JP7376054B2 - 3-ヒドロキシプロピオン酸の脱水反応用触媒の製造方法、3-ヒドロキシプロピオン酸の脱水反応用触媒、およびこれを用いたアクリル酸の製造方法 - Google Patents
3-ヒドロキシプロピオン酸の脱水反応用触媒の製造方法、3-ヒドロキシプロピオン酸の脱水反応用触媒、およびこれを用いたアクリル酸の製造方法 Download PDFInfo
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Description
第2のカルシウム塩溶液に第2のリン酸塩溶液を点滴してピロリン酸カルシウム(Calcium pyrophosphate、CaPP)ケーキを製造する段階;
前記アパタイトケーキおよび前記ピロリン酸カルシウムケーキを混合してリン酸カルシウムケーキを製造する段階;および
前記リン酸カルシウムケーキを焼成する段階を含む、
ヒドロキシアパタイト(Hydroxyapatite、HAP)およびピロリン酸カルシウムを含む3-ヒドロキシプロピオン酸(3-Hydroxypropionic acid)の脱水反応用触媒の製造方法を提供する。
第2のカルシウム塩溶液に第2のリン酸塩溶液を点滴してピロリン酸カルシウム(Calcium pyrophosphate、CaPP)ケーキを製造する段階;
前記アパタイトケーキおよび前記ピロリン酸カルシウムケーキを混合してリン酸カルシウムケーキを製造する段階、および
前記リン酸カルシウムケーキを焼成する段階を含む、
ヒドロキシアパタイト(Hydroxyapatite、HAP)およびピロリン酸カルシウムを含む3-ヒドロキシプロピオン酸(3-Hydroxypropionic acid)の脱水反応用触媒の製造方法を提供する。
[反応式]
(1)実施例1
リン酸ナトリウム(Na3PO412H2O)23g(=0.75M)を80mLの蒸留水に溶かした第1のリン酸塩溶液Aと塩化カルシウム水和物(CaCl22H2O)14gを80mLの蒸留水に溶かしたカルシウム塩溶液B(モル濃度:1.19M)を用意した。
製造されたアパタイト{Ca5(PO4)3OH}ケーキとβ-ピロリン酸カルシウム(β-calcium pyrophosphate)ケーキを1Lの水で70:30の重量比で混合したことを除いて、実施例1と同様の方法でヒドロキシアパタイト相およびピロリン酸カルシウム相の重量比が70:30である混合相触媒を製造した。
製造されたアパタイト{Ca5(PO4)3OH}ケーキとβ-ピロリン酸カルシウム(β-calcium pyrophosphate)ケーキを1Lの水で15:85の重量比で混合したことを除いて、実施例1と同様の方法でヒドロキシアパタイト相およびピロリン酸カルシウム相の重量比が15:85である混合相触媒を製造した。
リン酸ナトリウム(Na3PO412H2O)23gを80mLの蒸留水に溶かした第1のリン酸塩溶液Aと塩化カルシウム水和物(CaCl22H2O)14gを80mLの蒸留水に溶かしたカルシウム塩溶液Bを用意した。
製造されたCa5(PO4)3OHケーキを1Lの水と混合した後、濾過して水を濾過する過程を3回繰り返した。その後、洗浄過程を経て得られたケーキを乾燥した後、500℃で焼成してHAP単一相触媒を製造した。
ピロリン酸ナトリウム(Na2P2O7)23g(=0.21M)を180mLの蒸留水に溶かした第2のリン酸塩Cおよび塩化カルシウム水和物(CaCl22H2O)27gを180mLの蒸留水に溶かしたカルシウム塩溶液D(モル濃度:1.02M)を用意した。
アナターゼ相(Anatase phase)を有する二酸化チタン触媒(TiO2、Thermo Fisher Scientific社製)を用意した。
シリカゲル触媒(silica gel、Aladdin社製)を用意した。
直径1/2inchの石英反応管に前記製造された実施例1で製造された触媒0.4gを充填した後、Reactor Furnaceに反応管を連結および締結した。
[式1]
3-ヒドロキシプロピオン酸の転換率(conversion,%)=100×(反応前の3-ヒドロキシプロピオン酸のモル数-反応後の3-ヒドロキシプロピオン酸のモル数)/(反応前の3-ヒドロキシプロピオン酸のモル数)
[式2]
アクリル酸の選択度(yield、%)=100×(生成されたアクリル酸のモル数)/(反応した3-ヒドロキシプロピオン酸のモル数)
[式3]
アクリル酸の歩留まり(yield,%)=(3-ヒドロキシプロピオン酸の転換率×アクリル酸の選択度)/100
Claims (15)
- 第1のカルシウム塩の溶液に第1のリン酸塩の溶液を点滴してアパタイト(Apatite)ケーキを製造する段階;
第2のカルシウム塩の溶液に第2のリン酸塩の溶液を点滴してピロリン酸カルシウム(Calcium pyrophosphate、CaPP)ケーキを製造する段階;
前記アパタイトケーキおよび前記ピロリン酸カルシウムケーキを混合してリン酸カルシウムケーキを製造する段階;および
前記リン酸カルシウムケーキを焼成する段階
を含む、
ヒドロキシアパタイト(Hydroxyapatite、HAP)およびピロリン酸カルシウムを含む3-ヒドロキシプロピオン酸(3-Hydroxypropionic acid)の脱水反応用触媒の製造方法。 - 前記アパタイトケーキおよび前記ピロリン酸カルシウムケーキを混合してリン酸カルシウムケーキを製造する段階における前記アパタイトケーキおよび前記ピロリン酸カルシウムケーキの重量比が10:90~80:20である、請求項1に記載の3-ヒドロキシプロピオン酸の脱水反応用触媒の製造方法。
- 前記第1のカルシウム塩の溶液および前記第2のカルシウム塩の溶液のカルシウム塩の濃度がそれぞれ0.1M以上5M以下である、請求項1または2に記載の3-ヒドロキシプロピオン酸の脱水反応用触媒の製造方法。
- 前記第1のリン酸塩の溶液および前記第2のリン酸塩の溶液のリン酸塩の濃度がそれぞれ0.1M以上5M以下である、請求項1から3のいずれか一項に記載の3-ヒドロキシプロピオン酸の脱水反応用触媒の製造方法。
- 前記第1のカルシウム塩の溶液に第1のリン酸塩の溶液を点滴してアパタイトケーキを製造する段階は、前記第1のカルシウム塩の溶液を含む浴槽(bath)に前記第1のリン酸塩の溶液を点滴する段階を含み、
前記第2のカルシウム塩の溶液に第2のリン酸塩の溶液を点滴してピロリン酸カルシウムケーキを製造する段階は、前記第2のカルシウム塩の溶液を含む浴槽に前記第2のリン酸塩の溶液を点滴する段階を含む、請求項1から4のいずれか一項に記載の3-ヒドロキシプロピオン酸の脱水反応用触媒の製造方法。 - 前記第1のリン酸塩の溶液の点滴および前記第2のリン酸塩の溶液の点滴は、それぞれ30秒以上1時間以下の時間で行われる、請求項1から5のいずれか一項に記載の3-ヒドロキシプロピオン酸の脱水反応用触媒の製造方法。
- 前記第1のリン酸塩は、Li3PO4、Na3PO4およびK3PO4からなる群より選択された1以上またはその水和物である、請求項1から6のいずれか一項に記載の3-ヒドロキシプロピオン酸の脱水反応用触媒の製造方法。
- 前記第2のリン酸塩は、ピロリン酸(H4P2O7)、Li4P2O7、Na4P2O7およびK4P2O7からなる群より選択された1以上またはその水和物である、請求項1から7のいずれか一項に記載の3-ヒドロキシプロピオン酸の脱水反応用触媒の製造方法。
- 前記第1のカルシウム塩の溶液および前記第2のカルシウム塩の溶液は、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、硫酸カルシウムおよび酢酸カルシウムからなる群より選択された1以上のカルシウム塩またはその水和物を含む、請求項1から8のいずれか一項に記載の3-ヒドロキシプロピオン酸の脱水反応用触媒の製造方法。
- 前記アパタイトケーキおよび前記ピロリン酸カルシウムケーキを混合してリン酸カルシウムケーキを製造する段階は、
前記アパタイトケーキおよび前記ピロリン酸カルシウムケーキを混合してリン酸カルシウムスラリーを製造する段階;および
前記リン酸カルシウムスラリーを濾過、洗浄および乾燥してリン酸カルシウムケーキを製造する段階を含む、請求項1から9のいずれか一項に記載の3-ヒドロキシプロピオン酸の脱水反応用触媒の製造方法。 - 前記アパタイトケーキおよび前記ピロリン酸カルシウムケーキを混合してリン酸カルシウムスラリーを製造する段階は、20℃~60℃の温度で1時間~48時間で攪拌する段階を含む、請求項10に記載の3-ヒドロキシプロピオン酸の脱水反応用触媒の製造方法。
- 前記焼成は、300℃~700℃の温度条件で行われる、請求項1から11のいずれか一項に記載の3-ヒドロキシプロピオン酸の脱水反応用触媒の製造方法。
- ヒドロキシアパタイト相(Phase)およびピロリン酸カルシウム相を含む3-ヒドロキシプロピオン酸の脱水反応用触媒であって、
前記3-ヒドロキシプロピオン酸の脱水反応用触媒の前記ヒドロキシアパタイト相および前記ピロリン酸カルシウム相の重量比が10:90~80:20である、3-ヒドロキシプロピオン酸の脱水反応用触媒。 - 請求項13に記載の3-ヒドロキシプロピオン酸の脱水反応用触媒を用いて3-ヒドロキシプロピオン酸を脱水反応させてアクリル酸を製造する段階を含むアクリル酸の製造方法。
- 前記脱水反応は、70℃~400℃の温度条件で行われる、請求項14に記載のアクリル酸の製造方法。
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