JP7349241B2 - 防汚コーティング組成物 - Google Patents
防汚コーティング組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7349241B2 JP7349241B2 JP2018213627A JP2018213627A JP7349241B2 JP 7349241 B2 JP7349241 B2 JP 7349241B2 JP 2018213627 A JP2018213627 A JP 2018213627A JP 2018213627 A JP2018213627 A JP 2018213627A JP 7349241 B2 JP7349241 B2 JP 7349241B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- copolymer
- acid
- binder
- coating composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1656—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
- C09D5/1662—Synthetic film-forming substance
- C09D5/1668—Vinyl-type polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C09D133/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D143/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium, or a metal; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D143/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D193/00—Coating compositions based on natural resins; Coating compositions based on derivatives thereof
- C09D193/04—Rosin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
- C09D5/1612—Non-macromolecular compounds
- C09D5/1618—Non-macromolecular compounds inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
- C09D5/1612—Non-macromolecular compounds
- C09D5/1625—Non-macromolecular compounds organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3415—Five-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
Description
(A)Tg0℃以下を有する(メタ)アクリレートコポリマーであって、コモノマーとして、
i)式(I)
ii)コポリマー(A)の総重量に基づいて、0.70~8.6重量%である、少なくとも1つのカルボン酸含有コモノマーと、を含み、コモノマー(i)および(ii)を組み合わせたものは、コポリマー(A)中に存在するコモノマーの少なくとも80重量%を呈する、(メタ)アクリレートコポリマーと、
(B)ロジンまたはその誘導体など(例えば、その塩など)の環状モノカルボン酸と、を含む、防汚コーティング組成物用のバインダーを提供する。
定義
「海洋防汚コーティング組成物」、「防汚コーティング組成物」または単に「コーティング組成物」は、海洋環境での使用に好適である組成物を指す。防汚コーティング組成物は、好ましくは防汚剤、例えば殺生物剤を含有する。
コポリマーA
(メタ)アクリレートコポリマー(A)は、コモノマーとして:
i)式(I)
ii)コポリマー(A)の総重量に基づいて、0.70~8.6重量%の少なくとも1つのカルボン酸含有コモノマーと、を含む。
(メタ)アクリレートコポリマー(A)に使用されるカルボン酸含有コモノマー(複数可)は、淡水吸収に関して優れた結果を有するコーティングとなる。カルボン酸含有コモノマー(複数可)は、本明細書中で酸性コモノマーと同義的に言及される。酸性コモノマー含有量が最適範囲未満である場合には、望ましくない高い淡水吸収が観察されるが、酸性コモノマー含有量の最適範囲を超える場合には、高粘度が得られることが判明した。これは、塗料の塗布に多量の溶媒が必要であることを意味する。
本発明のバインダーは、少なくとも1つの環状モノカルボン酸(B)を含む。環状モノカルボン酸は、単一のカルボキシル官能基(その塩形態であってもよい)を含有する。環状モノカルボン酸は、1つの環または複数の環状環を含んでもよい。特に、このような環は縮合環であってもよい。環状モノカルボン酸は、好ましくは、樹脂酸、樹脂酸の誘導体、C6~20の環状カルボン酸およびこれらの混合物から選択される。好適なモノカルボン酸としては、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸、パルストリン酸、レボピマル酸、ピマル酸、イソピマル酸、サンダラコピマル酸、コムニン酸などの樹脂酸;ナフテン酸;1-メチル-3-(4-メチル-3-ペンテニル)-3-シクロヘキセン-1-イル-カルボン酸、1-メチル-4-(4-メチル-3-ペンテニル)-4-シクロヘキセン-1-イル-カルボン酸などのメチルイソヘキセニルシクロヘキセンカルボン酸;1,4,5-トリメチル-2-(2-メチル-1-プロペニル)-3-シクロヘキセン-1-イル-カルボン酸、および1,5,6-トリメチル-3-(2-メチル-1-プロペニル)-4-シクロヘキセン-1-イル-カルボン酸などのトリメチルイソブテニルシクロヘキセンカルボン酸;およびそれらの混合物が挙げられる。理想的には、環式モノカルボン酸は、ロジンまたはその誘導体である。
本発明のバインダー組成物は、追加の成分を含んでもよい。これらは、非加水分解性(メタ)アクリレートまたはシリルエステルコポリマーなどの加水分解性コポリマーであってもよい。
R3は、HまたはCH3であり、
R4は、それぞれ独立して、直鎖または分枝鎖C1~4アルキル基から選択され、
R5は、直鎖または分枝鎖C1~C20アルキル基、C3~C12シクロアルキル基、任意により置換されたC6~C20アリール基および-OSi(R6)3基からなる群からそれぞれ独立して選択され、
各R6は、独立して、直鎖または分枝鎖C1~C4アルキル基であり、
pは0~5の整数である)である。
R5は、それぞれ独立して、直鎖または分枝鎖C1~C10アルキル基からなる群から選択される)のものである。
例えばトリ-n-プロピルシリル(メタ)アクリレート、トリイソプロピルシリル(メタ)アクリレート、トリ-n-ブチルシリル(メタ)アクリレート、トリイソブチルシリル(メタ)アクリレート、tert-ブチルジメチルシリル(メタ)アクリレート、テキシルジエチルジメチルシリル(メタ)アクリレート、tert-ブチルジフェニルシリル(メタ)アクリレート、ノナメチルテトラシロキサニル(メタ)アクリレート、ビス(トリメチルシロキシ)メチルシリル(メタ)アクリレート、トリス(トリメチルシロキシ)シリル(メタ)アクリレートなどのアクリル酸およびメタクリル酸のシリルエステルモノマーが挙げられる。
本発明のバインダー、したがって防汚コーティング組成物は、追加の非加水分解性(メタ)アクリレートコポリマーを含んでもよい。以下、用語「非加水分解性コポリマー」、「非加水分解性(メタ)アクリレートコポリマー」は、シリルエステルモノマー残基など、天然海水中で加水分解する側鎖を含まない、本発明の成分(A)以外のバインダーを指す。したがって、存在する場合、これらのバインダー成分は、上記の加水分解性バインダー(C)とは異なり、コポリマー(A)に加えて存在する。好ましくは、この非加水分解性コポリマー成分は、カルボン酸モノマー(ii)を含有しない。
ポリマーは、当技術分野で公知の重合反応を用いて調製することができる。アクリルポリマーは、好ましくは付加重合または連鎖成長重合を用いて調製される。好適な付加重合技術の例としては、フリーラジカル重合、アニオン重合および適切に制御された重合技術が挙げられる。ポリマーは、例えば、重合開始剤および任意により連鎖移動剤の存在下で、従来の様式における溶液重合、塊状重合、乳化重合、および懸濁重合などの様々な方法のいずれかによって、または制御された重合技術によって、モノマー混合物を重合させることにより得ることができる。このポリマーを用いてコーティング組成物を調製する際には、ポリマーを有機溶剤で希釈して適切な粘度を有するポリマー溶液を得ることが好ましい。この観点から、溶液重合を用いることが望ましい。
成分(A)および(B)ならびに任意の追加のバインダー成分(C)および(D)に加えて、他の成分を使用してバインダーの特性を調整してもよい。さらなるバインダー成分の例としては、
メチルエステル、グリセロールエステル、ポリ(エチレングリコール)エステル、ペンタエリスリトールエステルなどのロジンおよび水素添加ロジンのエステル、好ましくは、ガムロジンおよび水素化ガムロジンのエステル;
二量化および重合ロジン;
酸基が1価の有機残基に結合した2価の金属、またはヒドロキシル残基に結合した2価の金属でブロックされている酸官能性ポリマー;
親水性コポリマー、例えばポリ(N-ビニルピロリドン)コポリマーおよびポリ(エチレングリコール)コポリマーなどの(メタ)アクリレートコポリマー;
ポリ(メチルビニルエーテル)、ポリ(エチルビニルエーテル)、ポリ(イソブチルビニルエーテル)、ポリ(塩化ビニル-コ-イソブチルビニルエーテル)などのビニルエーテルポリマーおよびコポリマー;
ポリ(乳酸)、ポリ(グリコール酸)、ポリ(2-ヒドロキシ酪酸)、ポリ(3-ヒドロキシ酪酸)、ポリ(4-ヒドロキシ吉草酸)、ポリカプロラクトン、および上記単位から選択される単位の2つ以上を含む脂肪族ポリエステルコポリマーなどの脂肪族ポリエステル;ならびにポリオキサレートなどの他の縮合ポリマー;
アルキド樹脂および変性アルキド樹脂;
C5脂肪族モノマー、C9芳香族モノマー、インデンクマロンモノマー、もしくはテルペン、またはそれらの混合物から選択される少なくとも1つのモノマーの重合からのみ形成された炭化水素樹脂などの炭化水素樹脂が挙げられる。
一実施形態では、本発明の防汚コーティングは、液体の非環式C12~C24モノカルボン酸またはその塩、すなわち分子内に単一の-COOH部分含む酸、またはその塩を含むことができる。このような酸は、酸性の「頭部基」と、好ましくは炭素原子の分岐鎖である非極性の「尾部基」とを含む。モノカルボン酸は、好ましくはC、HおよびO原子のみを含有する。
防汚コーティングは、好ましくは、表面の海洋汚損を防止するか、または表面から海洋汚損を除去することができる化合物をさらに含む。用語「防汚剤(antifouling agent)」、「防汚剤(antifoulant)」、「殺生物剤」、「毒物」は、表面の海洋汚損を防止するように作用する既知の化合物を記載するために産業界で使用されている。本発明の防汚剤は、海洋防汚剤である。
本発明による防汚コーティング組成物は、バインダーおよび上記の任意の成分に加えて、任意により、無機顔料または有機顔料、増量剤および充填剤、添加剤、溶剤、ならびにシンナーから選択される1種以上の成分をさらに含むことができる。
顔料は、無機顔料、有機顔料またはそれらの混合物であってもよい。無機顔料が好ましい。無機顔料の例としては、二酸化チタンおよび酸化鉄が挙げられる。有機顔料としては、フタロシアニン化合物、アゾ顔料、カーボンブラックが挙げられる。
本発明の防汚コーティング組成物は、任意により、水捕捉剤または乾燥剤とも呼ばれる脱水剤を含む。好ましくは、脱水剤は、水が存在している組成物から水を除去する化合物である。脱水剤は、顔料および溶剤などの原料から導入された水分、または防汚コーティング組成物中においてカルボン酸化合物と特定の化合物(例えば、金属酸化物)との反応によって生成された水を除去することにより、例えばシリルエステルコポリマーなどの水反応性化合物を含む防汚コーティング組成物の貯蔵安定性を向上させる。防汚コーティング組成物に使用され得る脱水剤および除湿乾燥剤としては、有機および無機化合物が挙げられる。
防汚組成物は、溶剤を含有することが非常に好ましい。この溶媒は好ましくは揮発性であり、好ましくは有機である。有機溶剤とシンナーの例は、キシレン、トルエン、メシチレンなどの芳香族炭化水素;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルアミルケトン、ジイソブチルケトン、メチルプロピルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどのケトン類;酢酸ブチル、酢酸tert-ブチル、酢酸アミル、酢酸イソアミル、エチレングリコールメチルエーテルアセタート、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸ブチル、イソ酪酸イソブチルなどのエステル類;エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類;n-ブタノール、イソブタノール、ベンジルアルコールなどのアルコール類;ブトキシエタノール、1-メトキシ-2-プロパノールなどのエーテルアルコール類;d-リモネンなどの環状テルペン類、;ホワイトスピリットなどの脂肪族炭化水素;および任意により2種以上の溶媒およびシンナーの混合物である。他のシンナーの例としては、水が挙げられる。
防汚コーティング組成物に添加することができる他の添加剤の例は、補強剤、チキソトロピー剤、増粘剤、沈降防止剤、湿潤剤および分散剤、可塑剤、ならびに安定剤である。
ポリマー溶液の粘度は、12rpmでLV-2またはLV-4スピンドルを備えたBrookfield DV-1粘度計を用いて、ASTM D2196-15試験方法Aに従って測定した。測定前に、ポリマー溶液を23.0±0.5°に調整した。
ポリマー溶液の不揮発物質含有量は、ISO 3251に従って決定した。0.5g±0.1gの試験サンプルを取り出し、換気オーブンにおいて105℃で3時間乾燥させた。残留物の重量は不揮発性物質(NVM)であるとみなす。不揮発性物質含有量は、重量%で表される。与えられた値は、3回並行した平均値である。
ポリマー平均分子量分布の測定
ポリマーは、ゲル透過クロマトグラフィー(GPC)測定によって特徴を明らかにした。分子量分布(MWD)は、Malvern Omnisec Resolve and Revealシステムを使用し、2本のPLgel5μm Mixed-Dカラム(Agilent)を直列に使用して測定した。カラムは、狭いポリスチレン標準を使用する従来の較正によって較正した。
ガラス転移温度(Tg)は、示差走査熱量測定(DSC)測定によって得られる。DSC測定はTA Instruments DSC Q200で行った。1滴のポリマー溶液をアルミニウムパンに加え、加熱キャビネット中において、50℃で18時間、150℃で3時間乾燥させた(約10mgの乾燥ポリマーを得る)。測定はオープンアルミパンの加熱-冷却-加熱手順(-80℃~120℃)により行った。スキャンは、空のパンを基準として、加熱速度10℃/分および冷却速度10℃/分で記録した。データは、Universal Analysisソフトウェア(TA Instruments)を使用して処理した。
ポリマーの酸価は、ISO 2114:2000方法Aに従って測定した。Solvesso 100:キシレン:ブタノール60:25:15を溶剤として使用した。フェノールフタレインを用いた比色滴定を用いた。滴定は、赤色が10~15秒間安定するまで行った。ポリマーあたり2~3回測定した。乾燥ポリマーの酸価は、測定した不揮発性物質に基づいて計算した。
これらの成分を表3~4に示す割合で混合した。この混合物は、振動シェーカーを使用して、250ml塗料缶中においてガラスビーズ(直径約2mm)の存在下で、15分間分散させた。試験前にガラスビーズを濾別した。
防汚塗料組成物の粘度は、ISO 2884-1:1999に準拠し、温度23℃に設定したデジタル円錐平板粘度計を用いて、10000s-1のせん断速度で作動させ、粘度測定範囲0~10Pを得た。結果は3回の測定の平均として示す。
防汚コーティング組成物の揮発性有機化合物(VOC)含有量は、ASTM D5201に従って計算される。
コーティング膜中の水の吸収は、重量法によって測定した。塗料は、300μmのギャップサイズを有するフィルムアプリケータを使用して、事前に秤量し番号を付けたサンドブラスト処理済みガラスパネル(5.0×7.5cm)に塗布した。膜を周囲条件下で少なくとも1日間、50℃で一晩乾燥させ、次いでデシケーター中で24時間真空乾燥させた。乾燥後、コーティングしたガラスパネルを秤量し、蒸留水が満たされている容器に入れた。読み取る際には、パネルおよび塗装面は圧縮空気を使用して素早く乾燥させた。パネルを秤量(mdirectly)し、その後、周囲条件下で2日間乾燥させ、次にデシケーター中に真空下で24時間置いた後、再び秤量した(mdry)。暴露後の塗料の膜の乾燥重量に対する乾燥前後での重量差は、吸水率(パーセンテージ)として表される。
読み取りは34日後に行った。結果を表3および表4に示す。
研磨は、コーティング膜の膜厚の減少を測定することにより行った。この試験では、PVCディスクを使用した。コーティング組成物は、フィルムアプリケータを使用してディスク上に放射状ストライプとして塗布した。乾燥コーティング膜の厚さは、表面プロファイラによって測定した。PVCディスクをシャフトに取り付け、海水が流れている容器内で回転させた。天然海水は、ろ過され、温度を25℃±2℃に調整したものを使用した。回転シャフトの速度により、ディスク上では平均16ノットのシミュレーション速度となった。PVCディスクは、膜厚を測定するために取り出した。ディスクをすすぎ、室温で一晩乾燥させた後、膜厚を測定した。結果は、膜の減少量、すなわち、初期の膜厚と所定の時間において測定された厚さとの間の差として得られた。
アクリル系コポリマー溶液S-1(非加水分解性コポリマー(D))の調製
スターラ、還流冷却器、窒素導入口および供給口を備えた温度制御反応容器に、キシレン26.10部および1-メトキシ-2-プロパノール6.10部を入れた。反応容器を加熱し、105℃に維持した。メチルメタクリレート29.90部、2-メトキシエチルアクリレート22.90部、過酸化ジベンゾイル(ジシクロヘキシルフタレート中50%)1.65部、キシレン5.90部、および1-メトキシ-2-プロパノール2.90部のプレミックスを調製し、反応容器に入れ、窒素雰囲気下で2時間30分かけて一定速度で撹拌した。さらに1時間反応させた後、過酸化ジベンゾイル(ジシクロヘキシルフタレート中50%)0.35部、およびキシレン4.20部のブースト開始剤溶液の後添加分を、15分間にわたって一定速度で反応容器に加えた。反応容器を反応温度でさらに1時間維持し、次いで室温まで冷却した。成分の量は、重量部で示されている。
コポリマー溶液P1~P8およびCP1~CP6の調製のための一般的手順
試験したポリマーはすべて、スターラ、還流冷却器、窒素導入口および供給口を備えた温度制御反応容器に、キシレン24.17部およびPM(溶媒ブレンド1)9.81部を充填することによって同じ様式で製造した。反応容器を加熱し、85℃に維持した。モノマーのプレミックス50.00部、キシレン(溶媒2)10.08部、および開始剤を調製し、窒素雰囲気下で2時間30分かけて一定速度で反応容器に充填した。さらに1時間反応させた後、開始剤のブースト開始剤溶液およびキシレン(溶媒3)5.00部の後添加分を、15分間にわたって一定速度で反応容器に充填した。反応容器を反応温度でさらに1時間維持し、次いで室温まで冷却した。溶媒の量は重量部で示す。
溶剤ブレンド1:キシレン/PM24.57/9.85
溶媒2:キシレン9.36
溶媒3:キシレン5.28
もう1つの例外は、ポリマーCP6を以下の量の溶媒(重量部)で製造したことである。
溶媒ブレンド1:キシレン/PM23.63/7.00
溶媒2:なし
溶媒3:キシレン3.40
冷却前の薄層化:キシレン14.92
合成された異なるポリマーの概要および使用された開始剤の量を表1に示し、ポリマー特性の概要を表2に示す。
Claims (17)
- (A)Mwが10,000から50,000であり、Tg0℃以下を有する(メタ)アクリレートコポリマーであって、コモノマーとして、
i)式(I)
ii)コポリマー(A)の総重量に基づいて、0.70~8.6重量%の少なくとも1つのメタクリル酸またはアクリル酸を含み、
コモノマー(i)および(ii)を組み合わせたものは、前記コポリマー(A)中に存在する前記モノマーの少なくとも80重量%を構成する、(メタ)アクリレートコポリマーと、
(B)ロジンまたはその誘導体と、
(D)式(I’)
10~50重量%(乾燥固形分)の成分(A)、
10~70重量%(乾燥固形分)の成分(B)、および
20~60重量%(乾燥固形分)の成分(D)を含む、
防汚コーティング組成物用バインダー。 - 前記ロジンの誘導体が、部分的もしくは完全に水素化されたロジン、ロジン酸、または金属ロジン酸塩から選択されるロジン誘導体、またはそれらの組み合わせである、請求項1に記載のバインダー。
- 式(I)において、R 2 が、メチル、エチル、n-プロピル、2-エチルヘキシル、またはn-ブチルである、請求項1または2に記載のバインダー。
- 式(I)がメチルメタクリレート、n-ブチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、またはn-ブチルメタクリレートを表す、請求項1~3のいずれか一項に記載のバインダー。
- コポリマー(A)が、コポリマー(A)の総重量に基づいて、メタクリル酸またはアクリル酸1.4~6.0重量%を含む、請求項1~4のいずれか一項に記載のバインダー。
- コポリマー(A)が、-5~-55℃のTgを有する、請求項1~5のいずれか一項に記載のバインダー。
- コポリマー(A)および成分(B)が1:1~1:10の重量比で存在する、請求項1~6のいずれか一項に記載のバインダー。
- 15~30重量%(乾燥固形分)の成分(A)、および20~50重量%(乾燥固形分)の成分(B)を含む請求項1~7のいずれか一項に記載のバインダー。
- C)加水分解性シリル含有モノマーを含む加水分解性(メタ)アクリレートコポリマーをさらに含む、請求項1~8のいずれか一項に記載のバインダー。
- コポリマー(A)が、ポリマー1g当たり8.0~50mgKOHの酸価を有する、請求項1~9のいずれか一項に記載のバインダー。
- 請求項1~10のいずれか一項に記載のバインダーを含む防汚コーティング組成物。
- 0.5~25重量%(乾燥固形分)の成分(A)を含む、請求項11に記載の防汚コーティング組成物。
- 防汚剤をさらに含む、請求項11または12に記載の防汚コーティング組成物。
- 前記バインダー成分(A)~(D)は、前記防汚コーティング組成物の20~70重量%(乾燥固形分)を構成する、請求項11~13のいずれか一項に記載の防汚コーティング組成物。
- ISO 2884-1:1999に準拠して測定した場合に、100~980cPの範囲の23℃における円錐平板粘度を有する、請求項11~14のいずれか一項に記載の防汚コーティング組成物。
- 物体を汚損から保護するためのプロセスであって、請求項11~15のいずれか一項に記載の防汚コーティング組成物を用いて、汚損を受けている前記物体の少なくとも一部をコーティングすることを含む、プロセス。
- 請求項11~15のいずれか一項に記載の防汚コーティング組成物でコーティングされている物体。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GBGB1718899.6A GB201718899D0 (en) | 2017-11-15 | 2017-11-15 | Antifouling coating composition |
GB1718899.6 | 2017-11-15 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019090019A JP2019090019A (ja) | 2019-06-13 |
JP7349241B2 true JP7349241B2 (ja) | 2023-09-22 |
Family
ID=60788465
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018213627A Active JP7349241B2 (ja) | 2017-11-15 | 2018-11-14 | 防汚コーティング組成物 |
JP2020526563A Active JP7332593B2 (ja) | 2017-11-15 | 2018-11-15 | 防汚組成物 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020526563A Active JP7332593B2 (ja) | 2017-11-15 | 2018-11-15 | 防汚組成物 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP3710538A1 (ja) |
JP (2) | JP7349241B2 (ja) |
KR (2) | KR20190055759A (ja) |
CN (2) | CN111601856B (ja) |
DE (1) | DE102018128725A1 (ja) |
GB (2) | GB201718899D0 (ja) |
SG (1) | SG11202004483WA (ja) |
WO (1) | WO2019096926A1 (ja) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB201718898D0 (en) * | 2017-11-15 | 2017-12-27 | Jotun As | Antifouling composition |
WO2020138615A1 (ko) | 2018-12-26 | 2020-07-02 | 주식회사 임솔 | 치아 임플란트 식립 가이드의 제조 방법, 그 제조를 위한 예비가이드 및 가이드 트레이 |
GB2592921B (en) | 2020-03-09 | 2024-04-17 | Jotun As | Hull cleaning robot |
KR20220156612A (ko) | 2020-03-27 | 2022-11-25 | 요툰 에이/에스 | 방오성 코팅 조성물 |
JP7295172B2 (ja) * | 2020-08-03 | 2023-06-20 | 関西ペイントマリン株式会社 | 防汚塗料組成物 |
CN114479582B (zh) * | 2020-10-27 | 2023-08-11 | 中石化石油工程技术服务有限公司 | 一种临海油气管道静态环境下用无铜防污涂料及制备方法 |
CN112574631B (zh) * | 2020-12-08 | 2022-02-18 | 浙江大学 | 基于纳米微胶囊控释技术的新型海洋防污涂料组合物 |
GB202107159D0 (en) | 2021-03-23 | 2021-06-30 | Jotun As | Monitoring a vessel |
EP4313753A1 (en) | 2021-03-23 | 2024-02-07 | Jotun A/S | Monitoring the cleanliness of an underwater surface of a stationary object |
US11472967B1 (en) * | 2021-05-19 | 2022-10-18 | Nippon Paint Marine Coatings Co., Ltd. | Antifouling coating composition and coating film |
CN116396684B (zh) * | 2023-03-29 | 2024-03-01 | 上海佳船工程监理发展有限公司 | 一种船舶用防污涂料及其制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000319553A (ja) | 1999-05-07 | 2000-11-21 | Dainippon Toryo Co Ltd | 防汚塗料組成物 |
JP2002241676A (ja) | 2001-02-21 | 2002-08-28 | Nippon Paint Co Ltd | ハイソリッド型防汚塗料 |
JP2003524039A5 (ja) | 2001-02-23 | 2006-01-12 | ||
WO2008105122A1 (ja) | 2007-02-27 | 2008-09-04 | Nitto Kasei Co., Ltd. | 防汚塗料組成物、該組成物の製造方法、該組成物を用いて形成される防汚塗膜、該塗膜を表面に有する塗装物、及び該塗膜を形成する防汚処理方法 |
JP2012507637A (ja) | 2008-11-04 | 2012-03-29 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 水域環境中で使用するための処理された繊維材料 |
WO2017094767A1 (ja) | 2015-11-30 | 2017-06-08 | 中国塗料株式会社 | 防汚性複合塗膜、防汚基材、および該防汚基材の製造方法 |
Family Cites Families (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2204046B (en) | 1987-04-28 | 1991-02-06 | Labofina Sa | Self-polishing antifouling paints |
JP2784725B2 (ja) * | 1994-08-23 | 1998-08-06 | 大日本塗料株式会社 | 防汚塗料組成物 |
DE69711372D1 (de) | 1996-05-22 | 2002-05-02 | Hempels Skibsfarve Fab J C | Fäulnisverhindernder anstrich |
ATE246229T1 (de) | 1999-06-11 | 2003-08-15 | Hempels Skibsfarve Fab J C | Selbstpolierende anwuchsverhindernde anstrichfarbe für wasserfahrzeuge - mit silizium enthaltendedn copolymeren und fasern |
EP1127902A1 (en) | 2000-02-25 | 2001-08-29 | Sigma Coatings B.V. | Metal-free binders for self-polishing anti-fouling paints |
EP1299483B1 (en) * | 2000-07-06 | 2005-08-24 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Antifouling paint |
JP2002080778A (ja) * | 2000-09-07 | 2002-03-19 | Chugoku Marine Paints Ltd | 防汚塗料組成物、その塗膜、その塗膜で被覆された漁具・漁網および漁具・漁網の防汚方法 |
EP1288234A1 (en) | 2001-08-27 | 2003-03-05 | Sigma Coatings B.V. | Binders with low content in hydrolysable monomer suitable for selfpolishing antifouling paints |
JP3811749B2 (ja) | 2001-12-20 | 2006-08-23 | 大日本塗料株式会社 | 非水分散型防汚塗料組成物 |
US20050080159A1 (en) | 2001-12-20 | 2005-04-14 | Hiroaki Omoto | Non-aqueous dispersion based antifouling paint composition |
NO20020846L (no) * | 2002-02-21 | 2003-08-22 | Jotun As | Selvpolerende begroingshindrende maling |
KR101147065B1 (ko) | 2003-07-07 | 2012-05-17 | 아크조노벨코팅스인터내셔널비.브이. | 실릴 에스테르 코폴리머 조성물 |
NO2161316T3 (ja) * | 2007-06-22 | 2018-01-27 | ||
JP2011026357A (ja) * | 2007-11-21 | 2011-02-10 | Nitto Kasei Co Ltd | 防汚塗料組成物、該組成物の製造方法、該組成物を用いて形成される防汚塗膜、該塗膜を表面に有する塗装物、及び該塗膜を形成する防汚処理方法 |
ATE543844T1 (de) * | 2008-06-11 | 2012-02-15 | Jotun As | Bindemittel für antifouling-lack und antifouling- lack mit bindemittel |
EP2399963A1 (en) | 2010-04-20 | 2011-12-28 | PPG Coatings Europe B.V. | A coating composition |
EP2725073B1 (en) * | 2012-10-23 | 2016-08-03 | Jotun A/S | Antifouling coating composition |
SG11201507231SA (en) | 2013-04-24 | 2015-10-29 | Nitto Kasei Co Ltd | Antifouling coating composition, method for producing copolymer for antifouling coating composition, and coated object having, on surface therof, antifouling coating film formed using the composition |
JP6186199B2 (ja) * | 2013-07-30 | 2017-08-23 | 日東化成株式会社 | 漁網防汚塗料組成物、該組成物を用いて形成される防汚塗膜を表面に有する漁網、漁網用具又は水中構造物。 |
CN105001358A (zh) | 2014-04-24 | 2015-10-28 | 浙江省海洋开发研究院 | 一种丙烯酸铜/锌防污树脂的合成方法 |
CN105295630B (zh) | 2014-06-12 | 2018-04-17 | 浙江省海洋开发研究院 | 一种无锡无铜高活性防污漆及其制备方法 |
JP2016089167A (ja) * | 2014-10-31 | 2016-05-23 | 中国塗料株式会社 | 防汚塗料組成物、防汚塗膜および防汚基材、ならびに防汚基材の製造方法 |
SG11201703999SA (en) * | 2014-11-18 | 2017-06-29 | Chugoku Marine Paints | Two-component antifouling coating composition, antifouling coating film, antifouling substrate and method for producing antifouling substrate |
KR101769415B1 (ko) | 2014-12-31 | 2017-08-18 | 벽산페인트 주식회사 | 방오도료용 아크릴 공중합체 조성물 및 이를 포함하는 방오도료 조성물 |
EP3078715B1 (en) * | 2015-04-09 | 2018-06-06 | Jotun A/S | Antifouling composition |
JP2016216651A (ja) * | 2015-05-22 | 2016-12-22 | 中国塗料株式会社 | 防汚塗料組成物、防汚塗膜、防汚基材、および防汚基材の製造方法 |
KR102659594B1 (ko) * | 2017-10-04 | 2024-04-19 | 닛토 가세이 가부시끼 가이샤 | 방오 도료 조성물, 이 조성물을 이용하여 형성되는 방오 도막을 표면에 갖는 도장물 |
-
2017
- 2017-11-15 GB GBGB1718899.6A patent/GB201718899D0/en not_active Ceased
-
2018
- 2018-05-04 GB GBGB1807388.2A patent/GB201807388D0/en not_active Ceased
- 2018-11-14 JP JP2018213627A patent/JP7349241B2/ja active Active
- 2018-11-14 KR KR1020180139920A patent/KR20190055759A/ko not_active Application Discontinuation
- 2018-11-15 JP JP2020526563A patent/JP7332593B2/ja active Active
- 2018-11-15 DE DE102018128725.9A patent/DE102018128725A1/de active Pending
- 2018-11-15 EP EP18804577.7A patent/EP3710538A1/en active Pending
- 2018-11-15 CN CN201880086456.0A patent/CN111601856B/zh active Active
- 2018-11-15 KR KR1020207017207A patent/KR20200087820A/ko active IP Right Grant
- 2018-11-15 SG SG11202004483WA patent/SG11202004483WA/en unknown
- 2018-11-15 CN CN201811362407.3A patent/CN109777298B/zh active Active
- 2018-11-15 WO PCT/EP2018/081419 patent/WO2019096926A1/en unknown
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000319553A (ja) | 1999-05-07 | 2000-11-21 | Dainippon Toryo Co Ltd | 防汚塗料組成物 |
JP2002241676A (ja) | 2001-02-21 | 2002-08-28 | Nippon Paint Co Ltd | ハイソリッド型防汚塗料 |
JP2003524039A5 (ja) | 2001-02-23 | 2006-01-12 | ||
WO2008105122A1 (ja) | 2007-02-27 | 2008-09-04 | Nitto Kasei Co., Ltd. | 防汚塗料組成物、該組成物の製造方法、該組成物を用いて形成される防汚塗膜、該塗膜を表面に有する塗装物、及び該塗膜を形成する防汚処理方法 |
JP2012507637A (ja) | 2008-11-04 | 2012-03-29 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 水域環境中で使用するための処理された繊維材料 |
WO2017094767A1 (ja) | 2015-11-30 | 2017-06-08 | 中国塗料株式会社 | 防汚性複合塗膜、防汚基材、および該防汚基材の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB201718899D0 (en) | 2017-12-27 |
JP2021503027A (ja) | 2021-02-04 |
CN109777298B (zh) | 2022-07-12 |
JP2019090019A (ja) | 2019-06-13 |
CN109777298A (zh) | 2019-05-21 |
CN111601856A (zh) | 2020-08-28 |
DE102018128725A1 (de) | 2019-05-16 |
WO2019096926A1 (en) | 2019-05-23 |
GB201807388D0 (en) | 2018-06-20 |
KR20190055759A (ko) | 2019-05-23 |
JP7332593B2 (ja) | 2023-08-23 |
CN111601856B (zh) | 2023-05-23 |
SG11202004483WA (en) | 2020-06-29 |
KR20200087820A (ko) | 2020-07-21 |
EP3710538A1 (en) | 2020-09-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7349241B2 (ja) | 防汚コーティング組成物 | |
CN111655799B (zh) | 防污组合物 | |
JP7386603B2 (ja) | 防汚組成物 | |
JP5373070B2 (ja) | 防汚塗料組成物用バインダーおよびバインダーを含む防汚塗料組成物 | |
KR102634288B1 (ko) | 방오성 조성물 | |
JP7145175B2 (ja) | 組成物 | |
EP2935288B1 (en) | Silyl ester copolymer | |
EP2348077B1 (en) | Antifouling composition | |
JP7161845B2 (ja) | 防汚組成物 | |
JP7427391B2 (ja) | 防汚組成物 | |
KR102616810B1 (ko) | 조성물 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20211008 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220613 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220616 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20220912 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20221110 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221216 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230404 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230613 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230817 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230911 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7349241 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |