JP7252267B2 - 発泡ビーズ及び焼結発泡構造体 - Google Patents

Description

本開示は、ポリオレフィン発泡体、及び更にはポリプロピレン系ポリマー発泡体に関する。ポリオレフィン発泡体は、ミッドソール用途等の履物部品に利用される。エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマー及びポリオレフィンエラストマーを含む架橋エチレン系ポリマーは、化学発泡剤で簡単に発泡することができるため、伝統的に履物におけるポリオレフィン発泡体市場を支配してきた。しかしながら、化学発泡剤は、不快な臭いを発生させ、鋳型を汚染することが知られている。

更に、架橋ポリマー発泡体は、（熱可塑性ではなく）熱硬化性であるため、リサイクルすることができない。更に、熱硬化性架橋ポリマー発泡ビーズを一緒に融合して、発泡ミッドソール等の均一な焼結発泡構造体を形成することはできない。その結果、架橋ポリマー発泡体は、伝統的に、物理的発泡剤を利用する発泡ビーズプロセスを使用して調製されることはない。

当技術分野は、発泡ソール及び発泡ミッドソールの用途に好適な密度を示す、ポリオレフィン発泡ビーズ、更にはプロピレン系ポリマー発泡ビーズの必要性を認識している。当技術分野はまた、発泡ソール及び発泡ミッドソールの用途に適切な密度を示す、ポリオレフィン焼結発泡構造体、更にはプロピレン系ポリマー焼結発泡構造体の必要性を認識している。当技術分野は更に、発泡ソール及び発泡ミッドソールの用途に適切な収縮を示す、ポリオレフィン焼結発泡構造体、更にはプロピレン系ポリマー焼結発泡構造体の必要性を認識している。

本開示は、発泡ビーズを提供する。発泡ビーズは、次の成分：（Ａ）ブロック複合材料、及び／又は（Ｂ）結晶性ブロック複合材料の少なくとも１つを含有する。

本開示はまた、焼結発泡構造体を提供する。焼結発泡構造体は、以下の成分：（Ａ）ブロック複合材料、及び／又は（Ｂ）結晶性ブロック複合材料の少なくとも１つを含む組成物から形成される。

図１は、本開示の一実施形態による、サンプルペレットの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）の加熱曲線である。 図２は、実施例５の構造体の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）の顕微鏡写真である。 図３は、ＣＳ１の構造体の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）の顕微鏡写真である。 図４は、シングルサイト触媒によって製造されたランダムエチレンオクテンコポリマーの改良されたコモノマー含有量分布分析（ｉＣＣＤ）のオクテン含有量と溶出温度との相関関係を示すグラフである。 図５は、ＢＣ２のｉＣＣＤクロマトグラムである。

定義
元素周期表への任意の参照は、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，１９９０－１９９１によって出版されたものへの参照である。この表の或るグループの元素への参照は、グループに番号を付す新たな表記法によるものである。米国特許慣例の目的で、任意の参照される特許、特許出願又は刊行物の内容は、特に、定義の開示（本開示に具体的に提供される任意の定義と矛盾しない程度において）及び当技術分野の一般的な知見に関して、それらの全体が参照により組み込まれる（又は、その米国版に相当するものが、参照によりそのように組み込まれる）。本明細書に開示される数値範囲は、下限値及び上限値からの全ての値を含み、また上限値及び下限値を含む。明示的な数値（例えば、１又は２、又は３～５、又は６、又は７）を含む範囲については、任意の２つの明示的な数値間の任意の部分範囲が含まれる（例えば、１～２、２～６、５～７、３～７、５～６等）。別段の記載がない限り、文脈から暗黙的であるか、又は当該技術分野で習慣的でない限り、全ての部及びパーセントは重量に基づき、全ての試験方法は、本開示の出願日の時点で最新のものある。

「ブロックコポリマー」又は「セグメント化コポリマー」という用語は、線状に結合された２つ以上の化学的に固別の領域又はセグメント（「ブロック」と称される）を含むポリマー、すなわち、ペンダント又はグラフトの様式ではなく、重合された官能基に対して端と端で結合（共有結合）している化学的に区別された単位を含むポリマーを指す。一実施形態では、ブロックは、その中に組み込まれるコモノマーの量若しくは種類、密度、結晶化度の量、結晶化度の種類（例えば、ポリエチレン対ポリプロピレン）、かかる組成のポリマーに起因する結晶子径、タクティシティの種類若しくは程度（アイソタクチック又はシンジオタクチック）、位置規則性若しくは位置不規則性、長鎖分岐若しくは超分岐を含む分岐の量、均質性、又はその他の化学的若しくは物理的な特性において異なる。ブロックコポリマーは、それらの調製に用いられる触媒（複数の場合がある）と組み合わせたシャトリング剤（複数の場合がある）の効果により、ポリマー多分散性（ＰＤＩ又はＭｗ／Ｍｎ）及びブロック長分布の両方の特有の分布を特徴とする。

「発泡剤」は、発泡プロセスを介して組成物中に気泡構造を生成することができる物質である。

「組成物」「組成」という用語は、組成物を含む材料の混合物と並んで、組成物の材料から形成された反応生成物及び分解生成物を指す。

「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する」という用語、及びそれらの派生語は、それが具体的に開示されているかどうかにかかわらず、任意の追加の成分、工程又は手順の存在を除外することを意図するものではない。あらゆる疑義を避けるため、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の使用を通して特許請求の範囲に記載される全ての組成物は、別段の記載がない限り、ポリマーであるかないかにかかわらず、任意の追加の添加剤、アジュバント、又は化合物を含み得る。対照的に、「～から本質的になる」という用語は、任意の後続の詳述の範囲から、操作性に必要不可欠ではないものを除き、任意の他の成分、工程又は手順を除外する。「～からなる」という用語は、具体的に記述又は列挙されていない任意の成分、工程又は手順を除外する。

「エチレン系ポリマー」又は「エチレンポリマー」は、ポリマーの重量に基づいて、過半量の重合エチレンを含有するポリマーであり、任意に、少なくとも１つのコモノマーを含み得る。「エチレン系インターポリマー」は、インターポリマーの重量に基づいて、重合形態で、過半量のエチレン、及び少なくとも１つのコモノマーを含有するインターポリマーである。好ましくは、エチレン系インターポリマーは、ランダムインターポリマーである（すなわち、そのモノマー成分のランダム分布を含む）。適切なエチレン系インターポリマーの非限定的な例は、エチレンプラストマー／エラストマーである。

「エチレン／α－オレフィンインターポリマー」は、インターポリマーの重量に基づいて、過半量の重合エチレン、及び少なくとも１つのα－オレフィンを含有するインターポリマーである。「エチレン／α－オレフィンコポリマー」は、コポリマーの重量に基づいて過半量の重合エチレンを含有し、２つのみのモノマータイプとしてα－オレフィンを含有するインターポリマーである。

本明細書で使用される「発泡ビーズ」という用語は、ポリマー粒子の最高融解温度（Ｔｍ）の±３０℃以内、更に±２５℃以内、更に±２０℃以内の温度で、５０バール～２００バールの圧力にて、不活性ガス（例えば、ＣＯ_２又はＮ_２）等の発泡剤の存在下で、ポリマー粒子（例えば、ペレット、粒状粒子、好ましくはペレット）を飽和させることによって形成される発泡粒子を指す。飽和は典型的には、ポリマー粒子の直径（最長寸法）が、発泡前の元の直径に対して少なくとも５０％、又は少なくとも６０％、又は少なくとも７０％、又は少なくとも８０％、又は少なくとも９０％、又は少なくとも１００％増加するような時間で発生する。典型的には、飽和時間は０．１時間から２．０時間、若しくは１０分間、若しくは１５分間、若しくは２０分間、又は３０分間から６０分間、若しくは９０分間、若しくは１２０分間である。ここで、「最高融解温度（Ｔｍ）」とは、最高ピーク温度を有する示差走査熱量測定（ＤＳＣ）溶融ピークを指す。

ここで、「最高融解温度（Ｔｍ）」とは、最高ピーク温度を有する示差走査熱量測定（ＤＳＣ）溶融ピークを指す。

「インターポリマー」は、少なくとも２種類の異なるタイプのモノマーの重合によって調製されるポリマーである。そのため、インターポリマーという総称は、コポリマー（２種類の異なるモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）、及び３種類以上の異なるモノマーから調製されるポリマーを含む。

「オレフィン系ポリマー」又は「ポリオレフィン」は、過半量（ポリマーの重量に基づいて）の重合オレフィンモノマー、例えばエチレン又はプロピレンを含有するポリマーであり、任意に、少なくとも１つのコモノマーを含有し得る。オレフィン系ポリマーの非限定的な例としては、エチレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマーが挙げられる。

「ポリマー」は、同じタイプであるか異なるタイプであるかにかかわらず、モノマーを重合することによって調製されるポリマー化合物である。そのため、ポリマーという総称は、「ホモポリマー」という用語（微量の不純物をポリマー構造に組み込むことができるという理解を前提とすると、１種類のモノマーのみから調製されたポリマーを指すために採用される）、及び以下に定義される「インターポリマー」という用語を包含する。例えば、触媒残渣等の微量の不純物が、ポリマー中及び／又はポリマー内に組み込まれ得る。

「プロピレン系ポリマー」は、ポリマーの重量に基づいて、過半量の重合プロピレンを含有するポリマーであり、任意に、少なくとも１つのコモノマーを含み得る。

「焼結発泡構造体」という用語は、本明細書に記載されるように、典型的には真空下において、熱源の存在下で発泡ビーズを圧縮することによって形成される発泡構造体を指す。一実施形態では、熱源は、０．５バール以上の蒸気圧の蒸気である。鋳型の充填は、典型的には、１ａｔｍ未満の圧力等の真空を使用して行われる。

「焼結」という用語は、ビーズを液化点まで溶融させることなく、熱及び／又は圧力によって、融合した発泡ビーズの塊を圧縮して、構造体に形成するプロセスである。

本開示は、発泡ビーズを提供する。発泡ビーズは、次の成分：（Ａ）ブロック複合材料、及び／又は（Ｂ）結晶性ブロック複合材料の少なくとも１つを含む。

発泡ビーズは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

一実施形態では、本発明の発泡ビーズは、（Ｃ）１つ以上の任意の添加剤を更に含む。

（Ａ）ブロック複合材料（ＢＣ）
本発明の発泡ビーズは、（Ａ）ブロック複合材料（ＢＣ）を含み得る。「ブロック複合材料」（「ＢＣ」）という用語は、次の３つのポリマー成分：
（ｉ）エチレン系ポリマー（ＥＰ）中の重合モノマー単位の総モル数に基づいて、１０モル％から９０モル％未満のエチレン含有量を有するエチレン系ポリマー（ＥＰ）（軟質コポリマー）と、
（ｉｉ）アルファ－オレフィン系ポリマー（ＡＯＰ）中の重合モノマー単位の総モル数に基づいて、９０モル％を超えるアルファ－オレフィン含有量を有するアルファ－オレフィン系ポリマー（ＡＯＰ）（硬質コポリマー）と、
（ｉｉｉ）エチレンブロック（ＥＢ）とアルファ－オレフィンブロック（ＡＯＢ）とを有するブロックコポリマーとを含有するポリマーを指し、ここで、エチレンブロック（軟質ブロック／軟質セグメント）は、アルファ－オレフィンブロック（硬質ブロック／硬質セグメント）よりも多くの重合エチレンを含有し、
エチレンブロック（ＥＢ）は、成分（ｉ）のエチレン系ポリマー（ＥＰ）と同じ又は類似するＴｍを有し、
アルファ－オレフィンブロック（ＡＯＢ）は、成分（ｉｉ）のアルファ－オレフィン系ポリマー（ＡＯＰ）と同じ又は類似するＴｍを有し、
「同一又は類似する」という句は、５℃以下、更には４℃以下、更には３℃以下、又は更には２℃以下の絶対Ｔｍ差を指す。

好適なアルファ－オレフィンの非限定的な例としては、例えば、Ｃ_３、Ｃ_４、Ｃ_５、Ｃ_６及びＣ_８α－オレフィン等のＣ_３～Ｃ_１０α－オレフィンが挙げられる。特定の実施形態では、アルファ－オレフィンは、プロピレンである。更なる実施形態では、ＡＯＢ及びＥＢはｉＰＰ－ＥＰジブロックコポリマーであり得る。

一実施形態では、ＢＣは以下：
（ｉ）エチレン含有量が１０モル％から９０モル％未満のエチレン系ポリマー（ＥＰ）（軟質コポリマー）と、
（ｉｉ）アルファ－オレフィン含有量が９０モル％を超えるアルファ－オレフィン系ポリマー（ＡＯＰ）（硬質コポリマー）と、
（ｉｉｉ）エチレンブロック（ＥＢ）及びアルファ－オレフィンブロック（ＡＯＢ）を有するブロックコポリマーとを含み、
ブロックコポリマーのエチレンブロック（軟質ブロック／軟質セグメント）は、ブロック複合材料の成分（ｉ）のエチレン系ポリマーと同じ組成を有し、ブロックコポリマーのアルファ－オレフィンブロック（硬質ブロック／硬質セグメント）は、ブロック複合材料の成分（ｉｉ）のアルファ－オレフィン系ポリマーと同じ組成を有する。「同じ組成」という用語は、同一のモノマー及びコモノマー含有量、同一の構造、並びに同一の物理的特性を有する２つの成分を指す。エチレン系ポリマー及びアルファ－オレフィン系ポリマーの量の間の組成分割は、ブロックコポリマー中の対応するブロック間のものと同じ又は本質的に同じとなる。好適なα－オレフィンの非限定的な例としては、例えば、Ｃ_３、Ｃ_４、Ｃ_５、Ｃ_６及びＣ_８α－オレフィン等のＣ_３～Ｃ_１０α－オレフィンが挙げられる。特定の実施形態では、α－オレフィンは、プロピレンである。更なる実施形態では、ＡＯＢ及びＥＢはｉＰＰ－ＥＰジブロックコポリマーであり得る。

ＢＣにおいて、「硬質」ブロック（硬質セグメントとも称される）は、モノマー（例えば、プロピレン）が９０モル％以上の量で存在する重合単位の高度に結晶性のブロックを指す。言い換えれば、硬質ブロック／セグメント中のコモノマー含有量（例えば、エチレン含有量）は、１０モル％以下である。いくつかの実施形態では、硬質セグメントは、全て又は実質的に全てのプロピレン単位（ｉＰＰ等、すなわち、アイソタクチックポリプロピレン－コポリマー又はホモポリマーブロック）を含む。一方、「軟質」ブロック／セグメントは、モノマー（例えば、エチレン）が、１０モル％から９０モル％未満の量で存在する、重合単位の、アモルファス、実質的にアモルファス又はエラストマーなブロックを指す。言い換えれば、軟質ブロック／セグメントのコモノマー含有量（例えば、プロピレン含有量）は１０モル％よりも多い。

一実施形態では、ＢＣは、ＢＣの総重量に基づいて、２５重量％、又は３０重量％から５０重量％、又は５５重量％、又は６０重量％、又は７０重量％のエチレン総含有量を有する。ＢＣの総重量の残りの部分は、プロピレン等の少なくとも１つのＣ_３～Ｃ_１０α－オレフィンに由来する単位によって占められてもよい。一実施形態では、ＢＣは、ＢＣの総重量に基づいて、プロピレンから誘導された５０重量％以上の単位を含有するプロピレン系ポリマーである。

一実施形態では、ＢＣは、（ｉ）１０モル％から９０モル％未満のエチレン含有量を有する軟質コポリマーと、（ｉｉ）９０モル％以上のプロピレン含有量を有する硬質コポリマーと、（ｉｉｉ）軟質ブロック（すなわち、軟質セグメント）及び硬質ブロック（すなわち、硬質セグメント）を有するブロックコポリマーとを含み、ブロックコポリマーの硬質ブロックは、ブロック複合材料の硬質コポリマーと同じ組成であり、ブロックコポリマーの軟質ブロックはブロック複合材料の軟質コポリマーと同じ組成である。軟質コポリマー及び硬質コポリマーの量の間の組成分割は、ブロックコポリマー中の対応するブロック間のものと同じ又は本質的に同じとなる。

一実施形態では、ＢＣは、（ｉ）１０重量％より多く８６重量％未満のエチレン含有量を有する軟質コポリマーと、（ｉｉ）８０重量％より多く最大１００重量％のプロピレン含有量を有する硬質コポリマーと、（ｉｉｉ）軟質ブロック（すなわち、軟質セグメント）及び硬質ブロック（すなわち、硬質セグメント）を有するブロックコポリマーとを含み、ブロックコポリマーの硬質ブロックは、ＢＣの硬質コポリマーと同じ組成であり、ブロックコポリマーの軟質ブロックはＢＣの軟質コポリマーと同じ組成である。軟質コポリマー及び硬質コポリマーの量の間の組成分割は、ブロックコポリマー中の対応するブロック間のものと同じ又は本質的に同じとなる。

ＢＣでは、硬質ブロックは、重合α－オレフィン単位（例えば、プロピレン）の高度結晶性ブロックを指す。硬質ブロックでは、モノマー（すなわち、プロピレン）は、硬質ブロックの重量に基づいて、８０重量％より多い（例えば、８５重量％超、９０重量％超、及び／又は９５重量％超）量で存在してもよい。硬質ブロックの残りの部分は、硬質ブロックの重量に基づいて、２０重量％未満（例えば、１５重量％未満、及び／又は１０重量％未満）の量のコモノマー（例えば、エチレン）であってもよい。例示的な実施形態では、硬質ブロックは、ｉＰＰ（アイソタクチック）ホモポリマーブロック、又は１０重量％未満のエチレンを含むｉＰＰコポリマーブロック等の、全て又は実質的に全てのプロピレン単位を含む。例示的な実施形態では、軟質ブロックは、重合エチレン単位のアモルファス、実質的にアモルファス、又はエラストマーなブロックを指す。軟質ブロックでは、モノマー（すなわち、エチレン）は、軟質ブロックの重量に基づいて、２０重量％を超えて９０重量％未満（例えば、４０重量％～８９重量％、４５重量％～８５重量％、及び／又は５０重量％～８０重量％）の量で存在し得る。軟質ブロックの残りの部分は、コモノマー（例えば、プロピレン）であり得る。

一実施形態では、ブロック複合材料は、３０重量％～７０重量％の硬質ブロック及び３０重量％～７０重量％の軟質ブロックを有するブロックコポリマーを含む。言い換えれば、ブロック複合材料は、ブロックコポリマーの総重量に基づいて３０重量％～７０重量％の硬質ブロック及び３０重量％～７０重量％の軟質ブロックを有するブロックコポリマーを含む。

一実施形態では、ＢＣのブロックコポリマーは、式（ＥＰ）－（ｉＰＰ）を有し、式中、ＥＰは、重合したエチレン及びプロピレンモノマー単位の軟質ブロック（例えば、５０重量％～８０重量％のエチレン、及び残りのプロピレン）を表し、ｉＰＰは、アイソタクチックプロピレンホモポリマー又はアイソタクチックプロピレンコポリマー（例えば、１０重量％未満のエチレン、及び残りのプロピレン）の硬質ブロックを表す。

ブロックコポリマーの相対量の例示的測定は、以下で更に論じるように、ブロック複合材料インデックス（ＢＣＩ）と称される。ＢＣについてのＢＣＩは、０より大きく、１．０未満である。一実施形態では、ＢＣは、ゼロより大きい、又は０．１、又は０．２から０．３、又は０．４、又は０．５、又は０．８、又は０．９、又は１．０のブロック複合材料指数（ＢＣＩ）を有する。別の実施形態では、ＢＣは、０超～０．４、又は０．１～０．３、又は０．４のＢＣＩを有する。別の実施形態では、ＢＣは、０．４超から１．０、若しくは０．４、若しくは０．５、又は０．６から０．７、若しくは０．９、若しくは１．０のＢＣＩを有する。別の実施形態では、ＢＣは、０．７、又は０．８、又は０．９から１．０のＢＣＩを有する。

一実施形態では、ＢＣは、重量平均分子量（Ｍｗ）が、１００００ｇ／ｍｏｌ、又は３５０００ｇ／ｍｏｌ、又は５００００ｇ／ｍｏｌ、又は８００００ｇ／ｍｏｌから２０００００ｇ／ｍｏｌ、又は５０００００ｇ／ｍｏｌ、又は１００００００ｇ／ｍｏｌ、又は２５０００００ｇ／ｍｏｌである。一実施形態では、ＢＣの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）又は多分散度は、５未満、又は１、又は１．５、又は２から３、又は４、又は５である。

一実施形態では、ＢＣのメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃／２．１６ｋｇ）は、０．１ｇ／１０分、又は３ｇ／１０分、又は６ｇ／１０分から１０ｇ／１０分、又は１５ｇ／１０分、又は２０ｇ／１０分、又は６０ｇ／１０分、又は１００ｇ／１０分、又は１０００ｇ／１０分である。

一実施形態では、ＢＣの密度は、０．８５０ｇ／ｃｃ、又は０．８６０ｇ／ｃｃ、又は０．８６５ｇ／ｃｃから０．８９０ｇ／ｃｃ、又は０．８９５ｇ／ｃｃ、又は０．９００ｇ／ｃｃ、又は０．９１０ｇ／ｃｃ、又は０．９２０ｇ／ｃｃである。

一実施形態では、ＢＣは、第１の溶融ピーク（Ｔｍ１^ＢＣ）及び第２の溶融ピーク（Ｔｍ２^ＢＣ）の２つの溶融ピークを示す。一実施形態では、ＢＣは、３５℃超、又は５０℃超、又は９０℃超、又は１００℃超、又は１２０℃超、又は４０℃、若しくは１００℃、若しくは１２０℃から１５０℃第２の溶融ピーク（Ｔｍ２^ＢＣ）を有する。

一実施形態では、Ｔｍ１^ＢＣとＴｍ２^ＢＣとの差は、４０℃以上である。別の実施形態では、Ｔｍ１^ＢＣとＴｍ２^ＢＣとの差は２０℃超、又は４０℃超、又は５０℃超、又は６０℃超、又は７０℃超、又は８０℃超である。

一実施形態では、ＢＣは、ＢＣの総重量に基づいて、（ｉ）０．５重量％、又は１０重量％、又は２０重量％、又は３０重量％から４０重量％、又は５０重量％、又は６０重量％、又は７０重量％、又は７９重量％、又は９５重量％のＥＰ、（ｉｉ）０．５重量％、又は１０重量％、又は２０重量％、又は３０重量％から４０重量％、又は５０重量％、又は６０重量％、又は７０重量％、又は７９重量％、又は９５重量％のＡＯＰ、及び（ｉｉｉ）５重量％、又は５０重量％から９９重量％のブロックコポリマーを含有する。

ＥＰ、ＡＯＰ、及びブロックコポリマーの重量パーセントの和は１００％に等しい。

一実施形態では、（ｉｉｉ）ＢＣのブロックコポリマーは、５重量％、又は１０重量％、又は２５重量％、又は３０重量％から７０重量％、又は７５重量％、又は９０重量％、又は９５重量％のＥＢ、及び９５重量％、又は９０重量％、又は７５重量％、又は７０重量％から３０重量％、又は２５重量％、又は１０重量％、又は５重量％のＡＯＢを含有する。

一実施形態では、ＢＣは、ＢＣの総重量に基づいて、（ｉ）０．５重量％、又は１０重量％、又は２０重量％、又は３０重量％から４０重量％、又は５０重量％、又は６０重量％、又は７０重量％、又は７９重量％、又は９５重量％のＥＰと、（ｉｉ）０．５重量％、又は１０重量％、又は２０重量％、又は３０重量％から４０重量％、又は５０重量％、又は６０重量％、又は７０重量％、又は７９重量％、又は９５重量％のｉＰＰと、（ｉｉｉ）５重量％、１０重量％、又は２５重量％、又は３０重量％、又は５０重量％から７０重量％、又は８０重量％、又は９０重量％、又は９５重量％、又は９９重量％のブロックコポリマーとを含有し、それらから本質的になり、又はそれらからなり、該ブロック複合材料は、以下の特性の１つ、いくつか、又は全てを有する：
（ａ）ＥＰは、ＥＰの総モル数に基づいて、１０モル％、若しくは２０モル％、若しくは３０モル％、若しくは４０モル％、若しくは５０モル％、若しくは６０モル％、若しくは６５モル％、若しくは７０モル％、若しくは７３モル％から７５モル％、若しくは８０モル％、若しくは８５モル％、若しくは８９モル％の重合エチレン単位、及び逆量の重合プロピレン単位、又は１１モル％、若しくは１５モル％、若しくは２０モル％、若しくは２５モル％から２７モル％、若しくは３０モル％、若しくは３５モル％、若しくは４０モル％、若しくは５０モル％、若しくは６０モル％、若しくは７０モル％、若しくは８０モル％、若しくは９０モル％の重合プロピレン単位を含有する；及び／又は
（ｂ）ｉＰＰは、ｉＰＰの総重量に基づいて、１００重量％、若しくは９９．５重量％、若しくは９９重量％から９５重量％、若しくは９０重量％、若しくは８５重量％、若しくは８０重量％、若しくは７５重量％、若しくは７０重量％、若しくは６５重量％、６０重量％、若しくは５５重量％の重合プロピレン、及び逆量のエチレン、又は０重量％、若しくは０．５重量％から１重量％、若しくは５重量％、若しくは１０重量％、若しくは１５重量％、若しくは２０重量％、若しくは２５重量％、若しくは３０重量％、若しくは３５重量％、若しくは４０重量％、若しくは４５重量％の重合エチレンを含有する、及び／又は
（ｃ）ブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量に基づいて、５重量％、若しくは１０重量％、若しくは２５重量％、若しくは３０重量％から７０重量％、若しくは７５重量％、若しくは９０重量％、若しくは９５重量％のＥＢ、及び逆量、又は９５重量％、若しくは９０重量％、若しくは７５重量％、若しくは７０重量％から３０重量％、若しくは２５重量％、若しくは１０重量％、若しくは５重量％のｉＰＰブロックを含有する、及び／又は
（ｄ）０．１、若しくは０．２、若しくは０．３、若しくは０．４から０．５、若しくは０．６、若しくは０．７、若しくは０．８、若しくは０．９、若しくは１．０のＢＣＩ、及び／又は
（ｅ）０．１ｇ／１０分、若しくは５ｇ／１０分、若しくは１０ｇ／１０分、若しくは１５ｇ／１０分、若しくは１８ｇ／１０分から２０ｇ／１０分、又は３０ｇ／１０分、又は５０ｇ／１０分、又は１０００ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）、及び／又は
（ｆ）５００００ｇ／ｍｏｌ、若しくは８００００ｇ／ｍｏｌ、若しくは１０００００ｇ／ｍｏｌから１５００００ｇ／ｍｏｌ、若しくは２０００００ｇ／ｍｏｌ、若しくは
３０００００ｇ／ｍｏｌ、若しくは５０００００ｇ／ｍｏｌ、若しくは１００００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）、及び／又は
（ｇ）１．０、若しくは１．５、若しくは２．０、若しくは２．５、若しくは３．０、若しくは３．５、若しくは３．７から３．８、若しくは４．０、若しくは４．５、若しくは５．０のＭｗ／Ｍｎ、及び／又は
（ｈ）１グラムあたり２０ジュール（Ｊ／ｇ）、若しくは２５Ｊ／ｇ、若しくは３０Ｊ／ｇ、若しくは３５Ｊ／ｇ、若しくは５０Ｊ／ｇ、若しくは６０Ｊ／ｇ、若しくは７０Ｊ／ｇ、若しくは７５Ｊ／ｇ、若しくは８０Ｊ／ｇから８５Ｊ／ｇ、若しくは９０Ｊ／ｇ、若しくは９５Ｊ／ｇ、若しくは１００Ｊ／ｇ、若しくは１２５Ｊ／ｇの融解熱（又は融解エンタルピー）、及び／又は
（ｉ）７０℃、若しくは７５℃、若しくは８０℃、若しくは８５℃から９０℃、若しくは９５℃、若しくは１００℃の結晶化温度Ｔｃ、及び／又は
（ｊ）２０℃、若しくは２５℃、若しくは３５℃、若しくは４０℃から４５℃、若しくは５０℃、若しくは６０℃の第１のピークＴｍ１^ＢＣ、及び／又は
（ｋ）１００℃、若しくは１１０℃、若しくは１２０℃、若しくは１２５℃から１３６℃、若しくは１４０℃、若しくは１４５℃、若しくは１５０℃の第２のピークＴｍ２^ＢＣ、及び／又は
（ｌ）２０℃超、又は４０℃超、又は５０℃超、又は６０℃超である、Ｔｍ１^ＢＣとＴｍ２^ＢＣとの差、及び／又は
（ｍ）ＢＣの総重量に基づいて、２０重量％、若しくは２５重量％、若しくは３０重量％、若しくは３３重量％から３５重量％、若しくは４０重量％、若しくは４５重量％、若しくは５０重量％のエチレン総含有量。

更なる実施形態では、ＢＣは、上記の特性（ａ）～（ｍ）の全てを有する。

一実施形態では、ＢＣは、以下：（ｉ）１０モル％から９０モル％未満のエチレン含有量を有するエチレン系ポリマーと、（ｉｉ）９０モル％を超えるプロピレン含有量を有するプロピレン系ポリマーと、（ｉｉｉ）エチレンブロック及びプロピレンブロックを含むブロックコポリマーとを含有するか、それらから本質的なるか、又はそれらからなり、ここで、（ｉｉｉ）ブロックコポリマーのエチレンブロックは、（ｉ）エチレン系ポリマーと同じ組成を有し、（ｉｉｉ）ブロックコポリマーのプロピレンブロックは、（ｉｉ）プロピレン系ポリマーと同じ組成を有し、ＢＣは、次の特性の１つ、いくつか、又は全てを有する：
（ａ）０．１ｇ／１０分、若しくは５ｇ／１０分、若しくは１０ｇ／１０分、若しくは１５ｇ／１０分、若しくは１８ｇ／１０分から２０ｇ／１０分、若しくは３０ｇ／１０分、若しくは５０ｇ／１０分、若しくは１０００ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）、及び／又は
（ｂ）２つの溶融ピークを示す、及び／又は
（ｃ）２０℃、若しくは２５℃、若しくは３５℃、若しくは４０℃から４５℃、若しくは５０℃、若しくは６０℃の第１のピークＴｍ１^ＢＣ、及び／又は
（ｄ）１００℃、若しくは１１０℃、若しくは１２０℃、若しくは１２５℃から１３６℃、若しくは１４０℃、若しくは１４５℃、若しくは１５０℃の第２のピークＴｍ２^ＢＣ、及び／又は
（ｅ）２０℃超、若しくは４０℃超、若しくは５０℃超、若しくは６０℃超であるＴｍ１^ＢＣとＴｍ２^ＢＣとの差。

更なる実施形態では、ＢＣは、上記の特性（ａ）～（ｅ）の全てを有する。

ブロック複合材料は、本明細書で検討される２つ以上の実施形態を含み得る。

（Ｂ）結晶性ブロック複合材料（ＣＢＣ）
本発明の発泡ビーズは、（Ｂ）結晶性ブロック複合材料（ＣＢＣ）を含み得る。「結晶性ブロック複合材料」（「ＣＢＣ」）という用語は、以下の３つのポリマー成分：
（ｉ）結晶性エチレン系ポリマー（ＣＥＰ）における重合モノマー単位の総モル数に基づいて、９０モル％以上のエチレン含有量を有する、結晶性エチレン系ポリマー（ＣＥＰ）（本明細書ではＣＢＣの軟質ポリマーとも称される）と、
（ｉｉ）アルファ－オレフィン系ポリマー（ＣＡＯＰ）中の重合モノマー単位の総モル数に基づいて、９０モル％超のアルファオレフィン含有量を有するアルファ－オレフィン系ポリマー（ＣＡＯＰ）（本明細書ではＣＢＣの硬質コポリマーとも称される）と、
（ｉｉｉ）結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）及び結晶性アルファ－オレフィンブロック（ＣＡＯＢ）を含むブロックコポリマーとを含有するポリマーを指し、
ここで、結晶性エチレンブロックは、成分（ｉ）の結晶性エチレン系ポリマー（ＣＥＰ）と同じ又は類似するＴｍを有し、
結晶性アルファ－オレフィンブロックは、成分（ｉｉ）の結晶性アルファ－オレフィン系ポリマー（ＣＡＯＰ）と同じ又は類似のＴｍを有し、
「同一又は類似」という句は、５℃以下、更には４℃以下、更には３℃以下、更には２℃以下の絶対Ｔｍ差を指す。

一実施形態では、「結晶性ブロック複合材料」（「ＣＢＣ」）は、
（ｉ）９０モル％以上のエチレン含有量を有する結晶性エチレン系ポリマー（ＣＥＰ）（本明細書では軟質ポリマーとも称される）と、
（ｉｉ）９０モル％超のアルファ－オレフィン含有量を有する結晶性アルファ－オレフィン系ポリマー（ＣＡＯＰ）（本明細書では硬質ポリマーとも称される）と、
（ｉｉｉ）結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）及び結晶性アルファ－オレフィンブロック（ＣＡＯＢ）を含むブロックコポリマーとを含み、
ここで、ブロックコポリマーの結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）（軟質ブロック／軟質セグメント）は、ブロック複合材料の成分（ｉ）の結晶性エチレン系ポリマー（ＣＥＰ）と同じ組成を有し、ブロックコポリマーの結晶性アルファ－オレフィンブロック（ＣＡＯＢ）（硬質ブロック／硬質セグメント）は、ブロック複合材料の成分（ｉｉ）の結晶性アルファ－オレフィン系ポリマー（ＣＡＯＰ）と同じ組成を有する。ＣＥＰ及びＣＡＯＰの量の間の組成分割は、ブロックコポリマー中の対応するブロック間のものと同じ又は本質的に同じになる。連続プロセスで製造される場合、ＣＢＣの多分散度指数（ＰＤＩ）は、１．７、又は１．８から３．５、又は５、又は１０、又は１５を有する。かかるＣＢＣは、例えば、いずれも２０１１年１２月２２日に公開された米国特許出願公開第２０１１／０３１３１０６号、同第２０１１／０３１３１０８号及び同第２０１１／０３１３１０８号、並びに２０１４年３月２０日に公開されたＰＣＴ公開番号ＷＯ２０１４／０４３５２２Ａ１に記載されており、これらはそれぞれ、ＣＢＣの説明、ＣＢＣを作製するためのプロセス、及びＣＢＣを分析する方法に関して、参照により本明細書に組み込まれる。好適なα－オレフィンの非限定的な例としては、例えば、Ｃ_３、Ｃ_４、Ｃ_５、Ｃ_６及びＣ_８α－オレフィン等のＣ_３～Ｃ_１０α－オレフィンが挙げられる。特定の実施形態では、α－オレフィンは、プロピレンである。

「結晶性エチレン系ポリマー」（「ＣＥＰ」）は、任意のコモノマー含有量が１０モル％以下、又は０モル％から５モル％、若しくは７モル％、若しくは１０モル％である少なくとも９０モル％の重合エチレン単位を含有する。結晶性エチレン系ポリマーは、具体的には７５℃以上、又は９０℃以上、又は１００℃以上の対応する融点を有する。

ＣＢＣにおいて、「結晶性アルファ－オレフィン系ポリマー」（「ＣＡＯＰ」）は、結晶性α－オレフィン系ポリマー（プロピレン）の総重量に基づいて、モノマー（例えば、プロピレン）が９０モル％超、９３モル％超、又は９５モル％超、又は９８モル％超の量で存在する、重合α－オレフィン単位を含む高結晶性ポリマーである。一実施形態では、重合α－オレフィン単位はポリプロピレンである。ＣＡＯＰ中のコモノマー（例えば、エチレン）含有量は、１０モル％未満、又は７モル％未満、又は５モル％未満、又は２モル％未満である。プロピレン結晶化度を有するＣＡＯＰは、８０℃以上、１００℃以上、１１５℃以上、及び１２０℃以上の対応する融点を有する。一実施形態では、ＣＡＯＰは、全ての、又は実質的に全てのプロピレン単位を含む。

ＣＡＯＰで使用できる他の適切なα－オレフィン単位（プロピレンに加えて）の非限定的な例は、１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、及び１－オクテン等の４個～１０個の炭素原子を含有するものである。好適なジオレフィンの非限定的な例として、イソプレン、ブタジエン、１，４－ペンタジエン、１，４－ヘキサジエン、１，５－ヘキサジエン、１，７－オクタジエン、１，９－デカジエン、ジシクロペンタジエン、メチレン－ノルボルネン、５－エチリデン－２－ノルボルネン等、又は前述のα－オレフィン単位のうちの少なくとも１つを含有する組み合わせである。

ＣＢＣの（ｉｉｉ）ブロックコポリマーは、結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）及び結晶性アルファ－オレフィンブロック（ＣＡＯＢ）を含有する。結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）において、エチレンモノマーは、ＣＥＢの総モル数に基づいて、９０モル％超、又は９３モル％超、又は９５モル％超、又は９０モル％超の量で存在する。一実施形態では、結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）ポリマーは、ポリエチレンである。ポリエチレンは、ＣＥＢの総モル数に基づいて、９０モル％超、９３モル％超、又は９５モル％超の量で存在する。ＣＥＢ中に何らかのコモノマーが存在する場合、それは、ＣＥＢの総モル数に基づいて、１０モル％未満、又は５モル％未満の量で存在する。

ＣＡＯＢは、４個～１０個の炭素原子を含む他のα－オレフィン単位と共重合しているポリプロピレンブロックを含む。適切なα－オレフィンの非限定的な例が上に提供されている。ポリプロピレンは、ＣＡＯＢの総モル数に基づいて、９０モル％以上、又は９３モル％超、又は９５モル％超の量でＣＡＯＢ中に存在する。ＣＡＯＢ中のコモノマー含有量は、ＣＡＯＢ中の総モル数に基づいて、１０モル％未満、又は７モル％未満、又は５モルパーセント未満である。プロピレン結晶化度を有するＣＡＯＢは、８０℃以上、又は１００℃以上、又は１１５℃以上、又は１２０℃以上の対応する融点を有する。一実施形態では、ＣＡＯＢは、全ての、又は実質的に全てのプロピレン単位を含む。

一実施形態では、ＣＢＣは、プロピレン、１－ブテン、又は４－メチル－１－ペンテン、及び１つ以上のコモノマーを含有する。更なる実施形態では、ＣＢＣは、重合形態で、プロピレン及びエチレン、及び／又は１つ以上のＣ_４～２０α－オレフィンコモノマー、及び／又は１つ以上の追加の共重合性コモノマーを含有するか、又はＣＢＣは、４－メチル－１－ペンテン及びエチレン、及び／又は１つ以上のＣ_４～２０α－オレフィンコモノマーを含有するか、又はＣＢＣは、１－ブテン及びエチレン、プロピレン、及び／又は１つ以上のＣ_５～Ｃ_２０α－オレフィンコモノマー、及び／又は１つ以上の追加の共重合性コモノマーを含有する。追加の好適なコモノマーは、ジオレフィン、環状オレフィン、及び環状ジオレフィン、ハロゲン化ビニル化合物、並びにビニリデン芳香族化合物から選択される。一実施形態では、モノマーはプロピレンであり、コモノマーはエチレンである。

一実施形態では、ＣＢＣは、ＣＢＣの総重量に基づいて、５０重量％以上のプロピレンから誘導された単位を含有するプロピレン系ポリマーである。

ＣＢＣ中のコモノマー含有量を、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法に基づく技術等の任意の好適な技術を使用して測定することができる。

一実施形態では、ＣＢＣは、第１の溶融ピーク（Ｔｍ１^ＣＢＣ）及び第２の溶融ピーク（Ｔｍ２^ＣＢＣ）の２つの溶融ピークを示す。一実施形態では、ＣＢＣは、１００℃超、又は１２０℃超、又は１２５℃超である第２の溶融ピーク（Ｔｍ２^ＣＢＣ）を有する。一実施形態では、ＣＢＣは、１００℃、又は１２０℃、又は１２５℃から１３０℃、又は２５０℃の第２の溶融ピーク（Ｔｍ２^ＣＢＣ）を有する。

一実施形態では、Ｔｍ１^ＣＢＣとＴｍ２^ＣＢＣとの差は、２０℃以上、又は４０℃以上である。別の実施形態では、Ｔｍ１^ＣＢＣとＴｍ２^ＣＢＣとの差は２０℃超、又は４０℃超、又は５０℃超、又は６０℃超である。

一実施形態では、ＣＢＣは、０．１ｇ／１０分から３０ｇ／１０分、又は５０ｇ／１０分、又は１０００ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有する。

一実施形態では、ＣＢＣは、１００００ｇ／ｍｏｌ、又は５００００ｇ／ｍｏｌから２０００００ｇ／ｍｏｌ、又は１００００００ｇ／ｍｏｌ、又は２５０００００ｇ／ｍｏｌの、重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。

一実施形態では、ＣＢＣは、ゼロより大きい、又は０．１、又は０．２、又は０．３から０．４、又は０．５、又は０．６、又は０．７、又は０．８、又は０．９、又は１．０の結晶性ブロック複合材料指数（ＣＢＣＩ）を有する。別の実施形態では、ＢＣは、０超～０．４、又は０．１～０．３、又は０．４のＢＣＩを有する。別の実施形態では、ＣＢＣは、０．４超～１．０、又は０．４、若しくは０．５、若しくは０．６から０．７、若しくは０．９、若しくは１．０のＣＢＣＩを有する。別の実施形態では、ＣＢＣは、０．７、又は０．８、又は０．９から１．０のＣＢＣＩを有する。

一実施形態では、ＣＢＣは、結晶性ブロック複合材料の総重量に基づいて、（ｉ）０．５重量％から７９重量％、又は９５重量％のＣＥＰと、（ｉｉ）０．５重量％から７９重量％、又は９５重量％ＣＡＯＰと、（ｉｉｉ）５重量％、又は５０重量％から９９重量％のブロックコポリマーとを含有する。

ＣＥＰ、ＣＡＯＰ、及びブロックコポリマーの重量パーセントの和は、１００％に等しい。

一実施形態では、（ｉｉｉ）ＣＢＣのブロックコポリマーは、５重量％、又は１０重量％、又は２５重量％、又は３０重量％から７０重量％、又は７５重量％、又は９０重量％、又は９５重量％のＣＥＢ、及び９５重量％、又は９０重量％、又は７５重量％、又は７０重量％から３０重量％、又は２５重量％、又は１０重量％、又は５重量％のＣＡＯＢを含有する。

一実施形態では、ＣＢＣは、（ｉ）結晶性エチレン／プロピレンコポリマー（ＣＥＰ）であるＣＥＰ、（ｉｉ）アイソタクチック結晶性プロピレンホモポリマー（ｉＰＰ）であるＣＡＯＰ、（ｉｉｉ）ｉＰＰブロック（ＣＡＯＢ）及びＥＰブロック（ＣＥＢ）を含有するブロックコポリマーを含有し、ブロックコポリマーは、式（２）：（ＣＥＰ）－（ｉＰＰ）式（２）のジブロックを含む。

一実施形態では、ＣＢＣは、ＣＢＣの総重量に基づいて、（ｉ）０．５重量％、又は１０重量％、又は２０重量％、又は３０重量％から４０重量％、又は５０重量％、又は６０重量％、又は７０重量％、又は７９重量％、又は９５重量％のＣＥＰと、（ｉｉ）０．５重量％、又は１０重量％、又は２０重量％、又は３０重量％から４０重量％、又は５０重量％、又は６０重量％、又は７０重量％、又は７９重量％、又は９５重量％のｉＰＰと、（ｉｉｉ）５重量％、１０重量％、又は２５重量％、又は３０重量％、又は５０重量％から７０重量％、又は８０重量％、又は９０重量％、又は９５重量％、又は９９重量％のブロックコポリマーとを含有し、それらから本質的になり、又はそれらからなり、該結晶性ブロック複合材料は、以下の特性の１つ、いくつか、又は全てを有する：
（ａ）ＣＥＰは、ＣＥＰの総重量に基づいて、８５重量％、若しくは８９重量％から９２重量％、若しくは９５重量％、若しくは９９重量％のエチレン、及び逆量のプロピレン、又は１重量％、若しくは５重量％、若しくは８重量％から１１重量％、若しくは１５重量％のプロピレンを含有する、及び／又は
（ｂ）ＣＥＰは、ＣＥＰの総モル数に基づいて、９０モル％、若しくは９１モル％、若しくは９２モル％から９５モル％、若しくは９６モル％、若しくは９７モル％、若しくは９８モル％、若しくは９９モル％の重合エチレン単位、及び逆量の重合プロピレン単位、又は１モル％、若しくは２モル％、若しくは３モル％、若しくは４モル％、若しくは５モル％から８モル％、若しくは９モル％、若しくは１０モル％の重合プロピレン単位を含有し、及び／又は
（ｃ）ｉＰＰは、ｉＰＰの総重量に基づいて、１００重量％、若しくは９９．５重量％、若しくは９９重量％から９５重量％、若しくは９０重量％、若しくは８５重量％、若しくは８０重量％、若しくは７５重量％、若しくは７０重量％、若しくは６５重量％、６０重量％、若しくは５５重量％のプロピレン、及び逆量のエチレン、又は０重量％、若しくは０．５重量％から１重量％、若しくは５重量％、若しくは１０重量％、若しくは１５重量％、若しくは２０重量％、若しくは２５重量％、若しくは３０重量％、若しくは３５重量％、若しくは４０重量％、若しくは４５重量％のエチレンを含有する、及び／又は
（ｄ）ｉＰＰは、ｉＰＰの総モル数に基づいて、９０モル％、若しくは９１モル％、若しくは９２モル％、若しくは９３モル％、若しくは９４モル％、若しくは９５モル％、若しくは９６モル％、若しくは９７モル％、若しくは９８モル％から９９モル％の重合プロピレン単位、及び逆量のエチレン単位、又は１モル％から２モル％、若しくは３モル％、若しくは４モル％、若しくは５モル％、若しくは６モル％、若しくは７モル％、若しくは８モル％、若しくは９モル％、若しくは１０モル％の重合エチレン単位を含有し、及び／又は
（ｅ）ブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量に基づいて、５重量％、若しくは１０重量％、若しくは２５重量％、若しくは３０重量％から５０重量％、若しくは７０重量％、若しくは７５重量％、若しくは９０重量％、若しくは９５重量％のＥＢ、及び逆量の、又は９５重量％、若しくは９０重量％、若しくは７５重量％、若しくは７０重量％、若しくは５０重量％から３０重量％、若しくは２５重量％、若しくは１０重量％、若しくは５重量％のｉＰＰブロックを含有する、及び／又は
（ｆ）０．１、若しくは０．２、若しくは０．３、若しくは０．４、若しくは０．５、若しくは０．６から０．７、若しくは０．８、若しくは０．９、若しくは１．０のＣＢＣＩ、及び／又は
（ｇ）０．１ｇ／１０分、若しくは５ｇ／１０分から１０ｇ／１０分、若しくは１５ｇ／１０分、２０ｇ／１０分、又は４０ｇ／１０分、又は５０ｇ／１０分、又は１０００ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃／２．１６ｋｇ）、及び／又は
（ｈ）５００００ｇ／ｍｏｌ、若しくは７００００ｇ／ｍｏｌ、若しくは８００００ｇ／ｍｏｌ、若しくは１０００００ｇ／ｍｏｌから１３００００ｇ／ｍｏｌ、若しくは１５００００ｇ／ｍｏｌ、若しくは２０００００ｇ／ｍｏｌ、若しくは３０００００ｇ／ｍｏｌ、若しくは５０００００ｇ／ｍｏｌ、若しくは１００００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）、及び／又は
（ｉ）１．０、若しくは１．５、若しくは２．０、若しくは２．５から３．０、若しくは
３．５、若しくは３．８、若しくは４．０、若しくは４．５、若しくは５．０のＭｗ／Ｍｎ、及び／又は
（ｊ）２０Ｊ／ｇ、若しくは２５Ｊ／ｇ、若しくは３０Ｊ／ｇ、若しくは５０Ｊ／ｇ、若しくは６０Ｊ／ｇ、若しくは７０Ｊ／ｇ、若しくは７５Ｊ／ｇ、若しくは８０Ｊ／ｇ、若しくは８５Ｊ／ｇ、若しくは９０Ｊ／ｇから１００Ｊ／ｇ、若しくは１１０Ｊ／ｇ、若しくは１１５Ｊ／ｇ、若しくは１２５Ｊ／ｇの融解熱（又は融解エンタルピー）、及び／又は
（ｋ）７０℃、若しくは７５℃、若しくは８０℃、若しくは８５℃から９０℃、若しくは９５℃、若しくは１００℃の結晶化温度Ｔｃ、及び／又は
（ｌ）９０℃、若しくは９５℃、若しくは１００℃、若しくは１０５℃から１１０℃、若しくは１１５℃、若しくは１２０℃、若しくは１２５℃、若しくは１３０℃、若しくは１４０℃、若しくは１５０℃の第１のピークＴｍ１^ＣＢＣ、及び／又は
（ｍ）１００℃、若しくは１１０℃、若しくは１２０℃、若しくは１３０℃から１３５℃、若しくは１４０℃、若しくは１４５℃、若しくは１５０℃の第２のピークＴｍ２^ＣＢＣ、及び／又は
（ｎ）２０℃超、又は４０℃超、又は５０℃超、又は６０℃超である、Ｔｍ１^ＣＢＣとＴｍ２^ＣＢＣとの差、及び／又は
（ｏ）ＣＢＣの総重量に基づいて、２０重量％、若しくは２５重量％、若しくは２８重量％から４７重量％、若しくは５０重量％、若しくは５５重量％、若しくは６０重量％、若しくは７０重量％のエチレン総含有量。

更なる実施形態では、ＣＢＣは、上記の特性（ａ）～（ｏ）の全てを有する。

一実施形態では、結晶性ブロック複合材料は、以下：（ｉ）９０モル％超のエチレン含有量を有する結晶性エチレン系ポリマーと、（ｉｉ）プロピレン含有量が９０モル％を超える結晶性プロピレン系ポリマーと、（ｉｉｉ）結晶性エチレンブロック及び結晶性プロピレンブロックを含むブロックコポリマーとを含むか、それらから本質的になるか、又はそれらからなり、ここで、（ｉｉｉ）ブロックコポリマーの結晶性エチレンブロックは、（ｉ）結晶性エチレン系ポリマーと同じ組成を有し、（ｉｉｉ）ブロックコポリマーの結晶性プロピレンブロックは、（ｉｉ）結晶性プロピレン系ポリマーと同じ組成であり、ＣＢＣは、次の特性の１つ、いくつか、又は全てを有する：
（ａ）０．１ｇ／１０分、若しくは５ｇ／１０分から１０ｇ／１０分、若しくは１５ｇ／１０分、２０ｇ／１０分、又は４０ｇ／１０分、又は５０ｇ／１０分、又は１０００ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃／２．１６ｋｇ）、及び／又は
（ｂ）２つの溶融ピークを示す、及び／又は
（ｃ）９０℃、若しくは９５℃、若しくは１００℃、若しくは１０５℃から１１０℃、若しくは１１５℃、若しくは１２０℃、若しくは１２５℃、若しくは１３０℃、若しくは１４０℃、若しくは１５０℃の第１のピークＴｍ１^ＣＢＣ、及び／又は
（ｄ）１００℃、若しくは１１０℃、若しくは１２０℃、若しくは１３０℃から１３５℃、若しくは１４０℃、若しくは１４５℃、若しくは１５０℃の第２のピークＴｍ２^ＣＢＣ、及び／又は
（ｅ）２０℃超、又は４０℃超、又は５０℃超、又は６０℃超である、Ｔｍ１^ＣＢＣとＴｍ２^ＣＢＣとの差。

更なる一実施形態では、ＣＢＣは、上記の特性（ａ）～（ｅ）の全てを有する。

結晶性ブロック複合材料は、本明細書で検討される２つ以上の実施形態を含み得る。

前述のＢＣ及びＣＢＣのポリマーを含む、本明細書に開示されるポリマーの各々の成分の和は、１００モル％になることが理解される。

（Ａ）ブロック複合材料及び（Ｂ）結晶性ブロック複合材料の重合
ＣＢＣ及びＢＣ（合わせて「複合材料成分」）は、従来のランダムコポリマー、ポリマーの物理的ブレンド、及び連続的なモノマー付加により調製されるブロックコポリマーとは区別され得る。複合材料成分は、同等量のコモノマーＣＢＣＩ及びＢＣＩのより高い溶融温度等の特徴により、ランダムコポリマーから区別され、ＣＢＣＩ ＢＣＩ等、より良好な引張応力、改善された破壊強度、より微細な形態、改善された光学特性、及び／又は低温でのより大きな耐衝撃性強度等の特徴により、物理的ブレンドから区別され、分子量分布、レオロジー、剪断減粘性、レオロジー比、及びブロック多分散性の存在によって、連続モノマー付加により調製されたブロックコポリマーから区別される。例えば、複合材料成分は、直鎖状に結合された別個の領域又はセグメント（「ブロック」と称される）を有するブロックコポリマーを含む。ブロックは、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）対ポリプロピレン（ＰＰ）等の結晶化度のタイプが異なる。ブロックコポリマーは、直鎖状又は分岐状であり得る。連続プロセスで製造される場合、複合材料成分は１．７、又は１．８から３．５、又は５、又は１０ １５のＰＤＩを有する。バッチ又はセミバッチプロセスで製造される場合、複合材料成分は１．０、又は１．３、又は１．４から１．８、又は２．０、又は２．５、又は２．９のＰＤＩを有する。

ブロック複合材料成分は、最も可能性のあるブロック長の分布を持つブロックコポリマーを含む。ブロックコポリマーは、２つ又は３つのブロック又はセグメントを含み得る。複合材料成分のポリマーを製造するプロセスでは、一連の複数の反応器の少なくとも第１の反応器、若しくは複数に区画された反応器の第１の反応器区画で、ポリマー鎖の実質的な画分を排出し、実質的に鎖シャトリング剤で終結されたポリマーの形態で、プラグ流条件下にて操作され、ポリマー鎖が異なる重合条件を次の反応器又は重合区画で経るように、ポリマー鎖の寿命を延ばす手段として鎖シャトリングが使用される。それぞれの反応器又は区画における異なる重合条件は、異なるモノマー、コモノマー、若しくはモノマー／コモノマー（複数の場合もある）比、異なる重合温度、様々なモノマーの圧力若しくは分圧、異なる触媒、異なるモノマー勾配、又は識別可能なポリマーセグメントの形成をもたらす任意の他の差異の使用を含む。そのため、ポリマーの少なくとも一部は、分子内に配置された２つ、３つ、又はそれ以上、好ましくは２つ又は３つの区別されたポリマーセグメントを含む。

複合材料成分は、例えば、付加重合条件下で、付加重合性モノマー又はモノマーの混合物を、少なくとも１つの付加重合触媒、共触媒、及び鎖シャトリング剤を含む組成物と接触させることを含むプロセスによって調製され得る。プロセスは、定常状態の重合条件下で操作される２つ以上の反応器、又はプラグ流重合条件下で操作される反応器の２つ以上の区画において、異なるプロセス条件下で成長するポリマー鎖の少なくともいくつかを形成することを特徴とする。

複合材料成分の製造に有用な好適な方法は、例えば、米国特許第８，０５３，５２９号、第８，６８６，０８７号、及び第８，７１６，４００号に見ることができる。重合は、例えば、連続的な溶液重合等の連続重合として実施されてもよく、この連続重合では、触媒成分、モノマー、及び任意に溶媒、アジュバント、捕捉剤、及び／又は重合助剤が、１つ以上の反応器又は区画に連続的に供給され、そこからポリマー生成物が連続的に除去される。この文脈において使用される場合、「連続的」及び「連続的に」という用語の範囲内では、それらのプロセスは、反応物質の間欠的な付加、及び小さな規則的又は不規則な間隔での生成物の除去があり、時間の経過と共に全体的なプロセスは実質的に連続的である。更に、鎖シャトリング剤（複数の場合もある）は、第１の反応器若しくは区画内、第１の反応器の出口、又は第１の反応器の出口の少し前、第１の反応器若しくは区画と、第２若しくはその後に続く任意の反応器若しくは区画との間、又は更には第２若しくはその後に続く任意の反応器若しくは区画のみ、を含む、重合中の任意の時点で添加されてもよい。例示的な鎖シャトリング剤、触媒、及び共触媒は、例えば、米国特許第７，９５１，８８２号及びＷＯ２０１１／０１６９９１Ａ２に開示されているものである。例えば、ジアルキル亜鉛化合物である鎖シャトリング剤を使用してもよい。

触媒は、必要な金属錯体又は複数の錯体を、重合が行われる溶媒に、又は最終反応混合物と適合する希釈剤中に添加することによって、均一な組成物として調製されてもよい。所望の共触媒又は活性化剤、及び任意にシャトリング剤は、触媒と、重合されるモノマー及び任意の追加の反応希釈剤とを組み合わせる前、組み合わせと同時に、又は組み合わせた後のいずれかで、触媒組成物と組み合わされてもよい。

モノマーや、温度や、圧力の違い、又は直列に連結された少なくとも２つの反応器又は区画における他の重合条件の違いに起因して、同じ分子内におけるコモノマー含有量、結晶化度、密度、立体規則性、位置規則性、又は他の化学的若しくは物理的相違等の異なる組成のポリマーセグメントが、異なる反応器又は区画で形成される。各セグメント又はブロックのサイズは、連続ポリマー反応条件によって決定され、ポリマーサイズの最も可能性の高い分布が好ましい。一連の各反応器を、高圧、溶液、スラリー、又は気相重合条件下で操作することができる。

以下の例示的なプロセスでは、連続的又は実質的に連続的な重合条件を用いてもよい。多重区画重合では、全ての区画が、溶液、スラリー、又は気相等の重合条件が同じ種類であるが、異なるプロセス条件で操作される。溶液重合プロセスの場合、使用される重合条件下でポリマーが可溶性である液体希釈剤中の触媒成分の均質な分散液を使用することが望ましい。高圧プロセスは、１００℃～４００℃の温度及び５００バール（５０ＭＰａ）を超える圧力で実施されてもよい。スラリープロセスは、不活性炭化水素希釈剤を使用してもよく、また、０℃から、得られるポリマーが不活性重合媒質中で実質的に可溶性となる温度直下までの温度を使用してもよい。スラリー重合における例示的な温度は３０℃からであり、圧力は大気圧（１００ｋＰａ）～５００ｐｓｉ（３．４ＭＰａ）の範囲であり得る。

実施形態の範囲を何ら限定することなく、かかる重合プロセスを実施するための１つの手段は以下の通りである。溶液重合条件下で操作される１つ以上のよく撹拌されたタンク又はループ反応器において、重合されるモノマーは、反応器の一部で任意の溶媒又は希釈剤と共に連続的に導入される。反応器は、任意の溶媒又は希釈剤及び溶解したポリマーと共に、実質的にモノマーで構成される比較的均一な液相を含む。例示的な溶媒としては、Ｃ_４～１０炭化水素、又はそれらの混合物、特に、ヘキサン等のアルカン、又はアルカンの混合物と並んで、重合に用いられる１つ以上のモノマーが挙げられる。共触媒及び任意に鎖シャトリング剤と共に触媒は、反応器の液相又はそのリサイクルされた任意の部分の最低１ヶ所に、連続的又は断続的に導入される。

反応器の温度及び圧力は、溶媒／モノマー比、触媒添加速度を調節することにより、また同様に、冷却若しくは加熱コイル、ジャケット、又はその両方を使用することにより、制御され得る。重合速度は、触媒添加速度によって制御される。ポリマー生成物中の所与のモノマーの含有量は、反応器中のモノマーの比率によって影響を受け、この比率は、これらの成分の反応器へのそれぞれの供給速度を操作することにより制御される。ポリマー生成物の分子量は、任意に、温度、モノマー濃度等の他の重合変数を制御することにより、又は前述の鎖シャトリング剤若しくは水素等の鎖停止剤により、制御される。第１の反応器で調製された反応混合物がポリマー成長を実質的に停止させることなく第２の反応器に排出されるように、任意に導管又は他の移送手段によって反応器の排出口に、第２の反応器が接続される。第１及び第２の反応器の間で、少なくとも１つのプロセス条件の違いが確立される。例えば、２つ以上のモノマーのコポリマーの形成における使用では、この差異は、１つ以上のコモノマーの存在若しくは不在、又はコモノマー濃度の違いである。一連の第２の反応器と同様に配置された追加の反応器を設けてもよい。一連の最後の反応器を出る際に、流出物を、水、水蒸気、若しくはアルコール等の触媒停止剤、又はカップリング剤と接触させる。得られたポリマー生成物は、残留モノマー又は希釈剤等の反応混合物の揮発性成分を減圧下でフラッシュオフし、必要に応じて、脱揮発押出機等の装置で更なる脱揮を実施することによって回収される。

或いは、前述の重合は、モノマー、触媒、シャトリング剤、温度、又はその異なる区画若しくは領域の間で確立された他の勾配を有するプラグ流反応器中で実施されてもよく、任意に、触媒及び／又は鎖シャトリング剤を別に添加することを伴って、断熱的又は非断熱的重合条件下で操作されてもよい。

ＢＣ及びＣＢＣは、本明細書で論じられる２つ以上の実施形態を含み得る。

Ｃ．添加剤
本発明の発泡ビーズは、１つ以上の任意の添加剤を含み得る。好適な添加剤の非限定的な例としては、核剤（例えば、タルク及びポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ））、加工助剤、潤滑剤、安定剤（酸化防止剤）、発泡助剤、界面活性剤、流動助剤、粘度調整剤、着色剤、銅抑制剤、無機充填剤（例えば、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）、二酸化チタン（ＴｉＯ_２））、エチレン系ポリマー、プロピレン系ポリマー、及びそれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。一実施形態では、発泡ビーズは、発泡ビーズの総重量に基づいて、０重量％、又は０．０１重量％から０．３重量％、又は０．５重量％、又は１重量％、又は２重量％、又は３重量％、又は５重量％の任意の添加剤を含む。

任意の添加剤は、本明細書で検討される２つ以上の実施形態を含み得る。

Ｄ．発泡ビーズ
本発明の発泡ビーズは、次の成分：（Ａ）ブロック複合材料、及び／又は（Ｂ）結晶性ブロック複合材料の少なくとも１つを含む。一実施形態では、発泡ビーズは、（Ｃ）１つ以上の任意の添加剤を更に含む。

一実施形態では、発泡ビーズは、４ｍｍ、又は５ｍｍから６ｍｍ、又は７ｍｍの直径を有し、及び／又は４ｍｍ、又は５ｍｍから６ｍｍ、又は７ｍｍの長さを有する。

発泡ビーズは、（Ａ）ブロック複合材料、及び（Ｂ）結晶性ブロック複合材料の少なくとも１つを含む。言い換えれば、発泡ビーズは、（Ａ）ブロック複合材料又は（Ｂ）結晶性ブロック複合材料のいずれかを含有し得るか、又は、発泡ビーズは、（Ａ）ブロック複合材料と（Ｂ）結晶性ブロック複合材料の両方を含有し得る。

一実施形態では、発泡ビーズは、（Ａ）ブロック複合材料、（Ｂ）結晶性ブロック複合材料、及びそれらの組み合わせから選択される複合材料成分を含む。一実施形態では、発泡ビーズは、発泡ビーズの総重量に基づいて、少なくとも５０重量％、又は少なくとも８０重量％、又は少なくとも９０重量％、又は少なくとも９５重量％、又は少なくとも９８重量％、又は少なくとも９９重量％、１００重量％の複合材料成分を含有する。一実施形態では、発泡ビーズは、（Ｃ）１つ以上の任意の添加剤を更に含む。（Ａ）ＢＣ及び／又は（Ｂ）ＣＢＣに適したα－オレフィンの非限定的な例としては、例えば、Ｃ_３、Ｃ_４、Ｃ_５、Ｃ_６及びＣ_８のα－オレフィンが挙げられる。一実施形態では、（Ａ）ＢＣ及び／又は（Ｂ）ＣＢＣのα－オレフィンはプロピレンである。

一実施形態では、発泡ビーズ中の（Ａ）ブロック複合材料及び（Ｂ）結晶性ブロック複合材料の重量比は、０：１．０、又は０．２５：１、又は１：１から４：１．０、又は１．０：０である。

一実施形態では、発泡ビーズは、発泡ビーズの総重量に基づいて、（Ａ）０重量％、又は２０重量％、又は３０重量％、又は４０重量％、又は５０重量％から６０重量％、又は７０重量％、又は８０重量％、又は９０重量％、又は１００重量％のブロック複合材料と、（Ｂ）０重量％、又は２０重量％、又は３０重量％、又は４０重量％、又は５０重量％から６０重量％、又は７０重量％、又は８０重量％、又は９０重量％、又は１００重量％の結晶性ブロック複合材料と、任意に（Ｃ）０重量％、又は０．０１重量％から０．３重量％、又は０．５重量％、又は１重量％、又は２重量％、又は３重量％、又は５重量％の任意の添加剤を含むか、又はそれらから本質的になるか、又はそれらからなるが、但し、発泡ビーズは（Ａ）ブロック複合材料及び（Ｂ）結晶性ブロック複合材料のうち少なくとも１つを含有する。（Ａ）ＢＣ及び／又は（Ｂ）ＣＢＣに適したα－オレフィンの非限定的な例としては、例えば、Ｃ_３、Ｃ_４、Ｃ_５、Ｃ_６及びＣ_８のα－オレフィンが挙げられる。一実施形態では、（Ａ）ＢＣ及び／又は（Ｂ）ＣＢＣのα－オレフィンはプロピレンである。

一実施形態では、発泡ビーズは、発泡ビーズの総重量に基づいて、（Ａ）２０重量％、又は３０重量％、又は４０重量％、又は５０重量％から６０重量％、又は７０重量％、又は８０重量％、又は９０重量％、又は１００重量％のブロック複合材料と、（Ｂ）２０重量％、又は３０重量％、又は４０重量％、又は５０重量％から６０重量％、又は７０重量％、又は８０重量％、又は９０重量％、又は１００重量％の結晶性ブロック複合材料と、任意に（Ｃ）０重量％、又は０．０１重量％から０．３重量％、又は０．５重量％、又は１重量％、又は２重量％、又は３重量％、又は５重量％の任意の添加剤を含むか、又はそれらから本質的になるか、又はそれらからなる。（Ａ）ＢＣ及び／又は（Ｂ）ＣＢＣに適したα－オレフィンの非限定的な例としては、例えば、Ｃ_３、Ｃ_４、Ｃ_５、Ｃ_６及びＣ_８のα－オレフィンが挙げられる。一実施形態では、（Ａ）ＢＣ及び／又は（Ｂ）ＣＢＣのα－オレフィンはプロピレンである。

一実施形態では、発泡ビーズは、発泡ビーズの総重量に基づいて、（Ａ）５０重量％から６０重量％、又は７０重量％、又は８０重量％のブロック複合材料と、（Ｂ）２０重量％、又は３０重量％、又は４０重量％から５０重量％の結晶性ブロック複合材料と、任意に（Ｃ）０重量％、又は０．０１重量％から０．３重量％、又は０．５重量％、又は１重量％、又は２重量％、又は３重量％、又は５重量％の任意の添加剤を含むか、又はそれらから本質的になるか、又はそれらからなる。（Ａ）ＢＣ及び／又は（Ｂ）ＣＢＣに適したα－オレフィンの非限定的な例としては、例えば、Ｃ_３、Ｃ_４、Ｃ_５、Ｃ_６及びＣ_８のα－オレフィンが挙げられる。一実施形態では、（Ａ）ＢＣ及び／又は（Ｂ）ＣＢＣのα－オレフィンはプロピレンである。

一実施形態では、発泡ビーズは、第１の溶融ピーク（Ｔｍ１^ＦＢ）及び第２の溶融ピーク（Ｔｍ２^ＦＢ）を含む、２つの溶融ピークを有する。一実施形態では、Ｔｍ１^ＦＢとＴｍ２^ＦＢとの差は２０℃超、又は４０℃超、又は５０℃超、又は６０℃超である。

一実施形態では、発泡ビーズは、３０Ｊ／ｇ、又は４０Ｊ／ｇ、又は４５Ｊ／ｇ、又は５０Ｊ／ｇ、又は５５Ｊ／ｇから６０Ｊ／ｇ、又は６５Ｊ、又は７０Ｊ／ｇ、又は７５Ｊ／ｇ、又は８０Ｊ／ｇの融解熱、Ｈ_ｆを有する。別の実施形態では、発泡ビーズは、３０Ｊ／ｇ～８０Ｊ／ｇ、又は３４Ｊ／ｇ～８０Ｊ／ｇの融解熱Ｈ_ｆを有する。

一実施形態では、発泡ビーズは、０．２０ｇ／ｃｃ未満の発泡密度を有する。別の実施形態では、発泡ビーズは、０．０５ｇ／ｃｃ、又は０．０９ｇ／ｃｃ、又は０．１０ｇ／ｃｃ、又は０．１１ｇ／ｃｃ、又は０．１２ｇ／ｃｃ、又は０．１４ｇ／ｃｃ、又は０．１５ｇ／ｃｃ、又は０．１９ｇ／ｃｃ、又は０．２０ｇ／ｃｃ未満の発泡密度を有する。別の実施形態では、発泡ビーズは、０．０５ｇ／ｃｃ～０．２０ｇ／ｃｃ未満、又は０．０５ｇ／ｃｃ～０．１１ｇ／ｃｃの密度を有する。他の特徴が等しい場合、発泡密度が低いことは、組成物の発泡能力が改善されていることを示す。

一実施形態では、発泡ビーズは、発泡ビーズの総重量に基づいて、（Ａ）０重量％、又は２０重量％、又は３０重量％、又は４０重量％、又は５０重量％から６０重量％、又は７０重量％、又は８０重量％、又は９０重量％、又は１００重量％のブロック複合材料と、（Ｂ）０重量％、又は２０重量％、又は３０重量％、又は４０重量％、又は５０重量％から６０重量％、又は７０重量％、又は８０重量％、又は９０重量％、又は１００重量％の結晶性ブロック複合材料と、任意に（Ｃ）０重量％、又は０．０１重量％から０．３重量％、又は０．５重量％、又は１重量％、又は２重量％、又は３重量％、又は５重量％の任意の添加剤を含むか、又はそれらから本質的になるか、又はそれらからなるが、但し、発泡ビーズは（Ａ）ブロック複合材料及び（Ｂ）結晶性ブロック複合材料のうち少なくとも１つを含有する。一実施形態では、発泡ビーズは熱可塑性であり、以下の特性の１つ、いくつか、又は全てを有する：（ｉ）２つの溶融ピークを示す、及び／又は（ｉｉ）２０℃超、若しくは４０℃超、若しくは５０℃超、若しくは６０超であるＴｍ１^ＦＢとＴｍ２^ＦＢとの差、及び／又は（ｉｉｉ）３０Ｊ／ｇ、若しくは４０Ｊ／ｇ、若しくは４５Ｊ／ｇ、若しくは５０Ｊ／ｇ、若しくは５５Ｊ／ｇから６０Ｊ／ｇ、若しくは６５Ｊ／ｇ、若しくは７０Ｊ／ｇ、若しくは７５Ｊ／ｇ、若しくは８０Ｊ／ｇの融解熱Ｈ_ｆ、及び／又は（ｉｖ）０．０５ｇ／ｃｃ、若しくは０．０９ｇ／ｃｃ、若しくは０．１０ｇ／ｃｃから０．１１ｇ／ｃｃ、若しくは０．１２ｇ／ｃｃ、若しくは０．１４ｇ／ｃｃ、若しくは０．１５ｇ／ｃｃ、若しくは０．１９ｇ／ｃｃ、若しくは０．２０ｇ／ｃｃ未満の発泡密度。更なる実施形態では、発泡ビーズは、上記の特性（ｉ）～（ｉｖ）の全てを有する。（Ａ）ＢＣ及び／又は（Ｂ）ＣＢＣに適したα－オレフィンの非限定的な例としては、例えば、Ｃ_３、Ｃ_４、Ｃ_５、Ｃ_６及びＣ_８のα－オレフィンが挙げられる。一実施形態では、
（Ａ）ＢＣ及び／又は（Ｂ）ＣＢＣのα－オレフィンはプロピレンである。

一実施形態では、発泡ビーズは、発泡ビーズの総重量に基づいて、（Ａ）２０重量％、又は３０重量％、又は４０重量％、又は５０重量％から６０重量％、又は７０重量％、又は８０重量％、又は９０重量％、又は１００重量％のブロック複合材料と、（Ｂ）又は２０重量％、又は３０重量％、又は４０重量％、又は５０重量％から６０重量％、又は７０重量％、又は８０重量％、又は９０重量％、又は１００重量％の結晶性ブロック複合材料と、任意に（Ｃ）０重量％、又は０．０１重量％から０．３重量％、又は０．５重量％、又は１重量％、又は２重量％、又は３重量％、又は５重量％の任意の添加剤を含むか、又はそれらから本質的になるか、又はそれらからなる。一実施形態では、発泡ビーズは熱可塑性であり、以下の特性の１つ、いくつか、又は全てを有する：（ｉ）２つの溶融ピークを示す、及び／又は（ｉｉ）２０℃超、若しくは４０℃超、若しくは５０℃超、若しくは６０超であるＴｍ１^ＦＢとＴｍ２^ＦＢとの差、及び／又は（ｉｉｉ）３０Ｊ／ｇ、若しくは４０Ｊ／ｇ、若しくは４５Ｊ／ｇ、若しくは５０Ｊ／ｇ、若しくは５５Ｊ／ｇから６０Ｊ／ｇ、若しくは６５Ｊ／ｇ、若しくは７０Ｊ／ｇ、若しくは７５Ｊ／ｇ、若しくは８０Ｊ／ｇの融解熱Ｈ_ｆ、及び／又は（ｉｖ）０．０５ｇ／ｃｃ、若しくは０．０９ｇ／ｃｃ、若しくは０．１０ｇ／ｃｃから０．１１ｇ／ｃｃ、若しくは０．１２ｇ／ｃｃ、若しくは０．１４ｇ／ｃｃ、若しくは０．１５ｇ／ｃｃ、若しくは０．１９ｇ／ｃｃ、若しくは０．２０ｇ／ｃｃ未満の発泡密度。更なる実施形態では、発泡ビーズは、上記の特性（ｉ）～（ｉｖ）の全てを有する。（Ａ）ＢＣ及び／又は（Ｂ）ＣＢＣに適したα－オレフィンの非限定的な例としては、例えば、Ｃ_３、Ｃ_４、Ｃ_５、Ｃ_６及びＣ_８のα－オレフィンが挙げられる。一実施形態では、（Ａ）ＢＣ及び／又は（Ｂ）ＣＢＣのα－オレフィンはプロピレンである。

前述の発泡ビーズを含む、本明細書に開示される発泡ビーズ中の成分の和は、１００重量パーセント（重量％）となることを理解されたい。

発泡ビーズを製造するためのプロセスの非限定的な例は、Ｐｏｌｙｍｅｒ ５６（２０１５）５～１９に記載されており、その全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

一実施形態では、成分（すなわち、（Ａ）ＢＣ及び／又は（Ｂ）ＣＢＣ；及び（Ｃ）任意に、１つ以上の添加剤）がドライブレンドされ、該ブレンドが押し出され、押し出し物がペレット化される。ペレットは、２．０ｍｍ、又は２．３ｍｍから３．０ｍｍ、又は３．５ｍｍの長さ、及び２．０ｍｍ、又は２．３ｍｍから３．０ｍｍ、又は３．５ｍｍの長さを有し得る。一実施形態では、組成物は、２．３ｍｍ～３．０ｍｍの直径及び２．３ｍｍ～３．０ｍｍの長さを有するペレットの形態である。ペレットは、その後、発泡剤で飽和されて発泡ビーズを形成する。

好適な発泡剤の非限定的な例は、物理的発泡剤である。好適な物理的発泡剤の非限定的な例としては、窒素（Ｎ_２）、炭素ガス（例えば、ＣＯ、ＣＯ_２等）、ヘリウム、及びアルゴン等の不活性ガス；メタン、プロパン及びブタン（例えば、イソブタン）、ペンタン等の炭化水素；並びにジクロロジフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタン、モノクロロジフルオロメタン、トリクロロモノフルオロメタン、モノクロロペンタフルオロエタン、及びトリクロロトリフルオロエタン等のハロゲン化炭化水素が挙げられる。実施形態では、物理的発泡剤は、二酸化炭素（ＣＯ_２）である。好適な二酸化炭素の非限定的な例は、超臨界二酸化炭素である。超臨界二酸化炭素は、その臨界温度（３１．１０℃）及び臨界圧力（７．３９ＭＰａ）以上で保持される流動状態の二酸化炭素である。実施形態では、発泡剤は、化学発泡剤を除く物理的発泡剤である。実施形態では、ペレットを、９０℃、又は９５℃、又は１００℃、又は１１０℃、又は１１５℃から１１７℃、又は１２０℃、又は１２５℃、又は１３０℃、又は１３５℃の温度で物理的発泡剤と接触させる。

実施形態では、オートクレーブ内で発泡剤を組成物ペレットに含浸させることにより、ペレットを物理的発泡剤（例えば、超臨界二酸化炭素）と接触させる。含浸は、ＢＣ及び／又はＣＢＣ（すなわち、Ｔｍ２^ＢＣ又はＴｍ２^ＣＢＣ）の第２の融点の±０℃から±４０℃以内の温度で起こる。一実施形態では、含浸は、９０℃、又は９５℃、又は１００℃、又は１１０℃、又は１１５℃から１１７℃、又は１２０℃、又は１２５℃、又は１３０℃、又は１３５℃温度で起こる。実施形態では、含浸は、５ＭＰａ、又は８ＭＰａ、又は１０ＭＰａ、又は１１ＭＰａから１２ＭＰａ、又は１３ＭＰａ、又は１５ＭＰａ、又は２０ＭＰａ、又は２５ＭＰａ、又は３０ＭＰａの物理的発泡剤圧力、及び０．５時間、又は１．０時間から１．５時間、又は２．０時間、又は３．０時間の飽和時間で起こる。飽和時間に続いて、オートクレーブを２５℃及び０．１ＭＰａに低下させる。低下の間、含浸されたペレットは発泡ビーズへと膨張する。

本開示は、本発明の発泡ビーズから形成された焼結発泡構造体を提供する。

Ｅ．焼結発泡構造体
本開示は、焼結発泡構造体を提供する。焼結発泡構造体は、次の成分：（Ａ）ブロック複合材料、及び／又は（Ｂ）結晶性ブロック複合材料の少なくとも１つを含む。

焼結発泡構造体は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

一実施形態では、本発明の焼結発泡構造体は、（Ｃ）１つ以上の任意の添加剤を更に含む。

（Ａ）ブロック複合材料、（Ｂ）結晶性ブロック複合材料、及び（Ｃ）任意の添加剤は、本明細書に開示される任意のそれぞれの（Ａ）ブロック複合材料、（Ｂ）結晶性ブロック複合材料、及び（Ｃ）任意の添加剤であり得る。

焼結発泡構造体は、発泡ビーズの焼結によって形成された物品である。発泡ビーズは、本明細書に開示されている任意の発泡ビーズであり得る。焼結の非限定的な方法としては、スチームチェスト（ｓｔｅａｍ－ｃｈｅｓｔ）成形が挙げられる。スチームチェスト成形は、８０℃、若しくは９０℃から１００℃、若しくは１１０℃、若しくは１２０℃、若しくは１３０℃、若しくは１４０℃の温度、及び／又は０．０５ＭＰａ、若しくは０．１ＭＰａから０．２ＭＰａ、若しくは０．４ＭＰａの圧力で起こる。別の実施形態では、焼結発泡構造体は、Ｐｏｌｙｍｅｒ ５６（２０１５）５～１９に記載されるとおりに形成され、その全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

一実施形態では、焼結発泡構造体では、図２に示すように、各ビーズのスキンが隣接するビーズのスキンと溶融されて、連続発泡体を形成する。

焼結発泡構造体は、（Ａ）ブロック複合材料及び（Ｂ）結晶性ブロック複合材料のうちの少なくとも１つを含有する。言い換えれば、焼結発泡構造体は、（Ａ）ブロック複合材料又は（Ｂ）結晶性ブロック複合材料のいずれかを含有し得るか、又は、焼結発泡構造体は、（Ａ）ブロック複合材料と（Ｂ）結晶性ブロック複合材料の両方を含有し得る。

一実施形態では、焼結発泡構造体は、（Ａ）ブロック複合材料、（Ｂ）結晶性ブロック複合材料、及びそれらの組み合わせから選択される複合材料成分を含有する。一実施形態では、焼結発泡構造体は、焼結発泡構造体の総重量に基づいて、少なくとも５０重量％、又は少なくとも８０重量％、又は少なくとも９０重量％、又は少なくとも９５重量％、又は少なくとも９８重量％、又は少なくとも９９重量％、１００重量％の複合材料成分を含有する。一実施形態では、焼結発泡構造体は、（Ｃ）１つ以上の任意の添加剤を更に含有する。（Ａ）ＢＣ及び／又は（Ｂ）ＣＢＣに適したα－オレフィンの非限定的な例としては、例えば、Ｃ_３、Ｃ_４、Ｃ_５、Ｃ_６及びＣ_８のα－オレフィンが挙げられる。一実施形態では、（Ａ）ＢＣ及び／又は（Ｂ）ＣＢＣのα－オレフィンはプロピレンである。

一実施形態では、結晶性ブロック複合材料中の（Ａ）ブロック複合材料及び（Ｂ）焼結発泡構造体中の結晶性ブロック複合材料の重量比は、０：１．０、又は０．２５：１、又は１：１から４：１．０、又は１．０：０である。

一実施形態では、焼結発泡構造体は、焼結発泡構造体の総重量に基づいて、（Ａ）０重量％、又は２０重量％、又は３０重量％、又は４０重量％、又は５０重量％から６０重量％、又は７０重量％、又は８０重量％、又は９０重量％、又は１００重量％のブロック複合材料と、（Ｂ）０重量％、又は２０重量％、又は３０重量％、又は４０重量％、又は５０重量％から６０重量％、又は７０重量％、又は８０重量％、又は９０重量％、又は１００重量％の結晶性ブロック複合材料と、任意に（Ｃ）０重量％、又は０．０１重量％から０．３重量％、又は０．５重量％、又は１重量％、又は２重量％、又は３重量％、又は５重量％の任意の添加剤を含むか、又はそれらから本質的になるか、又はそれらからなるが、但し、焼結発泡構造体は（Ａ）ブロックコ複合材料及び（Ｂ）結晶性ブロック複合材料のうち少なくとも１つを含有する。
（Ａ）ＢＣ及び／又は（Ｂ）ＣＢＣに適したα－オレフィンの非限定的な例としては、例えば、Ｃ_３、Ｃ_４、Ｃ_５、Ｃ_６及びＣ_８のα－オレフィンが挙げられる。一実施形態では、（Ａ）ＢＣ及び／又は（Ｂ）ＣＢＣのα－オレフィンはプロピレンである。

一実施形態では、焼結発泡構造体は、焼結発泡構造体の総重量に基づいて、（Ａ）２０重量％、又は３０重量％、又は４０重量％、又は５０重量％から６０重量％、又は７０重量％、又は８０重量％、又は９０重量％、又は１００重量％のブロック複合材料と、（Ｂ）又は２０重量％、又は３０重量％、又は４０重量％、又は５０重量％から６０重量％、又は７０重量％、又は８０重量％、又は９０重量％、又は１００重量％の結晶性ブロック複合材料と、任意に（Ｃ）０重量％、又は０．０１重量％から０．３重量％、又は０．５重量％、又は１重量％、又は２重量％、又は３重量％、又は５重量％の任意の添加剤を含むか、又はそれらから本質的になるか、又はそれらからなる。（Ａ）ＢＣ及び／又は（Ｂ）ＣＢＣに適したα－オレフィンの非限定的な例としては、例えば、Ｃ_３、Ｃ_４、Ｃ_５、Ｃ_６及びＣ_８のα－オレフィンが挙げられる。一実施形態では、（Ａ）ＢＣ及び／又は（Ｂ）ＣＢＣのα－オレフィンはプロピレンである。

一実施形態では、焼結発泡構造体は、焼結発泡構造体の総重量に基づいて、（Ａ）５０重量％から６０重量％、又は７０重量％、又は８０重量％のブロック複合材料と、（Ｂ）２０重量％、又は３０重量％、又は４０重量％から５０重量％の結晶性ブロック複合材料と、任意に（Ｃ）０重量％、又は０．０１重量％から０．３重量％、又は０．５重量％、又は１重量％、又は２重量％、又は３重量％、又は５重量％の任意の添加剤を含むか、又はそれらから本質的になるか、又はそれらからなる。（Ａ）ＢＣ及び／又は（Ｂ）ＣＢＣに適したα－オレフィンの非限定的な例としては、例えば、Ｃ_３、Ｃ_４、Ｃ_５、Ｃ_６及びＣ_８のα－オレフィンが挙げられる。一実施形態では、（Ａ）ＢＣ及び／又は（Ｂ）ＣＢＣのα－オレフィンはプロピレンである。

一実施形態では、焼結発泡構造体は熱可塑性である。

一実施形態では、焼結発泡構造体は、３０、又は３５、又は４０から６０、又は７０のアスカーＣ硬度を有する。

一実施形態では、焼結発泡構造体は、０．２０ｇ／ｃｃ未満の発泡密度を有する。別の実施形態では、焼結発泡構造体は、０．０５ｇ／ｃｃ、又は０．０８ｇ／ｃｃから０．１９ｇ／ｃｃ、又は０．２０ｇ／ｃｃ未満の発泡密度を有する。別の実施形態では、焼結発泡構造体は、０．０５ｇ／ｃｃ～０．２０ｇ／ｃｃ未満、又は０．０５ｇ／ｃｃ～０．１９ｇ／ｃｃの密度を有する。

一実施形態では、焼結発泡構造体は、３０％、又は３５％、又は４０％から５０％、又は５５％、又は６０％、又は６５％、又は７０％、又は８０％の落下球リバウンドを有する。

一実施形態では、焼結発泡構造体は、２０％、又は２４％から４５％、又は５０％の平均破断歪みを有する。

一実施形態では、焼結発泡構造体は、０．５０ＭＰａ以上の平均破断応力を有する。別の実施形態では、焼結発泡構造体は、０．５０ＭＰａ、又は０．５５ＭＰａ、又は０．６０ＭＰａ、又は０．６５ＭＰａ、又は０．７０ＭＰａ、又は０．７５ＭＰａから１．４０ＭＰａ、又は１．６５ＭＰａ、又は１．７０ＭＰａ、又は２．００ＭＰａの平均破断応力を有する。

一実施形態では、焼結発泡構造体は、４．５Ｎ／ｍｍ、又は５．０Ｎ／ｍｍ、又は５．５Ｎ／ｍｍ、又は６．０Ｎ／ｍｍ、又は８Ｎ／ｍｍから１０Ｎ／ｍｍ、又は１１Ｎ／ｍｍ、又は１２Ｎ／ｍｍ、又は１５Ｎ／ｍｍのタイプＣ引裂きを有する。

一実施形態では、焼結発泡構造体は、１．０Ｎ／ｍｍ、又は１．５Ｎ／ｍｍ、又は１．７５Ｎ／ｍｍから２．２５Ｎ／ｍｍ、又は２．５Ｎ／ｍｍのスプリット引裂きを有する。

一実施形態では、焼結発泡構造体は、１．０％以下、又は０．８％以下の線形収縮（７０℃／４０分）を有する。別の実施形態では、焼結発泡構造体は、０．１％、又は０．３％から０．５％、又は０．６％、又は０．７％、又は０．８％又は１．０％の線形収縮（７０℃／４０分）を有する。

一実施形態では、焼結発泡構造体は、７０％、又は７５％、又は７７％から８８％、又は９０％の圧縮永久歪み（５０％、５０℃／６時間）を有する。

一実施形態では、焼結発泡構造体が、０．２０ｇ／ｃｃ未満の発泡密度及び１．０％以下の線形収縮を有する。

一実施形態では、焼結発泡構造体は、９０％以下の圧縮永久歪み、及び０．５０ＭＰａ以上の平均破断応力を有する。

一実施形態では、焼結発泡構造体は、第１の溶融ピーク（Ｔｍ１^ＳＦＳ）及び第２の溶融ピーク（Ｔｍ２^ＳＦＳ）を含む、２つの溶融ピークを有する。一実施形態では、Ｔｍ１^ＳＦＳとＴｍ２^ＳＦＳとの差は２０℃超、又は４０℃超、又は５０℃超、又は６０℃超である。

一実施形態では、焼結発泡構造体は、４．５Ｎ／ｍｍ、又は５．０Ｎ／ｍｍ、又は５．５Ｎ／ｍｍ、又は６．０Ｎ／ｍｍ、又は８Ｎ／ｍｍから１０Ｎ／ｍｍ、又は１１Ｎ／ｍｍ、又は１２Ｎ／ｍｍ、又は１５Ｎ／ｍｍのタイプＣ引裂き、及び０．５０ＭＰａ以上の平均破断応力を有する。

一実施形態では、焼結発泡構造体は、焼結発泡構造体の総重量に基づいて、（Ａ）０重量％、又は２０重量％、又は３０重量％、又は４０重量％、又は５０重量％から６０重量％、又は７０重量％、又は８０重量％、又は９０重量％、又は１００重量％のブロック複合材料と、（Ｂ）０重量％、又は２０重量％、又は３０重量％、又は４０重量％、又は５０重量％から６０重量％、又は７０重量％、又は８０重量％、又は９０重量％、又は１００重量％の結晶性ブロック複合材料と、任意に（Ｃ）０重量％、又は０．０１重量％から０．３重量％、又は０．５重量％、又は１重量％、又は２重量％、又は３重量％、又は５重量％の任意の添加剤を含むか、又はそれらから本質的になるか、又はそれらからなるが、但し、焼結発泡構造体は（Ａ）ブロックコ複合材料及び（Ｂ）結晶性ブロック複合材料のうち少なくとも１つを含有する。一実施形態では、焼結発泡構造体は熱可塑性であり、以下の特性の１つ、いくつか、又は全てを有する。（ｉ）３０、若しくは３５、若しくは４０から６０、若しくは７０のアスカーＣ硬度、及び／又は（ｉｉ）０．０５ｇ／ｃｃ、若しくは０．０８ｇ／ｃｃから０．１９ｇ／ｃｃ、若しくは０．２０ｇ／ｃｃ未満の発泡密度、及び／又は（ｉｉｉ）３０％、若しくは３５％、若しくは４０％から５０％、若しくは５５％、若しくは６０％、若しくは６５％、若しくは７０％、若しくは８０％の落下球リバウンド、及び／又は（ｉｖ）２０％、若しくは２４％から４５％、若しくは５０％の平均破断歪み、及び／又は（ｖ）０．５０ＭＰａ、若しくは０．５５ＭＰａ、若しくは０．６０ＭＰａ、若しくは０．６５ＭＰａ、若しくは０．７０ＭＰａ、若しくは０．７５ＭＰａから１．４０ＭＰａ、若しくは１．６５ＭＰａ、若しくは１．７０ＭＰａ、若しくは２．００ＭＰａの平均破断応力、及び／又は（ｖｉ）４．５Ｎ／ｍｍ、若しくは５．０Ｎ／ｍｍ、若しくは５．５Ｎ／ｍｍ、若しくは６．０Ｎ／ｍｍ、若しくは８Ｎ／ｍｍから１０Ｎ／ｍｍ、若しくは１１Ｎ／ｍｍ、若しくは１２Ｎ／ｍｍ、若しくは１５Ｎ／ｍｍのタイプＣ引裂き、及び／又は（ｖｉｉ）１．０Ｎ／ｍｍ、若しくは１．５Ｎ／ｍｍ、若しくは１．７５Ｎ／ｍｍから２．２５Ｎ／ｍｍ、若しくは２．５Ｎ／ｍｍのスプリット引裂き、及び／又は（ｖｉｉｉ）０．１％、若しくは０．３％から０．５％、若しくは０．６％、若しくは０．７％、若しくは０．８％、若しくは１．０％の線形収縮（７０℃／４０分）、及び／又は（ｉｘ）７０％、若しくは７５％、若しくは７７％から８８％、若しくは９０％の圧縮永久歪み（５０％、５０℃／時間）、及び／又は（ｘ）２つの溶融ピークを示す、及び／又は（ｘｉ）Ｔｍ１^ＳＦＳとＴｍ２^ＳＦＳとの差が２０℃超、若しくは４０℃超、若しくは５０℃超、若しくは６０℃超である。更なる一実施形態では、焼結発泡構造体は、上記の特性（ｉ）～（ｘｉ）の全てを有する。（Ａ）ＢＣ及び／又は（Ｂ）ＣＢＣに適したα－オレフィンの非限定的な例としては、例えば、Ｃ_３、Ｃ_４、Ｃ_５、Ｃ_６及びＣ_８のα－オレフィンが挙げられる。一実施形態では、（Ａ）ＢＣ及び／又は（Ｂ）ＣＢＣのα－オレフィンはプロピレンである。

一実施形態では、焼結発泡構造体は、焼結発泡構造体の総重量に基づいて、（Ａ）２０重量％、又は３０重量％、又は４０重量％、又は５０重量％から６０重量％、又は７０重量％、又は８０重量％、又は９０重量％、又は１００重量％のブロック複合材料と、（Ｂ）又は２０重量％、又は３０重量％、又は４０重量％、又は５０重量％から６０重量％、又は７０重量％、又は８０重量％、又は９０重量％、又は１００重量％の結晶性ブロック複合材料と、任意に（Ｃ）０重量％、又は０．０１重量％から０．３重量％、又は０．５重量％、又は１重量％、又は２重量％、又は３重量％、又は５重量％の任意の添加剤を含むか、又はそれらから本質的になるか、又はそれらからなる。一実施形態では、焼結発泡構造体は熱可塑性であり、以下の特性の１つ、いくつか、又は全てを有する。（ｉ）３０、若しくは３５、若しくは４０から６０、若しくは７０のアスカーＣ硬度、及び／又は（ｉｉ）０．０５ｇ／ｃｃ、若しくは０．０８ｇ／ｃｃから０．１９ｇ／ｃｃ、若しくは０．２０ｇ／ｃｃ未満の発泡密度、及び／又は（ｉｉｉ）３０％、若しくは３５％、若しくは４０％から５０％、若しくは５５％、若しくは６０％、若しくは６５％、若しくは７０％、若しくは８０％の落下球リバウンド、及び／又は（ｉｖ）２０％、若しくは２４％から４５％、若しくは５０％の平均破断歪み、及び／又は（ｖ）０．５０ＭＰａ、若しくは０．５５ＭＰａ、若しくは０．６０ＭＰａ、若しくは０．６５ＭＰａ、若しくは０．７０ＭＰａ、若しくは０．７５ＭＰａから１．４０ＭＰａ、若しくは１．６５ＭＰａ、若しくは１．７０ＭＰａ、若しくは２．００ＭＰａの平均破断応力、及び／又は（ｖｉ）４．５Ｎ／ｍｍ、若しくは５．０Ｎ／ｍｍ、若しくは５．５Ｎ／ｍｍ、若しくは６．０Ｎ／ｍｍ、若しくは８Ｎ／ｍｍから１０Ｎ／ｍｍ、若しくは１１Ｎ／ｍｍ、若しくは１２Ｎ／ｍｍ、若しくは１５Ｎ／ｍｍのタイプＣ引裂き、及び／又は（ｖｉｉ）１．０Ｎ／ｍｍ、若しくは１．５Ｎ／ｍｍ、若しくは１．７５Ｎ／ｍｍから２．２５Ｎ／ｍｍ、若しくは２．５Ｎ／ｍｍのスプリット引裂き、及び／又は（ｖｉｉｉ）０．１％、若しくは０．３％から０．５％、若しくは０．６％、若しくは０．７％、若しくは０．８％、若しくは１．０％の線形収縮（７０℃／４０分）、及び／又は（ｉｘ）７０％、若しくは７５％、若しくは７７％から８８％、若しくは９０％の圧縮永久歪み（５０％、５０℃／時間）、及び／又は（ｘ）２つの溶融ピークを示す、及び／又は（ｘｉ）Ｔｍ１^ＳＦＳとＴｍ２^ＳＦＳとの差が２０℃超、若しくは４０℃超、若しくは５０℃超、若しくは６０℃超である。更なる一実施形態では、焼結発泡構造体は、上記の特性（ｉ）～（ｘｉ）の全てを有する。（Ａ）ＢＣ及び／又は（Ｂ）ＣＢＣに適したα－オレフィンの非限定的な例としては、例えば、Ｃ_３、Ｃ_４、Ｃ_５、Ｃ_６及びＣ_８のα－オレフィンが挙げられる。一実施形態では、（Ａ）ＢＣ及び／又は（Ｂ）ＣＢＣのα－オレフィンはプロピレンである。

好適な焼結発泡構造体の非限定的な例としては、履物（例えば、履物のミッドソール）、包装、スポーツ用品、建築材料、及び断熱材が挙げられる。

試験方法
アスカーＣ焼結発泡構造体の硬度を、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って、２０ｃｍ（長さ）×１０ｃｍ（幅）×１ｃｍ～２ｃｍ（厚さ）のプラーク（２つのスキン層を備えた元の焼結発泡構造体）に対して測定した。各例について１つのサンプルを試験した。各サンプルを、サンプルの表面全体（すなわち、サンプルに沿った異なる位置）で少なくとも３回（各測定の間に５秒の待ち時間で）測定した。平均を記録した。

平均破断応力を、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って測定した。寸法が２０ｃｍ（長さ）×１０ｃｍ（幅）×１ｃｍ～２ｃｍ（厚さ）のプラーク形態の焼結発泡構造体（２つのスキン層を備えた元の焼結発泡構造体）を、タイプ４の試験片（片側のスキン、ドッグボーン、厚さ３ｍｍ～５ｍｍ）のサンプルにダイカットした。破断歪みを、２０インチ／分の試験速度で測定した。３つのサンプルの平均を報告した。結果を、パーセンテージでＩＮＳＴＲＯＮ ５５６５に記録した。

圧縮永久歪みを、５０℃で５０％圧縮の条件下で６時間、ＡＳＴＭ Ｄ３９５法Ｂに従って測定した。最上部のスキン層を、２０ｃｍ（長さ）×１０ｃｍ（幅）×１ｃｍ～２ｃｍ（厚さ）の寸法のプラーク形態で、焼結発泡構造体から（水平帯鋸を使用して）除去した。次いで、サンプルをプラークからダイカットした。サンプルは、直径２９ｍｍ、厚さ１９ｍｍの円筒形であった。各実施例について２つのサンプルを試験し、平均を報告した。圧縮永久歪みを、次の等式を用いて計算した：圧縮永久歪み＝（Ｔ_１－Ｔ_２）／（Ｔ_１－Ｔ_０）×１００；式中、Ｔ_０は装置の間の距離であり、Ｔ_１は試験前のサンプルの厚さであり、Ｔ_２は３０分間の回復後のサンプルの厚さである。

発泡ビーズの密度を、ＡＳＴＭ Ｄ７９２に従い水置換法を使用して測定した。この結果を、１立方センチメートルあたりのグラム（ｇ）（ｇ／ｃｃ又はｇ／ｃｍ^３）で記録した。

密度を、ＡＳＴＭ Ｄ７９２、Ｂ法に従って測定した。結果を、１立方センチメートルあたりのグラム（ｇ）（ｇ／ｃｃ又はｇ／ｃｍ^３）で記録した。

２つの溶融ピークの間の差（Ｔｍ１^ＦＢ、Ｔｍ２^ＦＢの間）を、第１の溶融ピーク（例えば、Ｔｍ１^ＦＢ）の絶対値マイナス第２の溶融ピーク（例えば、Ｔｍ２^ＦＢ）として算出した。

焼結発泡構造体の発泡密度を、２０ｃｍ（長さ）×１０ｃｍ（幅）×１ｃｍ～２ｃｍ（厚さ）（２つのスキン層を備えた元の焼結発泡構造体）の寸法のプラークをグラムで計量し、プラークの長さ、幅、厚さを使用してプラークの体積（立方センチメートル、ｃｍ^３）決定することによって測定した。結果（重量／体積）をｇ／ｃｍ^３（ｇ／ｃｃ）で記録した。

直径５／８インチ（１．５９ｃｍ）の鉄球を５００ｍｍの高さから、２０ｃｍ（長さ）×１０ｃｍ（幅）×１ｃｍ～２ｃｍ（厚さ）のプラーク形態の焼結発泡構造体（２つのスキン層を備えた元の焼結発泡構造体）に落として、落下球リバウンドを測定した。プラークの上面から球が跳ね返る距離を、ミリメートル（ｍｍ）で測定した。落下球リバウンドを、次の等式を使用してパーセンテージとして計算した：落下球リバウンド＝（球のリバウンド距離×１００）／５００。

線形収縮を、２０ｃｍ（長さ）×１０ｃｍ（幅）×１ｃｍ～２ｃｍ（厚さ）の寸法のプラーク形態の元の焼結発泡構造体から垂直に切断されたサンプル（垂直帯鋸）で測定した。サンプルを、垂直帯鋸を使用して、７５ｍｍ×７５ｍｍ×１０ｍｍのサンプルサイズに切断し、各サンプルには、「１０ｍｍ」の厚さに沿った上部スキン層と「１０ｍｍ」の厚さに沿った下部スキン層が含まれていた。各サンプルの長さ（Ｌ_０）を測定した。次いで、サンプルを７０℃に予熱したオーブンに入れた。サンプルをオーブンで４０分間加熱した。オーブンからサンプルを取り出した後、サンプルを室温（２３℃）で２４時間冷却した。次いで、各サンプルの長さ（Ｌ_１）を測定した。パーセンテージで報告されるサンプルの長さの変化が、線形収縮（Ｌ_０－Ｌ_１）／（Ｌ_０）である。

メルトインデックス（Ｉ２）を、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って、２．１６ｋｇの荷重下で１９０℃で測定した。結果は、１０分あたりに溶出したｇ（ｇ／１０分）で記録した。

ショアＡ硬度を、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定した。

タイプＣ引裂きを、ＡＳＴＭ Ｄ６２４に従って測定した。寸法が２０ｃｍ（長さ）×１０ｃｍ（幅）×１ｃｍ～２ｃｍ（厚さ）のプラーク形態の焼結発泡構造体を、ＡＳＴＭ Ｄ６２４に指定されるタイプＣの試験片（片側のスキン、厚さ＝３ｍｍ）に従ってサンプルに切断した。タイプＣ引裂きを、２０インチ／分の試験速度で測定した。結果をニュートン／ミリメートル（Ｎ／ｍｍ）で記録した。３つのサンプルの平均を記録した。

スプリット引裂きを、ＡＳＴＭ Ｄ３５７４試験Ｆに従って測定した。２０ｃｍ（長さ）×１０ｃｍ（幅）×１ｃｍ～２ｃｍ（厚さ）の寸法のプラーク形態の焼結発泡構造体を、次の寸法のサンプル：１５ｃｍ（長さ）×１２．５ｃｍ（幅）×１．０ｃｍ（厚さ）に切断（垂直帯鋸）した。各サンプルには、「１ｃｍ」の厚さに沿った上部スキン層と「１ｃｍ」の厚さに沿った下部スキン層が含まれていた。スプリット引裂きを、ノッチの深さ２．５ｃｍ～４ｃｍで、スキン層を介して、厚さの方向に垂直に、５０ｍｍ／分の検査速度で測定した。結果をニュートン／ミリメートル（Ｎ／ｍｍ）で記録した。３つのサンプルの平均を記録した。

示差走査熱量測定（ＤＳＣ）
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して、広範囲の温度にわたるポリマーの溶融、結晶化、及びガラス転移挙動を測定することができる。例えば、ＲＣＳ（冷蔵冷却システム）及びオートサンプラを装備するＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｑ１０００ ＤＳＣを使用して、この分析を行った。試験中、５０ｍｌ／分の窒素パージガス流量を使用した。各サンプルを薄いフィルムに１９０℃で溶融プレスし、次いで、溶融したサンプルを室温（２５℃）まで空冷した。３ｍｇ～１０ｍｇ、直径６ｍｍの試験片を冷却したポリマーから抽出し、秤量し、軽量アルミニウムパン（５０ｍｇ）内に置き、圧着して閉じた。次いで、その熱特性を決定するために分析を行った。

サンプルの熱的挙動は、サンプルの温度を上下させて、熱流量対温度プロファイルを作成するによって決定した。その熱履歴を除去するため、最初に、サンプルを１８０℃まで急速に加熱し、３分間等温に保った。次に、サンプルを１０℃／分の冷却速度で－８０℃まで冷却し、－８０℃で３分間等温に保った。次いで、サンプルを１０℃／分の加熱速度で１８０℃まで加熱した（これが、「第２の加熱」勾配である）。冷却曲線及び第２の加熱曲線を記録した。決定した値は、外挿溶融開始Ｔ_ｍ及び外挿結晶化開始Ｔ_ｃである。（１グラムあたりのジュール単位の）融解熱（Ｈ_ｆ）、及び以下の等式を使用して計算されたポリエチレンサンプルの結晶化度％：結晶化度％＝（（Ｈ_ｆ）／２９２Ｊ／ｇ）×１００。

融解熱（Ｈ_ｆ）（融解エンタルピーとしても知られている）及びピーク融解温度は、別段の指示がない限り、第２の加熱曲線から報告される。

溶融転移の開始と終了との間のベースラインを最初に引くことによって、融点Ｔ_ｍをＤＳＣ加熱曲線から決定した。次いで、溶融ピークの低温度側のデータに接線を描いた。この線が、ベースラインと交差する場所が、外挿された融解開始（Ｔ_ｍ）である。これは、Ｔｈｅ Ｂａｓｉｓ ｏｆ Ｔｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ，ｉｎ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ９２，２７７－２７８（Ｅｄｉｔｈ Ａ．Ｔｕｒｉ ｅｄ．，２ｄ ｅｄ．１９９７）に記載されるとおりである。融点はピーク温度である。

ガラス転移温度（Ｔ_ｇ）は、ＤＳＣ加熱曲線から決定され、Ｂｅｒｎｈａｒｄ Ｗｕｎｄｅｒｌｉｃｈ，Ｔｈｅ Ｂａｓｉｓ ｏｆ Ｔｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ，ｉｎ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ９２，２７８－２７９（Ｅｄｉｔｈ Ａ．Ｔｕｒｉ ｅｄ．，２ｄ ｅｄ．１９９７）に記載されるように、サンプルの半分で液体熱容量が増加した。ベースラインをガラス転移領域の下及び上から引き、Ｔ_ｇ領域を通って外挿した。サンプルの熱容量がこれらのベースラインの中間となる温度が、Ｔ_ｇである。

分子量のゲル浸透クロマトグラフィー（３Ｄ－ＧＰＣ）
クロマトグラフィーシステムは、Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｄｅｔｅｃｔｏｒｓ（現在はＡｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）２角レーザ光散乱（ＬＳ）検出器モデル２０４０に結合された内部ＩＲ５赤外検出器（ＩＲ５）を備える、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣ－ＩＲ（スペイン国バレンシア）高温ＧＰＣクロマトグラフからなる。全ての光散乱測定について、１５度角を測定目的で使用する。オートサンプラオーブンコンパートメントを摂氏１６０度に設定し、カラムコンパートメントを摂氏１５０度に設定した。使用したカラムは、４つのＡｇｉｌｅｎｔ「Ｍｉｘｅｄ Ａ」３０ｃｍ、２０ミクロンの直線状混合床カラムであった。使用したクロマトグラフィー溶媒は、１，２，４－トリクロロベンゼンであり、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有していた。溶媒源に、窒素注入した。使用した注入体積は２００マイクロリットルであり、流量は１．０ミリリットル／分であった。

ＧＰＣカラムセットの較正は、５８０～８４０００００の範囲の分子量を有する少なくとも２０の狭い分子量分布のポリスチレン標準物質を用いて実施し、個々の分子量の間に少なくとも１０の間隔を空けて、６つの「カクテル」混合物中に該標準物質を配置した。標準物質を、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから購入した。１００００００以上の分子量については５０ミリリットルの溶媒中０．０２５グラムで、また１００００００未満の分子量については５０ミリリットルの溶媒中０．０５グラムでポリスチレン標準物質を調製した。ポリスチレン標準物質を、３０分間、静かに撹拌しながら８０℃で溶解した。ポリスチレン標準ピーク分子量を、式１を使用してポリエチレン分子量に変換した（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）に記載される）：
Ｍ_{ポリエチレン}－Ａ×（Ｍ_{ポリスチレン}）^Ｂ （等式１）
式中、Ｍは分子量であり、Ａは０．４３１５の値を有し、Ｂは１．０に等しい。

第５次多項式を使用して、それぞれのポリエチレンの同等較正点に当てはめた。ＮＩＳＴ標準物質ＮＢＳ １４７５が５２０００Ｍｗで得られるように、カラム分解能及びバンドの広がり効果を補正するため、Ａに対してわずかな調整（約０．４１５～０．４４）を行った。

サンプルをＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ「Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｎｔｒｏｌ」ソフトウェアを用いて半自動で調製し、ここでは、２ｍｇ／ｍｌをサンプルの標的重量とし、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ高温オートサンプラを介して、予め窒素を注入したセプタキャップ付バイアルに溶媒（２００ｐｐｍのＢＨＴを含有）を添加した。サンプルを、「低速」振とうしながら摂氏１６０度で２時間溶解した。

Ｍｎ_{（ＧＰＣ）}、Ｍｗ_{（ＧＰＣ）}、及びＭｚ_{（ＧＰＣ）}の計算は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣ－ＩＲクロマトグラフの内部ＩＲ５検出器（測定チャネル）を使用し、等式２～等式４に従い、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェア、各等間隔のデータ回収点（ｉ）でベースラインを差し引いたＩＲクロマトグラム、及び等式１からの点（ｉ）の狭い標準較正曲線から得られるポリエチレン等価分子量を使用したＧＰＣの結果に基づいた。

経時的な偏差を監視するために、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣ－ＩＲシステムで制御されたマイクロポンプを介して各サンプルに流量マーカー（デカン）を導入した。この流量マーカー（ＦＭ）を、サンプル（ＲＶ（ＦＭサンプル））内のそれぞれのデカンピークの保持容量（ＲＶ）を、狭い標準較正（ＲＶ（ＦＭ較正済み））内のデカンピークのＲＶと一致させることによって、各サンプルのポンプ流量（流量（公称））を直線的に補正するために使用した。流量マーカーピークの処理を、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェアにより行った。許容可能な流量補正は、実効流量が公称流量の＋／－２％以内となるものである。

多重検出器オフセット決定のための系統的アプローチは、Ｂａｌｋｅ，Ｍｏｕｒｅｙ，ｅｔ．ａｌ．（Ｍｏｕｒｅｙ ａｎｄ Ｂａｌｋｅ，Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｐｔ １２，（１９９２））（Ｂａｌｋｅ，Ｔｈｉｔｉｒａｔｓａｋｕｌ，Ｌｅｗ，Ｃｈｅｕｎｇ，Ｍｏｕｒｅｙ，Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｐｔ １３、（１９９２））、によって公開されたものと一致する方法で行われ、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェアを使用した、広いホモポリマーポリエチレン標準物質（Ｍｗ／Ｍｎ＞３）からのトリプル検出器ログ（ＭＷ及びＩＶ）の結果を、狭い標準検量線からの狭い標準カラム較正結果に最適化する。

絶対分子量データを、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェアを使用して、Ｚｉｍｍ（Ｚｉｍｍ，Ｂ．Ｈ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，１６，１０９９（１９４８））及びＫｒａｔｏｃｈｖｉｌ（Ｋｒａｔｏｃｈｖｉｌ，Ｐ．，Ｃｌａｓｓｉｃａｌ Ｌｉｇｈｔ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ ｆｒｏｍ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，Ｏｘｆｏｒｄ，ＮＹ（１９８７））によって公表されたものと一貫した方法で得た。分子量の決定において使用される全体的な注入濃度を、好適な直鎖状ポリエチレンホモポリマー、又は既知の重量平均分子量のポリエチレン標準物質のうちの１つから誘導される、質量検出器の面積及び質量検出器の定数から得た。（ＧＰＣＯｎｅ（商標）を使用して）計算される分子量を、以下に述べるポリエチレン標準物質のうちの１つ以上から誘導される、光散乱定数、及び０．１０４の屈折率濃度係数、ｄｎ／ｄｃを用いて得た。一般に、（ＧＰＣＯｎｅ（商標）を用いて決定される）質量検出器応答（ＩＲ５）及び光散乱定数は、約５００００ｇ／モルを超える分子量を有する直鎖状標準物質から決定されるべきである。粘度計の較正（ＧＰＣＯｎｅ（商標）を使用して決定）は、製造業者によって説明される方法を使用して、又は代替として標準参照材料（ＳＲＭ）１４７５ａ（国立標準技術研究所（ＮＩＳＴ）から入手可能）等の好適な線形の標準物質の公表された値を使用して達成され得る。粘度計定数（ＧＰＣＯｎｅ（商標）を使用して取得）を計算し、特定の粘度領域（ＤＶ）及び較正標準物質の注入質量をその固有粘度に関連付ける。クロマトグラフィー濃度は、第２のバイラル（ｖｉｒａｌ）係数効果（分子量に対する濃度効果）への対処を排除するのに十分に低いと仮定される。

他のそれぞれのモーメント、Ｍｎ_{（Ａｂｓ）}及びＭｚ_{（Ａｂｓ）}は、等式５～等式７に従って次のように計算される。

高温液体クロマトグラフィー（ＨＴＬＣ）
高温液体クロマトグラフィー（ＨＴＬＣ）実験方法の計測手段を、軽微な修正を加えた、Ｄ．Ｌｅｅ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ．Ａ ２０１１，１２１８，７１７３の方法従って実施した。２つのＳｈｉｍａｄｚｕ（米国メリーランド州コロンビア）ＬＣ－２０ＡＤポンプを使用して、それぞれデカン及びトリクロロベンゼン（ＴＣＢ）を送達した。各ポンプを、１０：１の固定分流器（部品番号：６２０－ＰＯ２０－ＨＳ、米国カリフォルニア州のＡｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｉｎｃ．）に接続した。分流器は、製造業者によれば、Ｈ_２Ｏ中０．１ｍＬ／分で１５００ｐｓｉ（１０．３４ＭＰａ）の圧力降下を有した。両方のポンプの流量を、０．１１５ｍＬ／分に設定した。分流後、小流を、収集された溶媒を３０分超の間計量することによって決定すると、デカン及びＴＣＢの両方については０．０１ｍＬ／分であった。収集された溶出液の体積を、室温での溶媒の質量及び密度によって決定した。小流をＨＴＬＣカラムに送達して、分離した。主流を溶媒貯蔵器に送り返した。５０μＬの混合機（Ｓｈｉｍａｄｚｕ）を分流器の後に接続して、Ｓｈｉｍａｄｚｕポンプからの溶媒を混合させた。次いで、混合溶媒を、Ｗａｔｅｒｓ（米国マサチューセッツ州ミルフォード）ＧＰＣＶ２０００のオーブン内の注入器に送達した。Ｈｙｐｅｒｃａｒｂ（商標）カラム（２．１×１００ｍｍ、粒径５μｍ）を、注入器と１０ポートＶＩＣＩバルブ（米国テキサス州ヒューストン）との間に接続した。バルブは、２つの６０μＬのサンプルループを備えた。このバルブを使用して、第１次元（Ｄ１）ＨＴＬＣカラムから第２次元（Ｄ２）ＳＥＣカラムへの連続的なサンプル溶出を行った。Ｗａｔｅｒｓ ＧＰＣＶ２０００のポンプ及びＰＬｇｅｌ Ｒａｐｉｄ（商標）－Ｍカラム（１０ｍｍ×１００ｍｍ、粒径５μｍ）を、Ｄ２サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）のＶＩＣＩバルブに接続した。文献（Ｙ．Ｂｒｕｎ＆Ｐ．Ｆｏｓｔｅｒ，Ｊ．Ｓｅｐ．Ｓｃｉ．２０１０、３３、３５０１）に記載されるとおりに、接続には対称構成を使用した。二重角光散乱検出器（ＰＤ２０４０、米国カリフォルニア州サンタクララ）及びＩＲ５赤外線吸収検出器をＳＥＣカラムの後に接続し、濃度、組成及び分子量を測定した。

ＨＴＬＣのための分離：バイアルを１６０℃で２時間穏やかに振盪することによって、およそ３０ｍｇを８ｍＬのデカン中で溶解させた。デカンは、ラジカル捕捉剤として４００ｐｐｍのＢＨＴ（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール）を含有した。次いで、サンプルバイアルを注入用ＧＰＣＶ２０００のオートサンプラに移した。オートサンプラ、注入器、Ｈｙｐｅｒｃａｒｂカラム及びＰＬｇｅｌカラムの両方、１０ポートＶＩＣＩバルブ、並びにＬＳ検出器及びＩＲ５検出器の両方の温度を、分離を通して１４０℃に維持した。

注入前の初期条件は次のとおりであった：ＨＴＬＣカラムの流量は０．０１ｍＬ／分であった；Ｄ１ Ｈｙｐｅｒｃａｒｂカラムの溶媒組成は１００％デカンであった；ＳＥＣカラムの流量は室温で２．５１ｍＬ／分であった；Ｄ２ ＰＬｇｅｌカラムの溶媒組成は１００％ＴＣＢであった；Ｄ２ ＳＥＣカラムの溶媒組成は、分離全体を通して変化しなかった。サンプル溶液の３１１μＬアリコートを、ＨＴＬＣカラムに注入した。注入により、以下に説明する勾配が引き起こされた。
０分～１０分、１００％デカン／０％ＴＣＢ；
１０分～６５１分、ＴＣＢは、０％ＴＣＢ～８０％ＴＣＢまで直線的に増加した。

注入はまた、ＥＺＣｈｒｏｍ（商標）クロマトグラフィーデータシステム（Ａｇｉｌｅｎｔ）を使用して、１５°角度（ＬＳ１５）での光散乱シグナルの収集、並びにＩＲ５検出器からの「測定」及び「メチル」シグナル（ＩＲ_測定及びＩＲ_メチル）を引き起こした。検出器からのアナログシグナルを、ＳＳ４２０Ｘアナログ／デジタル変換器を介してデジタルシグナルに変換した。収集周波数は１０Ｈｚであった。注入により、１０ポートＶＩＣＩバルブの切り替えも引き起こした。バルブのスイッチを、ＳＳ４２０Ｘ変換器からのリレーシグナルによって制御した。バルブは、３分毎に切り替わった。クロマトグラムを、０分～６５１分に収集した。それぞれのクロマトグラムは、６５１／３＝２１７ ＳＥＣクロマトグラムからなった。勾配分離の後、０．２ｍＬのＴＣＢ及び０．３ｍＬのデカンを使用して、次の分離のためにＨＴＬＣカラムを洗浄及び再平衡化した。この工程の流量は、０．２ｍＬ／分であり、混合機に連結したＳｈｉｍａｄｚｕ ＬＣ－２０ ＡＢポンプによって送達された。

ＨＴＬＣのデータ分析：最初に６５１分の生のクロマトグラムを展開して、２１７ ＳＥＣクロマトグラムをもたらした。各クロマトグラムは、２Ｄ溶出体積の単位で０ｍＬ～７．５３ｍＬであった。次いで、積分限界を設定し、ＳＥＣクロマトグラムは、スパイク除去、ベースライン補正、及び平滑化を受けた。このプロセスは、従来のＳＥＣにおける複数のＳＥＣクロマトグラムのバッチ分析と類似していた。全てのＳＥＣクロマトグラムの和を検査して、ピークの左側（上限積分限界）及び右側（下限積分限界）の両方がゼロとしてベースラインにあったことを保証した。そうでない場合、積分限界を調整して、プロセスを繰り返した。
１～２１７のそれぞれのＳＥＣクロマトグラムｎは、ＨＴＬＣクロマトグラムでＸ－Ｙ対をもたらし、ここで、ｎは、画分番号である：
Ｘ_ｎ＝溶出体積（ｍＬ）＝Ｄ１流量×ｎ×ｔ_スイッチ
式中、ｔ_スイッチ＝３分は、１０ポートＶＩＣＩバルブのスイッチ時間である。

上記の方程式は、ＩＲ_測定シグナルを例として使用する。得られたＨＴＬＣクロマトグラムは、分離されたポリマー成分の濃度を溶出体積の関数として示す。データのＸ－Ｙ対も、ＩＲ_メチル及びＬＳ１５シグナルから得た。ＩＲ_メチル／ＩＲ_測定の比を使用して、較正後の組成を計算する。ＬＳ１５／ＩＲ_測定の比を使用して、較正後の重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を計算する。

較正は、Ｌｅｅ ｅｔ ａｌ．の手順に従う。２０．０重量％、２８．０重量％、５０．０重量％、８６．６重量％、９２．０重量％及び９５．８重量％Ｐのプロピレン含有量を有するＨＤＰＥ、アイソタクチックポリプロピレン（ｉＰＰ）及びエチレン－プロピレンコポリマーを、ＩＲ_メチル／ＩＲ_測定較正の標準物質として使用した。標準物質の組成を、ＮＭＲによって決定した。標準物質を、ＩＲ５検出器を用いてＳＥＣによって実行した。得られた標準物質のＩＲ_メチル／ＩＲ_測定比を、それらの組成物の関数としてプロットし、較正曲線を得た。

ＨＤＰＥ参照を、通例のＬＳ１５較正のために使用した。参照のＭ_ｗを、ＬＳ及びＲＩ（屈折率）検出器を用いて１０４．２ｋｇ／モルとして、ＧＰＣによって予め決定した。ＧＰＣは、ＧＰＣの標準物質としてＮＢＳ １４７５を使用した。この標準物質は、ＮＩＳＴによって５２．０ｋｇ／モルの認証値を有していた。７ｍｇ～１０ｍｇの標準物質を、８ｍＬのデカン中、１６０℃に溶解した。溶液を、１００％ＴＣＢ中のＨＴＬＣカラムに注入した。ポリマーを、０．０１ｍＬ／分で一定の１００％ＴＣＢ下で溶出した。したがって、ポリマーのピークは、ＨＴＬＣカラム空隙体積に現れた。較正定数、Ωを、ＬＳ１５シグナルの合計
（Ａ_ＬＳ１５）及びＩＲ_測定シグナルの合計（Ａ_{ＩＲ、測定}）から決定した。

。

次いで、実験のＬＳ１５／ＩＲ_測定比を、からＭ_ｗに変換したΩ。

^１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）
サンプル調製：クロムアセチルアセトネート（緩和剤）中０．０２５Ｍであったテトラクロロエタン－ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物、およそ２．６ｇを、１０ｍｍのＮＭＲチューブ内のサンプル０．２１ｇに添加することによって、サンプルを調製した。チューブ及びその内容物を１３５℃～１４０℃に加熱することにより、サンプルを溶解し、均質化した。

データ取得パラメータ：Ｂｒｕｋｅｒ Ｄｕａｌ ＤＵＬの高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを装備するＢｒｕｋｅｒ ４００ＭＨｚ分光計を使用してデータを収集した。データファイルあたり３２０回の過渡応答、７．３秒のパルス繰り返し遅延（６秒の遅延＋１．３秒の取得時間）、９０度のフリップ角、及び１２０℃のサンプル温度での逆ゲート付きデカップリングを使用して、データを取得した。全ての測定を、固定様式の非回転サンプルに対して実施した。加熱した（１２５℃）ＮＭＲサンプル交換器に挿入する直前にサンプルを均質化し、データ取得前に７分間プローブ中で熱平衡化した。２５０００Ｈｚの分光幅及び６５Ｋデータポイントのファイルサイズを使用して、取得を行った。ＮＭＲを、例えば、以下で検討するように、結晶性ブロック複合材料指数又はブロック複合材料指数に関して、ポリマー全体のエチレンの総重量パーセント、キシレン可溶性画分中のエチレンの重量パーセントを決定するために使用する。

キシレン可溶性（ＸＳ）分画分析（ＡＳＴＭ Ｄ５４９２－１７）
秤量した量の樹脂（２．００００±０．１０００、ｇ）を還流条件下で２００ｍｌのｏ－キシレンに溶解した。次いで、溶液を温度制御された水浴中で６０分間２５℃に冷却して、キシレン不溶性（ＸＩ）画分を結晶化させた。溶液が冷却され、不溶性画分が溶液から析出すると、キシレン不溶性画分（ＸＩ）からのキシレン可溶性（ＸＳ）画分の分離を、濾紙による濾過によって行った。キシレン溶液中の残りのｏ－キシレンを濾液から蒸発させ、
ＡＳＴＭ Ｄ５４９２－１７に従って乾燥させた。乾燥キシレン可溶性画分中のエチレン含有量（キシレン可溶性中の重量％Ｃ２）を、本明細書で指定された^１３Ｃ ＮＭＲ法を使用して測定した。
改良されたコモノマー含有量分布分析（ｉＣＣＤ）によって測定したアモルファスピーク

コモノマー含有量分析（ｉＣＣＤ）の改良法は、２０１５年に開発された（Ｃｏｎｇ ａｎｄ Ｐａｒｒｏｔｔ ｅｔ ａｌ．、ＷＯ２０１７０４０１２７Ａ１）。ｉＣＣＤ試験を、ＩＲ－５検出器（スペイン国のＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ）及び二角光散乱検出器モデル２０４０（Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ検出器、現在はＡｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）を備えるＣｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ Ｅｌｕｔｉｏｎ Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ機器（ＣＥＦ）（スペイン国のＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ）を用いて実施した。検出器オーブン内のＩＲ－５検出器の直前に、１０ｃｍ（長さ）×１／４インチ（ＩＤ）のステンレスに２０ミクロン～２７ミクロンのガラス（米国のＭｏＳＣｉ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を詰めたガードカラムを取り付けた。オルトジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ、９９％無水グレード又はテクニカルグレード）を使用した。ＥＭＤ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓからシリカゲル４０（粒子径０．２ｍｍ～０．５ｍｍ、カタログ番号１０１８１－３）を入手した（先にＯＤＣＢ溶媒の乾燥に使用することができる）。ＣＥＦ機器に、Ｎ_２パージ能力を備えたオートサンプラを装備した。ＯＤＣＢを、使用前に１時間、乾燥窒素（Ｎ_２）を注入する。サンプル調製は、１６０℃で１時間振盪しながら、オートサンプラを４ｍｇ／ｍＬで用いて（特に指定のない限り）行う。注入量は３００μｌであった。ｉＣＣＤの温度プロファイルは、３℃／分で１０５℃～３０℃での結晶化、３０℃で２分間の熱平衡化（２分間に設定された可溶性画分溶出時間を含む）、３℃／分で３０℃～１４０℃での溶出、であった。結晶化中の流量は、０．０ｍｌ／分である。溶出中の流量は、０．５０ｍｌ／分である。データを、１秒あたり１データポイントで収集した。

ｉＣＣＤカラムには、金でコーティングされたニッケル粒子（Ｂｒｉｇｈｔ ７ＧＮＭ８－ＮｉＳ、Ｎｉｐｐｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｏ．）を１５ｃｍ（長さ）×１／４インチ（ＩＤ）のステンレス管に詰めた。カラムの充填及びコンディショニングは、参考文献（Ｃｏｎｇ，Ｒ；Ｐａｒｒｏｔｔ，Ａ．；Ｈｏｌｌｉｓ，Ｃ．；Ｃｈｅａｔｈａｍ，Ｍ．ＷＯ２０１７０４０１２７Ａ１）によるスラリー法を用いた。ＴＣＢスラリー充填の最終圧力は、１５０バールであった。

カラム温度の較正を、ＯＤＣＢ中の参照物質の直鎖状ホモポリマーポリエチレン（コモノマー含有量がゼロ、メルトインデックス（Ｉ_２）が１．０、多分散度Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎがゲル浸透クロマトグラフィーで約２．６、１．０ｍｇ／ｍｌ）と、エイコサン（２ｍｇ／ｍｌ）との混合物を使用して行った。ｉＣＣＤ温度較正は、次の４つの工程からなった：（１）エイコサンの測定されたピーク溶出温度間の温度オフセットから３０．００℃を引いたものとして定義されるディレイボリュームを計算する工程；（２）ｉＣＣＤ生温度データから溶出温度の温度オフセットを差し引く工程。この温度オフセットは、溶出温度、溶出流量等の実験条件の関数であることに留意されたい；（３）直鎖状ホモポリマーポリエチレン参照が１０１．０℃でピーク温度を有し、エイコサンが３０．０℃のピーク温度を有するように、３０．００℃～１４０．００℃の範囲にわたる溶出温度を変換する線形較正直線を作成する工程；（４）３０℃で等温的に測定された可溶性画分について、３０．０℃未満の溶出温度で、参考文献（Ｃｅｒｋ ａｎｄ Ｃｏｎｇ ｅｔ ａｌ．、米国特許第９，６８８，７９５号）に従って３℃／分の溶出加熱速度を使用することによって直線的に外挿する工程。

コモノマー含有量対ｉＣＣＤの溶出温度を、１２の参照物質（エチレンホモポリマー及びシングルサイトメタロセン触媒で作製されたエチレン－オクテンランダムコポリマー、３５０００～１２８０００の範囲のエチレン当量の重量平均分子量を有する）を使用することで構築した。これらの参照物質を、いずれも、４ｍｇ／ｍＬで以前に指定したものと同じ方法で分析した。報告された溶出ピーク温度は、０．９７８のＲ^２でｉＣＣＤの溶出温度に対するオクテンモル％の図４に従った。

アモルファス成分の重量分率の計算には、次の手順が含まれる：
（１）ｉＣＣＤでクロマトグラムを取得し、これは、「ｄＷ_ｆ／ｄＴ対溶出温度」を表示し、ここで、ｄＷ_ｆ／ｄＴは、Ｔの温度で溶出するポリマーの重量分率（Ｗ_ｆ）である。
（２）アモルファス成分Ｔ_{アモルファス}の溶出温度の谷を決定し、ここで、Ｔ_{アモルファス}は、アモルファス成分のピークがベースライン又はほぼベースラインに戻る溶出温度として定義される。ｉＣＣＤクロマトグラムから、Ｔ_{アモルファス}は、積分下限と４０℃の間のピークバレーでの溶出温度である（例えば、図５を参照されたい）；
（３）アモルファスピークのピーク面積（％）を計算する；
（４）アモルファスピーク（ｗ_可溶性）の重量分率を次のように計算する

アモルファス材料は、３８．５℃以下で溶出する材料を、濃度検出器で観察される積分限界全体での総物質溶出で割ったものとして定義される。

ここで、本開示のいくつかの実施形態を、以下の実施例において詳述する。

実施例
代表的な重合
サンプル複合材料成分ＢＣ２を、表１の反応条件で調製した。触媒は（［［ｒｅｌ－２’、２’’’－［（１Ｒ、２Ｒ）－１，２－シクロヘキサンジイルビス（メチレンオキシ－κＯ）］ビス［３－（９Ｈ－カルバゾール－９－イル）－５－メチル［１，１’－ビフェニル］－２－オラト－κＯ］］（２－）］ジメチルハフニウム）。共触媒－１は、米国特許第５，９１９，９８３号の実施例２に実質的に開示されている、長鎖トリアルキルアミン（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ，Ｉｎｃ．から入手可能なＡｒｍｅｅｎ（商標）Ｍ２ＨＴ）の反応によって調製したテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのメチルジ（Ｃ１４～１８アルキル）アンモニウム塩と、ＨＣｌと、Ｌｉ［Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４］との混合物であり、これはＢｏｕｌｄｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから購入し、更に精製することなく使用した。共触媒－２は、変性メチルアルモキサン（ＭＭＡＯ）であり、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌから購入し、更に精製することなく使用した。「ＤＥＺ」は、鎖シャトリング剤であるジエチル亜鉛を指す。

ＢＣ１、ＢＣ２、及びＣＢＣ３の測定された特性を、表２及び表３に提供する。

Ａ．結晶性ブロック複合材料指数（ＣＢＣＩ）
ＣＢＣＩは、ジブロック内のＣＥＢ対ＣＡＯＢの比が、ＣＢＣ全体におけるエチレン対α－オレフィンの比と同じであるという推定の下、ブＣＢＣ内のブロックコポリマーの量の推定値を提供する。この仮定は、本明細書に記載されるように、個別の触媒動態及び鎖シャトリング触媒作用を介したジブロックの形成のための重合機構の理解に基づいて、これらの統計的オレフィンブロックコポリマーに対して有効である。このＣＢＣＩ分析は、ポリマーがプロピレンホモポリマー（これらの実施例ではＣＡＯＰ）とポリエチレン（これらの実施例ではＣＥＰ）との単純なブレンドである場合よりも、単離ＰＰの量が少ないことを示す。結果として、ポリエチレン画分は、ポリマーが単にポリプロピレンとポリエチレンとのブレンドである場合には存在しないであろうかなりの量のプロピレンを含有する。この「余分なプロピレン」を説明するために、質量平衡計算を行って、ポリプロピレン及びポリエチレン画分の量、並びにＨＴＬＣによって分離される画分の各々に存在するプロピレンの重量％からＣＢＣＩを推定することができる。ＣＢＣ３に対応するＣＢＣＩの計算を表４に提供する。

上記の表３及び表４を参照して、最初に、ポリマー中の各成分からの重量パーセントプロピレンの和を、全重量％プロピレン／Ｃ_３（ポリマー全体の）をもたらす下記等式１に従って決定することにより、ＣＢＣＩを測定する。この質量平衡の等式を使用して、ブロックコポリマー中に存在するＰＰ及びＰＥの量を定量することができる。この質量平衡の等式を使用して、２成分ブレンド中、又は３成分若しくはｎ成分ブレンドにまで拡大してＰＰ及びＰＥの量を定量することもできる。ＣＢＣ３の場合、ＰＰ又はＰＥの総量は、ブロックコポリマー、並びに非結合のＰＰ及びＰＥポリマーに存在するブロック内に含有されていた。
重量％Ｃ_３全体＝ｗ_ＰＰ（重量％Ｃ_{３ ＰＰ}＋ｗ_ＰＥ（重量％Ｃ_{３ ＰＥ}） 等式１

式中、ｗ_ＰＰはポリマー中のＰＰの重量分率である；ｗ_ＰＥは、ポリマー中のＰＥの重量分率である；重量％Ｃ_{３ ＰＰ}は、ＰＰ成分又はブロック内のプロピレンの重量パーセントである；重量％Ｃ_{３ ＰＥ}は、ＰＥ成分又はブロック内のプロピレンの重量パーセントである。

プロピレン（Ｃ_３）の全重量パーセントが、ポリマー全体に存在するＣ_３の総量を表すＣ^１３ ＮＭＲ又はいくつかの他の組成の測定から測定されることに留意されたい。ＰＰブロック中のプロピレンの重量パーセント（重量％Ｃ_{３ ＰＰ}）を１００（該当する場合）に設定するか、そうでなければ、そのＤＳＣ融点、ＮＭＲ測定、又は他の組成推定値から既知である場合、その値をその場所に当てはめることができる。同様に、ＰＥブロック中のプロピレンの重量パーセント（重量％Ｃ_{３ ＰＥ}）を１００（該当する場合）に設定するか、そうでなければ、そのＤＳＣ融点、ＮＭＲ測定、又は他の組成推定値から既知である場合、その値をその場所に当てはめることができる。Ｃ_３の重量パーセントを表４に示す。

等式１に基づいて、ポリマーに存在するＰＰの全体の重量分率を、ポリマーで測定された総Ｃ_３の質量平衡から等式２を使用して計算することができる。或いは、重合中のモノマー及びコモノマー消費量の質量平衡からも推定され得る。全体的に、これは、非結合成分中に存在するか又はブロックコポリマー中に存在するかにかかわらず、ポリマー中に存在するＰＰ及びＰＥの量を表す。従来のブレンドの場合、ＰＰの重量分率及びＰＥの重量分率は、存在するＰＰ及びＰＥポリマーの個別の量に対応する。ＣＢＣの場合、ＰＰ対ＰＥの重量分率の比率も、この統計的ブロックコポリマーに存在するＰＰ及びＰＥの間の平均ブロック比率に対応すると想定される。

式中、ｗ_ＰＰはポリマー中のＰＰの重量分率である；重量％Ｃ_{３ ＰＰ}は、ＰＰ成分又はブロック中のプロピレンの重量パーセントである；重量％Ｃ_{３ ＰＥ}は、ＰＥ成分又はブロック中のプロピレンの重量パーセントである。

ＣＢＣ中のブロックコポリマー（ジブロック）の量を推定するため、等式３～等式５を適用し、ＨＴＬＣ分析によって測定される単離ＰＰの量を使用して、ジブロックコポリマー中に存在するポリプロピレンの量を決定する。ＨＴＬＣ分析において最初に単離又は分離された量は、「非結合ＰＰ」を表し、その組成は、ジブロックコポリマー中に存在するＰＰブロックを表す。等式３の左辺にポリマー全体の全重量パーセントＣ_３、並びに（ＨＴＬＣから単離された）ＰＰの重量分率及び（ＨＴＬＣによって分離された）ＰＥの重量分率を、等式３の右辺に置換することによって、等式４及び等式５を使用して、ＰＥ画分中のＣ_３の重量パーセントを計算することができる。ＰＥ画分は、非結合ＰＰから分離された画分として記載され、ジブロック及び非結合ＰＥを含有する。単離ＰＰの組成は、前述のようなＰＰブロック中のプロピレンの重量パーセントと同じであると仮定される。

式中、ｗ_ＰＰ単離は、ＨＴＬＣから単離されたＰＰの重量分率である；ｗ_{ＰＥ－画分}は、ＨＴＬＣから分離されたＰＥの重量分率であり、ジブロック及び非結合ＰＥを含有する；重量％Ｃ_{３ ＰＰ}は、ＰＰ中のプロピレンの重量％であり、これは、ＰＰブロック及び非結合ＰＰに存在する同量のプロピレンでもある；重量％Ｃ_{３ ＰＥ－画分}は、ＨＴＬＣによって分離されたＰＥ－画分中のプロピレンの重量％である；並びに重量％Ｃ_３全体は、ポリマー全体の全重量％プロピレンである。

ＨＴＬＣからのポリエチレン画分中の重量％Ｃ_３の量は、「非結合ポリエチレン」に存在する量を超える、ブロックコポリマー画分に存在するプロピレンの量を表す。ポリエチレン画分に存在する「追加の」プロピレンを説明するために、この画分にＰＰを存在させる唯一の方法は、ＰＰポリマー鎖をＰＥポリマー鎖に接続する必要があることである（そうでなければ、ＨＴＬＣで分離されたＰＰ画分により単離される）。そのため、ＰＰブロックは、ＰＥ画分が分離されるまでＰＥブロックに吸着されたままである。

ジブロック中に存在するＰＰの量を等式６を使用して計算する。

式中、重量％Ｃ_{３ ＰＥ－画分}は、ＨＴＬＣによって分離されたＰＥ－画分中のプロピレンの重量％である（等式４）；重量％Ｃ_{３ ＰＰ}は、ＰＰ成分又はブロック（先に定義される）中のプロピレンの重量％である；重量％Ｃ_{３ ＰＥ}は、ＰＥ成分又はブロック（先に定義される）中のプロピレンの重量％である；ｗ_{ＰＰ－ジブロック}は、ＨＴＬＣによってＰＥ－画分で分離されたジブロック内のＰＰの重量分率である。

このＰＥ画分中に存在するジブロックの量は、ＰＰブロック対ＰＥブロックの比が、全ポリマー中に存在するＰＰ対ＰＥの全体比と同じであると仮定することによって推定することができる。例えば、ＰＰ対ＰＥの全体比が全ポリマーにおいて１：１である場合、ジブロック中のＰＰ対ＰＥの比もまた１：１であると仮定される。そのため、ＰＥ画分中に存在するジブロックの重量分率は、ジブロック中のＰＰの重量分率（ｗ_{ＰＰ－ジブロック}）に２を乗算したものとなる。これを計算するための別の方法は、ジブロック中の重量分率ＰＰ（ｗ_{ＰＰ－ジブロック}）を、全ポリマー中のＰＰの重量分率で除算することによる（等式２）。

全ポリマー中に存在するジブロックの量を更に推定するため、ＰＥ画分中のジブロックの推定量に、ＨＴＬＣから測定したＰＥ画分の重量分率を乗算する。結晶性ブロック複合材料指数を推定するため、ジブロックコポリマーの量を、等式７によって決定する。ＣＢＣＩを推定するため、等式６を使用して計算されたＰＥ画分中のジブロックの重量分率を（等式２で計算されるように）ＰＰの全重量分率で除算し、次いで、ＰＥ画分の重量分率で乗算する。

式中、ｗ_{ＰＰ－ジブロック}は、ＨＴＬＣによってＰＥ画分で分離されたジブロック内のＰＰの重量分率である（等式６）；ｗ_ＰＰは、ポリマー中のＰＰの重量分率である；ｗ_{ＰＥ－画分}は、ＨＴＬＣから分離されたＰＥの重量分率であり、ジブロック及び非結合ＰＥを含有する（等式５）。

Ｂ．ブロック複合材料指数（ＢＣＩ）の計算
本明細書では、ブロック複合材料インデックス（ＢＣＩ）という用語は、ブロックコポリマーの重量パーセンテージを１００％で割ったもの（すなわち、重量分率）として定義される。ＢＣＩの値は、０～最大１．０の範囲とすることができ、１．０は、１００％のブロックコポリマーに等しく、ゼロは、従来のブレンド又はランダムコポリマー等の材料についてのものとなり得る。別の言い方をすれば、キシレン不溶性画分については、ＢＣＩは１．０であり、キシレン可溶性画分については、ＢＣＩにはゼロの値が割り当てられる。

計算の詳細な手順は次のとおりである。
１． ^１３Ｃ ＮＭＲ（全重量％Ｃ_２合計）によってポリマー全体のエチレン含有量を測定する。
２． 重合プロセス中のモノマー及びコモノマーの供給速度から、ＰＰブロックのエチレン含有量（ＰＰブロック／ポリマー中の重量％Ｃ２、重量％Ｃ_{２ ｉＰＰ硬質}とも呼ばれる）を計算する。或いは、ＤＳＣのＴｍとランダムプロピレンエチレンコポリマー中のエチレン含有量との相関関係を使用して、ＤＳＣ融解温度から計算することもできる。
３． 重合プロセス中のモノマー及びコモノマーの供給速度から、ＥＰブロック／ポリマー中のエチレン含有量（ＥＰブロック／ポリマーの重量％Ｃ２、重量％Ｃ_{２ ＥＰ軟質}とも呼ばれる）を計算する。或いは、ＤＳＣのＴｍとランダムプロピレンエチレンコポリマーのエチレン含有量との相関関係を使用して、ＤＳＣ融解温度から計算することもできる。
４． 等式８からキシレン不溶性画分（重量％Ｃ_{２キシレン不溶性、又は}重量％Ｃ_２不溶性）中のエチレン含有量を計算し、ここで、ｗ_可溶性はｉＣＣＤ法で測定されたアモルファスピークの重量分率、ｗ_不溶性は（１－ｗ_可溶性）に等しい不溶性ピークの重量分率である；キシレン可溶性画分中の重量％エチレン含有量（重量％Ｃ_２可溶性）は、キシレン可溶性画分に対する^１３Ｃ ＮＭＲから測定される。
重量％Ｃ_２全体＝ｗ_不溶性（重量％Ｃ_２不溶性）＋ｗ_可溶性（重量％Ｃ_２可溶性） 等式８
５． 材料全体の全体的なＣ２含有量は、等式９に従う。
重量％Ｃ_２全体＝ｗ_{ｉＰＰ硬質}（重量％Ｃ_２ｉＰＰ）＋ｗ_ＥＰ軟質（重量％Ｃ_{２ＥＰ軟質}） 等式９
６． 等式１０に従い、不溶性画分（ＸＩ）中の重量分率ＰＰ（ＸＩ中のｗｔ ＰＰ、ｗ_{ｉＰＰ硬質}）を（ＸＩ中の重量％Ｃ２からＥＰブロック中の重量％Ｃ２を引いたもの／ポリマー）／（ＰＰブロック中の重量％Ｃ２／ポリマー－ＥＰブロック中の重量％Ｃ２／ポリマー）として計算する：

７． 等式１１に従って、ＸＩ中のＥＰの重量分率（ＸＩ中の重量分率ＥＰ、Ｗ_ＥＰ軟質と呼ばれる）を（１－キシレン不溶性中の重量分率ＰＰ）として計算する。
ｗ_ＥＰ軟質＝１－ｗ_{ｉＰＰ硬質} 等式１１
８． ＸＩ中のジブロックの重量分率（不溶性画分中の重量分率ジブロック）を、ブロック又はポリマーの重量分率ＥＰで割ったＸＩ中の重量分率ＥＰとして計算する。
９． ＢＣＩは、（不溶性画分中のジブロックの重量分率）に（キシレン不溶性の重量分率）を掛けて計算される。

ＢＣＩの推定は、ポリマーが単にｉＰＰホモポリマーとＥＰコポリマーとのブレンドである場合には存在しないであろう明らかな量のエチレンを不溶性画分が含有することが示されていることに基づく。この「余分なエチレン」を説明するため、質量平衡の計算を行い、キシレン不溶性及び可溶性画分の量、並びに画分のそれぞれに存在する重量パーセントエチレンから、ブロック複合材料指数を推定することができる（Ｃａｒｎａｈａｎ ｅｔ ａｌ．、米国特許第８，８０２，７７４号公報）。

ＢＣ１及びＢＣ２に対応するＢＣＩ計算を下記表５に提供する。

実施例において使用される材料を、下記表６に提供する。

Ｃ．ペレット化
成分を、Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ ＺＳＫ ４０ Ｍｃ Ｐｌｕｓ共回転噛み合い二軸スクリュー押出機のホッパーに供給した。温度プロファイルは次のとおりであった：１８０／１８０／１８０／１８０／１８５／１８５／１８５／１８０／１８０℃。

ＢＣ１及びＣＢＣ３のブレンド（それぞれ上記のように製造された）を含有するサンプルの場合、ＢＣ１及びＣＢＣ３を、押出機のホッパーに供給する前に、ドライブレンディングによって予備混合した。Ｇａｌａ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製の水中ペレタイザーを使用して、押し出し物を含む小さな丸い形のペレットを調製した。ペレットの直径は約１ｍｍ～３ｍｍであり、約１００カウント／グラム～１５０カウント／グラムであった。ペレットの組成及び特性を下記表７に提供する。

図１は、サンプルペレットのＤＳＣ加熱曲線である。示されているように、ＣＳ１ペレットには単一の溶融ピークがあるが、実施例２～実施例６にはそれぞれ少なくとも２つの溶融ピークがある。

Ｄ．発泡ビーズの製造
ペレットを、加熱ユニット及びガス注入バルブを備えたオートクレーブに供給した。オートクレーブを、下記表８に示す発泡温度まで加熱した。同時に、発泡剤（高圧ＣＯ_２）を飽和するまで（０．５時間～２時間）オートクレーブに注入した。オートクレーブの圧力は樹脂の種類に応じて異なるが、通常は５０バール～２００バールである。ポリマーが発泡剤で完全に飽和した後、急速な減圧が起こり、発泡ビーズが形成された。発泡ビーズを室温（２３℃）で数日間コンディショニングして、発泡ビーズの内側と外側の間でガス交換を可能にした。

発泡ビーズの組成及び特性を下記表８に提供する。

Ｅ．焼結
焼結発泡構造体を、発泡ビーズから形成した。発泡ビーズを蒸気チェスト型（ｓｔｅａｍ ｃｈｅｓｔｉｎｇ ｍｏｌｄ）に真空吸引した。次いで、高圧蒸気を鋳型に注入して、発泡ビーズの表面を加熱／溶融した。同時に、ビーズ内焼結を達成するために鋳型を閉じた。蒸気圧は、発泡ビーズに含まれる樹脂の種類に依存した。焼結に続いて、水冷プロセス及び真空プロセスを行い、焼結発泡構造体から水を除去した。全体のサイクルタイムは２分～５分であった。調製された焼結発泡構造体は、次の寸法のプラークであった：２０ｃｍ（長さ）×１０ｃｍ（幅）×１ｃｍ～２ｃｍ（厚さ）。

焼結発泡構造体の組成及び特性を下記表４に提供する。

図２は、発泡ビーズの界面を示す実施例５の構造体のＳＥＭ顕微鏡写真である。

図３は、発泡ビーズの界面を示すＣＳ１構造のＳＥＭ顕微鏡写真である。

（Ａ）ブロック複合材料（ＢＣ１又はＢＣ２）と（Ｂ）結晶性ブロック複合材料（ＣＢＣ３）の一方又は両方を含有する発泡ビーズから形成された焼結発泡構造体は、エチレン／１－オクテンマルチブロックコポリマー（ＩＮＦＵＳＥ Ｄ９１３０．０５）を含有する比較焼結発泡構造体よりも、（ｉ）低い発泡密度（０．２０ｇ／ｃｃ未満）；（ｉｉ）高いアスカーＣ硬度（４２超）；並びに（ｉｉｉ）高い平均破断応力（０．５０ＭＰａ超）、及び（ｉｖ）高いタイプＣ引裂き強度（５Ｎ／ｍｍ超）及び（ｖ）高いスプリット引裂き強度（１．５Ｎ／ｍｍ超）を示すことを発見した（実施例２の構造体－実施例６の構造体をＣＳ１構造体と比較）。

より低い発泡密度（０．２０ｇ／ｃｃ未満）は、（Ａ）ブロック複合材料（ＢＣ１又はＢＣ２）及び（Ｂ）結晶性ブロック複合材料（ＣＢＣ３）の一方又は両方を含有する発泡ビーズが良好な発泡性及び十分な蒸気チェスト成形性能の両方を有することを示し、成形プロセスでの収縮が少ないことを示している。焼結発泡体の発泡密度が低いと軽量発泡体が得られ、これは、エネルギー効率が高いことからスポーツシューズに有利である。

（Ａ）ブロック複合材料（ＢＣ１又はＢＣ２）及び（Ｂ）結晶性ブロック複合材料（ＣＢＣ３）の一方又は両方を含有する発泡ビーズから形成された焼結発泡構造体は、予想外なことに、低い発泡密度（０．２０ｇ／ｃｃ未満）及びミッドソール用途等の低発泡密度（更には０．１ｇ／ｃｃ未満）での焼結発泡構造体の用途に許容可能な線形収縮（１．０％以下）の両方を示すことを発見した（実施例２の構造体－実施例６の構造体を参照されたい）。従来、密度がより低い発泡構造体ではセル壁の分子鎖のゆるみのため、加熱時に線形収縮が増加することから、低発泡密度（０．２０ｇ／ｃｃ未満）と低線形収縮（１．０％以下）の両方を併せ持つことは予想外である。低発泡密度（０．２０ｇ／ｃｃ未満）と低線形収縮（１．０％以下）の両方を併せ持つことは、スポーツランニングシューズ用にエネルギー効率が改善されている材料をそれほど必要としないため、ミッドソール用途等の焼結発泡構造体の用途に有利である。

本開示は、本明細書に含まれる実施形態及び例示に限定されず、実施形態の部分、及び異なる実施形態の要素の組み合わせを含むこれらの実施形態の変更された形態を、以下の特許請求の範囲の範囲内に該当するものとして含むことが、特に意図されている。
なお、本発明は次の態様にも関する。
（１）以下の成分：（Ａ）ブロック複合材料、及び／又は（Ｂ）結晶性ブロック複合材料、の少なくとも１つを含む発泡ビーズ。
（２）（Ａ）前記ブロック複合材料を含む、上記（１）に記載の発泡ビーズ。
（３）（Ｂ）前記結晶性ブロック複合材料を含む、上記（１）又は（２）に記載の発泡ビーズ。
（４）前記発泡ビーズが、０．２５：１．０～４．０：１．０の（Ａ）前記ブロック複合材料と（Ｂ）前記結晶性ブロック複合材料との重量比を有する、上記（１）～（３）のいずれか一項に記載の発泡ビーズ。
（５）前記発泡ビーズが２つの溶融ピークを有する、上記（１）～（４）のいずれか一項に記載の発泡ビーズ。
（６）前記発泡ビーズが、第１の溶融ピーク（Ｔｍ１ ^ＦＢ ）及び第２の溶融ピーク（Ｔｍ２ ^ＦＢ ）を有し、Ｔｍ１ ^ＦＢ とＴｍ２ ^ＦＢ との間の差が２０℃以上である、上記（１）～（５）のいずれか一項に記載の発泡ビーズ。
（７）以下の成分：（Ａ）ブロック複合材料、及び／又は（Ｂ）結晶性ブロック複合材料、の少なくとも１つを含む組成物から形成される、焼結発泡構造体。
（８）前記焼結発泡構造体が、０．２０ｇ／ｃｃ未満の発泡密度及び１．０％以下の線形収縮を有する、上記（７）に記載の焼結発泡構造体。
（９）（Ａ）前記ブロック複合材料を含む、上記（７）又は（８）に記載の焼結発泡構造体。
（１０）前記焼結発泡構造体が、４．５Ｎ／ｍｍ～１５Ｎ／ｍｍのタイプＣ引裂き、及び０．５０ＭＰａ以上の平均破断応力を有する、上記（７）～（９）のいずれか一項に記載の焼結発泡構造体。

Claims (10)

1. 以下の成分（Ａ）及び（Ｂ）のうち少なくとも一つの成分を含む発泡ビーズ：
   （Ａ）以下の３つのポリマー成分を含むブロック複合材料：
   （ａｉ）エチレン系ポリマー中の重合モノマー単位の総モル数に基づいて、１０モル％以上９０モル％未満のエチレン含有量を有するエチレン系ポリマー、
   （ａｉｉ）アルファ－オレフィン系ポリマー中の重合モノマー単位の総モル数に基づいて、９０モル％を超えるアルファ－オレフィン含有量を有するアルファ－オレフィン系ポリマー、及び
   （ａｉｉｉ）エチレンブロックとアルファ－オレフィンブロックとを有するブロックコポリマーであって、前記エチレンブロックは前記アルファ－オレフィンブロックよりも多くの重合エチレンを含有する、ブロックコポリマー（ここで、前記エチレンブロックと前記成分（ａｉ）のエチレン系ポリマーとは５℃以下のＴｍ差（絶対値）を有し、前記アルファ－オレフィンブロックと前記成分（ａｉｉ）のアルファ－オレフィン系ポリマーとは５℃以下のＴｍ差（絶対値）を有する）；
   及び／又は
   （Ｂ）以下の３つのポリマー成分を含む結晶性ブロック複合材料：
   （ｂｉ）結晶性エチレン系ポリマーにおける重合モノマー単位の総モル数に基づいて、９０モル％以上のエチレン含有量を有する結晶性エチレン系ポリマー、
   （ｂｉｉ）結晶性アルファ－オレフィン系ポリマー中の重合モノマー単位の総モル数に基づいて、９０モル％超のアルファ－オレフィン含有量を有する結晶性アルファ－オレフィン系ポリマー、及び
   （ｂｉｉｉ）結晶性エチレンブロック及び結晶性アルファ－オレフィンブロックを含むブロックコポリマー（ここで、前記結晶性エチレンブロックと前記成分（ｂｉ）の結晶性エチレン系ポリマーとは５℃以下のＴｍ差（絶対値）を有し、前記結晶性アルファ－オレフィンブロックと前記成分（ｂｉｉ）の結晶性アルファ－オレフィン系ポリマーとは５℃以下のＴｍ差（絶対値）を有する）。
2. （Ａ）前記ブロック複合材料を含む、請求項１に記載の発泡ビーズ。
3. （Ｂ）前記結晶性ブロック複合材料を含む、請求項１又は請求項２に記載の発泡ビーズ。
4. 前記発泡ビーズが、０．２５：１．０～４．０：１．０の（Ａ）前記ブロック複合材料と（Ｂ）前記結晶性ブロック複合材料との重量比を有する、請求項１～３のいずれか一項に記載の発泡ビーズ。
5. 前記発泡ビーズが２つの溶融ピークを有する、請求項１～４のいずれか一項に記載の発泡ビーズ。
6. 前記発泡ビーズが、第１の溶融ピーク（Ｔｍ１^ＦＢ）及び第２の溶融ピーク（Ｔｍ２^ＦＢ）を有し、Ｔｍ１^ＦＢとＴｍ２^ＦＢとの間の差が２０℃以上である、請求項１～５のいずれか一項に記載の発泡ビーズ。
7. 以下の成分（Ａ）及び（Ｂ）のうち少なくとも１つを含む組成物から形成される、焼結発泡構造体：
   （Ａ）以下の３つのポリマー成分を含むブロック複合材料：
   （ａｉ）エチレン系ポリマー中の重合モノマー単位の総モル数に基づいて、１０モル％以上９０モル％未満のエチレン含有量を有するエチレン系ポリマー、
   （ａｉｉ）アルファ－オレフィン系ポリマー中の重合モノマー単位の総モル数に基づいて、９０モル％を超えるアルファ－オレフィン含有量を有するアルファ－オレフィン系ポリマー、及び
   （ａｉｉｉ）エチレンブロックとアルファ－オレフィンブロックとを有するブロックコポリマーであって、前記エチレンブロックは前記アルファ－オレフィンブロックよりも多くの重合エチレンを含有するブロックコポリマー（ここで、前記エチレンブロックと前記成分（ａｉ）のエチレン系ポリマーとは５℃以下のＴｍ差（絶対値）を有し、前記アルファ－オレフィンブロックと前記成分（ａｉｉ）のアルファ－オレフィン系ポリマーとは５℃以下のＴｍ差（絶対値）を有する）；
   及び／又は
   （Ｂ）以下の３つのポリマー成分を含む結晶性ブロック複合材料：
   （ｂｉ）結晶性エチレン系ポリマーにおける重合モノマー単位の総モル数に基づいて、９０モル％以上のエチレン含有量を有する結晶性エチレン系ポリマー、
   （ｂｉｉ）結晶性アルファ－オレフィン系ポリマー中の重合モノマー単位の総モル数に基づいて、９０モル％超のアルファ－オレフィン含有量を有する結晶性アルファ－オレフィン系ポリマー、及び
   （ｂｉｉｉ）結晶性エチレンブロック及び結晶性アルファ－オレフィンブロックを含むブロックコポリマー（ここで、前記結晶性エチレンブロックと前記成分（ｂｉ）の結晶性エチレン系ポリマーとは５℃以下のＴｍ差（絶対値）を有し、前記結晶性アルファ－オレフィンブロックと前記成分（ｂｉｉ）の結晶性アルファ－オレフィン系ポリマーとは５℃以下のＴｍ差（絶対値）を有する）。
8. 前記焼結発泡構造体が、０．２０ｇ／ｃｃ未満の発泡密度及び１．０％以下の線形収縮を有する、請求項７に記載の焼結発泡構造体。
9. （Ａ）前記ブロック複合材料を含む、請求項７又は請求項８に記載の焼結発泡構造体。
10. 前記焼結発泡構造体が、４．５Ｎ／ｍｍ～１５Ｎ／ｍｍのタイプＣ引裂き、及び０．５０ＭＰａ以上の平均破断応力を有する、請求項７～９のいずれか一項に記載の焼結発泡構造体。

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