JP7235034B2 - エピハロヒドリンゴム組成物、エピハロヒドリンゴム架橋物及びエアダクトホース - Google Patents
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Description
本実施形態に係るエピハロヒドリンゴム組成物は、エピハロヒドリンゴムと、シリカと、ハイドロタルサイトと、トリアジンチオール系架橋剤を含む。
エピハロヒドリンゴムは、エピハロヒドリン(単量体)の単独重合体又は共重合体である。具体的には、エピハロヒドリンゴムは、エピハロヒドリンの単独重合体、二種以上のエピハロヒドリンの共重合体、又は、一種以上のエピハロヒドリンと、一種以上のエピハロヒドリンと共重合することが可能な単量体との共重合体である。
シリカは、充填剤として機能するが、エピハロヒドリンゴム架橋物の導電性を低下させるため、エピハロヒドリンゴム架橋物が金属と接触しても、金属の腐食を抑制することができる。その結果、エピハロヒドリンゴム架橋物の耐金属腐食性を向上させることができる。
ハイドロタルサイトは、受酸剤として機能する。
[(Mg2+)y(M1 2+)(1-y)]1-xM2 3+ x(OH)2(CO3 2-)x/2・mH2O
(ただし、M1 2+は、1種以上の2価金属を示し、M2 3+は、1種以上の3価金属を示し、x、y、mは、式
0<x<0.5
0<y≦1
0≦m<2
を満たす。)
で表される化合物を意味する。
トリアジンチオール系架橋剤としては、エピハロヒドリンゴム架橋物を架橋することが可能であれば、特に限定されないが、1,3,5-トリアジントリチオール、6-アニリノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジチオール、6-メチルアミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジチオール、6-ジメチルアミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジチオール、6-エチルアミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジチオール、6-ジエチルアミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジチオール、6-プロピルアミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジチオール、6-ジプロピルアミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジチオール、6-ブチルアミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジチオール、6-ジブチルアミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジチオール、6-ヘキシルアミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジチオール、6-オクチルアミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジチオール、6-デシルアミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジチオール等が挙げられる。
本実施形態に係るエピハロヒドリンゴム組成物は、加工助剤として機能する、ステアリン酸をさらに含むことが好ましい。これにより、エピハロヒドリンゴム架橋物の耐金属腐食性がさらに向上する。
本実施形態に係るエピハロヒドリンゴム組成物は、カーボンブラックをさらに含むことが好ましい。
本実施形態に係るエピハロヒドリンゴム組成物は、可塑剤をさらに含むことが好ましい。
本実施形態に係るエピハロヒドリンゴム組成物は、ハイドロタルサイト以外の受酸剤をさらに含んでいてもよい。
本実施形態に係るエピハロヒドリンゴム組成物は、架橋促進剤をさらに含むことが好ましい。
本実施形態に係るエピハロヒドリンゴム組成物は、架橋遅延剤をさらに含むことが好ましい。
本実施形態に係るエピハロヒドリンゴム組成物は、シランカップリング剤をさらに含むことが好ましい。
本実施形態に係るエピハロヒドリンゴム組成物は、必要に応じて、ゴム加工分野において、通常使用される配合剤をさらに含んでいてもよい。
本実施形態に係るエピハロヒドリンゴム組成物は、必要に応じて、エピハロヒドリンゴム以外のゴム、エラストマー、樹脂等をさらに含んでいてもよい。
本実施形態に係るエピハロヒドリンゴム組成物を製造する際には、ロール、バンバリーミキサー、スクリュー混合機等の混合機を適宜使用することができる。
本実施形態に係るエピハロヒドリンゴム架橋物は、本実施形態に係るエピハロヒドリンゴム組成物が架橋している。
23℃、55%RHの環境下、エピクロロヒドリンゴム組成物を24時間放置した後、JIS K6300-2:2001に準拠して、レオメーターMDR2000(アルファテクノロジーズ社製)を用いて、160℃で30分間架橋させ、最大トルク(MH)を測定した。
23℃、55%RHの環境下、エピクロロヒドリンゴム組成物を24時間放置した後、
JIS K6300-1:2013のムーニースコーチ試験に準拠して、L型ロータを用いて、125℃でムーニー粘度の最低値Vmを測定し、以下の基準で判定した。
2:Vmが45以上50未満、または、70を超え、75以下である場合
3:Vmが40以上45未満、または、75を超え、80以下である場合
4:Vmが40未満、または、80を超える場合
なお、エピクロロヒドリンゴム組成物の加工性は、基準が3以下であると、許容範囲であるが、基準が2以下であることが好ましい。
エピクロロヒドリンゴム組成物を160℃で20分間プレス成形することにより、一次架橋させ、縦15cm×横15cm×厚さ2mmの一次架橋物(シート)を得た。次に、オーブンを用いて、一次架橋物を150℃で4時間加熱することにより、二次架橋させ、二次架橋物(シート)を得た。次に、二次架橋物から、JIS3号ダンベル形状の試験片を切り出した。次に、JIS 6251に準拠して、引張強さ、破断伸び及び100%引張応力を測定した。また、JIS K6253に準拠して、3秒後の硬さ(Duro A)を測定した。
(3)と同一の架橋条件で、直径29.0mm、厚さ12.5mmの二次架橋物を得た。次に、JIS K6262に準拠して、135℃、70時間の条件で、二次架橋物の圧縮永久歪み(Cs)を測定した。
(3)と同様にして、二次架橋物を得た。二次架橋物から、縦20mm×横10mm×厚さ2mmのサイズで切り出した後、縦40mm×横15mm×厚さ3mmの軟鉄(SPCC-SB)板の間に挟み、試料を得た。次に、40℃、90%RHの環境下、試料を7日間放置し、試料を剥離した後、軟鉄の腐食面積率(二次架橋物と接触していた面積に対する腐食している面積の割合)を測定し、軟鉄の腐食度を評価した。なお、軟鉄の腐食度は、以下の基準で判定した。
1:軟鉄の腐食面積率が1%以上5%未満である場合
2:軟鉄の腐食面積率が5%以上20%未満である場合
3:軟鉄の腐食面積率が20%以上60%未満である場合
4:軟鉄の腐食面積率が60%以上90%未満である場合
5:軟鉄の腐食面積率が90%以上である場合
なお、軟鉄の腐食度は、基準が3以下であると、許容範囲であるが、基準が2以下であることが好ましい。
エピクロロヒドリンゴム(エピクロロヒドリン-エチレンオキサイド-アリルグリシジルエーテル共重合体)「Hydrin(登録商標) T3105」(日本ゼオン社製)100部に、充填剤(カーボンブラック)「シーストSO(登録商標)(FEF)」(東海カーボン社製)20部、充填剤(湿式シリカ)「ニプシル(登録商標)VN-3」(東ソー・シリカ社製)55部、可塑剤(ポリエーテルエステル系化合物)「アデカサイザー(登録商標)RS735」(ADEKA社製)20部、加工助剤(脂肪酸エステル)「スプレンダーR300V」(花王社製)3.0部、受酸剤(ハイドロタルサイト)「DHT-4C」(協和化学工業社製)10部を添加した後、バンバリーミキサーを用いて、50℃で5分間混練し、混練物を得た。ここで、ハイドロタルサイトは、180℃で1時間加熱する前後の質量の変化率(HL)が1.2%であった。また、湿式シリカは、pHが6.0であった。
ハイドロタルサイトのHLを4.7%に変更した以外は、実施例1と同様にして、エピクロロヒドリンゴム組成物を調製した。ここで、ハイドロタルサイトのHLは、吸湿させることにより調整した。また、エピクロロヒドリンゴム組成物中のカーボンブラック、湿式シリカ、ポリエーテルエステル系化合物の含有量は、それぞれ9.3質量%、25.7質量%、9.3質量%である。
ハイドロタルサイト10部の代わりに、ハイドロタルサイト7.5部及び加工助剤(ステアリン酸)3.0部を用い、架橋剤の添加量を1.5部に変更した以外は、実施例1と同様にして、エピクロロヒドリンゴム組成物を調製した。ここで、エピクロロヒドリンゴム組成物中のカーボンブラック、湿式シリカ、ポリエーテルエステル系化合物の含有量は、それぞれ9.3質量%、25.6質量%、9.3質量%である。
ハイドロタルサイト「DHT-4C」(協和化学工業社製)の代わりに、ステアリン酸で表面処理されているハイドロタルサイト「DHT-4A-2」(協和化学工業社製)を用いた以外は、実施例1と同様にして、エピクロロヒドリンゴム組成物を調製した。ここで、ステアリン酸で表面処理されているハイドロタルサイトは、HLが1.6%であった。また、エピクロロヒドリンゴム組成物中のカーボンブラック、湿式シリカ、ポリエーテルエステル系化合物の含有量は、それぞれ9.3質量%、25.7質量%、9.3質量%である。
カーボンブラック、湿式シリカ、ポリエーテルエステル系化合物の添加量を、それぞれ14部、60部、17部に変更した以外は、実施例1と同様にして、エピクロロヒドリンゴム組成物を調製した。ここで、エピクロロヒドリンゴム組成物中のカーボンブラック、湿式シリカ、ポリエーテルエステル系化合物の含有量は、それぞれ6.7質量%、28.5質量%、8.1質量%である。
カーボンブラック、湿式シリカ、ポリエーテルエステル系化合物の添加量を、それぞれ40部、35部、20部に変更した以外は、実施例1と同様にして、エピクロロヒドリンゴム組成物を調製した。ここで、エピクロロヒドリンゴム組成物中のカーボンブラック、湿式シリカ、ポリエーテルエステル系化合物の含有量は、それぞれ18.7質量%、16.3質量%、9.3質量%である。
カーボンブラック、湿式シリカ、ポリエーテルエステル系化合物の添加量を、それぞれ22部、50部、13部に変更した以外は、実施例1と同様にして、エピクロロヒドリンゴム組成物を調製した。ここで、エピクロロヒドリンゴム組成物中のカーボンブラック、湿式シリカ、ポリエーテルエステル系化合物の含有量は、それぞれ10.8質量%、24.5質量%、6.4質量%である。
カーボンブラック、湿式シリカ、ポリエーテルエステル系化合物の添加量を、それぞれ30部、70部、50部に変更した以外は、実施例1と同様にして、エピクロロヒドリンゴム組成物を調製した。ここで、エピクロロヒドリンゴム組成物中のカーボンブラック、湿式シリカ、ポリエーテルエステル系化合物の含有量は、それぞれ11.1質量%、26.0質量%、18.6質量%である。
カーボンブラック、湿式シリカ、ポリエーテルエステル系化合物の添加量を、それぞれ33部、58部、38部に変更した以外は、実施例1と同様にして、エピクロロヒドリンゴム組成物を調製した。ここで、エピクロロヒドリンゴム組成物中のカーボンブラック、湿式シリカ、ポリエーテルエステル系化合物の含有量は、それぞれ13.3質量%、23.4質量%、15.3質量%である。
カーボンブラック、湿式シリカ、ポリエーテルエステル系化合物の添加量を、それぞれ8部、90部、45部に変更した以外は、実施例1と同様にして、エピクロロヒドリンゴム組成物を調製した。ここで、エピクロロヒドリンゴム組成物中のカーボンブラック、湿式シリカ、ポリエーテルエステル系化合物の含有量は、それぞれ3.1質量%、34.3質量%、17.2質量%である。
ハイドロタルサイトのHLを8.1%に変更した以外は、実施例1と同様にして、エピクロロヒドリンゴム組成物を調製した。ここで、ハイドロタルサイトのHLは、吸湿させることにより調整した。また、エピクロロヒドリンゴム組成物中のカーボンブラック、湿式シリカ、ポリエーテルエステル系化合物の含有量は、それぞれ9.3質量%、25.7質量%、9.3質量%である。
ハイドロタルサイトのHLを13.8%に変更した以外は、実施例1と同様にして、エピクロロヒドリンゴム組成物を調製した。ここで、ハイドロタルサイトのHLは、吸湿させることにより調整した。また、エピクロロヒドリンゴム組成物中のカーボンブラック、湿式シリカ、ポリエーテルエステル系化合物の含有量は、それぞれ9.3質量%、25.7質量%、9.3質量%である。
エピクロロヒドリンゴム(エピクロロヒドリン-エチレンオキサイド-アリルグリシジルエーテル共重合体)「Hydrin(登録商標) T3105」(日本ゼオン社製)100部に、充填剤(カーボンブラック)「シーストSO(登録商標)(FEF)」(東海カーボン社製)70部、充填剤(炭酸カルシウム)「白艶華CC」(白石カルシウム社製)5部、可塑剤(ポリエーテルエステル系化合物)「アデカサイザー(登録商標)RS735」(ADEKA社製)20部、加工助剤(脂肪酸エステル)「スプレンダーR300V」(花王社製)3.0部、受酸剤(ハイドロタルサイト)「DHT-4C」(協和化学工業社製)10部を添加した後、バンバリーミキサーを用いて、50℃で5分間混練し、混練物を得た。ここで、ハイドロタルサイトは、180℃で1時間加熱する前後の質量の変化率(HL)が1.2%であった。
受酸剤として、水酸化アルミニウム「キョウワード(登録商標)200」(協和化学工業社製)を用い、架橋剤、架橋遅延剤の添加量を0.9部、0.8部に変更した以外は、実施例1と同様にして、エピクロロヒドリンゴム組成物を調製した。ここで、エピクロロヒドリンゴム組成物中のカーボンブラック、湿式シリカ、ポリエーテルエステル系化合物の含有量は、それぞれ9.4質量%、25.8質量%、9.4質量%である。
受酸剤として、酸化マグネシウム「キョウワマグ#150」(協和化学工業社製)を用いた以外は、比較例4と同様にして、エピクロロヒドリンゴム組成物を調製した。ここで、エピクロロヒドリンゴム組成物中のカーボンブラック、湿式シリカ、ポリエーテルエステル系化合物の含有量は、それぞれ9.6質量%、26.4質量%、9.6質量%である。
受酸剤として、ハイドロタルサイト「DHT-4A」(協和化学工業社製)を用いた以外は、実施例1と同様にして、エピクロロヒドリンゴム組成物を調製した。ここで、ハイドロタルサイトは、HLが12.5%であった。また、エピクロロヒドリンゴム組成物中のカーボンブラック、湿式シリカ、ポリエーテルエステル系化合物の含有量は、それぞれ9.3質量%、25.7質量%、9.3質量%である。
Claims (7)
- エピハロヒドリンゴムと、
シリカと、
ハイドロタルサイトと、
トリアジンチオール系架橋剤を含み、
前記ハイドロタルサイトは、180℃で1時間加熱する前後の質量の変化率が5%以下である、エピハロヒドリンゴム組成物。 - ステアリン酸をさらに含む、請求項1に記載のエピハロヒドリンゴム組成物。
- 前記シリカの含有量が15~45質量%である、請求項1又は2に記載のエピハロヒドリンゴム組成物。
- カーボンブラックをさらに含み、
前記カーボンブラックの含有量が3~20質量%である、請求項1乃至3のいずれか一項に記載のエピハロヒドリンゴム組成物。 - 可塑剤をさらに含み、
前記可塑剤の含有量が6~20質量%である、請求項1乃至4のいずれか一項に記載のエピハロヒドリンゴム組成物。 - 請求項1乃至5のいずれか一項に記載のエピハロヒドリンゴム組成物が架橋している、エピハロヒドリンゴム架橋物。
- 請求項6に記載のエピハロヒドリンゴム架橋物を有する、エアダクトホース。
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