JP3170982B2 - エピクロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物 - Google Patents
エピクロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物Info
- Publication number
- JP3170982B2 JP3170982B2 JP30883693A JP30883693A JP3170982B2 JP 3170982 B2 JP3170982 B2 JP 3170982B2 JP 30883693 A JP30883693 A JP 30883693A JP 30883693 A JP30883693 A JP 30883693A JP 3170982 B2 JP3170982 B2 JP 3170982B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- epichlorohydrin
- vulcanization
- present
- weight
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、加硫特性と保存安定性
に優れたエピクロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物に
関する。
に優れたエピクロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】エピクロルヒドリン系ポリマーが、２，
３−ジメルカプトキノキサリン又はその誘導体によっ
て、受酸剤となる金属化合物の存在下に有効に加硫され
得ることは既に本出願人により提案されている（特開昭
５６−１２２８６６号公報，特開昭５９−２２７９４６
号公報，特開昭５９−２２７９４７号公報）。しかしな
がら、これ等の加硫用組成物は保存中に加硫が進行して
粘度が上昇し、賦形が困難になる等、保存安定性に難点
があり、その改善が望まれていた。
３−ジメルカプトキノキサリン又はその誘導体によっ
て、受酸剤となる金属化合物の存在下に有効に加硫され
得ることは既に本出願人により提案されている（特開昭
５６−１２２８６６号公報，特開昭５９−２２７９４６
号公報，特開昭５９−２２７９４７号公報）。しかしな
がら、これ等の加硫用組成物は保存中に加硫が進行して
粘度が上昇し、賦形が困難になる等、保存安定性に難点
があり、その改善が望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、速やかな加
硫速度を有すると共に長期の保存安定性にも優れたエピ
クロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物を提供すること
を目的とするものである。
硫速度を有すると共に長期の保存安定性にも優れたエピ
クロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物を提供すること
を目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは２，３−ジ
メルカプトキノキサリン誘導体を加硫剤とするエピクロ
ルヒドリン系ポリマーの組成物について種々研究の結
果、ハイドロタルサイト類を配合することにより上記の
目的を達成することを見出し本発明に到達したものであ
る。
メルカプトキノキサリン誘導体を加硫剤とするエピクロ
ルヒドリン系ポリマーの組成物について種々研究の結
果、ハイドロタルサイト類を配合することにより上記の
目的を達成することを見出し本発明に到達したものであ
る。
【０００５】本発明はすなわち、 （ａ）エピクロルヒドリン系ポリマー １００重量部 （ｂ）下記一般式（Ｉ）で表される２，３−ジメルカプトキノキサリン誘導体 ０．１〜１０重量部
【０００６】
【化２】 （但し、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 は各水素原子又は炭
素数１〜４のアルキル基を表す）。
素数１〜４のアルキル基を表す）。
【０００７】 （ｃ）ハイドロタルサイト類 １〜１０重量部 上記（ａ）〜（ｃ）各成分を含むことを特徴とするエピ
クロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物である。
クロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物である。
【０００８】本発明の対象となる（ａ）成分のエピクロ
ルヒドリン系ポリマーとは、エピクロルヒドリン単独重
合体又はエピクロルヒドリンと他のエポキシド、例えば
エチレンオキシド，プロピレンオキシド，アリルグリシ
ジルエーテル等との共重合体をいう。これらを例示すれ
ば、エピクロルヒドリン−エチレンオキシド共重合体，
エピクロルヒドリン−プロピレンオキシド共重合体，エ
ピクロルヒドリン−エチレンオキシド−アリルグリシジ
ルエーテル三元共重合体，エピクロルヒドリン−プロピ
レンオキシド−アリルグリシジルエーテル三元共重合
体，エピクロルヒドリン−エチレンオキシド−プロピレ
ンオキシド−アリルグリシジルエーテル四元共重合体等
を挙げることができる。これ等の共重合体においては、
実用的な加硫速度を確保する見地からエピクロルヒドリ
ン成分が少なくとも１０モル％含まれていることが好ま
しい。またその分子量はムーニー粘度表示によって通常
用いられるＭＬ1+4 １００℃，３０〜１５０程度のもの
がそのまま用いられる。
ルヒドリン系ポリマーとは、エピクロルヒドリン単独重
合体又はエピクロルヒドリンと他のエポキシド、例えば
エチレンオキシド，プロピレンオキシド，アリルグリシ
ジルエーテル等との共重合体をいう。これらを例示すれ
ば、エピクロルヒドリン−エチレンオキシド共重合体，
エピクロルヒドリン−プロピレンオキシド共重合体，エ
ピクロルヒドリン−エチレンオキシド−アリルグリシジ
ルエーテル三元共重合体，エピクロルヒドリン−プロピ
レンオキシド−アリルグリシジルエーテル三元共重合
体，エピクロルヒドリン−エチレンオキシド−プロピレ
ンオキシド−アリルグリシジルエーテル四元共重合体等
を挙げることができる。これ等の共重合体においては、
実用的な加硫速度を確保する見地からエピクロルヒドリ
ン成分が少なくとも１０モル％含まれていることが好ま
しい。またその分子量はムーニー粘度表示によって通常
用いられるＭＬ1+4 １００℃，３０〜１５０程度のもの
がそのまま用いられる。
【０００９】本発明において上記一般式（Ｉ）で表され
る（ｂ）成分の２，３−ジメルカプトキノキサリン誘導
体を例示するとキノキサリン−２，３−ジチオカーボネ
ート、６−メチルキノキサリン−２，３−ジチオカーボ
ネート、６−イソプロピルキノキサリン−２，３−ジチ
オカーボネート、５，８−ジメチルキノキサリン−２，
３−ジチオカーボネート等が挙げられる。これ等の２，
３−ジメルカプトキノキサリン誘導体は通常、エピクロ
ルヒドリン系ポリマー１００重量部に対して０．１〜１
０重量部、好ましくは０．５〜５重量部が用いられる。
この範囲未満の量では本発明の目的の１つである優れた
加硫速度を得ることが困難になり、一方この範囲を超え
ると得られた加硫物が剛直になり過ぎてエピクロルヒド
リン系ポリマー加硫物に通常期待される物性が得られな
くなる。
る（ｂ）成分の２，３−ジメルカプトキノキサリン誘導
体を例示するとキノキサリン−２，３−ジチオカーボネ
ート、６−メチルキノキサリン−２，３−ジチオカーボ
ネート、６−イソプロピルキノキサリン−２，３−ジチ
オカーボネート、５，８−ジメチルキノキサリン−２，
３−ジチオカーボネート等が挙げられる。これ等の２，
３−ジメルカプトキノキサリン誘導体は通常、エピクロ
ルヒドリン系ポリマー１００重量部に対して０．１〜１
０重量部、好ましくは０．５〜５重量部が用いられる。
この範囲未満の量では本発明の目的の１つである優れた
加硫速度を得ることが困難になり、一方この範囲を超え
ると得られた加硫物が剛直になり過ぎてエピクロルヒド
リン系ポリマー加硫物に通常期待される物性が得られな
くなる。
【００１０】本発明に用いられる（ｃ）成分のハイドロ
タルサイト類は、下記一般式（II） ＭｇX Ａｌy （ＯＨ）2x+3y-2 ＣＯ3 ・ｗＨ2 Ｏ （II） （但しｘは１〜１０，ｙは１〜５，ｗは実数を表す）で
示される。これ等の化合物を例示すれば、Ｍｇ4.5 Ａｌ
2 （ＯＨ）13ＣＯ3 ・３．５Ｈ2 Ｏ，Ｍｇ4.5 Ａｌ
2 （ＯＨ）13ＣＯ3 ，Ｍｇ4 Ａｌ2 （ＯＨ）12ＣＯ 3 ・
３．５Ｈ2 Ｏ，Ｍｇ6 Ａｌ2 （ＯＨ）16ＣＯ3 ・４Ｈ2
Ｏ，Ｍｇ5 Ａｌ2 （ＯＨ）14ＣＯ3 ・４Ｈ2 Ｏ，Ｍｇ3
Ａｌ2 （ＯＨ）10ＣＯ3 ・１．７Ｈ2 Ｏ等を挙げること
ができる。
タルサイト類は、下記一般式（II） ＭｇX Ａｌy （ＯＨ）2x+3y-2 ＣＯ3 ・ｗＨ2 Ｏ （II） （但しｘは１〜１０，ｙは１〜５，ｗは実数を表す）で
示される。これ等の化合物を例示すれば、Ｍｇ4.5 Ａｌ
2 （ＯＨ）13ＣＯ3 ・３．５Ｈ2 Ｏ，Ｍｇ4.5 Ａｌ
2 （ＯＨ）13ＣＯ3 ，Ｍｇ4 Ａｌ2 （ＯＨ）12ＣＯ 3 ・
３．５Ｈ2 Ｏ，Ｍｇ6 Ａｌ2 （ＯＨ）16ＣＯ3 ・４Ｈ2
Ｏ，Ｍｇ5 Ａｌ2 （ＯＨ）14ＣＯ3 ・４Ｈ2 Ｏ，Ｍｇ3
Ａｌ2 （ＯＨ）10ＣＯ3 ・１．７Ｈ2 Ｏ等を挙げること
ができる。
【００１１】これ等のハイドロタルサイト類は通常、エ
ピクロルヒドリン系ポリマー１００重量部に対して、１
〜１０重量部の範囲で用いられる。この範囲の量未満で
は本発明の目的とする速やかな加硫速度と良好な保存安
定性を共に達成することが困難であり、またこの範囲を
超えても特に効果が増大することはない。
ピクロルヒドリン系ポリマー１００重量部に対して、１
〜１０重量部の範囲で用いられる。この範囲の量未満で
は本発明の目的とする速やかな加硫速度と良好な保存安
定性を共に達成することが困難であり、またこの範囲を
超えても特に効果が増大することはない。
【００１２】このようなハイドロタルサイト類は耐水性
の良好なハロゲン含有エラストマーを与える受酸剤とし
て公知である（特開昭５７−１５１６５２号公報）。ま
た塩素化ポリエチレンを有機過酸化物等により加硫を行
う際、ハイドロタルサイト類を配合して耐熱性を向上さ
せる事も知られている（特開昭６２−７７５４号公報，
特開昭６２−７７５５号公報等）。しかしながらハイド
ロタルサイト類と特定の加硫剤である２，３−ジメルカ
プトキノキサリン誘導体とを組合わせることによって、
エピクロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物の保存安定
性が改善されることについては全く開示されていない。
の良好なハロゲン含有エラストマーを与える受酸剤とし
て公知である（特開昭５７−１５１６５２号公報）。ま
た塩素化ポリエチレンを有機過酸化物等により加硫を行
う際、ハイドロタルサイト類を配合して耐熱性を向上さ
せる事も知られている（特開昭６２−７７５４号公報，
特開昭６２−７７５５号公報等）。しかしながらハイド
ロタルサイト類と特定の加硫剤である２，３−ジメルカ
プトキノキサリン誘導体とを組合わせることによって、
エピクロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物の保存安定
性が改善されることについては全く開示されていない。
【００１３】本発明加硫用組成物において、加硫速度の
調整，加硫物の熱安定性の見地から受酸剤となる金属化
合物を更に用いることもできる。それ等の化合物には周
期律表第II族金属の酸化物，水酸化物，炭酸塩，カルボ
ン酸塩，ケイ酸塩，ホウ酸塩，亜燐酸塩，周期律表第IV
Ａ族金属の酸化物，塩基性炭酸塩，塩基性カルボン酸
塩，塩基性亜燐酸塩，塩基性亜硫酸塩，三塩基性硫酸塩
等がある。具体的な例としては、マグネシア，水酸化マ
グネシウム，水酸化バリウム，炭酸マグネシウム，炭酸
バリウム，生石灰，消石灰，炭酸カルシウム，ケイ酸カ
ルシウム，ステアリン酸カルシウム，ステアリン酸亜
鉛，フタル酸カルシウム，亜燐酸カルシウム，亜鉛華，
酸化錫，リサージ，鉛丹，鉛白，二塩基性フタル酸鉛，
二塩基性炭酸鉛，ステアリン酸錫，塩基性亜燐酸鉛，塩
基性亜燐酸錫，塩基性亜硫酸鉛，三塩基性硫酸鉛等を挙
げることができる。また本発明の組成物には、上記の他
に当該技術分野で行われる各種の老化防止剤，充填剤，
補強剤，可塑剤，加工助剤，顔料，難燃剤等を任意に配
合できる。
調整，加硫物の熱安定性の見地から受酸剤となる金属化
合物を更に用いることもできる。それ等の化合物には周
期律表第II族金属の酸化物，水酸化物，炭酸塩，カルボ
ン酸塩，ケイ酸塩，ホウ酸塩，亜燐酸塩，周期律表第IV
Ａ族金属の酸化物，塩基性炭酸塩，塩基性カルボン酸
塩，塩基性亜燐酸塩，塩基性亜硫酸塩，三塩基性硫酸塩
等がある。具体的な例としては、マグネシア，水酸化マ
グネシウム，水酸化バリウム，炭酸マグネシウム，炭酸
バリウム，生石灰，消石灰，炭酸カルシウム，ケイ酸カ
ルシウム，ステアリン酸カルシウム，ステアリン酸亜
鉛，フタル酸カルシウム，亜燐酸カルシウム，亜鉛華，
酸化錫，リサージ，鉛丹，鉛白，二塩基性フタル酸鉛，
二塩基性炭酸鉛，ステアリン酸錫，塩基性亜燐酸鉛，塩
基性亜燐酸錫，塩基性亜硫酸鉛，三塩基性硫酸鉛等を挙
げることができる。また本発明の組成物には、上記の他
に当該技術分野で行われる各種の老化防止剤，充填剤，
補強剤，可塑剤，加工助剤，顔料，難燃剤等を任意に配
合できる。
【００１４】また加硫速度を調整する目的で公知の加硫
促進剤，加硫遅延剤を配合することは有効である。これ
等加硫促進剤の例としては、硫黄，チウラムスルフィド
類，モルホリンポリスルフィド類，アミン類，アミンの
弱酸塩類，塩基性シリカ，四級アンモニウム塩類，四級
ホスホニウム塩類等を挙げることができる。一方、加硫
遅延剤としては、Ｎ−シクロヘキシルチオフタルイミド
等を挙げることができる。
促進剤，加硫遅延剤を配合することは有効である。これ
等加硫促進剤の例としては、硫黄，チウラムスルフィド
類，モルホリンポリスルフィド類，アミン類，アミンの
弱酸塩類，塩基性シリカ，四級アンモニウム塩類，四級
ホスホニウム塩類等を挙げることができる。一方、加硫
遅延剤としては、Ｎ−シクロヘキシルチオフタルイミド
等を挙げることができる。
【００１５】本発明組成物の配合方法としては、従来ポ
リマー加工の分野において利用されている任意の手段、
例えばミキシングロール，バンバリーミキサー，各種ニ
ーダー類等を利用することができる。本発明の組成物
は、通常１００〜２００℃に加熱することで加硫物とす
ることができる。加硫時間は温度によって異なるが０．
５〜３００分の間で行われるのが普通である。加硫成型
の方法としては、金型による圧縮成型，射出成型，スチ
ーム缶，エアーバス，赤外線あるいはマイクロウエーブ
による加熱等任意の方法を用いることができる。
リマー加工の分野において利用されている任意の手段、
例えばミキシングロール，バンバリーミキサー，各種ニ
ーダー類等を利用することができる。本発明の組成物
は、通常１００〜２００℃に加熱することで加硫物とす
ることができる。加硫時間は温度によって異なるが０．
５〜３００分の間で行われるのが普通である。加硫成型
の方法としては、金型による圧縮成型，射出成型，スチ
ーム缶，エアーバス，赤外線あるいはマイクロウエーブ
による加熱等任意の方法を用いることができる。
【００１６】
【実施例】以下、本発明を実施例，比較例により具体的
に説明する。
に説明する。
【００１７】実施例１〜６，比較例１〜７ 第１表に示す各配合物を６０〜７０℃のオープンロール
で混練し、その保存安定性を第２表に示す。また各配合
物のシート化したものを混練直後に金型に入れ、１７０
℃，８０ｋｇ／ｃｍ2 で１５分間加圧成型を行った。得
られた各加硫物の物性試験を行い、その結果を第３表に
示す。また実施例３〜６及び比較例１〜７の配合物の加
硫曲線を、混練直後にＪＳＲキュラストメーターIII 型
を用いて、振幅角３°，１７０℃で測定し、その結果を
図１〜３に示す。
で混練し、その保存安定性を第２表に示す。また各配合
物のシート化したものを混練直後に金型に入れ、１７０
℃，８０ｋｇ／ｃｍ2 で１５分間加圧成型を行った。得
られた各加硫物の物性試験を行い、その結果を第３表に
示す。また実施例３〜６及び比較例１〜７の配合物の加
硫曲線を、混練直後にＪＳＲキュラストメーターIII 型
を用いて、振幅角３°，１７０℃で測定し、その結果を
図１〜３に示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【表２】
【００２０】第１表において ＊１ 「エピクロマーＨ」（商品名 ダイソー社製，Ｍ
Ｌ1+4 １００℃５０） ＊２ 「エピクロマーＣＧ−１０４」（商品名 ダイソ
ー社製，エピクロルヒドリン／エチレンオキシド／アリ
ルグリシジルエーテル（６３／３４．５／２．５モル
比）共重合体，ＭＬ1+4 １００℃６５） ＊３ 「エピクロマーＣ」（商品名 ダイソー社製，エ
ピクロルヒドリン／エチレンオキシド（５０／５０モル
比）共重合体，ＭＬ1+4 １００℃６５） ＊４ 「カープレックス＃１１２０」（商品名 塩野義
製薬社製） ＊５ Ｍｇ4.5 Ａｌ2 （ＯＨ）13ＣＯ3 ・３．５Ｈ2
Ｏ ＊６ Ｍｇ4.5 Ａｌ2 （ＯＨ）13ＣＯ3 ＊７ Ｍｇ6 Ａｌ2 （ＯＨ）16ＣＯ3 ・４Ｈ2 Ｏ ＊８ １，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデ
セン−７
Ｌ1+4 １００℃５０） ＊２ 「エピクロマーＣＧ−１０４」（商品名 ダイソ
ー社製，エピクロルヒドリン／エチレンオキシド／アリ
ルグリシジルエーテル（６３／３４．５／２．５モル
比）共重合体，ＭＬ1+4 １００℃６５） ＊３ 「エピクロマーＣ」（商品名 ダイソー社製，エ
ピクロルヒドリン／エチレンオキシド（５０／５０モル
比）共重合体，ＭＬ1+4 １００℃６５） ＊４ 「カープレックス＃１１２０」（商品名 塩野義
製薬社製） ＊５ Ｍｇ4.5 Ａｌ2 （ＯＨ）13ＣＯ3 ・３．５Ｈ2
Ｏ ＊６ Ｍｇ4.5 Ａｌ2 （ＯＨ）13ＣＯ3 ＊７ Ｍｇ6 Ａｌ2 （ＯＨ）16ＣＯ3 ・４Ｈ2 Ｏ ＊８ １，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデ
セン−７
【００２１】
【表３】
【００２２】
【表４】
【００２３】以上の表において各実施例はハイドロタル
サイト類を配合しない比較例１，２及びハイドロタルサ
イト類を配合せず本発明と異なる加硫剤を使用した比較
例４，５に比べて第２表に示すように保存安定性が大幅
に改善されていることが判る。比較例３，６，７は本発
明におけるものと異なる加硫剤とハイドロタルサイト類
とを組合わせた配合例であるが、図１〜３に示すように
加硫速度が著しく遅れている。
サイト類を配合しない比較例１，２及びハイドロタルサ
イト類を配合せず本発明と異なる加硫剤を使用した比較
例４，５に比べて第２表に示すように保存安定性が大幅
に改善されていることが判る。比較例３，６，７は本発
明におけるものと異なる加硫剤とハイドロタルサイト類
とを組合わせた配合例であるが、図１〜３に示すように
加硫速度が著しく遅れている。
【００２４】
【発明の効果】本発明によれば、速やかな加硫速度を有
すると共に長期の保存安定性に優れたエピクロルヒドリ
ン系ポリマーの加硫用組成物が得られる。
すると共に長期の保存安定性に優れたエピクロルヒドリ
ン系ポリマーの加硫用組成物が得られる。
【図１】実施例３，４，５，６における組成物の混練直
後の加硫曲線である。
後の加硫曲線である。
【図２】比較例１，２における組成物の混練直後の加硫
曲線である。
曲線である。
【図３】比較例３，４，５，６，７における組成物の混
練直後の加硫曲線である。
練直後の加硫曲線である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5:46） (72)発明者 的場 康夫 兵庫県西宮市柏堂町９番８−104号 (56)参考文献 特開 昭56−122865（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 3/24
Claims (1)
- 【請求項１】 （ａ）エピクロルヒドリン系ポリマー
１００重量部 （ｂ）下記一般式（Ｉ）で表される２，３−ジメルカプ
トキノキサリン誘導体０．１〜１０重量部 【化１】 （但し、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 は各水素原子又は炭
素数１〜４のアルキル基を表す）。 （ｃ）ハイドロタルサイト類 １〜１０重量部 上記（ａ）〜（ｃ）各成分を含むことを特徴とするエピ
クロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30883693A JP3170982B2 (ja) | 1993-12-09 | 1993-12-09 | エピクロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物 |
| ES94119434T ES2119055T3 (es) | 1993-12-09 | 1994-12-08 | Composicion de polimero de epiclorhidrina vulcanizable. |
| DE69411518T DE69411518T2 (de) | 1993-12-09 | 1994-12-08 | Vulkanisierbare Epichlorhydrinpolymerzusammensetzung |
| EP94119434A EP0657499B1 (en) | 1993-12-09 | 1994-12-08 | Vulcanizable epichlorohydrin polymer composition |
| KR1019940033530A KR100320642B1 (ko) | 1993-12-09 | 1994-12-09 | 가황성에피클로로히드린중합체조성물 |
| US08/352,884 US5519079A (en) | 1993-12-09 | 1994-12-09 | Polyepichlorohydrin, 2,3-dimercapto(pyrazine or quinoxaline) and hydrotalcite |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30883693A JP3170982B2 (ja) | 1993-12-09 | 1993-12-09 | エピクロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07157566A JPH07157566A (ja) | 1995-06-20 |
| JP3170982B2 true JP3170982B2 (ja) | 2001-05-28 |
Family
ID=17985875
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30883693A Expired - Lifetime JP3170982B2 (ja) | 1993-12-09 | 1993-12-09 | エピクロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3170982B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6106914A (en) * | 1997-01-22 | 2000-08-22 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Laminar structure and a hose formed of the laminar structure exhibiting good adhesiveness between adjacent layers |
| JP4154781B2 (ja) * | 1998-12-28 | 2008-09-24 | ダイソー株式会社 | 半導電性ゴム材料 |
| US8530587B2 (en) | 2008-08-22 | 2013-09-10 | Daiso Co., Ltd | Vulcanizable rubber composition for use in an air spring and rubber formed product for use in an air spring |
| JP2017222775A (ja) * | 2016-06-15 | 2017-12-21 | 株式会社大阪ソーダ | 防振ゴム用組成物及びその架橋物 |
| JP6986993B2 (ja) * | 2018-02-20 | 2021-12-22 | Nok株式会社 | エピクロロヒドリンゴム用架橋剤マスターバッチ |
| JP7375774B2 (ja) * | 2018-12-26 | 2023-11-08 | 日本ゼオン株式会社 | エピハロヒドリンゴム組成物 |
-
1993
- 1993-12-09 JP JP30883693A patent/JP3170982B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07157566A (ja) | 1995-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0218929A2 (en) | Curable composition of elastomeric vinylidene fluoride copolymer | |
| JP3170982B2 (ja) | エピクロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物 | |
| JP3235335B2 (ja) | エピクロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物 | |
| JP3225728B2 (ja) | ブレンドゴム加硫用組成物 | |
| JP3235341B2 (ja) | ブレンドゴム加硫用組成物 | |
| JP3994757B2 (ja) | 加硫用ゴム組成物およびその加硫物 | |
| US5519079A (en) | Polyepichlorohydrin, 2,3-dimercapto(pyrazine or quinoxaline) and hydrotalcite | |
| JPH04202429A (ja) | 高分子改質剤 | |
| JPS6152181B2 (ja) | ||
| JP4154781B2 (ja) | 半導電性ゴム材料 | |
| JPWO2019163362A1 (ja) | エピハロヒドリンゴム組成物、エピハロヒドリンゴム架橋物及びエアダクトホース | |
| US4268640A (en) | Curable composition of halogen-containing polymer | |
| JP4193560B2 (ja) | 加硫用ゴム組成物およびその加硫ゴム材料 | |
| JP4224942B2 (ja) | ハロゲン含有ゴム組成物およびその加硫物 | |
| JPS591565A (ja) | ブレンドゴム加硫組成物 | |
| JPS61179240A (ja) | ハロゲン含有ポリマ−の架橋方法 | |
| JP3189581B2 (ja) | 水膨張性加硫用ゴム組成物とその用途 | |
| JP2691783B2 (ja) | ハロゲン含有エラストマー加硫用組成物 | |
| JPS6149343B2 (ja) | ||
| JP2002249621A (ja) | ハロゲン含有ゴム組成物およびその加硫物 | |
| JPH0562147B2 (ja) | ||
| JPS6338070B2 (ja) | ||
| JPS6215096B2 (ja) | ||
| JPS5820981B2 (ja) | ハロゲン含有ポリマ−加硫用組成物 | |
| JPH0156097B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090323 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100323 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100323 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110323 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110323 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120323 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120323 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130323 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130323 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140323 Year of fee payment: 13 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |