JPS6152181B2 - - Google Patents
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- JPS6152181B2 JPS6152181B2 JP2562682A JP2562682A JPS6152181B2 JP S6152181 B2 JPS6152181 B2 JP S6152181B2 JP 2562682 A JP2562682 A JP 2562682A JP 2562682 A JP2562682 A JP 2562682A JP S6152181 B2 JPS6152181 B2 JP S6152181B2
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Description
本発明はハロゲン含有ポリマー加硫用組成物に
関する。更に詳細には、次の四成分、 (a) ハロゲン含有ポリマー (b) チウラムスルフイド類 (c) ポリオキシエチレン化合物 (d) 受酸剤となる金属化合物 を含んでなる加硫用組成物に関する。 塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリク
ロロプレン、ポリエピクロルヒドリンなどのハロ
ゲン含有ポリマーは、加硫されることにより、耐
熱性、耐油性、耐薬品性などの諸物性に優れた材
料となり、これらは各種産業分野において有用な
材料として用いられている。しかしながら、これ
らハロゲン含有ポリマー中の炭素−ハロゲン結合
が化学的に安定であるため、これらを有効に加硫
することは従来困難なものとされてきた。チウラ
ムスルフイド類が、天然ゴム、SBRなどの優れた
加硫剤となり得ることは周知である。また一方、
この加硫剤によつてハロゲン含有ポリマーを加硫
することは非常に困難であることもよく知られて
いる。 又、ポリオキシエチレン化合物がハロゲン含有
ポリマーをジ又はトリチオール−S−トリアジン
化合物で加硫する際には有効な促進剤となりうる
が、ヘキサメチレンジアミンカーバメート、2−
メルカプトイミダゾリンなどで加硫する場合には
全く促進作用を示さないということも知られてい
る。(特開昭51−111853号) 本発明は、加硫剤として上記ジ又はトリチオー
ル−S−トリアジン化合物と化学構造を全く異に
し、加硫反応機構も相違すると推定されるチウラ
ムスルフイド類が、ハロゲン含有ポリマーの加硫
において受酸剤となる金属化合物の共存下にポリ
オキシエチレン化合物によつて反応が著しく促進
され、これによつてハロゲン含有ポリマーの物性
が顕著に改善されることを見出したことに基いて
完成されたものである。 本発明の対象となるハロゲン含有ポリマーとし
ては、例えば、ポリエピクロルヒドリン、エピク
ロルヒドリン−アリルグリシジルエーテル共重合
体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド共
重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイ
ド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体など
のエピクロルヒドリン系重合体、ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル−エチレン共重合体などの塩化ビ
ニル系重合体、塩素化ポリエチレン、ポリクロロ
プレン、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴムな
どが挙げられる。 本発明に用いられるチウラムスルフイド類は下
記一般式()または()で表わされる。 但し、上記一般式()、()において、xお
よびx′は1〜6の整数であり、R1、R2、R3およ
びR4は炭素数1〜6の炭化水素残基である。こ
れら一般式()、()の化合物の代表例として
は、テトラメチルチウラムモノスルフイド、テト
ラメチルチウラムジスルフイド、テトラエチルチ
ウラムジスルフイド、テトラブチルチウラムヘキ
サスルフイド、N−N′−ジメチル−N・N′−ジ
フエニルチウラムジスルフイド、ジペンタメチレ
ンチウラムテトラスルフイド、ジペンタメチレン
チウラムヘキサスルフイドなどが挙げられる。チ
ウラムスルフイド類の配合量はハロゲン含有ポリ
マー100重量部に対して0.1〜10重量部、好ましく
は0.5〜5重量部が適当である。 本発明において加硫促進剤として用いられるポ
リオキシエチレン化合物は、下記一般式()〜
()より選ばれる。 但し、上記一般式()〜()において、
R5〜R21は水素、炭素数1〜18の炭化水素残基ま
たは
関する。更に詳細には、次の四成分、 (a) ハロゲン含有ポリマー (b) チウラムスルフイド類 (c) ポリオキシエチレン化合物 (d) 受酸剤となる金属化合物 を含んでなる加硫用組成物に関する。 塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリク
ロロプレン、ポリエピクロルヒドリンなどのハロ
ゲン含有ポリマーは、加硫されることにより、耐
熱性、耐油性、耐薬品性などの諸物性に優れた材
料となり、これらは各種産業分野において有用な
材料として用いられている。しかしながら、これ
らハロゲン含有ポリマー中の炭素−ハロゲン結合
が化学的に安定であるため、これらを有効に加硫
することは従来困難なものとされてきた。チウラ
ムスルフイド類が、天然ゴム、SBRなどの優れた
加硫剤となり得ることは周知である。また一方、
この加硫剤によつてハロゲン含有ポリマーを加硫
することは非常に困難であることもよく知られて
いる。 又、ポリオキシエチレン化合物がハロゲン含有
ポリマーをジ又はトリチオール−S−トリアジン
化合物で加硫する際には有効な促進剤となりうる
が、ヘキサメチレンジアミンカーバメート、2−
メルカプトイミダゾリンなどで加硫する場合には
全く促進作用を示さないということも知られてい
る。(特開昭51−111853号) 本発明は、加硫剤として上記ジ又はトリチオー
ル−S−トリアジン化合物と化学構造を全く異に
し、加硫反応機構も相違すると推定されるチウラ
ムスルフイド類が、ハロゲン含有ポリマーの加硫
において受酸剤となる金属化合物の共存下にポリ
オキシエチレン化合物によつて反応が著しく促進
され、これによつてハロゲン含有ポリマーの物性
が顕著に改善されることを見出したことに基いて
完成されたものである。 本発明の対象となるハロゲン含有ポリマーとし
ては、例えば、ポリエピクロルヒドリン、エピク
ロルヒドリン−アリルグリシジルエーテル共重合
体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド共
重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイ
ド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体など
のエピクロルヒドリン系重合体、ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル−エチレン共重合体などの塩化ビ
ニル系重合体、塩素化ポリエチレン、ポリクロロ
プレン、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴムな
どが挙げられる。 本発明に用いられるチウラムスルフイド類は下
記一般式()または()で表わされる。 但し、上記一般式()、()において、xお
よびx′は1〜6の整数であり、R1、R2、R3およ
びR4は炭素数1〜6の炭化水素残基である。こ
れら一般式()、()の化合物の代表例として
は、テトラメチルチウラムモノスルフイド、テト
ラメチルチウラムジスルフイド、テトラエチルチ
ウラムジスルフイド、テトラブチルチウラムヘキ
サスルフイド、N−N′−ジメチル−N・N′−ジ
フエニルチウラムジスルフイド、ジペンタメチレ
ンチウラムテトラスルフイド、ジペンタメチレン
チウラムヘキサスルフイドなどが挙げられる。チ
ウラムスルフイド類の配合量はハロゲン含有ポリ
マー100重量部に対して0.1〜10重量部、好ましく
は0.5〜5重量部が適当である。 本発明において加硫促進剤として用いられるポ
リオキシエチレン化合物は、下記一般式()〜
()より選ばれる。 但し、上記一般式()〜()において、
R5〜R21は水素、炭素数1〜18の炭化水素残基ま
たは
【式】(R′は炭素数1〜17の炭化水素
残基)である。n1〜n20は0〜50の整数である。
これら一般式()〜()の化合物のうち代
表例としては、ポリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコールブチルエーテル、ポリエチレン
グリコールラウリルエーテル、ポリエチレングリ
コールノニルフエニルエーテル、ポリエチレング
リコールの2−エチルヘキシル酸ジまたはモノエ
ステル、ジエチレングリコールジステアレート、
ジエチレングリコールモノラウレート、ジエチレ
ングリコールモノリシノレート、ジエチレングリ
コールモノオレエート、トリブトキシエチルホス
フエート、ポリオキシエチレンラウリルアミン、
ポリオキシエチレンオクチルフエニルエーテル、
ポリオキシエチレンオキシプロピレングリコール
などが挙げられる。配合量はハロゲン含有ポリマ
ー100重量部に対して1〜100重量部である。通常
は1〜10重量部で充分であるが、この化合物は軟
化剤または可塑剤としても作用するので上記量ま
で添加することができる。 本発明において用いられる受酸剤となる金属化
合物としては、周期律表第族金属の酸化物、水
酸化物、炭酸塩、カルボン酸塩、ケイ酸塩、ホウ
酸塩、亜リン酸塩、周期律表第a族金属の酸化
物、塩基性炭酸塩、塩基性カルボン酸塩、塩基性
亜リン酸塩、塩基性亜硫酸塩、三塩基性硫酸塩な
どがある。具体的な例としては、マグネシア、水
酸化マグネシウム、水酸化バリウム、炭酸マグネ
シウム、炭酸バリウム、生石灰、消石灰、炭酸カ
ルシウム、ケイ酸カルシウム、ステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸亜鉛、フタル酸カルシウ
ム、亜リン酸マグネシウム、亜リン酸カルシウ
ム、亜鉛華、酸化錫、リサージ、鉛丹、鉛白、二
塩基性フタル酸鉛、二塩基性炭酸鉛、ステアリン
酸錫、塩基性亜リン酸鉛、塩基性亜リン酸錫、塩
基性亜硫酸鉛、三塩基性硫酸鉛などを挙げること
ができる。これら受酸剤となる金属化合物の配合
量は、ハロゲン含有ポリマー100重量部に対して
0.5〜50重量部、好ましくは1〜30重量部が適当
である。 本発明組成物において、更に迅速な加硫が望ま
れる場合には、硫黄または下記一般式(XI)で示
されるモルホリンポリスルフイド類の添加が有効
である。 但し、上記一般式(XI)において、x″は1〜
6の整数である。一般式(XI)の代表例として
は、モルホリンジスルフイド、モルホリンテトラ
スルフイドなどが挙げられる。配合量は、ハロゲ
ン含有ポリマー100重量部に対して0.2〜5重量部
の範囲が適当である。 本発明の組成物には、当該技術分野において通
常行われる如き各種の充填剤、補強剤、可塑剤、
加工助剤、受酸剤、老化防止剤、顔料、難燃剤な
どを任意に配合することができる。 本発明の組成物の配合方法としては、従来ポリ
マーの加工分野において利用されている任意の手
段、例えば、ミキシングロール、バンバリーミキ
サー、各種ニーター類などを利用することができ
る。 本発明の組成物は、通常、100〜200℃で0.5〜
300分間加熱することによつて加硫物とすること
ができる。 加硫成形の方法としては、金型による加圧成
形、射出成形、スチーム缶、エアーバス、あるい
は赤外線、マイクロウエーブなどによる加熱成形
等任意の方法が採用される。 以下実施例によつて説明する。 実施例1〜5、比較例1 第1表に示す各配合物を60〜70℃のオープンロ
ールで混練し、シート化したものを金型に入れ、
155℃、80Kg/cm2で30分間加圧成型した。得られた
各加硫物の物性試験を行い、その結果を第2表に
示した。また、実施例5、比較例1の配合物の加
硫曲線をJSR型キユラストメーターを用いて振幅
角3゜、155℃で測定し、その結果を第1図に示
した。
表例としては、ポリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコールブチルエーテル、ポリエチレン
グリコールラウリルエーテル、ポリエチレングリ
コールノニルフエニルエーテル、ポリエチレング
リコールの2−エチルヘキシル酸ジまたはモノエ
ステル、ジエチレングリコールジステアレート、
ジエチレングリコールモノラウレート、ジエチレ
ングリコールモノリシノレート、ジエチレングリ
コールモノオレエート、トリブトキシエチルホス
フエート、ポリオキシエチレンラウリルアミン、
ポリオキシエチレンオクチルフエニルエーテル、
ポリオキシエチレンオキシプロピレングリコール
などが挙げられる。配合量はハロゲン含有ポリマ
ー100重量部に対して1〜100重量部である。通常
は1〜10重量部で充分であるが、この化合物は軟
化剤または可塑剤としても作用するので上記量ま
で添加することができる。 本発明において用いられる受酸剤となる金属化
合物としては、周期律表第族金属の酸化物、水
酸化物、炭酸塩、カルボン酸塩、ケイ酸塩、ホウ
酸塩、亜リン酸塩、周期律表第a族金属の酸化
物、塩基性炭酸塩、塩基性カルボン酸塩、塩基性
亜リン酸塩、塩基性亜硫酸塩、三塩基性硫酸塩な
どがある。具体的な例としては、マグネシア、水
酸化マグネシウム、水酸化バリウム、炭酸マグネ
シウム、炭酸バリウム、生石灰、消石灰、炭酸カ
ルシウム、ケイ酸カルシウム、ステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸亜鉛、フタル酸カルシウ
ム、亜リン酸マグネシウム、亜リン酸カルシウ
ム、亜鉛華、酸化錫、リサージ、鉛丹、鉛白、二
塩基性フタル酸鉛、二塩基性炭酸鉛、ステアリン
酸錫、塩基性亜リン酸鉛、塩基性亜リン酸錫、塩
基性亜硫酸鉛、三塩基性硫酸鉛などを挙げること
ができる。これら受酸剤となる金属化合物の配合
量は、ハロゲン含有ポリマー100重量部に対して
0.5〜50重量部、好ましくは1〜30重量部が適当
である。 本発明組成物において、更に迅速な加硫が望ま
れる場合には、硫黄または下記一般式(XI)で示
されるモルホリンポリスルフイド類の添加が有効
である。 但し、上記一般式(XI)において、x″は1〜
6の整数である。一般式(XI)の代表例として
は、モルホリンジスルフイド、モルホリンテトラ
スルフイドなどが挙げられる。配合量は、ハロゲ
ン含有ポリマー100重量部に対して0.2〜5重量部
の範囲が適当である。 本発明の組成物には、当該技術分野において通
常行われる如き各種の充填剤、補強剤、可塑剤、
加工助剤、受酸剤、老化防止剤、顔料、難燃剤な
どを任意に配合することができる。 本発明の組成物の配合方法としては、従来ポリ
マーの加工分野において利用されている任意の手
段、例えば、ミキシングロール、バンバリーミキ
サー、各種ニーター類などを利用することができ
る。 本発明の組成物は、通常、100〜200℃で0.5〜
300分間加熱することによつて加硫物とすること
ができる。 加硫成形の方法としては、金型による加圧成
形、射出成形、スチーム缶、エアーバス、あるい
は赤外線、マイクロウエーブなどによる加熱成形
等任意の方法が採用される。 以下実施例によつて説明する。 実施例1〜5、比較例1 第1表に示す各配合物を60〜70℃のオープンロ
ールで混練し、シート化したものを金型に入れ、
155℃、80Kg/cm2で30分間加圧成型した。得られた
各加硫物の物性試験を行い、その結果を第2表に
示した。また、実施例5、比較例1の配合物の加
硫曲線をJSR型キユラストメーターを用いて振幅
角3゜、155℃で測定し、その結果を第1図に示
した。
【表】
【表】
第1図は実施例5及び比較例1の加硫曲線であ
る。
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (a) ハロゲン含有ポリマー (b) チウラムスルフイド類 (c) ポリオキシエチレン化合物 (d) 受酸剤となる金属化合物 上記(a)〜(d)各成分を含むことを特徴とするハロ
ゲン含有ポリマー加硫用組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2562682A JPS58142937A (ja) | 1982-02-18 | 1982-02-18 | ハロゲン含有ポリマ−加硫用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2562682A JPS58142937A (ja) | 1982-02-18 | 1982-02-18 | ハロゲン含有ポリマ−加硫用組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58142937A JPS58142937A (ja) | 1983-08-25 |
JPS6152181B2 true JPS6152181B2 (ja) | 1986-11-12 |
Family
ID=12171076
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2562682A Granted JPS58142937A (ja) | 1982-02-18 | 1982-02-18 | ハロゲン含有ポリマ−加硫用組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58142937A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0468991U (ja) * | 1990-10-17 | 1992-06-18 |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4502520A (en) * | 1984-04-02 | 1985-03-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire having air retention innerliner |
US4594396A (en) * | 1984-12-05 | 1986-06-10 | Hercules Incorporated | Cross-linking halogenated polymers |
JPS6337166A (ja) * | 1986-08-01 | 1988-02-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | メツキ用治具被覆用の樹脂組成物 |
US6620875B2 (en) * | 2001-09-04 | 2003-09-16 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Rubber compositions and method for increasing the mooney scorch value |
KR101200664B1 (ko) * | 2004-11-24 | 2012-11-12 | 다이소 가부시키가이샤 | 가류 고무용 조성물 및 이의 가류물 |
-
1982
- 1982-02-18 JP JP2562682A patent/JPS58142937A/ja active Granted
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0468991U (ja) * | 1990-10-17 | 1992-06-18 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS58142937A (ja) | 1983-08-25 |
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