JPS58142937A - ハロゲン含有ポリマ−加硫用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン含有ぎりマー加硫用組成物に関する。

更に詳細には、次の四成分、（ｍｌハ窒ゲン含有ポリマ
ー （ｂｌチウラムスルフィド類 （６）ポリオキシエチレン化合物 （ｄ）受酸剤となる金属化合物 を含んでなる加硫用組成物に関する。

塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリクーロプレ
ン、ｌリエビタ田ルヒドリンなどのハロゲン含有ポリ！
−は、加硫されることにより。

耐熱性、耐油性、耐薬品性などの諸物性に優れた材料と
なり、これらは各種産業公費において有用な材料として
用いられている。しかしながら、これらハロゲン含有ｌ
ツマ−中の炭素−ハロゲン含有が化学的に安定であるた
め、これらを有効に加硫することは従来困難なものとさ
れテキタ、チウラムスルフィド類が、天然ゴム、８１Ｈ
などの優れた加硫剤となり得ることは周知である。また
一方、この加硫剤によってハロゲン含有ポリマーを加硫
することは非常に困難であることもよく知られている。

又、ポリオキシエチレン化合物がハロゲン含有ぎりマー
をジ又はトリチオール−８−トリアジン化合物で加硫す
る際には有効な促進剤となりうるが、へ牛すメチレンジ
アミンカーバメート、意−メルカプトイミダゾリンなど
で加硫する場合には全く促進作用を示さないということ
も知られている。（特開昭５ｌ−ｔｔｔｓｓｓ号）本発
明は、加硫剤として上記ジ又はトリチオール−８−）リ
アジン化合物と化学構造を全く興にし、加硫反応機構も
相違すると推宣されるチウラムスルフィド類が、ハロゲ
ン含有ポリ！−の加硫において受酸剤となる金属化合物
の共存下にポリオキシエチレン化合物によって反応が著
しく促進され、これによってハロゲン含有ポリマーの物
性が顕著に改善されることを見出したことに轟いて完成
されたものである。

本発明の対象となるハロゲン含有ポリ！−としては１例
えば、ｌリエビク四ルヒドリン、エビフルルヒドリン−
アリルグリシジルエーテル共重合体、エビクールヒドリ
ンーエチレンオ中サイド共重合体、エピクロルヒドリン
−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元
共重合体などのエビフルルヒドリン系重合体。

ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−エチレン共重合体などの
塩化ビニル系重合体、塩素化ぎりエチレン、ｌリタロロ
ブレン、塩素化ブチルゴム。

夷素化ブチルゴムなどが挙げられる。

下記一般式（Ｉ）または（１）で表わされる。

但し、上記一般式（１）　、　（１）　＆：おい・て、
！およびｌは１〜６の整数であり、駆、シ、縫および慶
は炭票１ｋｌ〜６の炭化水素残基である。これら一般式
（１）　、　（１）の化合物の代表例としては、テトラ
メチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラム
ジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テ
トラブチルチウラムへキサスルフィド％Ｎ　−Ｎ′−ジ
メチル−Ｎ　、　Ｎ′−ジ７工二ルチウラ＾ジスルフィ
ド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、ジペ
ンタメチレンチウラムヘキサスルフィドなどが挙げられ
る。チウラムスルフィド類の配合朧はハロゲン含有ポリ
マー１００直量部に対して０．１−１ｏ重量部、好まし
くは（１，６〜５Ｊｌｌ量部が適当である。

本発明において加硫促進剤・として用いられるポリオキ
シエチレン化合物は、下記一般式側〜■）より遥ばれる
。　　　　　　。

ＲＰＯＣＨ，（ＣＭ、ＯＣＲ，）ｍ、Ｃｌ、ＯＢＰ　　
　　　Ｉ）（Ｒ’　ＯＣＲ，（ＣＭ、ＯＣＲ，）　１ｍ
、、　ＣＭ、０）、ＰＯ４１Ｂｐａ　Ｃ，ＩＩ、ＯＣＩ
Ｉ、　（Ｃ１，ＯＣＲ，）町、ＣＭ、ＯＲ（転）＆　（
Ｒ’は炭素数ｌ゛〜１丁の炭化水素残基）である。

鳳、〜１ゎは＠＃６０の整数である。

どれら一般式゛（Ｉ）〜如の化合物のうち代表−として
は、ポリエチレンダリコール、ポリエチレングリコール
ブチルエーテル、ポリエチレングリコールラウリルエー
テル、ｌリエチレングリコールノニルフェニルエーテル
、ポリエチレングリコールの雪−エチルへ中シル酸ジま
たはモノエステル、ジエチレングリコールジステアレー
ト、ジエチレングリコールモノラウレー）、シエチレン
グリコールモノリシル−ト、ジエチレングリコールモノ
オレエート、トリプト平ジエチルホスフェート、ポリオ
キシエチレンラウリルアミン、ポリオキシエチレンオク
チルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロ
ピレングリコールなどが挙げられる。配合量はハロゲン
含有ｌリマー１００重量部に対してｌ〜１００ｍｔ都で
ある。通常は１〜１０重量部で充分であるが、この化合
物は軟化剤または可搬剤としても作用するので上記量ま
で添加することができる。

本発明において用いられる受験剤となる金属化合物とし
ては１周期律表第■族金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩
、カルボン酸塩、ケイ酸塩。

ホウ酸塩、亜すン酸塩１周期律表Ｑ　Ｗａ族金属の酸化
物、塩基性炭酸塩、塩基性カルボン酸塩、塩基性憂リン
酸塩、塩基性亜硫酸塩、三婁基性硫酸塩などがある。具
体的な例としては、マグネンア、水酸化マグネシウム、
水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、生
石灰、消石灰、炭酸カルシウム、ケイ駿カルシウム、ス
テアリン駿カルシウム、ステアリン酸亜鉛、７タル酸カ
ルシウム、亜リン酸マグネシウム、亜リン酸カルシウム
、亜鉛華、酸化錫、リサージ、鉛丹、鉛白、二塩基性７
タル酸鉛、二塩基性炭酸船、ステアリン酸錫、塩基性亜
硫酸塩、塩基性亜硫酸塩、塩基性亜硫酸鉛、三塩基性硫
酸鉛などを挙げることができる。これら受酸剤となる金
属化合物の配合量は、ハロゲン含有ポリマー１００重量
部に対してＬ１〜６０重量部、好ましくは１〜暑ｏ重量
部が適当である。

本発明組成物において、更に迅速な加硫が望まれる場合
には、硫黄または下記一般式（至）で示される七ル本す
ンメリスルフイド類の添加が有効である。

但し、上記一般式（２）において、ｌは１〜６　の整数
テアル。一般式（至）の代表例としては、モルホリンジ
スル’　４　）　ｓモルホリンテトラスルフィドなどが
挙げられる。配合量は、ハロゲン含有ポリマー１００重
量部に対して０．２〜６重量部の範囲が適当である。

本発明の組成物には、当該技術公費において通常行われ
る如き各種の充填剤、補強剤、可搬剤、加工助剤、受酸
剤、老化防止剤、顔料、難燃剤などを任意に配合するこ
とができる。

本発明の組成物の配合方法としては、従来ｌリマーの加
工分前において利用されている任意の手段％例えば、ミ
キシングロール、パンツ、くリーミキサー、各種ニータ
ー類などを利用することができる。

本発明の組成物は、通常、ｔｏｏ−２００℃でＯｊ〜８
００分−加熱することによって加硫物とすることができ
る。

加硫成形の方法としては、金製による加圧成形。

射出成形、スチーム缶、エアーパス、あるいは赤外線、
マイク四ウェーブなどによる加−成形等任意の方法が採
用される。

以下実施例によって説明する。

実施＃１１〜６．比咬＃１１ １１１表に示す各配合物を６０〜丁Ｏ℃のオーブンロー
ルで編線し、シート化したものを金製に入れ、１６６℃
、８０ｋｌ／ｄで８０分調加圧成■した。得られた各加
硫物の物性試験を行い、その結果を第８表に示した。ま
た、実施例す、比較例１の配合物の加硫曲線をＪ８Ｒｍ
ｌ＋ニラストメーターを用いて振幅角８”、１１５”Ｃ
で測定し、その結果をＳｔＳに示した。

［Ｉ　加硫物性

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例Ｓ及び比駿例１の加硫−線である。 出願人　大阪曹達株式会社 代理人　弁理士　　円−遁 θ　　　　　　　　　　ｌθ　　　　　　　　　　２θ
Ｔ３４　　即（匍

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （＆）ハロゲン含有ぎりマー （ｂ）チウラムスルフィド類 （＠）ｌリオキシエチレン化合物 （ｄ）受酸剤となる金属化合物 上記（１）〜（ｄｌ各成分を含むことを特徴とす仝ハロ
   ゲン含有ポリマー加硫用組成物。