JP3235335B2 - エピクロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物 - Google Patents
エピクロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物Info
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- JP3235335B2 JP3235335B2 JP08017694A JP8017694A JP3235335B2 JP 3235335 B2 JP3235335 B2 JP 3235335B2 JP 08017694 A JP08017694 A JP 08017694A JP 8017694 A JP8017694 A JP 8017694A JP 3235335 B2 JP3235335 B2 JP 3235335B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、加硫特性と保存安定性
に優れたエピクロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物に
関する。
に優れたエピクロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】エピクロルヒドリン系ポリマーが、２，
３−ジメルカプトピラジン又はその誘導体によって、受
酸剤となる金属化合物の存在下に有効に加硫され得るこ
とは既に本出願人により提案されている（特開昭５６−
１２２８６５号公報，特開昭５９−２２７９４６号公
報，特開昭５９−２２７９４７号公報）。しかしなが
ら、これ等の加硫用組成物は保存中に加硫が進行して粘
度が上昇し、賦形が困難になる等、保存安定性に難点が
あり、その改善が望まれていた。
３−ジメルカプトピラジン又はその誘導体によって、受
酸剤となる金属化合物の存在下に有効に加硫され得るこ
とは既に本出願人により提案されている（特開昭５６−
１２２８６５号公報，特開昭５９−２２７９４６号公
報，特開昭５９−２２７９４７号公報）。しかしなが
ら、これ等の加硫用組成物は保存中に加硫が進行して粘
度が上昇し、賦形が困難になる等、保存安定性に難点が
あり、その改善が望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、速やかな加
硫速度を有すると共に長期の保存安定性にも優れたエピ
クロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物を提供すること
を目的とするものである。
硫速度を有すると共に長期の保存安定性にも優れたエピ
クロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物を提供すること
を目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは２，３−ジ
メルカプトピラジン誘導体を加硫剤とするエピクロルヒ
ドリン系ポリマーの組成物について種々研究の結果、ハ
イドロタルサイト類を配合することにより上記の目的を
達成することを見出し本発明に到達したものである。
メルカプトピラジン誘導体を加硫剤とするエピクロルヒ
ドリン系ポリマーの組成物について種々研究の結果、ハ
イドロタルサイト類を配合することにより上記の目的を
達成することを見出し本発明に到達したものである。
【０００５】本発明はすなわち、 （ａ）エピクロルヒドリン系ポリマー １００重量部 （ｂ）下記一般式（Ｉ）で表される２，３−ジメルカプトピラジン誘導体 ０．１〜１０重量部
【０００６】
【化２】 （但し、Ｒ1 ，Ｒ2 は各水素原子又は炭素数１〜４のア
ルキル基を表す）。
ルキル基を表す）。
【０００７】 （ｃ）ハイドロタルサイト類 １〜１０重量部 上記（ａ）〜（ｃ）各成分を含むことを特徴とするエピ
クロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物である。
クロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物である。
【０００８】本発明の対象となる（ａ）成分のエピクロ
ルヒドリン系ポリマーとは、エピクロルヒドリン単独重
合体又はエピクロルヒドリンと他のエポキシド、例えば
エチレンオキシド，プロピレンオキシド，アリルグリシ
ジルエーテル等との共重合体をいう。これらを例示すれ
ば、エピクロルヒドリン−エチレンオキシド共重合体，
エピクロルヒドリン−プロピレンオキシド共重合体，エ
ピクロルヒドリン−エチレンオキシド−アリルグリシジ
ルエーテル三元共重合体，エピクロルヒドリン−プロピ
レンオキシド−アリルグリシジルエーテル三元共重合
体，エピクロルヒドリン−エチレンオキシド−プロピレ
ンオキシド−アリルグリシジルエーテル四元共重合体等
を挙げることができる。これ等の共重合体においては、
実用的な加硫速度を確保する見地からエピクロルヒドリ
ン成分が少なくとも１０モル％含まれていることが好ま
しい。またその分子量はムーニー粘度表示によって通常
用いられるＭＬ1+4 １００℃ ３０〜１５０程度のもの
がそのまま用いられる。
ルヒドリン系ポリマーとは、エピクロルヒドリン単独重
合体又はエピクロルヒドリンと他のエポキシド、例えば
エチレンオキシド，プロピレンオキシド，アリルグリシ
ジルエーテル等との共重合体をいう。これらを例示すれ
ば、エピクロルヒドリン−エチレンオキシド共重合体，
エピクロルヒドリン−プロピレンオキシド共重合体，エ
ピクロルヒドリン−エチレンオキシド−アリルグリシジ
ルエーテル三元共重合体，エピクロルヒドリン−プロピ
レンオキシド−アリルグリシジルエーテル三元共重合
体，エピクロルヒドリン−エチレンオキシド−プロピレ
ンオキシド−アリルグリシジルエーテル四元共重合体等
を挙げることができる。これ等の共重合体においては、
実用的な加硫速度を確保する見地からエピクロルヒドリ
ン成分が少なくとも１０モル％含まれていることが好ま
しい。またその分子量はムーニー粘度表示によって通常
用いられるＭＬ1+4 １００℃ ３０〜１５０程度のもの
がそのまま用いられる。
【０００９】本発明において上記一般式（Ｉ）で表され
る（ｂ）成分の２，３−ジメルカプトピラジン誘導体を
例示するとピラジン−２，３−ジチオカーボネート、５
−エチルピラジン−２，３−ジチオカーボネート、５，
６−ジメチルピラジン−２，３−ジチオカーボネート、
５−ｎ−ブチルピラジン−２，３−ジチオカーボネート
等が挙げられる。特にピラジン−２，３−ジチオカーボ
ネート、５−エチルピラジン−２，３−ジチオカーボネ
ートが好ましい。これ等の２，３−ジメルカプトピラジ
ン誘導体は通常、エピクロルヒドリン系ポリマー１００
重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．５
〜５重量部が用いられる。この範囲未満の量では本発明
の目的の１つである優れた加硫速度を得ることが困難に
なり、一方この範囲を超えると得られた加硫物が剛直に
なり過ぎてエピクロルヒドリン系ポリマー加硫物に通常
期待される物性が得られなくなる。
る（ｂ）成分の２，３−ジメルカプトピラジン誘導体を
例示するとピラジン−２，３−ジチオカーボネート、５
−エチルピラジン−２，３−ジチオカーボネート、５，
６−ジメチルピラジン−２，３−ジチオカーボネート、
５−ｎ−ブチルピラジン−２，３−ジチオカーボネート
等が挙げられる。特にピラジン−２，３−ジチオカーボ
ネート、５−エチルピラジン−２，３−ジチオカーボネ
ートが好ましい。これ等の２，３−ジメルカプトピラジ
ン誘導体は通常、エピクロルヒドリン系ポリマー１００
重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．５
〜５重量部が用いられる。この範囲未満の量では本発明
の目的の１つである優れた加硫速度を得ることが困難に
なり、一方この範囲を超えると得られた加硫物が剛直に
なり過ぎてエピクロルヒドリン系ポリマー加硫物に通常
期待される物性が得られなくなる。
【００１０】本発明に用いられる（ｃ）成分のハイドロ
タルサイト類は、下記一般式（II） ＭｇX Ａｌy （ＯＨ）2x+3y-2 ＣＯ3 ・ｗＨ2 Ｏ （II） （但しｘは１〜１０，ｙは１〜５，ｗは実数を表す）で
示される。これ等の化合物を例示すれば、Ｍｇ4.5 Ａｌ
2 （ＯＨ）13ＣＯ3 ・３．５Ｈ2 Ｏ，Ｍｇ4.5 Ａｌ
2 （ＯＨ）13ＣＯ3 ，Ｍｇ4 Ａｌ2 （ＯＨ）12ＣＯ 3 ・
３．５Ｈ2 Ｏ，Ｍｇ6 Ａｌ2 （ＯＨ）16ＣＯ3 ・４Ｈ2
Ｏ，Ｍｇ5 Ａｌ2 （ＯＨ）14ＣＯ3 ・４Ｈ2 Ｏ，Ｍｇ3
Ａｌ2 （ＯＨ）10ＣＯ3 ・１．７Ｈ2 Ｏ等を挙げること
ができる。
タルサイト類は、下記一般式（II） ＭｇX Ａｌy （ＯＨ）2x+3y-2 ＣＯ3 ・ｗＨ2 Ｏ （II） （但しｘは１〜１０，ｙは１〜５，ｗは実数を表す）で
示される。これ等の化合物を例示すれば、Ｍｇ4.5 Ａｌ
2 （ＯＨ）13ＣＯ3 ・３．５Ｈ2 Ｏ，Ｍｇ4.5 Ａｌ
2 （ＯＨ）13ＣＯ3 ，Ｍｇ4 Ａｌ2 （ＯＨ）12ＣＯ 3 ・
３．５Ｈ2 Ｏ，Ｍｇ6 Ａｌ2 （ＯＨ）16ＣＯ3 ・４Ｈ2
Ｏ，Ｍｇ5 Ａｌ2 （ＯＨ）14ＣＯ3 ・４Ｈ2 Ｏ，Ｍｇ3
Ａｌ2 （ＯＨ）10ＣＯ3 ・１．７Ｈ2 Ｏ等を挙げること
ができる。
【００１１】これ等のハイドロタルサイト類は通常、エ
ピクロルヒドリン系ポリマー１００重量部に対して、１
〜１０重量部の範囲で用いられる。この範囲の量未満で
は本発明の目的とする速やかな加硫速度と良好な保存安
定性を共に達成することが困難であり、またこの範囲を
超えても特に効果が増大することはない。
ピクロルヒドリン系ポリマー１００重量部に対して、１
〜１０重量部の範囲で用いられる。この範囲の量未満で
は本発明の目的とする速やかな加硫速度と良好な保存安
定性を共に達成することが困難であり、またこの範囲を
超えても特に効果が増大することはない。
【００１２】このようなハイドロタルサイト類は耐水性
の良好なハロゲン含有エラストマーを与える受酸剤とし
て公知である（特開昭５７−１５１６５２号公報）。ま
た塩素化ポリエチレンを有機過酸化物等により加硫を行
う際、ハイドロタルサイト類を配合して耐熱性を向上さ
せる事も知られている（特開昭６２−７７５４号公報，
特開昭６２−７７５５号公報等）。しかしながらハイド
ロタルサイト類と特定の加硫剤である２，３−ジメルカ
プトピラジン誘導体とを組合わせることによって、エピ
クロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物の保存安定性が
改善されることについては全く開示されていない。
の良好なハロゲン含有エラストマーを与える受酸剤とし
て公知である（特開昭５７−１５１６５２号公報）。ま
た塩素化ポリエチレンを有機過酸化物等により加硫を行
う際、ハイドロタルサイト類を配合して耐熱性を向上さ
せる事も知られている（特開昭６２−７７５４号公報，
特開昭６２−７７５５号公報等）。しかしながらハイド
ロタルサイト類と特定の加硫剤である２，３−ジメルカ
プトピラジン誘導体とを組合わせることによって、エピ
クロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物の保存安定性が
改善されることについては全く開示されていない。
【００１３】本発明加硫用組成物において、加硫速度の
調整，加硫物の熱安定性の見地から受酸剤となる金属化
合物を更に用いることもできる。それ等の化合物には周
期律表第II族金属の酸化物，水酸化物，炭酸塩，カルボ
ン酸塩，ケイ酸塩，ホウ酸塩，亜燐酸塩，周期律表第IV
Ａ族金属の酸化物，塩基性炭酸塩，塩基性カルボン酸
塩，塩基性亜燐酸塩，塩基性亜硫酸塩，三塩基性硫酸塩
等がある。具体的な例としては、マグネシア，水酸化マ
グネシウム，水酸化バリウム，炭酸マグネシウム，炭酸
バリウム，生石灰，消石灰，炭酸カルシウム，ケイ酸カ
ルシウム，ステアリン酸カルシウム，ステアリン酸亜
鉛，フタル酸カルシウム，亜燐酸カルシウム，亜鉛華，
酸化錫，リサージ，鉛丹，鉛白，二塩基性フタル酸鉛，
二塩基性炭酸鉛，ステアリン酸錫，塩基性亜燐酸鉛，塩
基性亜燐酸錫，塩基性亜硫酸鉛，三塩基性硫酸鉛等を挙
げることができる。また本発明の組成物には、上記の他
に当該技術分野で行われる各種の老化防止剤，充填剤，
補強剤，可塑剤，加工助剤，顔料，難燃剤等を任意に配
合できる。
調整，加硫物の熱安定性の見地から受酸剤となる金属化
合物を更に用いることもできる。それ等の化合物には周
期律表第II族金属の酸化物，水酸化物，炭酸塩，カルボ
ン酸塩，ケイ酸塩，ホウ酸塩，亜燐酸塩，周期律表第IV
Ａ族金属の酸化物，塩基性炭酸塩，塩基性カルボン酸
塩，塩基性亜燐酸塩，塩基性亜硫酸塩，三塩基性硫酸塩
等がある。具体的な例としては、マグネシア，水酸化マ
グネシウム，水酸化バリウム，炭酸マグネシウム，炭酸
バリウム，生石灰，消石灰，炭酸カルシウム，ケイ酸カ
ルシウム，ステアリン酸カルシウム，ステアリン酸亜
鉛，フタル酸カルシウム，亜燐酸カルシウム，亜鉛華，
酸化錫，リサージ，鉛丹，鉛白，二塩基性フタル酸鉛，
二塩基性炭酸鉛，ステアリン酸錫，塩基性亜燐酸鉛，塩
基性亜燐酸錫，塩基性亜硫酸鉛，三塩基性硫酸鉛等を挙
げることができる。また本発明の組成物には、上記の他
に当該技術分野で行われる各種の老化防止剤，充填剤，
補強剤，可塑剤，加工助剤，顔料，難燃剤等を任意に配
合できる。
【００１４】また加硫速度を調整する目的で公知の加硫
促進剤，加硫遅延剤を配合することは有効である。これ
等加硫促進剤の例としては、硫黄，チウラムスルフィド
類，モルホリンポリスルフィド類，アミン類，アミンの
弱酸塩類，塩基性シリカ，四級アンモニウム塩類，四級
ホスホニウム塩類等を挙げることができる。一方、加硫
遅延剤としては、Ｎ−シクロヘキシルチオフタルイミド
等を挙げることができる。
促進剤，加硫遅延剤を配合することは有効である。これ
等加硫促進剤の例としては、硫黄，チウラムスルフィド
類，モルホリンポリスルフィド類，アミン類，アミンの
弱酸塩類，塩基性シリカ，四級アンモニウム塩類，四級
ホスホニウム塩類等を挙げることができる。一方、加硫
遅延剤としては、Ｎ−シクロヘキシルチオフタルイミド
等を挙げることができる。
【００１５】本発明組成物の配合方法としては、従来ポ
リマー加工の分野において利用されている任意の手段、
例えばミキシングロール，バンバリーミキサー，各種ニ
ーダー類等を利用することができる。本発明の組成物
は、通常１００〜２００℃に加熱することで加硫物とす
ることができる。加硫時間は温度によって異なるが０．
５〜３００分の間で行われるのが普通である。加硫成型
の方法としては、金型による圧縮成型，射出成型，スチ
ーム缶，エアーバス，赤外線あるいはマイクロウエーブ
による加熱等任意の方法を用いることができる。
リマー加工の分野において利用されている任意の手段、
例えばミキシングロール，バンバリーミキサー，各種ニ
ーダー類等を利用することができる。本発明の組成物
は、通常１００〜２００℃に加熱することで加硫物とす
ることができる。加硫時間は温度によって異なるが０．
５〜３００分の間で行われるのが普通である。加硫成型
の方法としては、金型による圧縮成型，射出成型，スチ
ーム缶，エアーバス，赤外線あるいはマイクロウエーブ
による加熱等任意の方法を用いることができる。
【００１６】
【実施例】以下、本発明を実施例，比較例により具体的
に説明する。
に説明する。
【００１７】実施例１〜６，比較例１〜７ 第１表に示す各配合物を６０〜７０℃のオープンロール
で混練し、その保存安定性を第２表に示す。また各配合
物のシート化したものを混練直後に金型に入れ、１７０
℃，８０ｋｇ／ｃｍ2 で１５分間加圧成型を行った。得
られた各加硫物の物性試験を行い、その結果を第３表に
示す。また実施例３〜６及び比較例１〜７の配合物の加
硫曲線を、混練直後にＪＳＲキュラストメーターIII 型
を用いて、振幅角３°，１７０℃で測定し、その結果を
図１〜３に示す。
で混練し、その保存安定性を第２表に示す。また各配合
物のシート化したものを混練直後に金型に入れ、１７０
℃，８０ｋｇ／ｃｍ2 で１５分間加圧成型を行った。得
られた各加硫物の物性試験を行い、その結果を第３表に
示す。また実施例３〜６及び比較例１〜７の配合物の加
硫曲線を、混練直後にＪＳＲキュラストメーターIII 型
を用いて、振幅角３°，１７０℃で測定し、その結果を
図１〜３に示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【表２】
【００２０】第１表において ＊１「エピクロマーＨ」（商品名 ダイソー社製，ＭＬ
1+4 １００℃ ５０） ＊２「エピクロマーＣＧ−１０４」（商品名 ダイソー
社製，エピクロルヒドリン／エチレンオキシド／アリル
グリシジルエーテル（６３／３４．５／２．５モル比）
共重合体，ＭＬ1+4 １００℃ ６５） ＊３「エピクロマーＣ」（商品名 ダイソー社製，エピ
クロルヒドリン／エチレンオキシド（５０／５０モル
比）共重合体，ＭＬ1+4 １００℃ ６５） ＊４「カープレックス＃１１２０」（商品名 塩野義製
薬社製） ＊５ Ｍｇ4.5 Ａｌ2 （ＯＨ）13ＣＯ3 ・３．５Ｈ2 Ｏ ＊６ Ｍｇ4.5 Ａｌ2 （ＯＨ）13ＣＯ3 ＊７ Ｍｇ6 Ａｌ2 （ＯＨ）16ＣＯ3 ・４Ｈ2 Ｏ ＊８ １，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセ
ン−７
1+4 １００℃ ５０） ＊２「エピクロマーＣＧ−１０４」（商品名 ダイソー
社製，エピクロルヒドリン／エチレンオキシド／アリル
グリシジルエーテル（６３／３４．５／２．５モル比）
共重合体，ＭＬ1+4 １００℃ ６５） ＊３「エピクロマーＣ」（商品名 ダイソー社製，エピ
クロルヒドリン／エチレンオキシド（５０／５０モル
比）共重合体，ＭＬ1+4 １００℃ ６５） ＊４「カープレックス＃１１２０」（商品名 塩野義製
薬社製） ＊５ Ｍｇ4.5 Ａｌ2 （ＯＨ）13ＣＯ3 ・３．５Ｈ2 Ｏ ＊６ Ｍｇ4.5 Ａｌ2 （ＯＨ）13ＣＯ3 ＊７ Ｍｇ6 Ａｌ2 （ＯＨ）16ＣＯ3 ・４Ｈ2 Ｏ ＊８ １，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセ
ン−７
【００２１】
【表３】
【００２２】
【表４】
【００２３】以上の表において各実施例はハイドロタル
サイト類を配合しない比較例１，２及びハイドロタルサ
イト類を配合せず本発明と異なる加硫剤を使用した比較
例４，５に比べて第２表に示すように保存安定性が大幅
に改善されていることが判る。比較例３，６，７は本発
明におけるものと異なる加硫剤とハイドロタルサイト類
とを組合わせた配合例であるが、図１〜３に示すように
加硫速度が著しく遅れている。
サイト類を配合しない比較例１，２及びハイドロタルサ
イト類を配合せず本発明と異なる加硫剤を使用した比較
例４，５に比べて第２表に示すように保存安定性が大幅
に改善されていることが判る。比較例３，６，７は本発
明におけるものと異なる加硫剤とハイドロタルサイト類
とを組合わせた配合例であるが、図１〜３に示すように
加硫速度が著しく遅れている。
【００２４】
【発明の効果】本発明によれば、速やかな加硫速度を有
すると共に長期の保存安定性に優れたエピクロルヒドリ
ン系ポリマーの加硫用組成物が得られる。
すると共に長期の保存安定性に優れたエピクロルヒドリ
ン系ポリマーの加硫用組成物が得られる。
【図１】実施例３，４，５，６における組成物の混練直
後の加硫曲線である。
後の加硫曲線である。
【図２】比較例１，２における組成物の混練直後の加硫
曲線である。
曲線である。
【図３】比較例３，４，５，６，７における組成物の混
練直後の加硫曲線である。
練直後の加硫曲線である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 的場 康夫 兵庫県西宮市柏堂町９番８−104号 (56)参考文献 特開 昭56−122865（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−151652（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 71/03 C08K 3/26 C08K 5/46 - 5/47 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 （ａ）エピクロルヒドリン系ポリマー
１００重量部 （ｂ）下記一般式（Ｉ）で表される２，３−ジメルカプ
トピラジン誘導体０．１〜１０重量部 【化１】 （但し、Ｒ1 ，Ｒ2 は各水素原子又は炭素数１〜４のア
ルキル基を表す）。 （ｃ）ハイドロタルサイト類
１〜１０重量部 上記（ａ）〜（ｃ）各成分を含むことを特徴とするエピ
クロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物。 - 【請求項２】 ２，３−ジメルカプトピラジン誘導体が
ピラジン−２，３−ジチオカーボネート、５−エチルピ
ラジン−２，３−ジチオカーボネート、５，６−ジメチ
ルピラジン−２，３−ジチオカーボネート、５−ｎ−ブ
チルピラジン−２，３−ジチオカーボネートの少なくと
も１種である請求項１に記載の加硫用組成物。 - 【請求項３】 ハイドロタルサイト類が下記一般式（Ｉ
Ｉ） ＭｇｘＡｌｙ（ＯＨ） ２ｘ＋３ｙ−２ ＣＯ３・ｗＨ２Ｏ （ＩＩ） （但し、ｘは１〜１０，ｙは１〜５，ｗは実数を表す）
で表される請求項１又は２に記載の加硫用組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08017694A JP3235335B2 (ja) | 1994-04-19 | 1994-04-19 | エピクロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物 |
| EP94119434A EP0657499B1 (en) | 1993-12-09 | 1994-12-08 | Vulcanizable epichlorohydrin polymer composition |
| ES94119434T ES2119055T3 (es) | 1993-12-09 | 1994-12-08 | Composicion de polimero de epiclorhidrina vulcanizable. |
| DE69411518T DE69411518T2 (de) | 1993-12-09 | 1994-12-08 | Vulkanisierbare Epichlorhydrinpolymerzusammensetzung |
| KR1019940033530A KR100320642B1 (ko) | 1993-12-09 | 1994-12-09 | 가황성에피클로로히드린중합체조성물 |
| US08/352,884 US5519079A (en) | 1993-12-09 | 1994-12-09 | Polyepichlorohydrin, 2,3-dimercapto(pyrazine or quinoxaline) and hydrotalcite |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08017694A JP3235335B2 (ja) | 1994-04-19 | 1994-04-19 | エピクロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07286098A JPH07286098A (ja) | 1995-10-31 |
| JP3235335B2 true JP3235335B2 (ja) | 2001-12-04 |
Family
ID=13711047
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08017694A Expired - Fee Related JP3235335B2 (ja) | 1993-12-09 | 1994-04-19 | エピクロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3235335B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5500578B2 (ja) * | 2009-09-30 | 2014-05-21 | シンジーテック株式会社 | 導電性ゴム部材 |
-
1994
- 1994-04-19 JP JP08017694A patent/JP3235335B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07286098A (ja) | 1995-10-31 |
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