JPH0156097B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ハロゲン含有ポリマー加硫用組成物
に関する。 更に詳細には、本発明は、次の３成分、 (a) ハロゲン含有ポリマー (b) ルベアン酸類又はその金属塩 (c) 受酸剤となる金属化合物 を含むことを特徴とするハロゲン含有ポリマー加
硫用組成物である。 ポリクロロプレン、ポリエピクロルヒドリン、
エピクロルヒドリン―エチレンオキサイド共重合
体、含塩素アクリルゴム、塩素化ポリエチレン、
臭素化ブチルゴム、フツ素ゴム、ポリ塩化ビニル
等のハロゲン含有ポリマーは、加硫されることに
より耐熱性、耐油性、耐薬品性などの物性に優れ
た材料として広汎に用いられている。しかしなが
ら該ポリマー中の炭素―ハロゲン結合が化学的に
安定であるため有効にこれを加硫することは従来
困難とされてきた。 本発明は、ハロゲン含有ポリマーを容易に、且
つ有効に加硫することによつて上記ポリマーの物
性を改善することを目的とする。 本発明の対象となるハロゲン含有ポリマーとし
ては、塩素化ポリエチレン、塩素化エチレン―プ
ロピレン共重合体、塩素化エチレン―プロピレン
―非共役ジエン三元共重合体、クロルスルホン化
ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、含塩素アクリル
ゴム、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、フ
ツ素ゴム、ポリクロロプレン、ポリエピクロルヒ
ドリン、エピクロルヒドリン―アリルグリシジル
エーテル共重合体、エピクロルヒドリン―エチレ
ンオキサイド共重合体、エピクロルヒドリン―エ
チレンオオキサイド―アリルグリシジルエーテル
三元共重合体等を挙げることができる。 本発明において用いられるルベアン酸類又はそ
の金属塩は下記一般式で表わされる化合物であ
る。 一般式 但し、上記一般式において、X₁及びX₂は同一
でも異なつていてもよく、水素、ナトリウム、カ
リウム、カルシウム、バリウム、マグネシウムよ
り選ばれ、R₁及びR₂は同一でも異なつていても
よく、水素又は炭素数１〜18からなる、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アラルキル基、アリール基、又はカ
ルボキシル基、二級アミノ基、ヒドロキシル基の
いずれかが結合した、炭素数１〜18からなる、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シ
クロアルケニル基、アラルキル基、アリール基よ
り選ばれる基である。 上記R₁及びR₂の具体例としては、水素のほか、
例えばメチル基、エチル基、ｎ―プロピル基、イ
ソブチル基、イソデシル基、ｎ―ドデシル基、ｎ
―ステアリル基、シクロヘキシル基、２―メチル
シクロヘキシル基、アリル基、２―シクロヘキセ
ニル基、ベンジル基、フエネチル基、フエニル
基、トルイル基、カルボキシメチル基、３―カル
ボキシヘキシル基、10―カルボキシデシル基、３
―ジメチルアミノプロピル基、６―モルホリノヘ
プチル基、２―ヒドロキシエチル基、７―ヒドロ
キシ―ｎ―ヘプチル基、ｐ―ヒドロキシフエニル
基等が挙げられる。 このようなルベアン酸類はその金属塩の典型例
としては、ルベアン酸、ルベアン酸モノソーダ
塩、Ｎ，N′―ジメチルルベアン酸、Ｎ―メチル
―N′―ｎ―プロピルルベアン酸、Ｎ，N′―ジエ
チルルベアン酸モノカルシウム塩、Ｎ，N′―ジ
イソブチルルベアン酸、Ｎ―オクチルルベアン
酸、Ｎ，N′―ジ―ｎ―ドデシルルベアン酸、Ｎ
―ステアリルルベアン酸、Ｎ，N′―ジ―ｎ―ス
テアリルルベアン酸モノマグネシウム塩、Ｎ，
N′―ジシクロヘキシルルベアン酸モノカルシウ
ム塩、Ｎ，N′―ジベンジルルベアン酸、Ｎ，
N′―フエネチルルベアン酸、Ｎ，N′―ジフエニ
ルルベアン酸、Ｎ―メチル―N′―フエニルルベ
アン酸、Ｎ，N′―ビス（カルボキシメチル）ル
ベアン酸、Ｎ，N′―ビス（カルボキシオクチル）
ルベアン酸、Ｎ，N′―ビス（３―ジメチルアミ
ノプロピル）ルベアン酸、Ｎ，N′―ビス（６―
ジエチルアミノヘキシル）ルベアン酸、Ｎ，
N′―ビス（２―ヒドロキシエチル）ルベアン酸、
Ｎ，N′―ビス（５―ヒドロキシ―ｎ―ペンチル）
ルベアン酸モノカリウム塩等を挙げることができ
る。 本発明において用いられる受酸剤となる金属化
合物としては、周期律表第族金属の酸化物、水
酸化物、炭酸塩、カルボン酸塩、ケイ酸塩、ホウ
酸塩、亜燐酸塩、周期律表第ａ族金属の酸化
物、塩基性炭酸塩、塩基性カルボン酸塩、塩基性
亜燐酸塩、塩基性亜硫酸塩、三塩基性硫酸塩等が
ある。具体的な例としては、マグネシア、水酸化
マグネシウム、水酸化バリウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸バリウム、生石灰、消石灰、炭酸カルシ
ウム、ケイ酸カルシウム、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸亜鉛、フタル酸カルシウム、亜
燐酸マグネシウム、亜燐酸カルシウム、亜鉛華、
酸化錫、リサージ、鉛丹、鉛白、二塩基性フタル
酸鉛、二塩基性炭酸鉛、ステアリン酸錫、塩基性
亜燐酸鉛、塩基性亜燐酸錫、塩基性亜硫酸鉛、三
塩基性硫酸鉛等を挙げることができる。 本発明の組成物は、ハロゲン含有ポリマー100
重量部に対して、ルベアン酸類又はその金属塩
0.1〜10重量部、特に好ましくは0.3〜６重量部、
受酸剤となる金属化合物0.5〜50重量部、特に好
ましくは１〜20重量部含むのが適当である。 また、本発明の組成物には、上記の他に当該技
術分野において通常行なわれるように各種の充填
剤、補強剤、可塑剤、加工助剤、老化防止剤、顔
料、難燃剤等を任意に配合することができる。
又、本発明の対象となるハロゲン含有ポリマーの
中でも特に反応性の低いポリマーの場合には、硫
黄又はチウラムスルフイド類、ジチオカーバメー
ト類、スルフエンアミド類、及び脂肪族アミン
類、芳香族アミン類、アルデヒドアミン類、グア
ニジン類等のアミン類あるいはアミン類の弱酸
塩、付加物の如き加硫促進剤を併用することが好
ましい。このような特に低反応性のハロゲン化ポ
リマーとしては塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビ
ニル、塩素化ブチルゴム、エピクロルヒドリンホ
モポリマー等が挙げられる。 上記加硫促進剤の具体例としては、ジペンタメ
チレンチウラムテトラサルフアイド、テトラメチ
ルチウラムジサルフアイド、ペンタメチレンジチ
オカルバミン酸カドミウム、ジメチルジチオカル
バミン酸テルル、ペンタメチレンジチオカルバミ
ン酸ピペリジン、シクロヘキシルアミン、ジブチ
ルアミン、ジオルトトリルグアニジン、アセトア
ルデヒドアニリン、ブチルアルデヒドアニリン、
Ｎ―シクロヘキシル―２―ベンゾチアジルスルフ
エンアミド、Ｎ，N′―ジシクロヘキシル―２―
ベンゾチアジルスルフエンアミド、２―メルカプ
トベンゾチアゾールのジシクロヘキシルアミン塩
等が挙げられる。 配合量としてはハロゲン含有ポリマー100重量
部に対して0.2〜６重量部が適当である。 本発明の組成物の配合方法としては、従来ポリ
マー加工の分野において利用されている任意の手
段、例えばミキシングロール、バンバリーミキサ
ー、各種ニーダー類等を利用することができる。 本発明の組成物は、通常100〜200℃に加熱する
ことによつて加硫物とすることができる。加硫時
間は温度によつて異なるが0.5〜120分の間で行な
われるのが普通である。 加硫成型の方法としては、金型による加圧成
型、射出成型、スチーム缶、エアーバス、あるい
は赤外線、マイクロウエーブ等による加熱等任意
の方法を利用することができる。 以下本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。 実施例１〜９、比較例１ 第１表に示す各配合物を60〜70℃のオープンロ
ールで混練し、シート化したものを金型に入れ、
155℃、80Kg／cm²で30分間加圧成型した。得られ
た各加硫物の物性試験を行ない、その結果を第２
表に示した。 尚、比較例１は、従来塩素化ポリエチレンの加
硫剤とされていた２―メルカプトイミダゾリンに
よる配合物である。 又、実施例１、４及び比較例１の配合物の加硫
曲線をJSR型キヤラストメーターを用いて振幅角
3゜、155℃で測定し、その結果を第１図に示した。 いずれの結果も本発明の組成物が加熱されるこ
とによつて迅速かつ有効に加硫されていることが
示されている。

【表】

【表】

【表】

【表】 【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１、４及び比較例１の加硫曲線
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a) ハロゲン含有ポリマー (b) 下記一般式で表わされるルベアン酸類又はそ
   の金属塩 (c) 受酸剤となる金属化合物 上記(a)、(b)、(c)の各成分を含むことを特徴とす
   るハロゲン含有ポリマー加硫用組成物。 一般式 但し、上記一般式において、X₁及びX₂は同一
   でも異なつていてもよく、水素、ナトリウム、カ
   リウム、カルシウム、バリウム、マグネシウムよ
   り選ばれ、R₁及びR₂は同一でも異なつていても
   よく、水素又は炭素数１〜18からなる、アルキル
   基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
   ルケニル基、アラルキル基、アリール基、又はカ
   ルボキシル基、二級アミノ基、ヒドロキシル基の
   いずれかが結合した、炭素数１〜18からなる、ア
   ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シ
   クロアルケニル基、アラルキル基、アリール基よ
   り選ばれる基である。