JPS5943055B2 - ブレンドゴム加硫組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、スチレン−ブタジエン系ゴムと塩素化ポリエ
チレンとの新規なブレンドゴム加硫組成物に関する。

スチレン−ブタジエン系ゴムは安価な汎用合成ゴムとし
て広範囲に使用されているが、耐候性、耐オゾン性が極
めて劣るという欠点を有している。

一方、塩素化ポリエチレンは耐候性、耐オゾン性、難燃
性に優れており、両者がブレンド加硫されることによつ
てスチレン−ブタジエン系ゴムの上記欠点が補われれば
工業的に価値の大きいものであると考えられる。しかし
ながら、これら両者の加硫システムは全く異なつており
、特にスチレン−プタジエン系ゴムの加硫において加硫
促進剤として常用される亜鉛華は、塩素化ポリエチレン
に対しては強力な脱塩酸促進剤となり、耐熱性の極端な
低下をもたらす。

またこれら両者のブレンド比に応じた加成性のある共加
硫物を得ることは困難であり、従つて亜鉛華を配合した
スチレン−ブタジエン系ゴムの加硫系を塩素化ポリエチ
レンとのブレンド加硫に利用することは実用的に非常に
価値の低いものである。本発明者らは、加硫促進剤とし
て亜鉛華を用いす、周期律表第…Ａ族金属化合物を使用
し、これと硫黄、トリチオシアヌル酸及び塩基性アミン
化合物の共存下に加熱することによりスチレン−ブタジ
エン系ゴムと塩素化ポリエチレンとのブレンドゴムが容
易に加硫されること、更にこれらの共加硫物は加硫速度
、加硫物性において加成性が成り立つものであることを
見出し、本発明に到つたものである。

すなわち、本発明は、下記（ａ）〜（ｄ）各成分を含む
ことを特徴とするスチレン−ブタジエン系ゴムと塩素化
ポリエチレンとのプレン下ゴム加硫組成物である。

（ａ）硫黄 （ｂ） トリチオシアヌル酸 （ｃ）約１１０℃以上の沸点を有するモノアミン、アミ
ンの有機酸塩もしくは付加物、ジアリールグアニジン、
アニリンとアルデヒドとの縮合生成物、１級もしくは２
級アミンの２−ベンゾチアジルスルフエンアミドから選
ばれる１種あるいは２種以上の化合物（ｄ）周期律表第
Ａ族金属化合物 本発明に用いられるスチレン−ブタジエン系ゴムとは、
スチレンとブタジエンとの共重合体、又はスチレン、ブ
タジエン、不飽和カルボン酸との三元共重合体でゴム状
のものをいう。

本発明に用いられる塩素化ポリエチレンは、塩素含量２
０〜５０重量？の実質的に非晶性のゴム状塩素化ポリエ
チレンが好ましい。

本発明の塩基性アミン化合物における約１１０℃以上の
沸点を有するモノアミンとしては、特に炭素数５〜２０
の脂肪族または環式脂肪族の第一、第二もしくは第三ア
ミンであつてＰＫ値約４．５以下のものがよい。

このようなアミンの代表的な例としては、ｎ−ヘキシル
アミン、オクチルアミン、ジブチルアミン、トリブチル
アミン、トリオクチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル
）アミン、ジシタロヘキシルアミンなどがある。また、
アミンの有機酸塩もしくは付加物としては、ＰＫ値が約
４．５以下のアミンとＰＫ値が約２．０以上の有機酸と
の塩もしくは付加物がよい。

このようなアミンの有機酸塩の代表的な例としては、ｎ
−ブチルアミン・酢酸塩、ジブチルアミン・オレイン酸
塩、ヘキサメチレンジアミン・カルバミン酸塩、２−メ
ルカプトベンゾチアゾールのシンクロヘキシルアミン塩
などがある。本発明の塩基性アミン化合物におけるジア
リールグアニジンの例としては、ジフエニルダアニジン
、ジトリルグアニジンなどがある。また、アニリンとア
ルデヒドとの縮合生成物としては、アニリンと少なくと
も１種の炭素数１〜７のアルデヒドとの縮合生成物が好
ましい。

具体例としては、アニリンとブチルアルデヒドの縮合物
、アニリンとヘプタアルデヒドの縮合物、アニリンとア
セトアルデヒドおよびブチルアルデヒドの縮合物などが
ある。本発明の１級もしくは２級アミンの２−ベンゾチ
アジルスルフエンアミドは次の一般式（１）で示される
ものである。

但し、（１）式において、Ｒｌ，Ｒ２は同一でも異なつ
ていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、
アラルキル基より選ばれる炭素数１〜１２であり、かつ
、ヘテロ原子を含む置換基を有しない基である。

またＲ，，Ｒ２が共に水素であることはない。上記スル
フエンアミドを形成する一級または二級アミンとしては
、約４．５以下のＰＫ値を有するものがよく、具体例と
してはシクロヘキシルアミン、ブチルアミン類、ジエチ
ルアミン、ジプロピルアミン類、ジブチルアミン類、ジ
へ牛シルアミン類、ジオクチルアミン類、ジラウリルア
ミン類、ジシタロへ牛シルアミン、ピペリジン、ピペコ
リン、モルホリン、ピペラジンなどがある。本発明に用
いられる周期律表第川Ａ族金属化合物としては、酸化物
、水酸化物、炭酸塩、カルボン酸塩、ケイ酸塩、亜燐酸
塩、ホウ酸塩などがある。これら代表例としては、マグ
ネシア、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、炭酸マ
グネシウム、炭酸バリウム、生石灰、消石灰、炭酸カル
シウム、ケイ酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、
亜燐酸マグネシウムなどを挙げることができる。本発明
のスチレン−ブタジエン系ゴムと塩素化ポリエチレンと
の混合物において、後者の量はその目的に応じて広い範
囲で変わりうるが、一般的には該混合物につき５〜９５
重量？の間にある。

また本発明の組成物は、スチレン−ブタジエン系ゴムと
塩素化ポリエチレンとの混合物１００重量部に対して、
硫黄０．１〜６重量部、好ましくは０．２〜３重量部、
トリチオシアヌル酸０．１〜５重量部、好ましくは０．
２〜２重量部、塩基性アミン化合物０．１〜５重量部、
好ましくは０．２〜３重量部、周期律表第Ａ族金属化合
物１〜５０重量部、好ましくは３〜２０重量部を含むの
が適当である。また本発明の組成物には、上記の他、当
該技術分野において通常行なわれているような各種の充
填剤、補強剤、可塑剤、加工助剤、老化防止剤、顔料、
難燃剤、発泡剤等を任意に配合することができる。配合
の方法としては、従来ゴム加工の分野において利用され
ている任意の手段、例えばミキシングロール、バンバリ
ーミ牛サ一、各種二ーダ一類などが利用できる。

加硫は通常１２０〜２００℃において０．５〜６０分間
加熱することによつて行なわれる。

加硫成型の方法としては、金型による加圧成型、射出成
型、スチーム罐、エアーバス、あるいは赤外線、マイク
ロウエーブ等による加熱等任意の方法が採用できる。以
下、実施例によつて本発明を説明する。

実施例１〜６、比較例１〜４ 第１表に示す各組成物を６０℃のミキシングロールで１
５分間混練しシート化したものを金型に入イ］、１５５
℃、８０ｋｇ／ｄで３０分間加熱して各加硫物を得た。

得られた加硫物の物性試験を行ない、その結果を第２表
に示した。また、実施例１〜３及び比較例１の加硫曲線
を第１図に示した。

加硫曲線の測定はＪＳＲ型ギアラストメーターを用いて
、１５５℃、振巾角３ラで行なつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （ａ）硫黄 （ｂ）トリチオシアヌル酸 （ｃ）約１１０℃以上の沸点を有するモノアミン、アミ
   ンの有機酸塩もしくは付加物、ジアリールグアニジン、
   アニリンとアルデヒドとの縮合生成物、１級もしくは２
   級アミンの２層ベンゾチアジルスルフエンアミドから選
   ばれる１種あるいは２種以上の化合物（ｄ）周期律表第
   IIＡ族金属化合物 上記（ａ）〜（ｄ）各成分を含むことを特徴とするスチ
   レン−ブタジエン系ゴムと塩素化ポリエチレンとのブレ
   ンドゴム加硫組成物。