JPS60108447A - ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は加硫速度および機械的強度が改良されたハロゲ
ン系ゴム組成物に関し、さらに詳しくハハロゲン化エチ
レンーα−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムＣ以
下総称して「ハロゲン化ＥＰＤＭＪと略することがある
）を主成分とするゴムに特定のアミン化合物にイオウま
たは含イオウ化合物と加硫促進剤とからなるゴム組成物
に関する。

ハロゲン化ＥＰＤＭは優れた耐オゾン性を有しているが
、加硫速度が遅いという欠点があり、またハロゲン化Ｂ
　ｉ）　Ｄ　Ｍとジエン系ゴムをブレンドした場合ハロ
ゲン化ＥＰＤＭとジエン系ゴムとの間で加硫密度の不均
衡が生じそのため、満足する機械的強度を有するゴム組
成物が得られず、実用化への大きな問題となっていた。

本発明者らは従来技術のこの問題を解決すべく鋭意研究
した結果、ノ・ロゲン化ＢＰＤＭ組成物に少なくとも１
種以上の特定のアミン化合物を添加することにより加硫
速度が速くなり、しかも機械的強度が向上することを見
出し本発明に到達した。

すなわち本発明は、（５）ハロゲン化エチレン−α−オ
レフィン−非共役ジエン共重合体コム５〜１００重量％
、（Ｉ３）ジエン系ゴム９５〜０重量％、０下記の一般
式ｍ〜（Ｖｌで示されるアミン化合物の少なくとも１種
、０イオウまたは含イオウ化合物、および■加硫促進剤
からなることを特徴とするゴム組成物。

一般式 ＩＶ）　（Ｉ）〜ｍの化合物とＲ，”Ｘ　で示される有
機ノ・四ゲン化合物との反応生成物。

を提供する。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明で使用されるハロゲン化ＥＰＤＭは、エチレンと
、プロピレン、ブテン−１などのαルフイント、エチリ
デンノルボルネン、プ四ベニルノルボルネン、ジシクロ
ペンタジェン、１．４−へキサジエン、４，７，８．９
−テトラヒドロインデンなどの非共役ジエンを１種また
は２種以上含むエチレン−αオレフィン−非共役ジエン
三元共重合体ゴムを公知の方法でノ凡ロゲン化すること
によって得られる。

ハロゲンの種類は塩素あるいは臭素が好ましい。

ハロゲン化としてはたとえば塩素化は、共重合体ゴムを
粉砕して細粒化し、分子状塩素ガスと接触させる方法、
あるいは細粒を水性けん濁状態にして分子状塩素ガスと
接触させる方法、あルイＩｄ　ｎ−ヘキサン、ｎ−へブ
タンのような炭化水素、または四塩化炭素、テトラクロ
ルエチレン、クロルベンゼンのヨウナハロケン化炭化水
素に共重合体ゴムを溶解し、均一々溶液状態として、分
子状塩素ガスと接触させるか、まタハスルフリルクロリ
ド、Ｎ１−クロロコハク酸イミド、１，３−ジクロロ−
５，５−ジメチルヒダントインイオドベンゼンジクロラ
イドを添加する方法などによって行なわれる。また臭素
化は均一溶液状態での塩素化の場合と同様に共重合体ゴ
ムを炭化水素あるいは／％ロゲン化炭化水素に溶解し分
子状臭素と接触させるかまたはＮ−ブロモコ・・り酸イ
ミドなどの有機臭素化剤を用いることによって行なわれ
る。

これらのハロゲン化の反応の際、反応を促進させるため
紫外線を照射するか、あるいは過酸化物を加えてもよい
。

ハロゲン化反応後は次のようにして処理される。

固相での塩素化の場合、反応終了後窒素ガスを通じて過
剰の塩素を追い出すことで塩素化共重合体ゴムを得る。

またけん濁状態での塩素化反応後は、反応生成物を水洗
後、乾燥することによって塩素化共重合体ゴムが得られ
る。

さらに溶液状態での塩素化または臭素化反応後は、たと
えば、反応生成物を苛性ソーダ水溶液で中和処理後水洗
し、そのあと、スチームストリッピングすることにより
塩素化または臭素化共重合体ゴムを得る。

本発明に使用する（５）成分の・・ロゲン化ＥＰＤＭの
ハロゲン含量はあまり低いと本発明の効果が得られず、
またあ脣り高くなると諸物性のバランスがくずれる。従
って０．１〜３０重量％が好ましく、特に好ましくは０
．２〜２０重量％である。

本発明で使用する（Ｂｌ成分のジエン系ゴムとしては、
市販の天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）
、スチレン−ブタジェン共重合ゴム（ＳＢＲ）、ポリブ
タジェンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジェン
共重合体コム（Ｎｆ３Ｒ）などが用いられる。

本発明でハロゲン化ＥＰＤＭとジエン系ゴムとのブレン
ド比はハロゲン化ＥＰＤＭ５〜１ｏ。

重量％に対しジエン系ゴム９５〜０重量％、好ましくは
ハロゲン化ＥＰＤＭ３０〜１００重量％に対しジエン系
ゴム７０〜０重量％である。ハロゲン化Ｅ　Ｐ　］）　
Ｍの含量が５重量％未満では本発明の効果がえられない
。

本発明で使用する一般式であられされるＣ）アミン化合
物としては、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルトラメ
チル−１，８−オクタンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ。

Ｎ−テトラメチル−１，１０−デカンジアミン、ピペラ
ジン、２．５−ジメチルピペラジン、２．６−ジメチル
ピペラジン、　Ｎ、Ｎ’−ジメチルピペラジン、１．４
−ジアザシクロへブタン、１，５−ジアザシクロオクタ
ン、１．１０−ジアザシクロオクタデカン、１−（２−
アミノエチル）ピペラジン、１−（２−アミノブチル）
ピペラジン、１−（２−アミノプロピル）ピペラジン、
１−（２−アミノヘキシル）ピペラジン、トリーノルマ
ルオクチルアミン、トリノルマルヘキシルチレンジアニ
リン、４．４−プロピレンジアニリン、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペン
タミンおよびこれらと０１〜Ｃ２ｏのアルキル基を有す
る有機ハロゲン化合物との反応生成物が挙げらｎる。こ
の中好ましいアミン化合物は一般式ｆｉｌのアミノアル
キルピペラジンならびに式ｆｕｌｌのテトラエチルペン
タミンおよび４，４−メチレンジアニリンである。

これらのアミン化合物は後に述べる一般の加硫促進剤の
存在下で加硫速度をはやめ、機械的強度を改良するとい
う効果を発揮するものであり、加硫促進剤の無添加では
実用に供し得る程度の加硫促進の効果があられれない。

しかしてその効果をあられす好適な添加量はハロゲン系
ゴム１ｏｏ重量部に対し０．１〜１０重量部、特に好ま
しくは０．５〜５重量部である。

添加量が０．１重量部未満では本発明の効果を得られず
、一方１０重量部を超えるとスコーチがはやくなるなど
加工性上の問題を生じる。

本発明で使用するＤ）イオウとしては粉末イオウ、不溶
性イオウなどの各種イオウであシ、含イオウ化合物とし
ては４，４′−ジチオービスージモルホリン、テトラメ
チルチウラムジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテ
トラスルフィドなどが挙げられる。

本発明に使用するの加硫促進剤としては一般にゴム用と
して用いられるグアニジン類、チオウレア類、チアゾー
ル類、アルデヒドアンモニア類、ジチオカルバミン酸塩
類、チウラム類、キサントゲン酸塩類などが挙げられ、
グアニジン類、チアゾール類、チオウレア類が好ましい
。

なお必要に応じてＭｇＯなどの金属酸化物、エポキシ樹
脂などを添加してもよい。

また本発明の組成物の（Ｄ）イオウまたは含イオウ化合
物および［Ｆ］加硫促進剤の添加量は〔（５）十Ｂ）、
：１１００重量部に対し１０）０，１〜１０重量部、好
ましくは０．３〜６重量部、（［１１０，１〜１０重量
部、好寸しくけ０．２〜３重量部である。

本発明におけるゴム組成物゛の製造にあたっては、ハロ
ゲン化ＥＰＤＭを５０〜１８０”Ｃにてロールに巻きつ
け、アミン化合物を添加し１〜６０し１００〜１８０℃
で１〜６０分混練りするか、またはハロゲン化Ｅ　Ｐ　
Ｄ　Ｍにジエン系ゴム、カーボンなどの各種充填剤、Ｚ
ｎＯ、ステアリン酸など種々の配合を実施した後、加硫
系を添加する理するなど種々の方法が用いられる。

かくして祷られる本発明の組成物は、前記特定のアミン
化合物が一般の加硫促進剤の存在下で加硫速度をはやめ
、機械的強度を改良するという効果を発現するため、加
硫速度および機械強度に優れており、自動車や自転車の
タイヤ類をはじめとするゴム部品ならびにホース類々と
へ適用できる。

次に実施例により本発明を具体的に説明する。

なお実施例における部、％はすべで重量部、重量％であ
る。加硫速度の測定はＪＳＲＩｌＢ型キュラストメータ
ーを用い、キュラストメーター曲線において最大トルク
値と最小トルク値の差の１０％の値の上昇が得られるの
に要する時間をｔ’ｃ（１０）、９０％の値の上昇が得
られるのに要する時間をｔ’Ｃ（９０）として記した。

なお加硫はプレス機を用いた。

また引張り試験の方法はＪＩＳ　Ｋ６３０１（１）に準
じた。

実施例１ ＢＰ６５Ｘ（日本合成ゴム（株）製エチレンープロピレ
ンーエテリデンノルボルネン共重合体：　ＥＰｌ）Ｍ　
）２５ｏｙをｎ−ヘキサンに溶解し、５５〜６０℃にて
塩素ガスを吹き込み塩素含量２．０％の塩素化Ｅ　Ｐ　
ｉ）　Ｍを得た。この塩素化１しｉ）　ｉ）　Ｍ　１０
０部に対し１−（２−アミノエチル）ピペラジン５部を
ロール温度５０℃にて混練り後ロール温度１６０℃にて
１５分間巻き付は熱処理した。こうして得られたアミン
添加塩素化ＥＰＩ）Ｍ２Ｏ３部を表−１の配合処方によ
りプラストミルで混ａ力後ロールにて加硫剤、加硫促進
剤を混練シした。このゴム配合物の加硫速度を測定し、
１５０℃×４０分間プレス加硫し、物性を測定した。結
果を表−２に示す。

表−１配合処方 ポリマー　１００＋α８１部 ＨＡＦカーボンブラック　５０ ナフテン系伸展油（Ｎ−Ｏｉｌｌ　１０Ｚｎ０　５ ステアリン酸　１ 加硫促進剤ＣＢ５７２１．５ １２− 加硫促進剤ＭＢＴ”３　０．５ イ　オ　ウ　２ ※１　αはアミン化合物添加量 ※２Ｎ−シクロヘキシルー２−ベンゾチアジルスルフェ
ンアミド ※３　メルカプトベンゾチアゾール 表−２試験結果 加硫速度　ＪＳＲＩＩＢ型キュラストメーター１５０℃ ｔ’ｃ（１１：ｌ）　４分０３秒 ｔ’　ｃ（９０３２７分６６秒 加硫物性 引張応力（Ｍｌ　００　）　（をｆ／ｃｎｌ）　６５引
張強さくＴＢ）　（ｐ　）　１９６ 伸　び（、ＥＢ）　（％）　２９０ 硬　度（Ｈ８）　（ＪＩＳ−Ａ）　７７比較例１ 実施例１で作震した塩素化ｇＰＤＭ１００部を本発明の
アミン化合物は添加せずに、また加硫条件を１５０℃×
１２０分とした外は実施例１と同様の方法で配合物に仕
上げ、プレス加硫し、物性を測定した。結果を表−３に
示す。

表−６試験結果 ｔ’ｃ（１０）　６分１２秒 ｔ’ｃ（９０）　５８分３０秒 ＭＩ　Ｄｏ　（Ｋｐｆ／ｃｒＡ）　６２ＴＢ　（％−ｆ
ｌｃｒｌ）　１８５ ＢＢ　（％）　２００ Ｈ８ＪＩＳ−Ａ　７７ 実施例２ 実施例１で製造したアミン添加塩素化ＥＰＤＭ７６．５
部とＳＢＲ１５００（日本合成ゴム（株）製スチレンー
ブタジェン共重合ゴム）３０部を表−１の配合処方によ
りプラストミルで混練り後、ロールにて加硫剤、加硫促
進剤を添加しゴム配合物を得た。次いで加硫速度を測定
後１５０℃×４０分プレス加硫し物性を測定した。結果
を表−４に示す。

表−４試験結果 加硫速度　ＪＳ１％ｌ型キュラストメーター１５０”Ｃ
ｔ’ｃ　（１０）　３分５２秒 ｔ’ｃ（９０１２４分ｏｏ秒 加硫物性 Ｍｌ　００　（Ｋｐｆ／ｃｒｌ）　６０ＴＢ　（１／　
）　１８４ ＥＢ　（％）　２２゜ Ｈ８ＪｆＳ−Ａ　７５ 実施例６ 実施例１で製造したアミン添加塩素化ＥＰＤＭ７６゜５
部とＮＲ”３　（ＭＬ　７０　に素練りした天然ゴム）
６０部を表−１の配合処方により実施例１同様の方法で
ゴム配合物を製造し、加硫速度を測定した。次いで１５
０”ＣＸ３０分プレス加硫し物性を測定した。結果を表
−５に示す。

表−５試験結果 加硫速度　ＪＳＲｎＢ型キュラストメーター１５０℃ｔ
’ｃ（１０）　２分３６秒 −１５＝ ｔ’ｃ（９０）　１６分１２秒 加硫物性 Ｍｌ　００　（％−ｆ／ｃ４）　４５ ’、Ｉ’Ｂ　（ｐ　）　２３２ ＥＢ　（％）　４００ Ｈ８ＪＩＳ−Ａ　７０ 実施例４ 実施例１と同様の方法で作製した塩素含量１．４％の塩
素化ＥＰＤＭ３０部とＳＢＲ，１５００（日本合成ゴム
（株）製）７０部を表−６の配合処方によりロール機で
混練りし配合物を得た。

配合物の加硫速度を測定後１５０℃×６０分プレス加硫
し物性を測定した。結果を表−７に示す。

表−６配合処方 ポリマー　１００部 Ｉ（ＡＦカーボン　５Ｏ Ｎ−Ｏｉｌ　１０ ＺｎＯ５ ステアリン酸　１ １６− １．６−ヘキサンジアミン　１ 加硫促進剤　ＣＢＳ　１．５ ＭＢＴ　０．５ イオウ　２ 表−７試験結果 加硫速度　ＪＳＲ１Ｂ型キュラストメーター１５０℃ｔ
’ｃ　（１０）　３分１８秒 ｔ’ｃ（９０）　９分１２秒 加硫物性 ＭＩ　ＤＯ（Ｋ／ｆ／ｃｉ）　４２ ＴＢ　（１／　）　１８７ ＥＢ　（％）　２８０ Ｈ８（ＪＩＳ−Ａ）　６９ 実施例５ 実施例４で作製した塩素化ＥＰＤＭ　３０部と５ＢＲ１
５００（日本合成ゴム（株）製）７０部を表−８の配合
処方によりロール機で混練りし、配合物を得た。配合物
の加硫速度を測定後１５０℃×６０分プレス加硫し物性
を測定した。結果を表−９に示す。

表−８配合処方 ポリマー　ｉｏｏ部 ＨＡＦカーボン　５Ｏ Ｎ−Ｏｉｌ　１０ Ｚｎ０　５ ステアリン酸　１ トリノルマルヘキシルアミン　１ 加硫促進剤　Ｃ８４１，５ ８４１ ４，４−ジチオービスージモルホリン　０．５イオウ　
１ ※４　ヘキサメチレンテトラミン 表−９試験結果 加硫速度　ＪＳＲＩＩＢ型キュラストメーター１５０℃
１’ｃ（１０）　７分１２秒 ｔ’ｃ（９０）　１４分　６秒 加硫物性 Ｍｌ　００　（Ｋ／ｆ／ｃｍ）　３１ ＴＢ　（ｐ　）　１８５ ＥＢ　（％）　３５゜ Ｈ８（ＪＩＳ−Ａ）　６８ 実施例６ 実施例４で作製した塩素化ＥＰＤＭ３０部とＳＢＲ１５
００（８本合成コムＣ株］製）７０部を表−１０の配合
処方によりロール機で混練りし、配合物を得た。この配
合物の加硫速度を測定後、１５０℃×３０分プレス加硫
し物性を測定した。結果を表−１１に示す。

表−１０配合処方 ポリマー　１００部 ＨＡＰカーボン　５Ｏ Ｎ−Ｏｉｌ　１０ Ｚｎ０　５ ステアリン酸　１ ２．５−ジメチルピペラジン　６ １９− 加硫促進剤　Ｃ８４１，５ １ ４，４−ジチオービスージモルホリ７　０．５イオウ　
１ 表−１１試験結果 加硫速度　ＪＳＲｎＢ型キュラストメーター１５０℃ｔ
’Ｃ（１０）　６分６０秒 ｔ’ｃ（９０）　１４分２４秒 加硫物性 Ｍｌ　００　（Ｋｉｆ／ｃｒｒｔ）　３３’ｆ’Ｂ　（
／７　）　１Ｂ２ Ｅ１３（％）　３２０ Ｈ８（ＪＩＳ−Ａ）　６９ 実施例７ 実施例１で製造した塩素化ＥＰＤＭ１００部を表−１２
の配合処方によりプラストミルにて混練りし、加硫剤、
加硫促進剤をロールにて添加し７０℃で６０分巻きつけ
た。得られた配合物の加硫速度を測定後１５０℃×４０
分プレス加硫し、物性を測定した。結果を表−１６に示
す。

表−１２配合処方 表−１３試験結果 加硫速度　ＪＳＪＢ型キュラストメーター１５０℃ｔ’
ｃ　（１０）　３分６６秒 ｔ’ｃ（９０）　２３分５４秒 加硫物性 Ｍｌ　００　（ｈｆ／ｃｒｌ）　６２ ＴＢ　（ｐ　）　１９１ ＥＢ　（％）　２７０ Ｈ８（ＪＩＳ−Ａ）　７５ 実施例８ 実施例１で製造した塩素化ＥＰＤＭ　７０部とＳＢＲ１
５００（日本合成ゴム１株）製）３０部を実施例７と同
様の方法でゴム配合物を作製した。

得られた配合物の加硫速度を測定後１５０℃×３５分プ
レス加硫し、物性を測定した。結果を表−１４に示す。

表−１４試験結果 、加硫速度　ＪＳＩＪＢ型キュラストメーター１５０℃
ｔ’ｃ　（１０）　３分３０秒 ｔ’ｃ（９０）　２０分０６秒 加硫物性 Ｍｌ　００　（Ｋｐｆ／ｃｒｉｉ）　６０ＴＢ　（／Ｌ
　）　１８６ １号１３（％）　２５０ Ｈ８（ＪＩＳ−Ａ）　７４ 比較例２ 実施例１で製造した塩素化ＥＰＤＭ　７０部と５ＢＲ１
５００（日本合成ゴム（株）製）３０部を表−１の配合
処方により実施例２と同様の方法で配合物を作製した。

次いで得られた配合物の加硫速度を測定後１５０℃×８
０分プレス加硫し物性を測定した。結果を表−１５に示
す。

表−１５試験結果 加硫速度　ＪＳＩ（ＩＩＢ型キュラストメーター１５０
”Ｃｔ’Ｃ（１０）　５分４０秒 ｔ’ｃ（９０）　５３分００秒 加硫物性 １ｖｆ１００　（ＫＰｆ　／ｃＪ）　５３’Ｉ”Ｂ　（
ｔｔ　）　１６９ ＥＢ（％）　２１０ Ｈ８（ＪＩＳ−Ａｌ　７５ 比較例３ ＢＰ６５Ｘ（日本合成ゴム（株）製ＥＰＤｉＶＩ）を表
−１６の配合処方によシブラストミルにて混練りし加硫
剤、加硫促進剤をロールにて添加した。

配合物の加硫速度を測定後１５０℃×６０分プレス加硫
し物性を測定した。結果を表−１７に示す。

表−１６配合処方 ポリマー　１００部 ）（ＡＦカーボン　５Ｏ Ｎ−Ｏｉｌ　１０ ２３− ＺｎＯ５ ステアリン酸　１ 加硫促進剤　ＣＨ２１，５ ＭＢＴ　０．５ イオウ　２ 表−１７試験結果 加硫速度　ＪＳＩ（、ＩＩＢ型キュラストメーター１５
０℃ｔ’Ｃ（１０）　、　３分２７秒 ｔ’ｃ（９０）　２５分３０秒 加硫物性　５０ Ｍｌ　００　（６ｆ／ｃＷｌ）　１５９０ＴＢ　（ｔｔ
　）　１９４ ＥＢ　（％）　２９０ Ｈ８（Ｊｌ：５−Ａ）　７６ 比較例４ ＢＰ６５Ｘ（日本合成ゴム（株）製ＥＰＤＭ）１００部
を表−１８の配合処方によシ　プラストミルにて混練り
し、加硫剤、加硫促進剤をロールにて添加し、７０℃に
て３０分巻きつけた。得られた配合物の加硫速度を測定
後１５０℃×４０分プレス加硫し物性試験を実施した。

結果を表−１９に示す。

表−１８配合処方 ポリマー　１００部 ＨＡＦカーボン　５Ｏ Ｎ−Ｏｉｌ　１０ Ｚｎ０　５ ステアリン酸　１ 加硫促進剤　Ｃ，ＢＳ　１，５ ｙ　Ｍ　Ｂ　Ｔ　０．５ イオウ　２ 表−１９試験結果 加硫速度　ＪＳＲｎＢ型キュラストメーター１５０℃ｔ
’ｃ　（１０）　１分６６秒 ｔ’ｃ（９０）　１９分１５秒 加硫物性 Ｍｌ　００　（Ｋ／ｆ／ｃｒｌＬ）　４゜ＴＢ　（ｔｔ
　）　１９９ ＥＢ　（％）　３７０ Ｈ８（ＪＩＳ−Ａ）　、　７６ 実施例９ 実施例１で作製した塩素化ＥＰＤＭ１ｏＯ部を表−１８
の配合処方によりプラストミルで混練り後加硫剤、加硫
促進剤をロールにて添加した。

得られた配合物の加硫速度を測定後１５０℃×５０分プ
レス加硫し物性を測定した。結果を表−２０に示す。

表−２０試験結果 加硫速度　ＪＳＲｎＢ型キュラストメーター１５０℃ｔ
’ｃ（１０）　２分４５秒 ｔ’ｃ（９０）　２７分２４秒 加硫物性 Ｍｌ　００　（Ｋ／ｆ／ｃＦ７ｆ）　４４ＴＢ　（ｔｔ
　）　２１９ ＥＢ　（％）　６００ Ｈ８（ＪＩＳ−Ａ）　７０ 実施例１０ 実施例１と同様の方法で作製した塩素含量１．５％の塩
素化ＥＰＤＭ３０部とＳＢＲ１ｓｏ。

（日本合成ゴム（株）製）７０部を表−２１に示す配合
処方により５０℃でロール機にて混練りした。得られた
配合物の加硫速度を測定後１５０℃×３０分プレス加硫
し物性を測定した。結果を表−２２に示す。

表−２１配合処方 ポリマー　ｊＤＤ部 ＨＡＦカーボン　５Ｏ Ｎ−Ｏｉｌ　１０ Ｚｎ０　５ ステアリン酸　１ 加硫促進剤　ＣＢＳ　１．５ ＭＢＴ　Ｏ，５ イオウ　２ 表−２２試験結果 加硫速度　ＪＳＲｎＢ型キュラストメーター１５０℃ｔ
’ｃ（１０３３分１８秒 ｔ’ｃ（９０）　９分１２秒 加硫物性 Ｍｌ　００　（Ｋ１ｐｆ／ｃｒＡ）　４２ＴＢ　（／７
　）　１８７ ２７− ＥＢ　（％）　２８０ Ｈ８（ＪＩＳ−Ａ）　６９ 実施例１１ ＥＰ６５Ｘ　（日本合成ゴムＣ株）製ＥＰＤＭ）をｎ−
ヘキサンに溶解し、５５〜６０℃にて塩素ガスを吹き込
み塩素含量１．４％の塩素化ＥＰＤＭを作製した。得ら
れた塩素化ＥＰＤＭを用い表−２６に示す配合処方によ
シロール機で混練勺し配合物を得た。配合物の加硫速度
を測定後１６０℃×６０分プレス加硫し物性を測定した
。結果を表−２４に示す。

表−２３配合処方 ポリマー　１００部 ＨＡＦカーボン　５Ｏ Ｎ−ｏｉｌ　１０ ＺｎＯ５ ステアリン酸　１ テトラエチレンペンタミン　１ 加硫促進剤　ＣＢＳ　１．５ ＭＢＴ　０．５ １．イオウ　１．５ ２９− 表−２４試験結果 加硫速度　ＪＳＩＩ、ＩＩＢ型キュラストメーター１６
０”Ｃ１’Ｃ（１０）　１分００秒 ｔ’ｃ（９０）　１４分００秒 加硫物性 １００％モジュラスＭ１００　（％＝ｆ／ｃ４）　４０
引張強さ　’Ｉ’Ｂ　（ｔｔ　）　２３８伸　び　ＥＢ
　（％）　３５゜ 硬　さ　Ｈ８（ＪＩＳ−Ａ）　７０ 実施例１２ 実施例１１で作製した塩素化ＥＰＤＭ１００部を用い表
−２５に示す配合処方によりロール機で混線シし配合物
を得た。配合物の加硫速度を測定後１６０℃×５０分プ
レス加硫し物性を測定した。

結果を表−２６に示す。

表−２５配合処方 ポリマー　１００部 ＨＡＦカーボン　５Ｏ Ｎ−ｏｉｌ　１０ Ｚｎ０　５ ステアリン酸　１ ４．４−メチレンジアニリン　１ 加硫促進剤　ＣＢＳ　１．５ ＭＢＴ　０．５ イオウ　１．５ 表−２６試験結果 加硫速度　ＪＳＲＩＩＢ型キュラストメーター１６［１
”Ｃ１’Ｃ（１０）　１分４３秒 ｔ’ｃ（９０）　１９分００秒 加硫物性 Ｍｌ　００　（Ｋｌｐｆ／ｃｎｉ）　７０ＴＢ　（ｔｔ
　）　２０３ ＥＢ　（％）　２２０ Ｈ８（ＪＩＳ−Ａ）　７４ 比較例５ 実施例１１と同様の方法で作製した塩素含量２％の塩素
化ＥＰＬ）Ｍを用い表−２７の配合処方によりロール機
で混練りし、配合物を得た。配合物の加硫速度を測定後
１６０”ＣＸ７０分　プレス加硫し物性を測定した。結
果を表−２８に示す。

表−２７配合処方 ポリマー　１００部 ＨＡＦカーボン　５Ｏ Ｎ−ｏｉｌ　１０ Ｚｎ０　５ ステアリン酸　１ 加硫促進剤　ＣＢＳ　１．５ ＭＢＴ０，５ イオウ　１．５ 表−２８試験結果 加硫速度　ＪＳＩＩ、ＩＩＢ型キュラストメーター１６
０℃ｔ’ｃ（１０）　３分４８秒 ｔ’ｃ（９０）　３６分１８秒 加硫物性 Ｍｌ　００　（％＝ｆ／ｃＪ）　５３ ＴＢ　（ｔｔ　）　１８５ ＥＢ　（％）　２５０ Ｈｓ　（Ｊｉｓ−Ａ＞　７４ 実施例１３ 実施例１１にて作製した塩素化ＥＰＤＭ　３０部とＳＢ
Ｒ１５００（日本合成ゴム（株）製）７０部を用い表−
２９の配合処方によりロール機で混練りし配合物を得た
。配合物の加硫速度を測定後１５０℃×３０分プレス加
硫し、物性を測定した。結果を表−３０に示す。

表−２９配合処方 ポリマー　１００部 ＨＡＦカーボン　５Ｏ Ｎ−ｏｉｌ　１０ Ｚｎ０　５ ステアリン酸　１ ４．４−メチレンジアニリン　１ 加硫促進剤　ＣＢ５１１．５ ／／　Ｍ　Ｂ　Ｔ’　０．５ イオウ　２ 表−３０試験結果 加硫速ＩｔＪＳＲｎＢ型キュラストメーター１５０℃ｔ
’Ｃ（１０）　４分１８秒 ｔ’ｃ　（９０）　１１分１２秒 加硫物性 Ｍｌ　００　（ＫＰｆ／ｃｔｒｌ）　４４ＴＢ　（／／
　）　１９８ ＥＢ　（％）　３００ Ｈ８（ＪＩＳ−Ａ）　７２ 以上の実施例、比較例から、以下に記す通り本発明の効
果が明かである。すなわち、１）　塩素化ＥＰＩ）Ｍ単
味の場合、本発明の特定のアミン化合物を添加していな
い比較例１に対して、１−（２−アミノエチル）ピペラ
ジンを加えた実施例１．７．９は添加量、添加方法を変
えても加硫速度が犬となシ、しかもＴＢがアップしてい
て優れている。

２）塩素化ＥＰＤＭ単味の場合、本発明の特定のアミン
化合物を添加してい々い比較例５に対して、テトラエチ
レンペンタミンまたは４゜４′−メチレンジアニリンを
添加した実施例１１．１２は加硫速度が速くなり、しか
もＴＢがアップしていて優れている。

６）塩素化ＥＰＩ）Ｍ／ＳＢＲニア　０／３０　のブレ
ンドの場合、本発明の特定のアミン化合物を添加してい
ない比較例２に対して、１−（２−アミノエチル）ピペ
ラジンを加えた実施例２゜８は添加方法を変えても加硫
速度が犬となり、しかもＴＢがアップしていて優れてい
る。

４）実施例４　、５　、６　、１０　、１３は塩素化Ｅ
ＰＤＭ／５ＢＲ＝　３０／７０の場合であり、良好な加
硫速度、ＴＢを示す。

５）実施例３は塩素化ＥＰＤＭ／ＮＲ＝　３０／７０の
場合であシ、良好な加硫速度、ＴＢを示す。

特許出願人　日本合成ゴム株式会社 代理人弁理士　白井重隆 ３５−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａｌハロゲン化エチレン−α−オレフィン−非共
   役ジエン共重合体ゴム５〜１００重量％、０ジ工ン系ゴ
   ム９５〜０重量％とから成るゴム成分、ρ下記の一般式
   （１１〜Ｖ）で示されるアミン化合物の少なくとも１種
   、０イオウまたは含イオウ化合物および■加硫促進剤か
   らなることを特徴とするゴム組成物。 一般式 ＩＶＩ　（Ｉ）〜ｍの化合物とａｌ　４ｘ　で示される
   有機ハ關ゲン化合物との反応生成物。