DE2933346C2 - Silan/Füllstoff-Präparationen, Verfahren zu deren Herstellung und Anwendung derselben - Google Patents
Silan/Füllstoff-Präparationen, Verfahren zu deren Herstellung und Anwendung derselbenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft pulver- oder granulatförmige Silan/Füllstoff-Präparationen, die insbesondere Anwendung finden in vulkanisierbaren Kautschukformmassen auf Basis von synthetischen oder natürlichen Kautschuken oder Verschnitten dieser Kautschuksorten, welche mindestens einen synthetischen oder natürlichen silikatischen Füllstoff sowie gegebenenfalls Ruß enthalten.
Bekannt sind pulverförmige Gemische aus oligosulfidischen Silanen und silikatischen Füllstoffen (DE-OS 22 55 577) sowie solche aus Mercaptosilanen und silikatischen Füllstoffen (DE-AS 25 28 134). Bekannt sind ferner Gemische aus Ruß und oligolufischen Silanen (DE-OS 27 47 277). Alle diese Gemische sind gut geeignet zur Anwendung in Kautschuk-Formmassen, und die dafür verwendeten Alkoxysilane sind solche, die Schwefel an Kohlenstoff gebunden enthalten. Dieser Schwefel greift nachweisbar in die Vulkanisationsreaktion ein.
Um so erstaunlicher war es, als von der Anmelderin gefunden worden war, dass auch Halogenalkyloxysilane, deren typischer Vertreter das 3-Chlorpropyltriäthyoxysilan (abgekürzt Cl-PTES) ist, Kautschuk-Formmassen wertvolle Effekte und an deren Vulkanisate wertvolle Eigenschaftsverbesserungen hervorriefen. So wurden bereits Mischungen und Formmassen auf Basis von Halogenkautschuken, die silikatische Füllstoffe und derartige Halogensilane enthalten, vorgeschlagen. Noch überraschender war es als nun gefunden wurde, dass diese Silane auch in silikatische Füllstoffe enthaltenden Formmassen auf Basis der gebräuchlichsten halogenfreien Kautschuke vorteilhafte, nicht erwartete Effekte
hervorrufen, wie auch überraschende Verbesserungen der Eigenschaften der Vulkanisate bewirken.
Auf Grund der bisherigen Erfahrungen und in Anbetracht des oben wiedergegebenen Standes der Technik war es noch weniger zu erwarten gewesen, dass nun gemäß vorliegender Erfindung einige wichtige Eigenschaften der Kautschuk-Mischungen und deren Vulkanisate darüber hinaus noch weiter verbessert werden können, wenn man Silan/Füllstoff-Präparation zur Herstellung der Formassen verwendet, und nicht das Silan und den Füllstoff getrennt bei der Herstellung der Mischungen einsetzt.
Die Erfindung betrifft nun eine Silan/Füllstoff-Präparation, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie besteht aus 5 bis 70 Gewichtsprozent mindestens eines Silans der Formel
X[tief]p-C[tief]mH[tief]2m+1-pSiR[hoch]1[tief]n(OR)[tief]3-n (I)
in der bedeuten
X = ein Halogenatom, insbesondere Chlor oder Brom,
p = 1 oder 2,
m = 1 bis 5,
R[hoch]1 = eine C[tief]1- bis C[tief]5-Alkylgruppe, eine C[tief]5- bis C[tief]8-Cycloalkylgruppe oder die Phenylgruppe,
R = eine C[tief]1- bis C[tief]5-Alkylgruppe, eine C[tief]5- bis C[tief]8-Cycloalkylgruppe, die Phenylgruppe oder Benzylgruppe, und
n = 0, 1 oder 2,
und - jeweils ergänzt zu 100% - 95 bis 30 Gewichtsprozent mindestens eines anorganischen Füllstoffs.
Der anorganische Füllstoff ist vorzugsweise Ruß, insbesondere ein Furnace-Ruß, welcher eine spezifische Oberfläche (DIN 66 132) zwischen 30 und 140 m[hoch]2/g und eine mittlere Primärteilchengröße zwischen 20 und 60 nm aufweist.
Der anorganische Füllstoff kann mit Vorteil auch ein silikatischer Füllstoff, welcher auf pyrogene Weise oder durch Fällung im wässrigen Medium hergestellt worden ist, sein, insbesondere ein Kieselsäure-Füllstoff ist, welcher eine spezifische Oberfläche (DIN 66 132) zwischen 100 und 250 m[hoch]2/g und eine mittlere Primärteilchengröße zwischen 10 und 400 nm aufweist. Der silikatische Füllstoff kann vorteilhafterweise in an sich bekannter Weise mit mindestens einem Silan hydrophobiert worden sein.
Die erfindungsgemäßen Präparationen sind granulatförmige oder pulverförmige Präparationen, die lagerstabil sind und meist auch die an sich gegen Hydrolyse empfindlichen Alkoxysilane in den Präparationen stabilisieren, die weiteren im Gegensatz zu den flüssigen bzw. pulverförmigen Ausgangsstoffen in einem für den Verarbeiter (Kautschuk verarbeitende Industrie) gewünschten nicht staubenden und leicht zu verarbeitenden Aggregatzustand vorliegen und die, als wichtigstes, wertvolle Effekte in Kautschuk-Mischungen auf Basis von natürlichen und bzw. oder synthetischen Kautschuken mit oder ohne Halogene im Molekül, welche mit silikatischen Füllstoffen sowie gegebenenfalls Ruß gefüllt sind, hervorrufen. Diese durch die erfindungsgemäße Silan/Füllstoff-Präparationen hervorgerufenen Effekte und Eigenschaftsverbesserungen der Vulkanisate, die z. T. synergistische Effekte gegenüber der Einzelzugabe von Silan und Füllstoff zu den übrigen Mischungsbestandteilen sind, werden weiter unten und insbesondere in den Beispielen erläutert.
Zu den Rußen, die für die Zwecke der Erfindung gut geeignet sind, zählen die an sich bekannten Rußsorten, insbesondere die sogenannten Gummiruße, die in der Kautschuk verarbeitenden Industrie Verwendung finden, vorzugsweise Furnace-Ruße wie HAF- und ISAF-Ruße bzw. die entsprechenden im Handel erhältlichen pulverförmigen Rußsorten mit spezifischen Oberflächen, nach der Stickstoffadsorptionsmethode gemäß DIN 66 132 bestimmt, zwischen etwa 30 und 140 m[hoch]2/g und mittleren Primärteilchengrößen (arithmetisches Mittel) zwischen etwa 20 und 60 Nanometer. Auch Mischungen verschiedener Rußsorten können zur Herstellung der erfindungsgemäßen Präparationen eingesetzt werden. Je nach Herstellungsverfahren und Mischungsverhältnis innerhalb der beanspruchten Mengenverhältnisse von Silan zu Ruß erhält man pulverförmige Produkte oder freifließende, nicht klebende Granulate.
Zu den geeigneten synthetischen silikatischen Füllstoffen zählen in erste Linie die in der Kautschukindustrie verwendeten Verstärkerfüllstoffe, insbesondere die im Handel erhältlichen pulverförmigen pyrogenen oder gefällten Kieselsäuren mit spezifischen Oberflächen (siehe DIN 66 132) zwischen etwa 20 und 400 m[hoch]2/g, vorzugsweise zwischen 100 und 250 m[hoch]2/g, und mittleren Primärteilchengrößen zwischen etwa 10 und 400 Nanometer. Auch Mischungen dieser verschiedenen Kieselsäuresorten können zur Herstellung der erfindungsgemäßen Präparationen eingesetzt werden.
Weiterhin kommt für die Zwecke der Erfindung auch natürliche silikatische Füllstoffe in Betracht wie beispielsweise Kaoline, Tone (clay), Kreide, Kieselkreide, Diatomeenerde (Kieselgur), feinpulverisierte Quarzsande und Asbeste. Infrage kommen auch Füllstoffe, die als Mischoxide oder Oxidgemsiche des Siliciumdioxids mit den Oxiden der Metalle, Aluminium, Magnesium, Calcium, Barium, Zink und/oder Titan vorliegen.
Die silikatischen Füllstoffe können auch auf bekannte Weise mit Silanen hydrophobiert worden sein. Typischer Vertreter sind solche auf Basis von pyrogener Kieselsäure oder auf Basis gefällter Kieselsäure.
Auch synthetische Silikate, z.B. Aluminiumsilikate oder Erdalkalisilikate wie Magnesium- oder Calciumsilikat, mit spezifischen Oberflächen von etwa 20 bis 400 m[hoch]2/g und Primärteilchengrößen von etwa 10 bis 400 nm können Verwendung finden.
Füllstoffgemische wie Kieselsäure/Kaolin oder Kieselsäure/Kieselgut/Kreise sowie Verschnitte der silikathaltigen Verstärkerfüllstoffe mit den bekannten Gummirußen, z.B. Kieselsäure/HAF-Ruß oder Kieselsäure/Kaolin/ISAF-Ruß können ebenfalls mit Erfolg zur Herstellung der erfindungsgemäßen Präparationen eingesetzt werden.
Zu den Halogenalkoxysilanen der Formel I, die in den erfindungsgemäßen Präparationen in Anteilen von 5 bis 70 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 15 bis 60 Gewichtsprozent, vorteilhafterweise zu 50 Gewichtsprozent zugegen sind, zählen insbesondere folgende Silane:
Chlormethyltrimethoxysilan,
Chlormethyltriäthoxysilan,
Brommethyltriäthoxysilan,
Dichlormethyläthoxysilan,
1-Chlor-1-methyl-methyl-trimethoxysilan,
2-Chloräthyltrimethoxysilan,
2-Bromäthyltrimethoxysilan,
2-Dibromäthyltrimethoxysilan,
3-Brompropyltrimethoxysilan,
3-Chlorpropyltrimethoxysilan,
3-Dichlorpropyltrimethoxysilan,
3-Chlorpropyltriäthoxysilan,
3-Brompropyltriäthoxysilan,
3Dibrompropyltriäthoxysilan,
2-Brom-1-methyl-äthyltripropoxysilan,
2-Dichloräthyl-tri-n-butoxysilan,
2-Chloräthyl-tri-2-methyl- propoxysilan,
3-Brompropyl-tri-t-butoxysilan,
3-Dibrompropyltriisopropoxysilan,
3-Brompropyltri-n-pentoxysilan,
2-Chloräthyl-tri-2'-äthyl-äthoxysilan,
2-Brom-2-methyl-äthyldimethoxyäthoxysilan,
3-Dichlorpropylmethoxyäthoxypropoxysilan,
3-Chlorpropyldimethoxymethylsilan,
3-Brompropyläthoxyäthylsilan,
3-Chlorpropyläthoxydiäthylsilan,
3-Brompropyl-tris-(1-methoxyäthoxy)-silan,
3-Chlorpropyldiäthoxyphenylsilan,
3-Dichlorpropyldimethoxycyclopentylsilan,
3-Brompropyl-di-n-propoxy-cyclohexylsilan,
3-Chlorpropyldicyclohexoxycyclohexylsilan,
3-Brompropyldiäthoxycycloheptylsilan,
3-Chlorpropyläthoxyphenyloxyäthylsilan,
3-Dibrompropylbenzyloxyäthoxyäthylsilan,
4-Chlor-n-butyltrimethoxysilan,
4-Brombutyltrimethoxysilan,
3-Chlor-2-methyl-propyltrimethoxysilan,
3-Chlor-3-methyl-propylcyclooctyldipropoxysilan,
3-Chlor-2-äthyl-propyldiäthoxymethylsilan,
3-Brom-3-äthylpropyldimethoxymethylsilan,
3-Chlor-2-methyl-propyldimethoxyphenylsilan,
5-Chlor-n-pentyltriäthoxysilan,
4-Brom-1-methyl-butylcyclooctoxydimethoxysilan,
4-Brom-2-methyl-butyltriäthoxysilan,
2-Chlor-2-methyl-äthyltripentoxysilan,
2-Dichlor-2-methyl-äthyltributyloxysilan,
3-Brompropyltriphenoxysilan,
3-Chlorpropyltribenzyloxysilan,
3-Dibrompropyltricyclopentoxysilan,
3-Brompropyltri-n-pentoxysilan,
Dibrommethyltriäthoxysilan,
Dichlormethyltriäthoxysilane,
2-Dichloräthyltriäthoxysilan,
2-Dibromäthyltri-n-propoxysilan,
3-Dichlorpropyltriäthoxysilan,
2-Dichlor-i-propyl-triäthoxysilan,
2-Dibrom-i-propyl-tri-i-propoxysilan,
3-Dichlorpropyltri-n-propoxysilan,
2-Dibrompropyltri-n-butoxysilan,
4-Dichlorbutyltriäthoxysilan,
4-Dibrombutyltri-n-propoxysilan,
5-Dichlorpentyltriäthoxysilan,
5-Dibrompentyltri-n-propoxysilan und Gemische dieser Halogenalkyloxysilane.
Vorgezogen werden die Halogenalkyloxysilane mit einem Halogenatom (p=1 in der Formel I) und mit drei Alkoxysilylgruppen und deren Gemische.
Die Silane der Formel I werden nach an sich bekannten Verfahren z.B. aus noch mindestens ein Wasserstoffatom besitzenden Halogensilanen durch katalytisch gesteuerte Anlagerung an einen eine C-C-Doppelbindung aufweisenden Halogenkohlenwasserstoff (Hydrolysierung) hergestellt. Das bzw. die am Siliciumatom befindlichen Halogenatome werden sodann in ebenfalls bekannter Reaktion beispielsweise durch Alkoholyse in Alkoxysilane umgewandelt. Es hat sich gezeigt, dass auch die aus der Produktion stammenden Rohsilane direkt für die Zwecke der Erfindung mit Erfolg eingesetzt werden können, wenn sie praktisch frei von hydrolysierbarem Halogenid und Halogenwasserstoff sind. Im gegebenen Fall werden sie von diesen Verunreinigungen durch Behandlung mit Ammoniak oder Natriumhydrid befreit, woran sich eine Rektifikation anschließen kann.
Die Erfindung beansprucht auch das Verfahren zum Herstellen der neuen Präparationen aus anorganischen Füllstoffen und Silanen. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens einen Ruß und/oder mindestens einen silikatischen Füllstoff in Pulverform in Mengen zwischen 95 und 30 Gewichtsprozent in einen an sich bekannten Pulvermischer vorlegt, dann mindestens ein flüssiges Silan der vorgenannten Formel I in Mengen von 5 bis 70 Gewichtsprozent, jeweils zu dem Füllstoff ergänzt zu 100%, hinzugibt und kurzzeitig intensiv durchmischt bis eine pulverförmige oder eine granulatförmige, freifließende Präparation entstanden ist.
Die Herstellung der Präparation geschieht in an sich bekannten, schnell wirkenden Mischvorrichtungen wie Pulvermischer, Propellermischer oder Perl- bzw. Granulierungsmaschinen.
Die Silane können zweckmäßigerweise auf die im Pulvermischer in Bewegung befindlichen Teilchen des bzw. der Füllstoffe aufgesprüht werden, oder sie werden alternativ in Lösung oder Suspension auf die im Pulvermischer in Bewegung befindlichen Teilchen des bzw. der Füllstoffe aufgegeben.
Herstellungsbeispiele
1) Als anorganischer Füllstoff wird ein Ruß mit folgenden Prüfdaten eingesetzt:
Stickstoffoberfläche nach DIN 66 132 78 m[hoch]2/g
Mittlere Primärteilchengröße 27 nm
pH-Wert (DIN 53 200) 9
Dibutylphthalatabsorption nach DIN 53 601 100 ml/100 g
In einem trogförmigen Pulvermischer mit propellerartigem Mischwerkzeug und einem Inhalt von 150 Liter wurden 10 kg des genannten Rußes eingewogen, dann 10 kg 3-Chlorpropyltriäthoxysilan hinzugegeben und die Mischungskomponenten 30 Sekunden bei 360 UpM miteinander verarbeitet und homogenisiert. Die verwendete Vorrichtung ist in der DE-AS 15 92 861 beschrieben. Nach Ausfahren der Entleerungsvorrichtung wurden 20 kg eines Granulates mit einer mittleren Korngröße von 1,0 mm ausgestoßen. Das so erzeugte Granulat war staubfrei, nicht klebend, rieselfähig, gut lagerfähig und dosierbar und bei der Herstellung von Kautschuk-Formmassen leicht einzumischen.
2) Als Füllstoff wurde in diesem Beispiel ein Kieselsäure-Füllstoff mit folgenden Prüfdaten eingesetzt:
Stickstoffoberfläche nach DIN 66 132 165 bis 180 m[hoch]2/g
Leitfähigkeit der 4,0%igen Suspension in Wasser 1000 µS/cm (S=Siemens)
pH-Wert nach DIN 53 200 6,3
Wassergehalt 5,0 Gewichtsprozent
In den gleichen trogförmigen Pulvermischer wie im Beispiel 1 beschrieben, werden 10 kg des Kieselsäure-Füllstoffs gegeben. Anschließend werden 10 kg 3-Chlorpropyltriäthoxysilan in den Mischer eingesprüht. Die beiden Komponenten werden bei einer Drehzahl von 360 UpM nach Abschluss des Einsprühens noch 20 Sekunden intensiv weitergemischt. Nach dieser Zeit wird die Entleerungsvorrichtung des Mischers geöffnet und eine homogene pulverförmige Mischung der beiden Komponenten ausgestoßen.
3) In diesem Fall wurde als anorganischer Füllstoff natürliches Aluminiumsilikat (Ton) mit folgenden Kenndaten benutzt:
Siebrückstand nach DIN 53 580 43 µm Sieb 0,05%
Mittlere Teilchengröße 2 µm
Stickstoffoberfäche nach DIN 66 132 30 m[hoch]2/g
pH-Wert nach DIn 53 200 5,5
In den im Beispiel 1 beschriebenen Pulvermischer wurden 17 kg des vorstehend charakterisierten, natürlichen Aluminiumsilikats vorgelegt, dann 3 kg 3-Chlorpropyltriathoxysilan hinzugefügt und 20 Sekunden intensiv gemischt. Nach dieser Mischzeit wurde die Entleerungsklappe geöffnet und bei fortlaufendem Mischwerkzeug eine homogene, pulverförmige Mischung der beiden Komponenten ausgetragen.
Die erfindungsgemäßen Präparationen finden Verwendung als Zusatz in gegebenenfalls vernetzbaren Formmassen auf Basis von Polymeren wie insbesondere thermoplastische Polymere, die silikatische Füllstoffe und bzw. oder Ruß als Füllstoff enthalten. Zu diesem Polymeren zählen u.a. Polyolefine wie Polyäthylen, Polypropylen und Äthylen-Propylen-Mischpolymerisate.
Vorzugsweise werden die Präparationen in vulkanisierbaren bzw. vernetzbaren Kompositionen und Formmassen auf Basis von mit silikatischen Füllstoffen sowie gegebenenfalls Ruß gefüllten natürlichen und synthetischen Kautschuken mit guten und nicht zu erwarten gewesenen, vorteilhaften Erfolgen eingesetzt. Zu den Kautschuken zählen insbesondere Naturkautschuke, Polybutadienkautschuke, Polyisoprenkautschuke, Butadien-Styrol-Kautschuke, Butadien-Acrylnitril-Kautschuke, Butylkautschuke, Terpolymere aus Äthylen, Propylen und nichtkonjugierten Dienen, Carboxykautschuke, Epoxidkautschuke und Trans-Polypentenamere, aber auch Halogenkautschuke wie beispielsweise halogenierte Butylkautschuke, insbesondere bromierte oder chlorierte Butylkautschuke, Chlorkautschuke, Kautschukhydrochloride, und insbesondere die Polymeren von 2-Chlorbutadien-1,3, ferner chlorsulfoniertes Polyäthylen, Äthylen-Propylen-Copolymere, Äthylen-Vinylacetat-Copolymere, chemische Derivate des Naturkautschuks und modifizierte Naturkautschuke. Auch Verschnitte dieser Kautschuksorten kommen in Frage. Vorgezogen werden mit Schwefel vulkanisierbare Kautschuke.
Die Kautschuk-Formmassen enthalten neben den Füllstoffen die üblichen Bestandteile wie die Vernetzer, Beschleuniger, Alterungsschutzmittel, Weichmacher bzw. Weichmacheröle, ferner aliphatische Säuren wie z.B. Stearinsäure, Metalloxide wie Zinkoxid, Magnesium und bzw. oder Bleioxid, gegebenenfalls Schwefel, Stabilisierungsmittel gegen Alterung, gegen Ermüdung, gegen Ozon und bzw. oder Licht, sowie gegebenenfalls oligosulfidische Silane (US-PS 38 73 489 oder DE-OS 25 42 534), die auch anstelle des Schwefels als Vernetzer treten können (DE-PS 25 36 674).
Die Kautschuk-Formmassen werden auf an sich bekannte Weise hergestellt. In den folgenden Anwendungsbeispielen sind die Mengen der Mischungsbestandeile in Gewichtsteilen (GT) angegeben. Die jeweils vorangestellten Vergleichsmischungen sind mit dem Buchstaben >>V<< vor der Nummer gekennzeichnet. Die entsprechenden Mischungen mit den erfindungsgemäßen Präparationen sind mit dem vorangestellten Buchstaben >>E<< gekennzeichnet.
Anwendungsbeispiele
4) Die folgenden Formmassen bzw. Mischungen auf Basis von Styrol-Butadien-Kautschuk (SBR 1500) erbringen den Nachweis des vorteilhaften Einsatzes von erfindungsgemäßen Silan/Füllstoff-Präparationen mit synergistischen Effekten.
[hoch]1) 1:1 Gemisch aus HAF-Ruß und Cl-PTES gemäß Beispiel 1.
[hoch]2) 1:1 Gemisch aus Kieselsäure-Füllstoff und Cl-PTES gemäß Beispiel 2.
Die Prüfung der sechs Mischungen erfolgte gemäß den bekannten Normen. Die relevanten Prüfergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefasst (Vulkanisationstemperatur = 160 °C)
Die Zahlen der Prüfergebnisse lassen folgendes erkennen. Durch Zusatz von 7,5 GT des 3-Chlorpropyltriäthoxysilans zur Vergleichs- bzw. Nullmischung V 4.1 werden folgende Verbesserungen erzielt: Anstieg der Zugfestigkeit, kräftige Erhöhung der Moduli sowie der Shore-Härte und Verbesserung des Abriebs (V 4.2). Wie zu erwarten, treten auch geringe Verbesserungen der Eigenschaften der Vulkanisate durch den Zusatz von Ruß ein. Und auch die Rheometer-Werte verbessern sich teilweise etwas, wohingegen die Mooney-Viskosität, auch erwartungsgemäß, verschlechtert wird (V 4.3, verglichen mit V 4.1). Wird nun das Silan hinzugefügt (siehe V 4.4, verglichen mit V 4.3), so treten wiederum die z. T. sehr deutlichen Verbesserungen ein, lediglich die Zugfestigkeit nimmt nicht zu.
Werden nun aber die erfindungsgemäßen Präparationen (siehe E 4.1 und E 4.2) anstelle der getrennten Einzelzugaben eingesetzt, so treten überraschenderweise noch weitere Verbesserungen der Moduli und der Vernetzungsdichte auf und zwar sowohl bei der schwarzen als auch bei der weißen Mischung. Diese synergistischen Effekte wurden nach zweimonatiger Lagerung der Präparationen bestätigt, was auf eine gute Lagerstabilität der erfindungsgemäßen Präparationen hinweist.
5) Die folgenden Mischungen auf Basis von mit Kieselsäure-Füllstoff gefülltem Poly-2-chlorbutadien-1,3 wurden hergestellt und geprüft:
Auch die Prüfergebnisse des Beispiels 5 belegen die überlegene Wirkung der erfindungsgemäßen Präparation (E 5.1) im Vergleich mit der Einzelzugabe der Bestandteile der Präparation in gleichen Mengen (V 5.2) und im Vergleich mit der Nullmischung (V 5.1).
6) Wird in den Mischungen des Beispiels 5 der Kieselsäure-Füllstoff ergänzt durch einen Ton, so treten die gewünschten Verbesserungen ebenfalls auf (siehe folgende Tabelle). Auch im Falle der mit Ton gefüllten Mischung konnten synergistische Effekte festgestellt werden.
Industrielle Einsatzgebiete für die Kautschuk-Mischungen bzw. Formmassen und deren Vulkanisate sind beispielsweise technische Gummiartikel wie Kabelmäntel, Schläuche, Heizschläuche, ferner elektrische Isolierungen, Auskleidungen, Imprägnierungen und Besichtungen von hitzebeständigen Geweben, insbesondere Treibriemen, Keilriemen, Förderbänder, Walzenbelege, Dichtungen, Reifen, insbesondere Reifenlaufflächen, aber auch Schuhsohlen, Dämpfungs- und Vibrationselemente und dergleichen Artikel.
Claims (12)
1. Silan/Füllstoff-Präparation, dadurch gekennzeichnet, dass sie besteht aus 5 bis 70 Gewichtsprozent mindestens eines Silans der Formel
X[tief]p-C[tief]mH[tief]2m+1-pSiR[hoch]1[tief]n(OR)[tief]3-n (I)
in der bedeuten
X = ein Halogenatom, insbesondere Chlor oder Brom,
p = 1 oder 2,
m = 1 bis 5,
R[hoch]1 = eine C[tief]1- bis C[tief]5-Alkylgruppe, eine C[tief]5- bis C[tief]8-Cycloalkylgruppe oder die Phenylgruppe,
R = eine C[tief]1- bis C[tief]5-Alkylgruppe, eine C[tief]5- bis C[tief]8-Cycloalkylgruppe, die Phenylgruppe oder Benzylgruppe, und
n = 0, 1 oder 2,
und - jeweils ergänzt zu 100% - 95 bis 30 Gewichtsprozent mindestens eines anorganischen Füllstoffs.
2. Silan/Füllstoff-Präparation nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der anorganische Füllstoff Ruß ist.
3. Silan/Füllstoff-Präparation nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Ruß ein Furnace-Ruß ist, welcher eine spezifische Oberfläche (DIN 66 132) zwischen 30 und 140 m[hoch]2/g und eine mittlere Primärteilchengröße zwischen 20 und 60 nm aufweist.
4. Silan/Füllstoff-Präparation nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der anorganische Füllstoff ein silikatischer Füllstoff ist, welcher auf pyrogene Weise oder durch Fällung im wässrigen Medium hergestellt worden ist.
5. Silan/Füllstoff-Präparation nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der silikatische Füllstoff ein Kieselsäure-Füllstoff ist, welcher eine spezifische Oberfläche (DIN 66 132) zwischen 100 und 250 m[hoch]2/g und eine mittlere Primärteilchengröße zwischen 10 und 400 nm aufweist.
6. Silan/Füllstoff-Präparation nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der silikatische Füllstoff in an sich bekannter Weise mit mindestens einem Silan hydrophobiert worden ist.
7. Verfahren zum Herstellen von Präparationen aus anorganischen Füllstoffen und Silanen, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens einen Ruß und/oder mindestens einen silikatischen Füllstoff in Pulverform in Mengen zwischen 95 und 30 Gewichtsprozent in einen an sich bekannten Pulvermischer vorlegt, dann mindestens ein flüssiges Silan der Formel
X[tief]p-C[tief]mH[tief]2m+1-pSiR[hoch]1[tief]n(OR)[tief]3-n (I)
in der bedeuten
X = ein Halogenatom, insbesondere Chlor oder Brom,
p = 1 oder 2,
m = 1 bis 5,
R[hoch]1 eine C[tief]1- bis C[tief]5-Alkylgruppe, eine C[tief]5- bis C[tief]8-Cycloalkylgruppe oder die Phenylgruppe,
R = eine C[tief]1- bis C[tief]5-Alkylgruppe, eine C[tief]5- bis C[tief]8-Cycloalkylgruppe, die Phenylgruppe oder Benzylgruppe, und
n = 0, 1 oder 2,
in Mengen von 5 bis 70 Gewichtsprozent, jeweils zu dem Füllstoff ergänzt zu 100%, hinzugibt und kurzzeitig intensiv durchmischt bis eine pulverförmige oder eine granulatförmige, freifließende Präparation entstanden ist.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das bzw. die Silane auf die im Pulvermischer in Bewegung befindlichen Teilchen des bzw. der Füllstoffe aufgesprüht werden.
9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das bzw. die Silane in Lösung oder Suspension auf die im Pulvermischer in Bewegung befindlichen Teilchen des bzw. der Füllstoffe aufgegeben werden.
10. Verwendung der Silan/Füllstoff-Präparation nach Anspruch 1 als Zusatz in gegebenenfalls vernetzbaren Polymer-Formmassen.
11. Verwendung der Silan/Füllstoff-Präparation nach Anspruch 1 als Zusatz in vulkanisierbaren bzw. vernetzbaren Kautschuk-Formmassen.
12. Verwendung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Silan/Füllstoff-Präparation in mit Schwefel vulkanisierbaren Formmassen auf Basis von Naturkautschuk und/oder synthetischen Kautschuken eingesetzt wird.
Priority Applications (21)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2933346A DE2933346C2 (de) | 1979-08-17 | 1979-08-17 | Silan/Füllstoff-Präparationen, Verfahren zu deren Herstellung und Anwendung derselben |
GB8019310A GB2056995B (en) | 1979-08-17 | 1980-06-12 | Silane/filler preparation a process for their production and their use |
ZA00803596A ZA803596B (en) | 1979-08-17 | 1980-06-17 | Silane/filler preparations, a process for their production and their use |
NLAANVRAGE8004246,A NL190527C (nl) | 1979-08-17 | 1980-07-23 | Produkt op basis van vulstof en silaan, alsmede werkwijze voor het bereiden daarvan. |
IN909/CAL/80A IN155261B (de) | 1979-08-17 | 1980-08-08 | |
AU61183/80A AU531546B2 (en) | 1979-08-17 | 1980-08-08 | Silane/filler preparations |
BR8005064A BR8005064A (pt) | 1979-08-17 | 1980-08-12 | Composicao de silana/enchimento,processo para a sua preparacao e emprego da mesma |
IT49486/80A IT1146236B (it) | 1979-08-17 | 1980-08-13 | Composizioni silano/carica e procedimento per la loro produzione in forma granulare o polverulenta |
FR8017831A FR2463789B1 (de) | 1979-08-17 | 1980-08-13 | |
BE6/47239A BE884772A (fr) | 1979-08-17 | 1980-08-13 | Preparations constituees de silane et de charge, procede pour leur preparation et utilisation de celles-ci |
JP11115880A JPS5630443A (en) | 1979-08-17 | 1980-08-14 | Silane*filler blend* its manufacture and polymer forming material and rubber forming material having said blend |
MX9207A MX157074A (es) | 1979-08-17 | 1980-08-14 | Composicion mejorada de silano de relleno para vulcanizados |
LU82715A LU82715A1 (fr) | 1979-08-17 | 1980-08-14 | Silan/fuellstoff-praeparationen,verfahren zu deren herstellung und anwendung derselben |
AT0418080A AT369407B (de) | 1979-08-17 | 1980-08-14 | Silan/fuellstoff-praeparationen |
US06/178,159 US4297145A (en) | 1979-08-17 | 1980-08-14 | Silane/filler preparations, process for their production and their use |
ES494251A ES494251A0 (es) | 1979-08-17 | 1980-08-14 | Procedimiento para la produccion de preparados a base de ma-teriales de carga inorganicos y silanos |
SE8005783A SE443571B (sv) | 1979-08-17 | 1980-08-15 | Silan/fullmedel-beredning, forfarande for dess framstellning och anvendning av denna |
CH619080A CH643277A5 (de) | 1979-08-17 | 1980-08-15 | Silan/fuellstoff-praeparation. |
CA000358301A CA1180145A (en) | 1979-08-17 | 1980-08-15 | Halogenated silane/filler granular or powder preparations |
SG47/84A SG4784G (en) | 1979-08-17 | 1984-01-18 | Silane/filler preparations,a process for their production and their use |
MY425/85A MY8500425A (en) | 1979-08-17 | 1985-12-30 | Silane/filler preparations, a process for their production and their use |
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---|---|---|---|
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---|---|
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Families Citing this family (61)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5667348A (en) * | 1979-11-08 | 1981-06-06 | Mitsuboshi Belting Ltd | Rubber composition |
US4359342A (en) * | 1981-01-28 | 1982-11-16 | Phillips Petroleum Company | Silica reinforced rubber |
HU187695B (en) * | 1982-05-06 | 1986-02-28 | Jenoe Marton | Process for preparing white filler based on aluminium oxide |
US4436847A (en) | 1982-05-27 | 1984-03-13 | Ppg Industries, Inc. | Rubber compositions |
US4431755A (en) * | 1982-07-16 | 1984-02-14 | Standard Oil Company (Indiana) | Rubber composition comprising phyllosilicate minerals, silanes, and quaternary ammonium salts |
DE3305373C2 (de) * | 1983-02-17 | 1985-07-11 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Elastische Formmasse, Verfahren zum Herstellen und Verformen und Verwendung derselben |
DE3411759C1 (de) * | 1984-03-30 | 1985-04-25 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | An ihrer Oberflaeche durch hydrophile und hydrophobe Gruppen modifizierte Teilchen |
US4738892A (en) * | 1985-09-27 | 1988-04-19 | Pcr, Inc. | Silica filler for epoxy encapsulants and epoxy encapsulants containing same |
JPH0763632B2 (ja) * | 1986-06-17 | 1995-07-12 | 東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社 | 白金アルケニルシロキサン錯体触媒組成物 |
DE3711225A1 (de) * | 1987-04-03 | 1988-10-13 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur verstaerkung des haftens von polymeren stoffen |
DE3839900A1 (de) * | 1988-11-25 | 1990-05-31 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur hydrophobierung von si-oh-gruppen enthaltendem, teilchenfoermigem feststoff und verwendung des erhaltenen, hydrophoben, teilchenfoermigen feststoffes in einem verfahren zur herstellung von zu elastomeren haertbaren massen auf basis von diorganopolysiloxanen |
JPH0618951B2 (ja) * | 1989-07-17 | 1994-03-16 | チッソ株式会社 | ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 |
JP2646150B2 (ja) * | 1990-08-27 | 1997-08-25 | 出光興産 株式会社 | 撥水性シリカゾルおよびその製造方法 |
DE4119959A1 (de) * | 1991-06-18 | 1992-12-24 | Degussa | Verfahren zur herstellung von vulkanisierbaren, mit russ gefuellten kunststoff- und kautschukmischungen |
DE19500674A1 (de) * | 1995-01-12 | 1996-07-18 | Degussa | Oberflächenmodifizierte pyrogen hergestellte Mischoxide, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
AU5867396A (en) * | 1995-05-22 | 1996-12-11 | Cabot Corporation | Elastomeric compounds incorporating partially coated carbon blacks |
US6008272A (en) * | 1995-05-22 | 1999-12-28 | Cabot Corporation | Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks |
US5830930A (en) * | 1995-05-22 | 1998-11-03 | Cabot Corporation | Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks |
US5877238A (en) * | 1995-05-22 | 1999-03-02 | Cabot Corporation | Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks and coupling agents |
US5869550A (en) * | 1995-05-22 | 1999-02-09 | Cabot Corporation | Method to improve traction using silicon-treated carbon blacks |
US6028137A (en) * | 1995-05-22 | 2000-02-22 | Cabot Corporation | Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks |
US5622557A (en) * | 1995-05-22 | 1997-04-22 | Cabot Corporation | Mineral binders colored with silicon-containing carbon black |
US6323273B1 (en) | 1995-05-22 | 2001-11-27 | Cabot Corporation | Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks |
US5948835A (en) * | 1995-09-15 | 1999-09-07 | Cabot Corporation | Silicon-treated carbon black/elastomer formulations and applications |
US6020402A (en) | 1995-09-15 | 2000-02-01 | Cabot Corporation | Silicone rubber compositions incorporating silicon-treated carbon blacks |
US5623028A (en) * | 1995-12-01 | 1997-04-22 | General Electric Company | Heat cured rubbers |
US5747562A (en) * | 1996-06-14 | 1998-05-05 | Cabot Corporation | Ink and coating compositions containing silicon-treated carbon black |
KR20000016668A (ko) | 1996-06-14 | 2000-03-25 | 마싸 앤 피네간 | 개질 탄소 흡착제 및 이를 사용한 흡착 방법 |
CA2266897A1 (en) | 1996-09-25 | 1998-04-02 | Cabot Corporation | Silica coated carbon blacks |
JP3977437B2 (ja) * | 1996-09-25 | 2007-09-19 | キャボット コーポレイション | カップリング剤で前処理したケイ素処理カーボンブラック |
JP3651530B2 (ja) * | 1997-02-05 | 2005-05-25 | 信越化学工業株式会社 | 無機充填剤、及びそれを用いた電気絶縁組成物 |
US5919855A (en) * | 1997-02-11 | 1999-07-06 | Cabot Corporation | Use of modified carbon black in gas-phase polymerizations |
US6017980A (en) * | 1997-03-27 | 2000-01-25 | Cabot Corporation | Elastomeric compounds incorporating metal-treated carbon blacks |
US5904762A (en) * | 1997-04-18 | 1999-05-18 | Cabot Corporation | Method of making a multi-phase aggregate using a multi-stage process |
US6228908B1 (en) | 1997-07-11 | 2001-05-08 | Bridgestone Corporation | Diene polymers and copolymers incorporating partial coupling and terminals formed from hydrocarboxysilane compounds |
US6221943B1 (en) | 1997-07-11 | 2001-04-24 | Bridgestone Corporation | Processability of silica-filled rubber stocks |
US6369138B2 (en) | 1997-07-11 | 2002-04-09 | Bridgestone Corporation | Processability of silica-filled rubber stocks with reduced hysteresis |
US5872176A (en) | 1997-07-11 | 1999-02-16 | Bridgestone Corporation | Addition of salts to improve the interaction of silica with rubber |
US6525118B2 (en) | 1997-07-11 | 2003-02-25 | Bridgestone Corporation | Processability of silica-filled rubber stocks with reduced hysteresis |
US6384117B1 (en) | 1997-07-11 | 2002-05-07 | Bridgestone Corporation | Processability of silica-filled rubber stocks |
DE69827751T2 (de) | 1997-12-22 | 2005-12-01 | General Electric Co. | Dauerhafte hydrophile Beschichtung für Textilien |
US5998515A (en) * | 1997-12-29 | 1999-12-07 | General Electric Company | Liquid injection molding silicone elastomers having primerless adhesion |
US5998516A (en) * | 1997-12-29 | 1999-12-07 | General Electric Company | Liquid injection molding silcone elastomers having low compression set |
US5977220A (en) * | 1997-12-29 | 1999-11-02 | General Electric Company | Process for imparting low compression set to liquid injection moldable silicone elastomers |
US6086669A (en) * | 1998-04-09 | 2000-07-11 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Dispersible free flowing particulate silica composition |
DE19858706A1 (de) * | 1998-12-18 | 2000-06-21 | Pulver Kautschuk Union Gmbh | Kautschukpulver (Compounds) und Verfahren zu deren Herstellung |
US6174427B1 (en) | 1998-09-24 | 2001-01-16 | The Dow Chemical Company | Process for the preparation of electromotively coated filled thermoset articles |
AU6208700A (en) | 1999-07-12 | 2001-01-30 | Alliant Techsystems Inc. | Rocket motor insulation containing hydrophobic particles |
US6608145B1 (en) | 2000-10-13 | 2003-08-19 | Bridgestone Corporation | Silica-reinforced rubber compounded with an organosilane tetrasulfide silica coupling agent at high mixing temperature |
EP1448694B1 (de) | 2001-10-29 | 2009-10-07 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Härtbare organische harzzusammensetzung |
CN1705711B (zh) | 2004-02-10 | 2010-05-26 | 横滨橡胶株式会社 | 用于充气轮胎的橡胶组合物 |
US7820751B2 (en) | 2004-02-10 | 2010-10-26 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Rubber composition for pneumatic tire |
CN102816359B (zh) * | 2004-04-27 | 2016-06-22 | 株式会社普利司通 | 生产具有改进的氧化硅增强的轮胎组合物的方法 |
US7767746B2 (en) * | 2006-05-09 | 2010-08-03 | Alliant Techsystems Inc. | Basalt fiber and nanoclay compositions, articles incorporating the same, and methods of insulating a rocket motor with the same |
US7834083B2 (en) * | 2006-10-11 | 2010-11-16 | Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. | Nanocomposite composition comprising transparent nanoparticles |
US7625965B2 (en) * | 2007-02-08 | 2009-12-01 | Momentive Performance Materials Inc. | Rubber composition, process of preparing same and articles made therefrom |
MX2011003602A (es) * | 2008-11-07 | 2011-04-27 | Hoffmann La Roche | Sustancias de relleno granulado fino para peliculas de reaccion fotometrica. |
US20120065294A1 (en) | 2010-09-10 | 2012-03-15 | Alliant Techsystems Inc. | Insulative compositions, article incorporating the same and methods of forming the same |
US8505432B2 (en) | 2010-09-10 | 2013-08-13 | Alliant Techsystems, Inc. | Multilayer backing materials for composite armor |
CN103958592B (zh) | 2011-10-24 | 2015-08-26 | 普利司通美国轮胎运营有限责任公司 | 二氧化硅填充的橡胶组合物及其制备方法 |
WO2014097309A1 (en) | 2012-12-17 | 2014-06-26 | Asian Paints Ltd. | Stimuli responsive self cleaning coating |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2255577A1 (de) | 1972-11-13 | 1974-06-06 | Degussa | Verstaerkungsadditive |
US3873489A (en) | 1971-08-17 | 1975-03-25 | Degussa | Rubber compositions containing silica and an organosilane |
DE2528134B2 (de) | 1974-06-25 | 1979-04-12 | Union Carbide Corp., New York, N.Y. (V.St.A.) | Silan/Pulver-Gemisch und dessen Verwendung |
DE2542534C3 (de) | 1975-09-24 | 1979-08-02 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen |
DE2536674C3 (de) | 1975-08-18 | 1979-09-27 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Vernetzbare Mischungen auf Basis von Kautschuk, Organosilanen und silikatischen Füllstoffen |
DE1592861C3 (de) | 1966-09-28 | 1980-01-10 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zum Naßverperlen von Ruß mit weißen Füllstoffen und/oder Flüssigkeiten |
DE2747277C2 (de) | 1977-10-21 | 1982-06-09 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Granulatförmige Organosilan-Präparation, deren Herstellung und Verwendung |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU2222370A (en) * | 1970-05-04 | 1972-05-18 | Dow Corning Corporation | Chloropropylsilane coupling agents |
US3997356A (en) * | 1971-08-17 | 1976-12-14 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Reinforcing additive |
US4076550A (en) * | 1971-08-17 | 1978-02-28 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Reinforcing additive |
GB1418786A (en) * | 1973-04-04 | 1975-12-24 | British Petroleum Co | Catalysts supports |
-
1979
- 1979-08-17 DE DE2933346A patent/DE2933346C2/de not_active Expired
-
1980
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-
1984
- 1984-01-18 SG SG47/84A patent/SG4784G/en unknown
-
1985
- 1985-12-30 MY MY425/85A patent/MY8500425A/xx unknown
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1592861C3 (de) | 1966-09-28 | 1980-01-10 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zum Naßverperlen von Ruß mit weißen Füllstoffen und/oder Flüssigkeiten |
US3873489A (en) | 1971-08-17 | 1975-03-25 | Degussa | Rubber compositions containing silica and an organosilane |
DE2255577A1 (de) | 1972-11-13 | 1974-06-06 | Degussa | Verstaerkungsadditive |
DE2528134B2 (de) | 1974-06-25 | 1979-04-12 | Union Carbide Corp., New York, N.Y. (V.St.A.) | Silan/Pulver-Gemisch und dessen Verwendung |
DE2536674C3 (de) | 1975-08-18 | 1979-09-27 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Vernetzbare Mischungen auf Basis von Kautschuk, Organosilanen und silikatischen Füllstoffen |
DE2542534C3 (de) | 1975-09-24 | 1979-08-02 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen |
DE2747277C2 (de) | 1977-10-21 | 1982-06-09 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Granulatförmige Organosilan-Präparation, deren Herstellung und Verwendung |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
NICHTS-ERMITTELT |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2056995B (en) | 1983-04-20 |
AU531546B2 (en) | 1983-08-25 |
BE884772A (fr) | 1981-02-13 |
LU82715A1 (fr) | 1982-05-10 |
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GB2056995A (en) | 1981-03-25 |
FR2463789A1 (de) | 1981-02-27 |
AT369407B (de) | 1982-12-27 |
IN155261B (de) | 1985-01-12 |
CH643277A5 (de) | 1984-05-30 |
CA1180145A (en) | 1984-12-27 |
SE443571B (sv) | 1986-03-03 |
ES8107276A1 (es) | 1981-08-16 |
NL8004246A (nl) | 1981-02-19 |
ZA803596B (en) | 1981-06-24 |
ES494251A0 (es) | 1981-08-16 |
NL190527B (nl) | 1993-11-01 |
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IT8049486A0 (it) | 1980-08-13 |
FR2463789B1 (de) | 1986-07-18 |
MX157074A (es) | 1988-10-26 |
NL190527C (nl) | 1994-04-05 |
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DE2933346A1 (de) | 1981-02-26 |
US4297145A (en) | 1981-10-27 |
JPS5630443A (en) | 1981-03-27 |
SG4784G (en) | 1985-02-01 |
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