CH643277A5 - Silan/fuellstoff-praeparation. - Google Patents
Silan/fuellstoff-praeparation. Download PDFInfo
- Publication number
- CH643277A5 CH643277A5 CH619080A CH619080A CH643277A5 CH 643277 A5 CH643277 A5 CH 643277A5 CH 619080 A CH619080 A CH 619080A CH 619080 A CH619080 A CH 619080A CH 643277 A5 CH643277 A5 CH 643277A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- filler
- silane
- preparation
- molding compositions
- inorganic filler
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
- C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B20/00—Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
- C04B20/10—Coating or impregnating
- C04B20/1051—Organo-metallic compounds; Organo-silicon compounds, e.g. bentone
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine pulver-oder granulatförmige Silan/Füllstoff-Präparation, auf ein Verfahren zu deren Herstellung und auf die Verwendung solcher Präparationen in Formmassen.
Bekannt sind pulverförmige Gemische aus oligosulfidi-schen Silanen und silikatischen Füllstoffen (DE-OS 22 55 577) sowie solche aus Mercaptosilanen und silikatischen Füllstoffen (DE-AS 25 28 134). Bekannt sind ferner Gemische aus Russ und oligosulfidischen Silanen (DE-OS 27 47 277). Alle diese Gemische sind gut geeignet zur Anwendung in Kautschuk-Formmassen, und die dafür verwendeten Alkoxysilane sind solche, die Schwefel an Kohlenstoff gebunden enthalten. Dieser Schwefel greift nachweisbar in die Vulkanisationsreaktion ein.
Um so erstaunlicher war es, als gefunden wurde, dass auch Halogenalkyloxysilane, deren typischer Vertreter das 3-Chlorpropyltriäthoxysilan (abgekürzt Cl-PTES) ist, in Kautschuk-Formmassen wertvolle Effekte und an deren Vul-kanisate wertvolle Eigenschaftsverbesserungen hervorriefen. So wurden bereits Mischungen und Formmassen auf Basis von Halogenkautschuken, die silikatische Füllstoffe und derartige Halogensilane enthalten, vorgeschlagen. Noch überraschender war es als nun gefunden wurde, dass diese Silane auch in silikatische Füllstoffe enthaltenden Formmassen auf Basis der gebräuchlichsten halogenfreien Kautschuke vorteilhafte, nicht erwartete Effekte hervorrufen, wie auch überraschende Verbesserungen der Eigenschaften der Vulkanisate bewirken.
Auf Grund der bisherigen Erfahrungen und in Anbetracht des oben wiedergegebenen Standes der Technik war es noch weniger zu erwarten gewesen, dass nun gemäss vorliegender Erfindung einige wichtige Eigenschaften insbesondere der Kautschuk-Mischungen und deren Vulkanisate darüber hinaus noch weiter verbessert werden können, wenn man Silan/Füllstoff-Präparation zur Herstellung der Formmassen verwendet, und nicht das Silan und den Füllstoff getrennt bei der Herstellung der Mischungen einsetzt.
Die Erfindung ist durch die Patentansprüche definiert.
Die erfindungsgemässen Präparationen sind granulatförmige oder pulverförmige Präparationen, die lagerstabil sind und meist auch die an sich gegen Hydrolyse empfindlichen Alkoxysilane in den Präparationen stabilisieren, die weiterhin im Gegensatz zu den flüssigen bzw. pulverförmigen Ausgangsstoffen in einem für den Verarbeiter (Kautschuk verarbeitende Industrie) gewünschten nicht staubenden und leicht zu verarbeitenden Aggregatzustand vorliegen und die, als wichtigstes, wertvolle Effekte insbesondere in Kautschuk-Mischungen auf Basis von natürlichen und bzw. oder synthetischen Kautschuken mit oder ohne Halogene im Molekül, welche mit silikatischen Füllstoffen sowie gegebenenfalls Russ gefüllt sind, hervorrufen. Diese durch die erfindungsgemässen Silan/Füllstoff-Präparationen hervorgerufenen Effekte und Eigenschaftsverbesserungen der Vulkanisate, die z.T. synergistische Effekte gegenüber der Einzelzugabe von Silan und Füllstoff zu den übrigen Mischungsbestandteilen sind, werden weiter unten und insbesondere in den Beispielen erläutert.
Zu den Russen, die für die Zwecke der Erfindung gut geeignet sind, zählen die an sich bekannten Russsorten, insbesondere die sogenannten Gummirusse, die in der Kautschuk verarbeitenden Industrie Verwendung finden, vorzugsweise Furnace-Russe wie HAF- und ISAF-Russebzw. die im Handel erhältlichen pulverförmigen «Printex»-Russsorten der Degussa mit spezifischen Oberflächen, nach der Stickstoffadsorptionsmethode gemäss DIN 66 132 bestimmt, zwischen etwa 30 und 140 m2/g und mittleren Primärteilchen-grössen (arithmetisches Mittel) zwischen 20 und 60 Nano-meter. Auch Mischungen verschiedener Russsorten können zur Herstellung der erfindungsgemässen Präparationen eingesetzt werden, beispielsweise Mischungen aus «Printex» 60 und «Printex» 300 oder Mischungen aus «Printex» 30 und «Printex» 300. Je nach Herstellungsverfahren und Mischungsverhältnis innerhalb der beanspruchten Mengenverhältnisse von Silan zu Russ erhält man pulverförmige Produkte oder freifliessende, nicht klebende Granulate.
. Zu den geeigneten synthetischen silikatischen Füllstoffen zählen in erster Linie die in der Kautschukindustrie verwendeten Verstärkerfüllstoffe, insbesondere die im Handel erhältlichen pulverförmigen pyrogenen oder gefällten Kieselsäuren der Degussa wie «Aerosil», «Ultrasil» VN 3,
s io
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
643 277
«Ultrasil» VN 2, «Silteg» AS 9, «Silteg» AS 7, «Durosil» und «Extrusil» mit spezifischen Oberflächen (siehe DIN 66 132) zwischen 20 und 400 m2/g, vorzugsweise zwischen 100 und 250 m2/g, und mittleren Primärteilchengrössen zwischen 10 und 400 Nanometer. Auch Mischungen dieser verschiedenen Kieselsäuresorten können zur Herstellung der erfindungsgemässen Präparationen eingesetzt werden.
Weiterhin kommen für die Zwecke der Erfindung auch natürliche silikatische Füllstoffe in Betracht wie beispielsweise Kaoline, Tone (clay), Kreide, Kieselkreide, Diatomeenerde (Kieselgur), feinpulverisierte Quarzsande und Asbeste. In Frage kommen auch Füllstoffe, die als Mischoxide oder Oxidgemische des Siliciumdioxids mit den Oxiden der Metalle Aluminium, Magnesium, Calcium, Barium, Zink und/oder Titan vorliegen.
Die silikatischen Füllstoffe können auch auf bekannte Weise mit Silanen hydrophobiert worden sein, dessen typischer Vertreter die Handelsprodukte « Aerosil» R 972 (auf Basis von pyrogener Kieselsäure) und «Sipernat» D 17 (auf Basis gefällter Kieselsäure) der Degussa sind.
Auch synthetische Silikate, z.B. Aluminiumsilikate oder Erdalkalisilikate wie Magnesium- oder Calciumsilikat, mit spezifischen Oberflächen von 20 bis 400 m2/g und Primärteilchengrössen von 10 bis 400 nm können Verwendung finden.
Füllstoffgemische wie Kieselsäure/Kaolin oder Kieselsäure/Kieselgur/Kreide sowie Verschnitte der silikathaltigen Verstärkerfüllstoffe mit den bekannten Gummirussen, z.B. Kieselsäure/HAF-Russ oder Kieselsäure/Kaolin/ISAF-Russ können ebenfalls mit Erfolg zur Herstellung der erfindungsgemässen Präparationen eingesetzt werden.
Zu den Halogenalkoxysilanen der Formel I, die in den erfindungsgemässen Präparationen in Anteilen von 5 bis 70 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 15 bis 60 Gewichtsprozent, vorteilhafterweise zu 50 Gewichtsprozent zugegen sind, zählen insbesondere folgende Silane:
Chlormethyltrimethoxysilan, Chlormethyltriäthoxysilan, Brommethyltriäthoxysilan, Dichlormethyltriäthoxysilan, 1 -Chlor-1 -methyl-methyl-trimethoxysilan, 2-Chloräthyltri-methoxysilan, 2-Bromäthyltrimethoxysilan, 2-Dribromäthyl-trimethoxysilan, 3-Brompropyltrimethoxysilan, 3-Chlor-propyltrimethoxysilan, 3-Dichlorpropyltrimethoxysilan, 3-Chlorpropyltriäthoxysilan, 3-Brompropyltriäthoxysilan, 3-Dibrompropyltriäthoxysilan, 2-Brom-l-methyl-äthyltri-propoxysilan, 2-Dichloräthyltri-n-butoxysilan, 2-Chlor-äthyl-tri-2-methyl-propoxysilan, 3-Brompropyl-tri-t-butoxy-silan, 3-Dibrompropyltriisopropoxysilan, 3-Brom-propyl-tri-n-pentoxysilan, 2-Chloräthyl-tri-2' -äthyl-äthoxy-silan, 2-Brom-2-methyl-äthyldimethoxyäthoxysilan, 3-Di-chlorpropylmethoxypropoxysilan, 3-Chlorpropyldimethoxy-methylsilan, 3-Brompropyldiäthoxyäthylsilan, 3-Chlor-propyläthoxydiäthylsilan, 3-Brompropyl-tris-( 1 -methoxy-äthoxy)-silan, 3-Chlorpropyldiäthoxyphenylsilan, 3-Dichlor-propyldimethoxycyclopentylsilan,
3-Brompropyl-di-n-propoxy-cyclohexylsilan, 3-Chlorpro-pyldixyclohexoxyclohexylsilan, 3-Brompropyldiäthoxycyclo-heptylsilan, 3-Chlorpropyläthoxyphenyloxyäthylsilan, 3-DibrompropylbenzyloxyäthoxyäthyIsilan, 4-Chlor-n-butyltrimethoxysilan, 4-Brombutyltrimethoxysilan, 3-Chlor-
2-methyl-propyltrimethoxysilan, 3-Chlor-3-methyl-propyl-cyclooctyldipropoxysilan, 3-Chlor-2-äthyl-propyldiäthoxy-methylsilan, 3-Brom-3-äthyl-propyldimethoxymethylsilan,
3-Chlor-2-methyl-propyldimethoxyphenylsilan, 5-Chlor-n-pentyltriäthoxysilan, 4-Brom-1 -methyl-butylcyclooctoxydi-methoxysilan, 4-Brom-2-methyl-butyltriäthoxysilan, 2-Chlor-2-methyl-äthyltripentoxysilan, 2-Dichlor-2-methyl-äthyltributyloxysilan, 3-Brompropyltri-phenoxysilan, 3-Chlorpropyltribenzyloxysilan, 3-Dibrom-
propyltricyclopentoxysilan, 3-Brompropyltri-n-pentoxy-silan, Dibrommethyltriäthoxysilan, Dichlormethyltriäthoxy-silane, 2-DichIoräthyltriäthoxysilan, 2-Dibromäthyltri-n-propoxysilan, 3-Dichlorpropyltriäthoxysilan, 2-Dichlor-i-s propyl-triäthoxysilan, 2-Dibrom-i-propyl-tri-i-propoxysilan, 3-Dichlorpropyltri-n-propoxysilan, 3-Dibrompropyl-tri-n-butoxysilan, 4-Dichlorbutyltriäthoxysilan, 4-Dibrom-butyltri-n-propoxysilan, 5-Dichlorpentyltriäthoxysilan, 5-Dibrompentyltri-n-propoxysilan und Gemische dieser io Halogenalkyloxysilane. Vorgezogen werden die Halogenalkyloxysilane mit einem Halogenatom (p = 1 in der Formel I) und mit drei Alkoxysilylgruppen und deren Gemische.
Die Silane der Formel I können nach an sich bekannten Verfahren, z.B. aus noch mindestens ein Wasserstoffatom 15 besitzenden Halogensilanen, durch katalytisch gesteuerte Anlagerung an einen eine C-C-Doppelbindung aufweisenden Halogenkohlenwasserstoff (Hydrolysierung) hergestellt werden. Das bzw. die am Siliciumatom befindliche(n) Halogenatom(e) kann bzw. können sodann in ebenfalls 20 bekannter Reaktion, beispielsweise durch Alkoholyse, in Alkoxysilane umgewandelt werden. Es hat sich gezeigt, dass auch die aus der Produktion stammenden Rohsilane direkt für die Zwecke der Erfindung mit Erfolg eingesetzt werden können, wenn sie praktisch frei von hydrolysierbarem Halo-25 genid und Halogen wasserstoff sind. Im gegebenen Fall werden sie von diesen Verunreinigungen durch Behandlung mit Ammoniak oder Natriumhydrid befreit, woran sich eine Rektifikation anschliessen kann.
Die Herstellung der Präparation geschieht in an sich 30 bekannten, schnell wirkenden Mischvorrichtungen wie Pulvermischer, Propellermischer oder Perl- bzw. Granulierungs-maschinen.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist das im Patentanspruch 6 definierte Verfahren zur Herstellung der beschrie-35 benen Silan/Füllstoff-Präparation.
Die Silane können zweckmässigerweise auf die im Pulvermischer in Bewegung befindlichen Teilchen des bzw. der Füllstoffe aufgesprüht werden, oder sie werden alternativ in Lösung oder Suspension auf die im Pulvermischer in Bewe-40 gung befindlichen Teilchen des bzw. der Füllstoffe aufgegeben.
Herstellungsbeispiele
1) Als anorganischer Füllstoff wird ein Russ mit fol-45 genden Prüfdaten eingesetzt: («Printex» 30 der Degussa, D 6000 Frankfurt am Main):
Stickstoffoberfläche nach DIN 66 132 78 m2/g
Mittlere Primärteilchengrösse 27 nm so pH-Wert (DIN 53 200) 9
Dibutylphthalatabsorption nach DIN 53 601 100 ml/100 g
In einem trogförmigen Pulvermischer mit propellerartigem Mischwerkzeug und einem Inhalt von 150 Liter wurden 10 kg 55 des genannten Russes eingewogen, dann 10 kg 3-Chlorpro-pyltriäthoxysilan hinzugegeben und die Mischungskomponenten 30 Sekunden lang bei 360 U/min miteinander verarbeitet und homogenisiert. Die verwendete Vorrichtung ist in der DE-AS 15 92 861 beschrieben. Nach Ausfahren der Ent-60 leerungsvorrichtung wurden 20 kg eines Granulates einer mittleren Korngrösse von 1,0 mm ausgestossen. Das so erzeugte Granulat war staubfrei, nicht klebend, rieselfähig, gut lagerfähig und dosierbar und bei der Herstellung von Kautschuk-Formmassen leicht einzumischen.
65
2) Als Füllstoff wurde in diesem Beispiel ein Kieselsäure-Füllstoff («Ultrasil» VN 3 der Degussa) benutzt. Dieser Füllstoff ist durch folgende Prüfdaten charakterisiert:
643277
Stickstoffoberfläche nach DIN 66 132 165 bis 180 m2/g Leitfähigkeit der 4,0%igen Suspension in Wasser
1000 (j.S/cm (S=Siemens) pH-Wert nach DIN 53 200 6,3
Wassergehalt 5,0 Gewichtsprozent
In dem gleichen trogförmigen Pul vermischer wie im Beispiel 1 beschrieben, werden 10 kg des Kieselsäure-Füllstoffs gegeben. Anschliessend werden 10 kg 3-Chlorpropyltriätho-xysilan in den Mischer eingesprüht. Die beiden Komponenten werden bei einer Drehzahl von 360 U/min nach Abschluss des Einsprühens noch 20 Sekunden lang intensiv weitergemischt. Nach dieser Zeit wird die Entleerungsvor-richtung des Mischers geöffnet und eine homogene pulverförmige Mischung der beiden Komponenten ausgestossen.
3) In diesem Fall wurde als anorganischer Füllstoff natürliches Aluminiumsilikat (Clay) mit folgenden Kenndaten benutzt:
Siebrückstand nach DIN 53 580 43 (im Sieb 0,05%
Mittlere Teilchengrösse 2 |im
Stickstoffoberfläche nach DIN 66 132 30 m2/g pH-Wert nach DIN 53 200 5,5
In den im Beispiel 1 beschriebenen Pulvermischer wurden 17 kg des vorstehend charakterisierten, natürlichen Aluminiumsilikats vorgelegt, dann 3 kg 3-Chlorpropyltriäthoxysilan hinzugefügt und 20 Sekunden lang intensiv gemischt. Nach dieser Mischzeit wurde die Entleerungsklappe geöffnet und bei fortlaufendem Mischwerkzeug eine homogene, pulverförmige Mischung der beiden Komponenten ausgetragen.
Die erfindungsgemässen Präparationen finden beispielsweise Verwendung in Formmassen auf Basis von gegebenenfalls vernetzbaren Polymeren, wie insbesondere thermoplastische Polymere, die silikatische Füllstoffe und bzw. oder Russ als Füllstoff enthalten. Zu diesem Polymeren zählen u.a.
Polyolefine, wie Polyäthylen, Polypropyl, Äthylen-Propylen-Mischpolymerisate usw.
Vorzugsweise werden die Präparationen in Kompositionen und Formmassen auf Basis von mit silikatischen Füll-s Stoffen sowie gegebenenfalls Russ gefüllten natürlichen und synthetischen Kautschuken mit guten und nicht zu erwarten gewesenen, vorteilhaften Erfolgen eingesetzt. Zu den Kautschuken zählen insbesondere Naturkautschuke, Polybuta-dienkautschuke, Polyisoprenkautschuke, Butadien-Styrol-io Kautschuke, Butadien-Acrylnitril-Kautschuke, Butylkaut-schuke, Terpolymere aus Äthylen, Propylen und nichtkonju-gierten Dienen, Carboxykautschuke, Epoxidkautschuke und Trans-Polypentenamere, aber auch Halogenkautschuke, wie beispielsweise halogenierte Butylkautschuke, insbesondere is bromierte oder chlorierte Butylkautschuke, Chlorkautschuke, Kautschukhydrochloride, und insbesondere die Polymere von 2-Chlorbutadien-1,3, ferner chlorsulfoniertes Polyäthylen, Äthylen-Propylen-Copolymere, Äthylen-Vinyl-acetat-Copolymere, chemische Derivate des Naturkaut-20 schuks und modifizierte Naturkautschuke. Auch Verschnitte dieser Kautschuksorten kommen in Frage.
Die Kautschuk-Formmassen enthalten im allgemeinen neben den Füllstoffen die üblichen Bestandteile wie Vernetzer, Beschleuniger, Alterungsschutzmittel, Weichmacher 25 bzw. Weichmacheröle; ferner aliphatische Säuren, wie z.B. Stearinsäure; Metalloxide, wie Zinkoxid, Magnesiumoxid und bzw. oder Bleioxid; gegebenenfalls Schwefel, Stabilisierungsmittel gegen Alterung, gegen Ermüdung, gegen Ozon und bzw. oder Licht, sowie gegebenenfalls oligosulfidische so Silane (US-PS 3 873 489 oder DE-PS 25 42 534), die auch anstelle des Schwefels als Vernetzer treten können (DE-PS 25 36 674).
Die Kautschuk-Formmassen können auf an sich bekannte Weise hergestellt werden. In den folgenden Verwendungsbei-35 spielen sind die Mengen der Mischungsbestandteile in Gewichtsteilen (GT) angegeben. Die jeweils vorangestellten Vergleichsmischungen sind mit dem Buchstaben «V» vor der Nummer gekennzeichnet. Die entsprechenden Mischungen mit den erfindungsgemässen Präparationen sind mit dem 40 vorangestellten Buchstaben «E» gekennzeichnet.
Verwendungsbeispiele
4) Die folgenden Formmassen bzw. Mischungen auf Basis von Styrol-Butadien-Kautschuk (SBR 1500) erbringen den Nachweis des vorteilhaften Einsatzes von erfindungsgemässen Silan/Füllstoff-Präparationen mit synergistischen Effekten.
Bestandteile
(Mengen in GT)
V 4.1
V 4.2
V 4.3
V 4.4
E 4.1
E 4.2
SBR 1500
100
100
100
100
100
100
Zinkoxid (siehe Beispiel 1)
4
4
4
4
4
4
Stearinsäure
2
2
2
2
2
2
Kieselsäure-Füllstoff (siehe Beispiel 2)
50
50
50
50
50
42.5
HAF-Russ N 330
-
-
7.5
7.5
-
-
Cl-PTES, gereinigt mit Ammoniak
-
7.5
-
7.5
-
-
Präparation Russ/Cl-PTES"
-
-
-
-
15
-
Präparation Kieselsäure-Füllstoff/Cl-PTES2)
-
-
-
-
-
15
N-Cxclohexyl-2-benzothiazol sulfenamid
1.5
1.5
1.5
1.5
1.5
1.5
Schwefel
2
2
2
2
2
2
''1:1 Gemisch aus HAF-Russ und Cl-PTESgemäss Beispiel I.
2,1:1 Gemisch aus Kieselsäure-Füllstoff und Cl-PTES gemäss Beispiel 2.
643277
Die Prüfung der sechs Mischungen erfolgte gemäss den bekannten Normen. Die relevanten Prüfergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefasst (Vulkanisationstemperatur= 160°C)
V4.1
V 4.2
V 4.3
V 4.4
E 4.1
E 4.2
Vulkanisationsdauer (in min)
85
80
80
80
80
80
Zugfestigkeit (in MPa)
16.2
18.7
18.5
16.2
17.7
17.7
Modul 200 (in MPa)
2.5
5.9
3.5
5.1
6.1
7.0
Modul 300 (in MPa) siehe DIN 53 504
4.5
11.3
6.2
10.4
12.2
13.9
Bruchdehnung (in %)
620
390
550
340
370
340
Shore-Härte (DIN 53 505)
62
69
70
72
72
69
Abrieb (DIN 53 516)
133
91
118
93
91
91
Rheometer-Prüfung (DIN 53 529 Vornorm)
Dmin (in Nm)
1.90
1.36
2.37
1.42
1.52
1.58
D]2ü' (in Nm)
8.49
12.53
10.07
13.47
13.88
12.38
Di2o —Dmin (in Nm)
6.58
11.18
7.70
12.05
12.36
10.80
Dl 20' DóO'
16.5
8.2
11.1
6.5
7.7
10.3
Dl20' Dmin
Mooney-Prüfung (DIN 53 523/24)
ML4(100°C)
155
122
172
124
127
132
ts(130°C)
70
83.7
60.0
61.7
64.1
85.4
Die Zahlen der Prüfergebnisse lassen folgendes erkennen. Durch Zusatz von 7,5 GT des 3-Chlorpropyltriäthoxysilans zur Vergleichs- bzw. Nullmischung V 4.1 werden folgende Verbesserungen erzielt: Anstieg der Zugfestigkeit, kräftige Erhöhung der Moduli sowie der Shore-Härte und Verbesserung des Abriebs (V 4.2). Wie zu erwarten, treten auch geringe Verbesserungen der Eigenschaften der Vulkanisate durch den Zusatz von Russ ein. Und auch die Rheometer-Werte verbessern sich teilweise etwas, wohingegen die Mooney-Viskosität, auch erwartungsgemäss, verschlechtert wird (V 4.3, verglichen mit V 4.1). Wird nun das Silan hinzugefügt (siehe V 4.4, verglichen mit V 4.3), so treten wiederum die z.T. sehr deutlichen Verbesserungen ein, lediglich die Zugfestigkeit nimmt nicht zu.
Werden nun aber die erfindungsgemässen Präparationen (siehe E 4.1 und E 4.2) anstelle der getrennten Einzelzugaben eingesetzt, so treten überraschenderweise noch weitere Verbesserungen der Moduli und der Vernetzungsdichte auf und zwar sowohl bei der schwarzen als auch bei der weissen Mischung. Diese synergistischen Effekte wurden nach zweimonatiger Lagerung der Präparationen bestätigt, was auf eine gute Lagerstabilität der erfindungsgemässen Präparationen hinweist.
5) Die folgenden Mischungen auf Basis von mit Kieselsäure-Füllstoff gefülltem Poly-2-chlorbutadien-l,3 («Bay-prene» 210 der Firma Bayer A.G.) wurden hergestellt und geprüft:
Bestandteile Mengen in den Mischungen
V 5.1 V 5.2 E5.1
Polychlorbutadien
100.0
100.0
100.0
Magnesiumoxid, leicht
4.0
4.0
4.0
Kieselsäure-Füllstoff
(siehe Beispiel 2)
40.0
40.0
38.0
Cl-PTES
-
2.0
-
Präparation aus gleichen Teilen
Cl-PTES und Kieselsäure-Füllstoff
(s.o.)
-
-
4.0
Weichmacheröl, naphthenisch
(Stockpunkt —28°C)
15.0
15.0
15.0
Äthylenthioharnstoff
0.75
0.75
0.75
Zinkoxid (Rotsiegel-Qualität)
5.0
5.0
5.0
Prüfergebnisse
Zugfestigkeit (in MPa)
11.7
11.4 16.2
Modul 300 (in MPa)
5.4
10.2 11.1
Bruchdehnung (in %)
540
320 390
Rheometerprüfung
-
Dmax Dmin (in Nm)
7.50
9.63 13.10
Auch die Prüfergebnisse des Beispiels 5 belegen die überlegene Wirkung der erfindungsgemässen Präparation (E 5.1) im Vergleich mit der Einzelzugabe der Bestandteile der Präparation in gleichen Mengen (V 5.2) und im Vergleich mit der Nullmischung (V 5.1).
6) Wird in den Mischungen des Beispiels 5 der Kieselsäure-Füllstoff ergänzt durch einen Ton («Suprex Clay» der Firma J.M. Huber Corp., Locust N.J., USA) so treten die gewünschten Verbesserungen ebenfalls auf (siehe folgende Tabelle). Auch im Falle der mit Clay gefüllten Mischung 4s konnten synergistische Effekte festgestellt werden.
Bestandteile Mengen in den Mischungen
V 6,1 V 6.2 E 6.1
50
Polychlorbutadien 100.0 100.0 100.0
Magnesiumoxid, leicht 4.0 4.0 4.0
Kieselsäure-Füllstoff 40.0 40.0 40.0
Suprex Clay - 11.3 5S Präparation gemäss Beispiel 3 - (Cl-PTES und Suprex Clay)
Weichmacheröl, naphthenisch (Stockpunkt — 28°C)
Äthylenthioharnstoff M Zinkoxid (Rotsiegel-Qualität)
Prüfergebnisse
65 Zugfestigkeit (in MPa) 16.0 14.7 17.7
Modul (in MPa) 5.0 6.0 12.1
Bruchdehnung (in %) 670 620 430
-
-
13.3
15.0
15.0
15.0
0.75
0.75
0.75
5.0
5.0
5.0
643277 h
Industrielle Einsatzgebiete für die Kautschuk-Mischungen Geweben, insbesondere Treibriemen, Keilriemen, Förderbzw. Formmassen und deren Vulkanisate sind beispielsweise bänder, Walzenbelege, Dichtungen, Reifen, insbesondere technische Gummiartikel wie Kabelmäntel, Schläuche, Heiz- Reifenlaufflächen, aber auch Schuhsohlen, Dämpfungs- und Schläuche, ferner elektrische Isolierungen, Auskleidungen, Vibrationselemente und dergleichen Artikel. Imprägnierungen und Beschichtungen von hitzebeständigen 5
B
Claims (10)
1. Pulver- oder granulatförmige Silan/Füllstoff-Präpara-tion, bestehend aus 5-70 Gew.% mindestens eines Silans der Formel
Xp—CmH2m+l-p SiRj,(OR)3-n (I)
worin X Halogen, p 1 oder 2, m eine Zahl von 1 bis 5, R1 Alkyl mit 1-5 C-Atomen, Cycloalkyl mit 5-8 C-Atomen oder Phenyl, R Alkyl mit 1-5 C-Atomen, Cycloalkyl mit 5-8 C-Atomen, Phenyl oder Benzyl, und n Null, 1 oder 2 bedeuten, und 95-30 Gew.% mindestens eines anorganischen Füllstoffs.
2. Präparation nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als anorganischen Füllstoff Russ enthält, vorzugsweise Furnace-Russ mit spezifischer Oberfläche nach DIN 66 132 von 30-140 m2/g und mittlerer Primärteilchengrösse von 20-60 nm.
2
PATENTANSPRÜCHE
3. Präparation nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie als anorganischen Füllstoff silikatischen Füllstoff enthält, vorzugsweise Kieselsäure-Füllstoff mit spezifischer Oberfläche nach DIN 66 132 von
100-250 m2/g und mittlerer Primärteilchengrösse von 10-400 nm.
4. Präparation nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der silikatische Füllstoff mit mindestens einem Silan hydrophobiert ist.
5. Präparation nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie als anorganischen Füllstoff natürliche helle Füllstoffe enthält, vorzugsweise Kaolin, Ton, Kreide, Kieselkreide oder Diatomeenerde.
6. Verfahren zur Herstellung einer Präparation nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens einen anorganischen Füllstoff in Pulverform in einem Mengenanteil von 95-30 Gew.% vorlegt, mindestens ein flüssiges Silan der Formel I nach Anspruch 1 in einem Mengenanteil von 5-70 Gew.% hinzugibt und so lange intensiv durchmischt, bis eine pulver- oder granulatförmige, freifliessende Präparation entstanden ist.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man das Silan auf die in Bewegung befindlichen Teilchen des Füllstoffs aufsprüht oder in Lösung oder Suspension auf die in Bewegung befindlichen Teilchen des Füllstoffs aufbringt.
8. Verwendung von Silan/Füllstoff-Präparationen nach Anspruch 1 in Polymer-Formmassen.
9. Verwendung nach Anspruch 8 in vernetzbaren Polymer-Formmassen.
10. Verwendung nach Anspruch 8 in vulkanisierbaren bzw. vernetzbaren Kautschuk-Formmassen, vorzugsweise in mit Schwefel vulkanisierbaren Formmassen auf Basis von Naturkautschuk und/oder synthetischen Kautschuken.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2933346A DE2933346C2 (de) | 1979-08-17 | 1979-08-17 | Silan/Füllstoff-Präparationen, Verfahren zu deren Herstellung und Anwendung derselben |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH643277A5 true CH643277A5 (de) | 1984-05-30 |
Family
ID=6078679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH619080A CH643277A5 (de) | 1979-08-17 | 1980-08-15 | Silan/fuellstoff-praeparation. |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4297145A (de) |
| JP (1) | JPS5630443A (de) |
| AT (1) | AT369407B (de) |
| AU (1) | AU531546B2 (de) |
| BE (1) | BE884772A (de) |
| BR (1) | BR8005064A (de) |
| CA (1) | CA1180145A (de) |
| CH (1) | CH643277A5 (de) |
| DE (1) | DE2933346C2 (de) |
| ES (1) | ES8107276A1 (de) |
| FR (1) | FR2463789B1 (de) |
| GB (1) | GB2056995B (de) |
| IN (1) | IN155261B (de) |
| IT (1) | IT1146236B (de) |
| LU (1) | LU82715A1 (de) |
| MX (1) | MX157074A (de) |
| MY (1) | MY8500425A (de) |
| NL (1) | NL190527C (de) |
| SE (1) | SE443571B (de) |
| SG (1) | SG4784G (de) |
| ZA (1) | ZA803596B (de) |
Families Citing this family (61)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5667348A (en) * | 1979-11-08 | 1981-06-06 | Mitsuboshi Belting Ltd | Rubber composition |
| US4359342A (en) * | 1981-01-28 | 1982-11-16 | Phillips Petroleum Company | Silica reinforced rubber |
| HU187695B (en) * | 1982-05-06 | 1986-02-28 | Jenoe Marton | Process for preparing white filler based on aluminium oxide |
| US4436847A (en) | 1982-05-27 | 1984-03-13 | Ppg Industries, Inc. | Rubber compositions |
| US4431755A (en) * | 1982-07-16 | 1984-02-14 | Standard Oil Company (Indiana) | Rubber composition comprising phyllosilicate minerals, silanes, and quaternary ammonium salts |
| DE3305373C2 (de) * | 1983-02-17 | 1985-07-11 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Elastische Formmasse, Verfahren zum Herstellen und Verformen und Verwendung derselben |
| DE3411759C1 (de) * | 1984-03-30 | 1985-04-25 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | An ihrer Oberflaeche durch hydrophile und hydrophobe Gruppen modifizierte Teilchen |
| US4738892A (en) * | 1985-09-27 | 1988-04-19 | Pcr, Inc. | Silica filler for epoxy encapsulants and epoxy encapsulants containing same |
| JPH0763632B2 (ja) * | 1986-06-17 | 1995-07-12 | 東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社 | 白金アルケニルシロキサン錯体触媒組成物 |
| DE3711225A1 (de) * | 1987-04-03 | 1988-10-13 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur verstaerkung des haftens von polymeren stoffen |
| DE3839900A1 (de) * | 1988-11-25 | 1990-05-31 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur hydrophobierung von si-oh-gruppen enthaltendem, teilchenfoermigem feststoff und verwendung des erhaltenen, hydrophoben, teilchenfoermigen feststoffes in einem verfahren zur herstellung von zu elastomeren haertbaren massen auf basis von diorganopolysiloxanen |
| JPH0618951B2 (ja) * | 1989-07-17 | 1994-03-16 | チッソ株式会社 | ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 |
| JP2646150B2 (ja) * | 1990-08-27 | 1997-08-25 | 出光興産 株式会社 | 撥水性シリカゾルおよびその製造方法 |
| DE4119959A1 (de) * | 1991-06-18 | 1992-12-24 | Degussa | Verfahren zur herstellung von vulkanisierbaren, mit russ gefuellten kunststoff- und kautschukmischungen |
| DE19500674A1 (de) * | 1995-01-12 | 1996-07-18 | Degussa | Oberflächenmodifizierte pyrogen hergestellte Mischoxide, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| US5869550A (en) * | 1995-05-22 | 1999-02-09 | Cabot Corporation | Method to improve traction using silicon-treated carbon blacks |
| US5622557A (en) * | 1995-05-22 | 1997-04-22 | Cabot Corporation | Mineral binders colored with silicon-containing carbon black |
| US5877238A (en) * | 1995-05-22 | 1999-03-02 | Cabot Corporation | Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks and coupling agents |
| US6028137A (en) * | 1995-05-22 | 2000-02-22 | Cabot Corporation | Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks |
| US6323273B1 (en) | 1995-05-22 | 2001-11-27 | Cabot Corporation | Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks |
| US5830930A (en) * | 1995-05-22 | 1998-11-03 | Cabot Corporation | Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks |
| US6008272A (en) * | 1995-05-22 | 1999-12-28 | Cabot Corporation | Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks |
| MX9708945A (es) * | 1995-05-22 | 1998-03-31 | Cabot Corp | Compuestos elastomericos que incorporan negros de carbon parcialmente revestidos. |
| US6020402A (en) | 1995-09-15 | 2000-02-01 | Cabot Corporation | Silicone rubber compositions incorporating silicon-treated carbon blacks |
| US5948835A (en) * | 1995-09-15 | 1999-09-07 | Cabot Corporation | Silicon-treated carbon black/elastomer formulations and applications |
| US5623028A (en) * | 1995-12-01 | 1997-04-22 | General Electric Company | Heat cured rubbers |
| WO1997047382A1 (en) | 1996-06-14 | 1997-12-18 | Cabot Corporation | Modified carbon adsorbents and processes for adsorption using the same |
| US5747562A (en) * | 1996-06-14 | 1998-05-05 | Cabot Corporation | Ink and coating compositions containing silicon-treated carbon black |
| CA2266897A1 (en) | 1996-09-25 | 1998-04-02 | Cabot Corporation | Silica coated carbon blacks |
| EP0929604A1 (de) * | 1996-09-25 | 1999-07-21 | Cabot Corporation | Vorgekuppelte mit silikon behandelte russe |
| JP3651530B2 (ja) * | 1997-02-05 | 2005-05-25 | 信越化学工業株式会社 | 無機充填剤、及びそれを用いた電気絶縁組成物 |
| US5919855A (en) * | 1997-02-11 | 1999-07-06 | Cabot Corporation | Use of modified carbon black in gas-phase polymerizations |
| US6017980A (en) * | 1997-03-27 | 2000-01-25 | Cabot Corporation | Elastomeric compounds incorporating metal-treated carbon blacks |
| US5904762A (en) | 1997-04-18 | 1999-05-18 | Cabot Corporation | Method of making a multi-phase aggregate using a multi-stage process |
| US6384117B1 (en) | 1997-07-11 | 2002-05-07 | Bridgestone Corporation | Processability of silica-filled rubber stocks |
| US6228908B1 (en) | 1997-07-11 | 2001-05-08 | Bridgestone Corporation | Diene polymers and copolymers incorporating partial coupling and terminals formed from hydrocarboxysilane compounds |
| US5872176A (en) | 1997-07-11 | 1999-02-16 | Bridgestone Corporation | Addition of salts to improve the interaction of silica with rubber |
| US6369138B2 (en) | 1997-07-11 | 2002-04-09 | Bridgestone Corporation | Processability of silica-filled rubber stocks with reduced hysteresis |
| US6221943B1 (en) | 1997-07-11 | 2001-04-24 | Bridgestone Corporation | Processability of silica-filled rubber stocks |
| US6525118B2 (en) | 1997-07-11 | 2003-02-25 | Bridgestone Corporation | Processability of silica-filled rubber stocks with reduced hysteresis |
| EP0924239B1 (de) | 1997-12-22 | 2004-11-24 | General Electric Company | Dauerhafte hydrophile Beschichtung für Textilien |
| US5998515A (en) * | 1997-12-29 | 1999-12-07 | General Electric Company | Liquid injection molding silicone elastomers having primerless adhesion |
| US5998516A (en) * | 1997-12-29 | 1999-12-07 | General Electric Company | Liquid injection molding silcone elastomers having low compression set |
| US5977220A (en) * | 1997-12-29 | 1999-11-02 | General Electric Company | Process for imparting low compression set to liquid injection moldable silicone elastomers |
| US6086669A (en) * | 1998-04-09 | 2000-07-11 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Dispersible free flowing particulate silica composition |
| DE19858706A1 (de) * | 1998-12-18 | 2000-06-21 | Pulver Kautschuk Union Gmbh | Kautschukpulver (Compounds) und Verfahren zu deren Herstellung |
| US6174427B1 (en) | 1998-09-24 | 2001-01-16 | The Dow Chemical Company | Process for the preparation of electromotively coated filled thermoset articles |
| AU6208700A (en) * | 1999-07-12 | 2001-01-30 | Alliant Techsystems Inc. | Rocket motor insulation containing hydrophobic particles |
| US6608145B1 (en) | 2000-10-13 | 2003-08-19 | Bridgestone Corporation | Silica-reinforced rubber compounded with an organosilane tetrasulfide silica coupling agent at high mixing temperature |
| WO2003037976A1 (en) | 2001-10-29 | 2003-05-08 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Curable organic resin composition |
| EP1714999B1 (de) * | 2004-02-10 | 2011-08-24 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Kautschukzusammensetzung für luftreifen |
| US7820751B2 (en) | 2004-02-10 | 2010-10-26 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Rubber composition for pneumatic tire |
| DE602005017622D1 (de) * | 2004-04-27 | 2009-12-24 | Bridgestone Corp | Verfahren zur herstellung einer reifenzusammensetzung mit verbesserter kieselsäureverstärkung |
| US7767746B2 (en) * | 2006-05-09 | 2010-08-03 | Alliant Techsystems Inc. | Basalt fiber and nanoclay compositions, articles incorporating the same, and methods of insulating a rocket motor with the same |
| US7834083B2 (en) * | 2006-10-11 | 2010-11-16 | Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. | Nanocomposite composition comprising transparent nanoparticles |
| US7625965B2 (en) * | 2007-02-08 | 2009-12-01 | Momentive Performance Materials Inc. | Rubber composition, process of preparing same and articles made therefrom |
| TR201905816T4 (tr) * | 2008-11-07 | 2019-05-21 | Hoffmann La Roche | Fotometrik tepkime filmleri için ince taneli dolgu maddeleri. |
| US20120065294A1 (en) | 2010-09-10 | 2012-03-15 | Alliant Techsystems Inc. | Insulative compositions, article incorporating the same and methods of forming the same |
| US8505432B2 (en) | 2010-09-10 | 2013-08-13 | Alliant Techsystems, Inc. | Multilayer backing materials for composite armor |
| WO2013062649A1 (en) | 2011-10-24 | 2013-05-02 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Silica-filled rubber composition and method for making the same |
| WO2014097309A1 (en) | 2012-12-17 | 2014-06-26 | Asian Paints Ltd. | Stimuli responsive self cleaning coating |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1592861C3 (de) | 1966-09-28 | 1980-01-10 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zum Naßverperlen von Ruß mit weißen Füllstoffen und/oder Flüssigkeiten |
| AU2222370A (en) * | 1970-05-04 | 1972-05-18 | Dow Corning Corporation | Chloropropylsilane coupling agents |
| US3997356A (en) * | 1971-08-17 | 1976-12-14 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Reinforcing additive |
| US4076550A (en) * | 1971-08-17 | 1978-02-28 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Reinforcing additive |
| US3873489A (en) | 1971-08-17 | 1975-03-25 | Degussa | Rubber compositions containing silica and an organosilane |
| GB1418786A (en) * | 1973-04-04 | 1975-12-24 | British Petroleum Co | Catalysts supports |
| CA1046681A (en) | 1974-06-25 | 1979-01-16 | Union Carbide Corporation | Mercapto-silane coupler-inorganic powder mixtures |
| DE2536674C3 (de) | 1975-08-18 | 1979-09-27 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Vernetzbare Mischungen auf Basis von Kautschuk, Organosilanen und silikatischen Füllstoffen |
| DE2542534C3 (de) * | 1975-09-24 | 1979-08-02 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen |
| DE2747277C2 (de) | 1977-10-21 | 1982-06-09 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Granulatförmige Organosilan-Präparation, deren Herstellung und Verwendung |
-
1979
- 1979-08-17 DE DE2933346A patent/DE2933346C2/de not_active Expired
-
1980
- 1980-06-12 GB GB8019310A patent/GB2056995B/en not_active Expired
- 1980-06-17 ZA ZA00803596A patent/ZA803596B/xx unknown
- 1980-07-23 NL NLAANVRAGE8004246,A patent/NL190527C/xx not_active IP Right Cessation
- 1980-08-08 IN IN909/CAL/80A patent/IN155261B/en unknown
- 1980-08-08 AU AU61183/80A patent/AU531546B2/en not_active Expired
- 1980-08-12 BR BR8005064A patent/BR8005064A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-08-13 BE BE6/47239A patent/BE884772A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-08-13 IT IT49486/80A patent/IT1146236B/it active
- 1980-08-13 FR FR8017831A patent/FR2463789B1/fr not_active Expired
- 1980-08-14 MX MX9207A patent/MX157074A/es unknown
- 1980-08-14 AT AT0418080A patent/AT369407B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-08-14 US US06/178,159 patent/US4297145A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-08-14 ES ES494251A patent/ES8107276A1/es not_active Expired
- 1980-08-14 JP JP11115880A patent/JPS5630443A/ja active Pending
- 1980-08-14 LU LU82715A patent/LU82715A1/de unknown
- 1980-08-15 SE SE8005783A patent/SE443571B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-08-15 CA CA000358301A patent/CA1180145A/en not_active Expired
- 1980-08-15 CH CH619080A patent/CH643277A5/de not_active IP Right Cessation
-
1984
- 1984-01-18 SG SG47/84A patent/SG4784G/en unknown
-
1985
- 1985-12-30 MY MY425/85A patent/MY8500425A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU531546B2 (en) | 1983-08-25 |
| BR8005064A (pt) | 1981-02-24 |
| SG4784G (en) | 1985-02-01 |
| ES494251A0 (es) | 1981-08-16 |
| SE8005783L (sv) | 1981-02-18 |
| IT1146236B (it) | 1986-11-12 |
| SE443571B (sv) | 1986-03-03 |
| FR2463789B1 (de) | 1986-07-18 |
| NL8004246A (nl) | 1981-02-19 |
| ZA803596B (en) | 1981-06-24 |
| LU82715A1 (fr) | 1982-05-10 |
| AU6118380A (en) | 1981-02-19 |
| ATA418080A (de) | 1982-05-15 |
| GB2056995A (en) | 1981-03-25 |
| NL190527B (nl) | 1993-11-01 |
| AT369407B (de) | 1982-12-27 |
| BE884772A (fr) | 1981-02-13 |
| DE2933346C2 (de) | 1982-07-01 |
| GB2056995B (en) | 1983-04-20 |
| CA1180145A (en) | 1984-12-27 |
| IT8049486A0 (it) | 1980-08-13 |
| MY8500425A (en) | 1985-12-31 |
| JPS5630443A (en) | 1981-03-27 |
| US4297145A (en) | 1981-10-27 |
| NL190527C (nl) | 1994-04-05 |
| MX157074A (es) | 1988-10-26 |
| FR2463789A1 (de) | 1981-02-27 |
| ES8107276A1 (es) | 1981-08-16 |
| DE2933346A1 (de) | 1981-02-26 |
| IN155261B (de) | 1985-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2933346C2 (de) | Silan/Füllstoff-Präparationen, Verfahren zu deren Herstellung und Anwendung derselben | |
| DE4023537A1 (de) | Mit organosiliciumverbindungen chemisch modifizierte russe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung | |
| DE2933345A1 (de) | Vulkanisierbare kautschuk-mischung auf basis von halogenfreien kautschuken, verfahren zum vulkanisieren dieser kautschukmischungen und verwendung der kautschuk-mischungen | |
| DE69632862T2 (de) | Stabile Silanzusammensetzungen auf Silikatträger | |
| DE2536674C3 (de) | Vernetzbare Mischungen auf Basis von Kautschuk, Organosilanen und silikatischen Füllstoffen | |
| EP1533336B1 (de) | Kautschukmischungen | |
| EP0731824B1 (de) | Verstärkungsadditive | |
| US4704414A (en) | Surface modified synthetic, silicatic filler, a process for its production and its use | |
| EP1010718B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kautschukpulvern (compounds) | |
| US4514231A (en) | Natural oxidic or silicate filler modified on the surface, a process for its production | |
| DE60006006T2 (de) | Kautschukzusammensetzung für reifen, die ein kupplungsmittel(anorganischer füllstoff/elastomer) mit estergruppen enthält | |
| EP1273634B1 (de) | Silanmodifizierter oxidischer oder silikatischer Füllstoff, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung | |
| CH640872A5 (de) | Formbare und vulkanisierbare, kautschuk aufweisende mischung. | |
| DE10122269A1 (de) | Silanmodifizierter biopolymerer, biooligomerer, oxidischer oder silikatischer Füllstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung | |
| DE3319251C1 (de) | Vulkanisierbare Halogenkautschukmischungen und Verfahren zum Vulkanisieren bzw. Vernetzen | |
| EP1086174B1 (de) | Pulverförmige, modifizierte füllstoffe enthaltende kautschukpulver, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung | |
| EP1055696A1 (de) | Kautschukpulver, die hohe Mengen an Füllstoffen enthalten, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung | |
| EP1148092B1 (de) | Abmischungen von mindestens einem Füllstoff und Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| EP0708136B1 (de) | Kautschukmischung und Reifenlaufflächenunterteil auf Basis derselben | |
| KR850000081B1 (ko) | 실란/충진제 조성물의 제조방법 | |
| DE10208590A1 (de) | Kautschukmischungen | |
| DE2255577C3 (de) | Verstärkungsadditive in vulkanisierbaren Kautschukmischungen | |
| EP0810271B1 (de) | Mischungen, bestehend aus feinteiligem Feldspat und Organosiliciumverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung | |
| DE2255577A1 (de) | Verstaerkungsadditive | |
| DEU0001824MA (de) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased |