JPS5923579B2 - ブレンドゴム加硫組成物 - Google Patents
ブレンドゴム加硫組成物Info
- Publication number
- JPS5923579B2 JPS5923579B2 JP7880480A JP7880480A JPS5923579B2 JP S5923579 B2 JPS5923579 B2 JP S5923579B2 JP 7880480 A JP7880480 A JP 7880480A JP 7880480 A JP7880480 A JP 7880480A JP S5923579 B2 JPS5923579 B2 JP S5923579B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vulcanization
- chlorinated polyethylene
- nitrile rubber
- examples
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ニトリルゴムと塩素化ポリエチレンとの新規
なブレンドゴム加硫組成物に関する。
なブレンドゴム加硫組成物に関する。
ニトリルゴムは耐油性ゴムとして工業的に広範囲に使用
されているゴムであるが、耐候性、耐オゾン性が極めて
劣るという欠点を有している。一方、塩素化ポリエチレ
ンは耐候性、耐オゾン性、難燃性に優れており、両者が
ブレンド加硫されることによつてニトリルゴムの上記欠
点が補われれば工業的に価値の大きいものであると考え
られる。しかしながら、これら両者の加硫システムは全
く異なつており、特にニトリルゴムの加硫において加硫
促進剤として常用される亜鉛華は、塩素化ポリエチレン
に対しては強力な脱塩酸促進剤となり、耐熱性の極端な
低下をもたらす。またこれら両者のブレンド比に応じた
加成性のある共加硫物を得ることは困難であり、従つて
亜鉛華を配合したニトリルゴムの加硫系を塩素化ポリエ
チレンとの共加硫に利用することは実用的に非常に価値
の低いものである。又、ニトリルゴムと塩素化ポリエチ
レンとの共加硫における加硫剤として硫黄とメルカプト
トリアジン類よりなる加硫系にジチオカルバミン酸塩類
を組合わせた加硫剤が知られているが、該加硫剤を用い
た共加硫物は加成性において成立しない場合がある。
されているゴムであるが、耐候性、耐オゾン性が極めて
劣るという欠点を有している。一方、塩素化ポリエチレ
ンは耐候性、耐オゾン性、難燃性に優れており、両者が
ブレンド加硫されることによつてニトリルゴムの上記欠
点が補われれば工業的に価値の大きいものであると考え
られる。しかしながら、これら両者の加硫システムは全
く異なつており、特にニトリルゴムの加硫において加硫
促進剤として常用される亜鉛華は、塩素化ポリエチレン
に対しては強力な脱塩酸促進剤となり、耐熱性の極端な
低下をもたらす。またこれら両者のブレンド比に応じた
加成性のある共加硫物を得ることは困難であり、従つて
亜鉛華を配合したニトリルゴムの加硫系を塩素化ポリエ
チレンとの共加硫に利用することは実用的に非常に価値
の低いものである。又、ニトリルゴムと塩素化ポリエチ
レンとの共加硫における加硫剤として硫黄とメルカプト
トリアジン類よりなる加硫系にジチオカルバミン酸塩類
を組合わせた加硫剤が知られているが、該加硫剤を用い
た共加硫物は加成性において成立しない場合がある。
本発明者はニトリルゴムの加硫促進剤として常用される
亜鉛華の代りに周期律表第■Ａ族金属化合物を用い、こ
れと硫黄及びトリチオシアヌル酸よりなる加硫系にチウ
ラムスルフイド類または特定の塩基性アミン化合物を配
合した加硫剤がニトリルゴムと塩素化ポリエチレンとの
共加硫において非常に有効であり、これら共加硫系は、
加硫速度、加硫物性において両成分の加成性が成り立つ
ものであることを見出し、本発明に到つたものである。
亜鉛華の代りに周期律表第■Ａ族金属化合物を用い、こ
れと硫黄及びトリチオシアヌル酸よりなる加硫系にチウ
ラムスルフイド類または特定の塩基性アミン化合物を配
合した加硫剤がニトリルゴムと塩素化ポリエチレンとの
共加硫において非常に有効であり、これら共加硫系は、
加硫速度、加硫物性において両成分の加成性が成り立つ
ものであることを見出し、本発明に到つたものである。
すなわち、本発明は、下記（ａ）〜（ｄ）各成分よりな
る加硫用薬剤を配合したことを特徴とするニトリルゴム
と塩素化ポリエチレンとのブレンドゴム加硫組成物であ
る。
る加硫用薬剤を配合したことを特徴とするニトリルゴム
と塩素化ポリエチレンとのブレンドゴム加硫組成物であ
る。
（ａ）硫黄
（ｂ）トリチオシアヌル酸
（ｃ）チウラムスルフイド類、約１１０℃以上の沸点を
有する炭素数５〜２０の脂肪族また環式脂肪族のアミン
、アミンの有機酸塩もしくは付加物、ジアリールグアニ
ジン、アニリンとアルデヒドとの縮合生成物、１級もし
くは２級アミンの２−ベンゾチアジルスルフエンアミド
から選ばれる１種あるいは２種以上の化合物（ｄ）周期
律表第Ａ族金属化合物 本発明に用いられるニトリルゴムとは、アクリルニトリ
ルとブタジエンとの二元共重合体又はアクリルニトリル
、ブタジエン、不飽和カルボン酸との三元共重合体を意
味し、いわゆる高二トリル、中高二トリル、中二トリル
、低二トリル、カルボキ〃μトリルなどと通称されてい
るものがこれにあたる。
有する炭素数５〜２０の脂肪族また環式脂肪族のアミン
、アミンの有機酸塩もしくは付加物、ジアリールグアニ
ジン、アニリンとアルデヒドとの縮合生成物、１級もし
くは２級アミンの２−ベンゾチアジルスルフエンアミド
から選ばれる１種あるいは２種以上の化合物（ｄ）周期
律表第Ａ族金属化合物 本発明に用いられるニトリルゴムとは、アクリルニトリ
ルとブタジエンとの二元共重合体又はアクリルニトリル
、ブタジエン、不飽和カルボン酸との三元共重合体を意
味し、いわゆる高二トリル、中高二トリル、中二トリル
、低二トリル、カルボキ〃μトリルなどと通称されてい
るものがこれにあたる。
本発明に用いられる塩素化ポリエチレンは、塩素含量が
２０〜５０重量％の実質的に非晶性の塩素化ポリエチレ
ンが好ましい。
２０〜５０重量％の実質的に非晶性の塩素化ポリエチレ
ンが好ましい。
本発明におけるチウラムスルフイド類とは次の一般式（
１）に示される化合物である。
１）に示される化合物である。
但し、（１）式において、ＲとＲ′又はｒとＲ″７は同
一又は異なつていてもよく、あるいはＲとＲ′又はＲ″
とＲ″５は互いに結合して環を形成している基であつ
てもよい。
一又は異なつていてもよく、あるいはＲとＲ′又はＲ″
とＲ″５は互いに結合して環を形成している基であつ
てもよい。
例えば、アルキル基、アリール基、アラルキル基、シク
ロアルキル基又は複素環基などを挙げることができる。
ｘは１≦×≦６の正の整数である。
ロアルキル基又は複素環基などを挙げることができる。
ｘは１≦×≦６の正の整数である。
これらチウラムスルフイド類の具体例としては、テトラ
メチルチウラムモノスルフイド、テトラメチルチウラム
ジスルフイド、テトラエチルチウラムジスルフイド、テ
トラブチルチウラムモノスルフイド、テトラブチルチウ
ラムジスルフイド、Ｎ・Ｎ′−ジメチル−Ｎ．Ｎ′−ジ
フエニルチウラムジスルフイド、ジペンタメチレンチウ
ラムモノスルフイド、ジペンタメチレンチウラムジスル
フイド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフイド、
ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフイドなどが挙げ
られる。
メチルチウラムモノスルフイド、テトラメチルチウラム
ジスルフイド、テトラエチルチウラムジスルフイド、テ
トラブチルチウラムモノスルフイド、テトラブチルチウ
ラムジスルフイド、Ｎ・Ｎ′−ジメチル−Ｎ．Ｎ′−ジ
フエニルチウラムジスルフイド、ジペンタメチレンチウ
ラムモノスルフイド、ジペンタメチレンチウラムジスル
フイド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフイド、
ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフイドなどが挙げ
られる。
本発明の塩基性アミン化合物における約１１０℃以上の
沸点を有するアミンとしては、特に炭素数５〜２０の脂
肪族または環式脂肪族の第一、第二もしくは第三アミン
であつてＰＫ値約４．５以下のものがよい。
沸点を有するアミンとしては、特に炭素数５〜２０の脂
肪族または環式脂肪族の第一、第二もしくは第三アミン
であつてＰＫ値約４．５以下のものがよい。
このようなアミンの代表的な例としては、ｎ−ヘキシル
アミン、オクチルアミン、ジブチルアミン、トリブチル
アミン、トリオクチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル
）アミン、シンクロヘキシルアミン、ヘキサメチレンジ
アミンなどがある。また、アミンの有機酸塩もしくは付
加物としては、ＰＫ値が約４．５以下のアミンとＰＫ値
が約２．０以上の有機酸との塩もしくは付加物がよい。
アミン、オクチルアミン、ジブチルアミン、トリブチル
アミン、トリオクチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル
）アミン、シンクロヘキシルアミン、ヘキサメチレンジ
アミンなどがある。また、アミンの有機酸塩もしくは付
加物としては、ＰＫ値が約４．５以下のアミンとＰＫ値
が約２．０以上の有機酸との塩もしくは付加物がよい。
このようなアミンの有機酸塩の代表的な例としては、ｎ
−ブチルアミン・酢酸塩、ジブチルアミン・オレイン酸
塩、ヘキサメチレンジアミン・カルバミン酸塩、２−メ
ルカプトベンゾチアゾールのシンクロヘキシルアミン塩
などがある。本発明の塩基性アミン化合物におけるジア
リールグアニジンの例としては、ジフエニルグアニジン
、ジトリルグアニジンなどがある。
−ブチルアミン・酢酸塩、ジブチルアミン・オレイン酸
塩、ヘキサメチレンジアミン・カルバミン酸塩、２−メ
ルカプトベンゾチアゾールのシンクロヘキシルアミン塩
などがある。本発明の塩基性アミン化合物におけるジア
リールグアニジンの例としては、ジフエニルグアニジン
、ジトリルグアニジンなどがある。
また、アニリンとアルデヒドとの縮合生成物としては、
アニリンと少なくとも１種の炭素数１〜７のアルデヒド
との縮合生成物が好ましい。
アニリンと少なくとも１種の炭素数１〜７のアルデヒド
との縮合生成物が好ましい。
具体例としては、アニリンとブチルアルデヒドの縮合物
、アニリンとヘプタアルデヒドの縮合物、アニリンとア
セトアルデヒドおよびブチルアルデヒドの縮合物などが
ある。本発明の１級もしくは２級アミンの２−ベンゾチ
アジルスルフエンアミドは次の一般式（［ｌ）で示され
るものである。
、アニリンとヘプタアルデヒドの縮合物、アニリンとア
セトアルデヒドおよびブチルアルデヒドの縮合物などが
ある。本発明の１級もしくは２級アミンの２−ベンゾチ
アジルスルフエンアミドは次の一般式（［ｌ）で示され
るものである。
但し、（ｎ）式において、Ｒ１、Ｒ２は同一でも異なつ
ていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、
アラルキル基より選ばれる炭素数１〜１２であり、かつ
、ヘテロ原子を含む置換基を有しない基である。
ていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、
アラルキル基より選ばれる炭素数１〜１２であり、かつ
、ヘテロ原子を含む置換基を有しない基である。
またＲ１、Ｒ２が共に水素であることはない。上記スル
フエンアミドを形成する一級または二級アミンとしては
、約４．５以下のＰＫ値を有するものがよく、具体例と
してはシクロへキシルアミン、ブチルアミン類、ジエチ
ルアミン、ジプロピルアミン類、ジブチルアミン類、ジ
ヘキシルアミン類、ジオクチルアミン類、ジラウリルア
ミン類、シンクロヘキシルアミン、ピペリジン、ピペコ
リン、モルホリン、ピペラジンなどがある。本発明に用
いられる周期律表第Ａ族金属化合物としては、酸化物、
水酸化物、炭酸塩、カルボン酸塩、ケイ酸塩、亜燐酸塩
、ホウ酸塩などがある。これら代表例としては、マグネ
シア、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、炭酸マグ
ネシウム、炭酸バリウム、生石灰、消石灰、炭酸カルシ
ウム、ケイ酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、亜
燐酸マグネシウムなどを挙げることができる。本発明の
ニトリルゴムと塩素化ポリエチレンとの混合物において
、後者の量はその目的に応じて広い範囲で変わりうるが
、一般的には該混合物につき５〜９５重量％の間にある
。
フエンアミドを形成する一級または二級アミンとしては
、約４．５以下のＰＫ値を有するものがよく、具体例と
してはシクロへキシルアミン、ブチルアミン類、ジエチ
ルアミン、ジプロピルアミン類、ジブチルアミン類、ジ
ヘキシルアミン類、ジオクチルアミン類、ジラウリルア
ミン類、シンクロヘキシルアミン、ピペリジン、ピペコ
リン、モルホリン、ピペラジンなどがある。本発明に用
いられる周期律表第Ａ族金属化合物としては、酸化物、
水酸化物、炭酸塩、カルボン酸塩、ケイ酸塩、亜燐酸塩
、ホウ酸塩などがある。これら代表例としては、マグネ
シア、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、炭酸マグ
ネシウム、炭酸バリウム、生石灰、消石灰、炭酸カルシ
ウム、ケイ酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、亜
燐酸マグネシウムなどを挙げることができる。本発明の
ニトリルゴムと塩素化ポリエチレンとの混合物において
、後者の量はその目的に応じて広い範囲で変わりうるが
、一般的には該混合物につき５〜９５重量％の間にある
。
また本発明の組成物は、ニトリルゴムと塩素化ポリエチ
レンとの混合物１００重量部に対して、硫黄０．１〜６
重量部、好ましくは０．２〜３重量部、トリチオシアヌ
ル酸０．１〜５重量部、好ましくは０．２〜２重量部、
チウラムスルフイド類または塩基性アミン化合物０．１
〜５重量部、好ましくは０．２〜３重量部、周期律表第
Ａ族金属化合物１〜５０重量部、好ましくは３〜２０重
量部の範囲からなる加硫用薬剤を含むのが適当である。
また本発明の組成物には、上記の他、当該技術分野にお
いて通常行なわれているような各種の充填剤、補強剤、
可塑剤、加工助剤、老化防止剤、顔料、難燃剤、発泡剤
等を任意に配合することができる。
レンとの混合物１００重量部に対して、硫黄０．１〜６
重量部、好ましくは０．２〜３重量部、トリチオシアヌ
ル酸０．１〜５重量部、好ましくは０．２〜２重量部、
チウラムスルフイド類または塩基性アミン化合物０．１
〜５重量部、好ましくは０．２〜３重量部、周期律表第
Ａ族金属化合物１〜５０重量部、好ましくは３〜２０重
量部の範囲からなる加硫用薬剤を含むのが適当である。
また本発明の組成物には、上記の他、当該技術分野にお
いて通常行なわれているような各種の充填剤、補強剤、
可塑剤、加工助剤、老化防止剤、顔料、難燃剤、発泡剤
等を任意に配合することができる。
配合の方法としては、従来ゴム加工の分野において利用
されている任意の手段、例えばミキシングロール、バン
バリーミキサ一、各種二ーダ一類などが利用できる。
されている任意の手段、例えばミキシングロール、バン
バリーミキサ一、各種二ーダ一類などが利用できる。
加硫は通常１２０〜２００℃において０．５〜６０分間
加熱することによつて行なわれる。
加熱することによつて行なわれる。
加硫成型の方法としては、金型による加圧成型、射出成
型、スチーム罐、エアーバス、あるいは赤外線、マイク
ロウエーブ等による加熱等任意の方法が採用できる。以
下、実施例によつて本発明を説明する。
型、スチーム罐、エアーバス、あるいは赤外線、マイク
ロウエーブ等による加熱等任意の方法が採用できる。以
下、実施例によつて本発明を説明する。
実施例１〜９、比較例１〜７
第１表に示す各組成物を６０℃のミキシングロールで１
５分間混練しシート化したものを金型に入れ、１５５℃
、８０１＜ｇ／Ｃｄで３０分間加熱して各加硫物を得た
。
５分間混練しシート化したものを金型に入れ、１５５℃
、８０１＜ｇ／Ｃｄで３０分間加熱して各加硫物を得た
。
得られた加硫物の物性試験を行ない、その結果を第２表
に示した。また、実施例１〜６及び比較例１〜４の加硫
曲線を第１〜第２図に示した。
に示した。また、実施例１〜６及び比較例１〜４の加硫
曲線を第１〜第２図に示した。
加硫曲線の測定はＪＳＲ型キユラストメータ一を用いて
、１５５℃、振巾角３キで行なつた。加硫曲線に示され
るように本発明のブレンドゴム加硫組成物は加成性がよ
く成立しており、さらに第２表耐熱老化性、耐オゾン性
などに示されるように共加硫による物性の向上が著しい
。
、１５５℃、振巾角３キで行なつた。加硫曲線に示され
るように本発明のブレンドゴム加硫組成物は加成性がよ
く成立しており、さらに第２表耐熱老化性、耐オゾン性
などに示されるように共加硫による物性の向上が著しい
。
第１図は実施例１、２、３及び比較例１、２、第２図は
実施例４、５、６及び比較例３、４のそれぞれ加硫曲線
である。
実施例４、５、６及び比較例３、４のそれぞれ加硫曲線
である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （ａ）硫黄 （ｂ）トリチオシアヌル酸 （ｃ）チウラムスルフイド類、約１１０℃以上の沸点を
有する炭素数５〜２０の脂肪族または環式脂肪族のアミ
ン、アミンの有機酸塩もしくは付加物、ジアリールグア
ニジン、アニリンとアルデヒドとの縮合生成物、１級も
しくは２級アミンの２−ベンゾチアジルスルフエンアミ
ドから選ばれる１種あるいは２種以上の化合物（ｄ）周
期律表第IIＡ族金属化合物 上記（ａ）〜（ｄ）各成分よりなる加硫用薬剤を配合し
たことを特徴とするニトリルゴムと塩素化ポリエチレン
とのブレンドゴム加硫組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7880480A JPS5923579B2 (ja) | 1980-06-10 | 1980-06-10 | ブレンドゴム加硫組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7880480A JPS5923579B2 (ja) | 1980-06-10 | 1980-06-10 | ブレンドゴム加硫組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS573836A JPS573836A (en) | 1982-01-09 |
| JPS5923579B2 true JPS5923579B2 (ja) | 1984-06-02 |
Family
ID=13672032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7880480A Expired JPS5923579B2 (ja) | 1980-06-10 | 1980-06-10 | ブレンドゴム加硫組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5923579B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60108447A (ja) * | 1983-11-16 | 1985-06-13 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ゴム組成物 |
| JPS60108448A (ja) * | 1983-11-18 | 1985-06-13 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ゴム配合組成物 |
| CN109880192A (zh) * | 2017-12-06 | 2019-06-14 | 宜兴市乐华冶金辅助材料有限公司 | 一种环保橡胶复合材料 |
-
1980
- 1980-06-10 JP JP7880480A patent/JPS5923579B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS573836A (en) | 1982-01-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0144767B1 (en) | Polymer compositions | |
| US4281085A (en) | Rubber compound capable of giving a vulcanized rubber having a high modulus of elasticity | |
| US4234705A (en) | Curable composition of halogen-containing polymer and crosslinking agent therefor | |
| US4357446A (en) | Curable composition of halogen-containing polymer | |
| US4237247A (en) | Chlorinated polyethylene composition and process for curing chlorinated polyethylene | |
| US4511698A (en) | Curable composition of epichlorohydrin rubber and acrylic rubber and cured composition therefrom | |
| US4342851A (en) | Curable composition of halogen-containing polymer | |
| JP3719048B2 (ja) | 塩素含有重合体加硫用組成物 | |
| JP2005060546A (ja) | クロロプレン系ゴム組成物およびその加硫物 | |
| JPS5923579B2 (ja) | ブレンドゴム加硫組成物 | |
| JPH06293843A (ja) | ニトロソアミンを生成させずにゴムを硬化する組成物及び工程 | |
| JPH0739518B2 (ja) | 接着性に優れた塩素化ポリエチレン組成物 | |
| JPS5943055B2 (ja) | ブレンドゴム加硫組成物 | |
| JP2005036141A (ja) | ブレンドゴム加硫用組成物 | |
| JPS643897B2 (ja) | ||
| JPS6342933B2 (ja) | ||
| JP2005126617A (ja) | 塩素化ポリエチレン加硫用組成物 | |
| US4268640A (en) | Curable composition of halogen-containing polymer | |
| JPH1036612A (ja) | 加硫可能なアクリル系ゴム組成物 | |
| JP2004107540A (ja) | エピハロヒドリンゴム組成物及びエピハロヒドリンゴム架橋成形体の製造方法 | |
| JP2950200B2 (ja) | ゴム積層体 | |
| EP0184212A2 (en) | Process for cross-linking halogenated polymers | |
| JPH03199250A (ja) | ハロゲン化ブチルゴム配合物のスコーチ防止方法 | |
| JPH0156097B2 (ja) | ||
| JPS5846230B2 (ja) | ハロゲン含有ポリマ−加硫用組成物 |