JPS5923579B2 - ブレンドゴム加硫組成物 - Google Patents

ブレンドゴム加硫組成物

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JPS5923579B2
JPS5923579B2 JP7880480A JP7880480A JPS5923579B2 JP S5923579 B2 JPS5923579 B2 JP S5923579B2 JP 7880480 A JP7880480 A JP 7880480A JP 7880480 A JP7880480 A JP 7880480A JP S5923579 B2 JPS5923579 B2 JP S5923579B2
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JP
Japan
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vulcanization
chlorinated polyethylene
nitrile rubber
examples
present
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JP7880480A
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JPS573836A (en
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康夫 的場
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Osaka Soda Co Ltd
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Osaka Soda Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ニトリルゴムと塩素化ポリエチレンとの新規
なブレンドゴム加硫組成物に関する。
ニトリルゴムは耐油性ゴムとして工業的に広範囲に使用
されているゴムであるが、耐候性、耐オゾン性が極めて
劣るという欠点を有している。一方、塩素化ポリエチレ
ンは耐候性、耐オゾン性、難燃性に優れており、両者が
ブレンド加硫されることによつてニトリルゴムの上記欠
点が補われれば工業的に価値の大きいものであると考え
られる。しかしながら、これら両者の加硫システムは全
く異なつており、特にニトリルゴムの加硫において加硫
促進剤として常用される亜鉛華は、塩素化ポリエチレン
に対しては強力な脱塩酸促進剤となり、耐熱性の極端な
低下をもたらす。またこれら両者のブレンド比に応じた
加成性のある共加硫物を得ることは困難であり、従つて
亜鉛華を配合したニトリルゴムの加硫系を塩素化ポリエ
チレンとの共加硫に利用することは実用的に非常に価値
の低いものである。又、ニトリルゴムと塩素化ポリエチ
レンとの共加硫における加硫剤として硫黄とメルカプト
トリアジン類よりなる加硫系にジチオカルバミン酸塩類
を組合わせた加硫剤が知られているが、該加硫剤を用い
た共加硫物は加成性において成立しない場合がある。
本発明者はニトリルゴムの加硫促進剤として常用される
亜鉛華の代りに周期律表第■A族金属化合物を用い、こ
れと硫黄及びトリチオシアヌル酸よりなる加硫系にチウ
ラムスルフイド類または特定の塩基性アミン化合物を配
合した加硫剤がニトリルゴムと塩素化ポリエチレンとの
共加硫において非常に有効であり、これら共加硫系は、
加硫速度、加硫物性において両成分の加成性が成り立つ
ものであることを見出し、本発明に到つたものである。
すなわち、本発明は、下記(a)〜(d)各成分よりな
る加硫用薬剤を配合したことを特徴とするニトリルゴム
と塩素化ポリエチレンとのブレンドゴム加硫組成物であ
る。
(a)硫黄 (b)トリチオシアヌル酸 (c)チウラムスルフイド類、約110℃以上の沸点を
有する炭素数5〜20の脂肪族また環式脂肪族のアミン
、アミンの有機酸塩もしくは付加物、ジアリールグアニ
ジン、アニリンとアルデヒドとの縮合生成物、1級もし
くは2級アミンの2−ベンゾチアジルスルフエンアミド
から選ばれる1種あるいは2種以上の化合物(d)周期
律表第A族金属化合物 本発明に用いられるニトリルゴムとは、アクリルニトリ
ルとブタジエンとの二元共重合体又はアクリルニトリル
、ブタジエン、不飽和カルボン酸との三元共重合体を意
味し、いわゆる高二トリル、中高二トリル、中二トリル
、低二トリル、カルボキ〃μトリルなどと通称されてい
るものがこれにあたる。
本発明に用いられる塩素化ポリエチレンは、塩素含量が
20〜50重量%の実質的に非晶性の塩素化ポリエチレ
ンが好ましい。
本発明におけるチウラムスルフイド類とは次の一般式(
1)に示される化合物である。
但し、(1)式において、RとR′又はrとR″7は同
一又は異なつていてもよく、あるいはRとR′又はR″
とR″5は互いに結合して環を形成している基であつ
てもよい。
例えば、アルキル基、アリール基、アラルキル基、シク
ロアルキル基又は複素環基などを挙げることができる。
xは1≦×≦6の正の整数である。
これらチウラムスルフイド類の具体例としては、テトラ
メチルチウラムモノスルフイド、テトラメチルチウラム
ジスルフイド、テトラエチルチウラムジスルフイド、テ
トラブチルチウラムモノスルフイド、テトラブチルチウ
ラムジスルフイド、N・N′−ジメチル−N.N′−ジ
フエニルチウラムジスルフイド、ジペンタメチレンチウ
ラムモノスルフイド、ジペンタメチレンチウラムジスル
フイド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフイド、
ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフイドなどが挙げ
られる。
本発明の塩基性アミン化合物における約110℃以上の
沸点を有するアミンとしては、特に炭素数5〜20の脂
肪族または環式脂肪族の第一、第二もしくは第三アミン
であつてPK値約4.5以下のものがよい。
このようなアミンの代表的な例としては、n−ヘキシル
アミン、オクチルアミン、ジブチルアミン、トリブチル
アミン、トリオクチルアミン、ジ(2−エチルヘキシル
)アミン、シンクロヘキシルアミン、ヘキサメチレンジ
アミンなどがある。また、アミンの有機酸塩もしくは付
加物としては、PK値が約4.5以下のアミンとPK値
が約2.0以上の有機酸との塩もしくは付加物がよい。
このようなアミンの有機酸塩の代表的な例としては、n
−ブチルアミン・酢酸塩、ジブチルアミン・オレイン酸
塩、ヘキサメチレンジアミン・カルバミン酸塩、2−メ
ルカプトベンゾチアゾールのシンクロヘキシルアミン塩
などがある。本発明の塩基性アミン化合物におけるジア
リールグアニジンの例としては、ジフエニルグアニジン
、ジトリルグアニジンなどがある。
また、アニリンとアルデヒドとの縮合生成物としては、
アニリンと少なくとも1種の炭素数1〜7のアルデヒド
との縮合生成物が好ましい。
具体例としては、アニリンとブチルアルデヒドの縮合物
、アニリンとヘプタアルデヒドの縮合物、アニリンとア
セトアルデヒドおよびブチルアルデヒドの縮合物などが
ある。本発明の1級もしくは2級アミンの2−ベンゾチ
アジルスルフエンアミドは次の一般式([l)で示され
るものである。
但し、(n)式において、R1、R2は同一でも異なつ
ていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、
アラルキル基より選ばれる炭素数1〜12であり、かつ
、ヘテロ原子を含む置換基を有しない基である。
またR1、R2が共に水素であることはない。上記スル
フエンアミドを形成する一級または二級アミンとしては
、約4.5以下のPK値を有するものがよく、具体例と
してはシクロへキシルアミン、ブチルアミン類、ジエチ
ルアミン、ジプロピルアミン類、ジブチルアミン類、ジ
ヘキシルアミン類、ジオクチルアミン類、ジラウリルア
ミン類、シンクロヘキシルアミン、ピペリジン、ピペコ
リン、モルホリン、ピペラジンなどがある。本発明に用
いられる周期律表第A族金属化合物としては、酸化物、
水酸化物、炭酸塩、カルボン酸塩、ケイ酸塩、亜燐酸塩
、ホウ酸塩などがある。これら代表例としては、マグネ
シア、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、炭酸マグ
ネシウム、炭酸バリウム、生石灰、消石灰、炭酸カルシ
ウム、ケイ酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、亜
燐酸マグネシウムなどを挙げることができる。本発明の
ニトリルゴムと塩素化ポリエチレンとの混合物において
、後者の量はその目的に応じて広い範囲で変わりうるが
、一般的には該混合物につき5〜95重量%の間にある
また本発明の組成物は、ニトリルゴムと塩素化ポリエチ
レンとの混合物100重量部に対して、硫黄0.1〜6
重量部、好ましくは0.2〜3重量部、トリチオシアヌ
ル酸0.1〜5重量部、好ましくは0.2〜2重量部、
チウラムスルフイド類または塩基性アミン化合物0.1
〜5重量部、好ましくは0.2〜3重量部、周期律表第
A族金属化合物1〜50重量部、好ましくは3〜20重
量部の範囲からなる加硫用薬剤を含むのが適当である。
また本発明の組成物には、上記の他、当該技術分野にお
いて通常行なわれているような各種の充填剤、補強剤、
可塑剤、加工助剤、老化防止剤、顔料、難燃剤、発泡剤
等を任意に配合することができる。
配合の方法としては、従来ゴム加工の分野において利用
されている任意の手段、例えばミキシングロール、バン
バリーミキサ一、各種二ーダ一類などが利用できる。
加硫は通常120〜200℃において0.5〜60分間
加熱することによつて行なわれる。
加硫成型の方法としては、金型による加圧成型、射出成
型、スチーム罐、エアーバス、あるいは赤外線、マイク
ロウエーブ等による加熱等任意の方法が採用できる。以
下、実施例によつて本発明を説明する。
実施例1〜9、比較例1〜7 第1表に示す各組成物を60℃のミキシングロールで1
5分間混練しシート化したものを金型に入れ、155℃
、801<g/Cdで30分間加熱して各加硫物を得た
得られた加硫物の物性試験を行ない、その結果を第2表
に示した。また、実施例1〜6及び比較例1〜4の加硫
曲線を第1〜第2図に示した。
加硫曲線の測定はJSR型キユラストメータ一を用いて
、155℃、振巾角3キで行なつた。加硫曲線に示され
るように本発明のブレンドゴム加硫組成物は加成性がよ
く成立しており、さらに第2表耐熱老化性、耐オゾン性
などに示されるように共加硫による物性の向上が著しい
【図面の簡単な説明】
第1図は実施例1、2、3及び比較例1、2、第2図は
実施例4、5、6及び比較例3、4のそれぞれ加硫曲線
である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (a)硫黄 (b)トリチオシアヌル酸 (c)チウラムスルフイド類、約110℃以上の沸点を
    有する炭素数5〜20の脂肪族または環式脂肪族のアミ
    ン、アミンの有機酸塩もしくは付加物、ジアリールグア
    ニジン、アニリンとアルデヒドとの縮合生成物、1級も
    しくは2級アミンの2−ベンゾチアジルスルフエンアミ
    ドから選ばれる1種あるいは2種以上の化合物(d)周
    期律表第IIA族金属化合物 上記(a)〜(d)各成分よりなる加硫用薬剤を配合し
    たことを特徴とするニトリルゴムと塩素化ポリエチレン
    とのブレンドゴム加硫組成物。
JP7880480A 1980-06-10 1980-06-10 ブレンドゴム加硫組成物 Expired JPS5923579B2 (ja)

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JPS573836A JPS573836A (en) 1982-01-09
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