JP7233379B2 - 酸化タングステン系材料 - Google Patents

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Description

本開示は酸化タングステンに関係する。
本発明は酸化タングステンに関する。より具体的には、但し限定的にではなく、本発明は更に、酸化タングステンを含む組成物及び酸化タングステンの製造方法に関する。
（アンモニウムのような）多原子陽イオン又は（すずのような）金属を組み込んでいる酸化タングステンが知られている。そのような酸化タングステンは赤外（IR）線を吸収するので、ＩＲ吸収性を提供するために用いられる。とはいえ、酸化タングステンの中には良好なＩＲ吸収性を提供しないものもある。酸化タングステンの中にはスペクトルの可視部分の光を吸収するものがあり、これは、酸化タングステンが、酸化タングステンが分散されたマトリックスの可視色に重大な悪影響を及ぼさないことが望まれる特定の状況下では望ましくないかもしれない。
本発明は、上記の問題の１つ以上を軽減しようとするものである。代替的または追加的に、本発明は改良された酸化タングステンを提供しようとするものである。
本発明の第１の態様に従い、式（Ｉ）
Ｍｙ ＴｘＱｖ Ｗ１－ｖ Ｏｚ－ｔ Ｊｔ （Ｉ）
の材料であって：
Ｔはすず、鉛、ゲルマニウム及びアンチモンの１つを表し、Ｔは組織間の空隙又は格子の空隙に存在し、
Ｍは１以上の種を表し、（ｉ）Ｔ以外の金属、及び（ｉｉ）多原子イオン種からなる群からそれぞれ選択され、前記多原子種は２Å以下のイオン半径を有し、Ｍは組織間の空隙又は格子の空隙に存在し、
Ｗはタングステンであり、
Ｏは酸素であり、
Ｑは少なくとも＋４の酸化状態を有する１以上の元素を表し、Ｑは、存在する場合は、Ｗの格子点を占め,
Ｊは化学原子価－１の１以上の非金属元素陰イオンを表し、Ｊは、存在する場合は、Ｏの格子点を占め、
ｖは０～１．０、ｔは０～３．０、ｙは非ゼロで０．３２以下、ｘは非ゼロで０．３２以 下、及びｚは２．５～４、但しｘ＋ｙ≦０．３３である、
式（Ｉ）の材料が提供される。


本発明の第１の態様の材料は、ＩＲ吸収性を提供してもよい。他のドーパントと組み合わせたすず、鉛、アンチモン又はゲルマニウムの存在は、材料にＩＲ吸収性を提供してもよい。
タングステンは１より多くの酸化状態において存在してもよい。
Ｔは概してイオンとして存在する。
Ｔは任意ですず、鉛又はゲルマニウムの１つを表す。
Ｔは任意でアンチモンを表す。
Ｔは任意ですず及び鉛の１つ、任意ですず及びゲルマニウムの１つを表し、Ｔは任意ですずを表す。Ｔは任意で鉛を表す。Ｔは任意でゲルマニウムを表す。疑念を避けるために、材料はＳｎ、Ｐｂ、Ｇｅ及びＳｂの１より多くを含んでよい；この場合、ＴはＳｎ、Ｇｅ、Ｐｂ及びＳｂの１つより提供され、別のＳｎ、Ｇｅ、Ｐｂ及びＳｂはＭである。
任意で、ｖはゼロなのでＱは存在せず、ｖは非ゼロであってよく、ｖは任意で０．８以下、任意で０．６以下、任意で０．５以下、任意で０．３以下、任意で０．２以下、任意で０．１以下及び任意で０．０５以下である。ｖは０～０．１、任意で０～０．０５、任意で０．０１～０．０５及び任意で０．０１～０．０３であってよい。Ｗとして比較的少量の格子置換基が、材料のＩＲ吸収性に重大な悪影響を及ぼすことなく材料に組み込まれてよいことが発見された。
任意で、ｔはゼロなのでＪは存在せず、ｔは非ゼロであってよく、ｔは任意で任意で２．０以下、任意で１．５以下、任意で１．０以下及び任意で０．５以下である。
ＪはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩの１以上を表してよい。
Ｑは任意でＮｂ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｒｅ、Ｂｉ、Ｓｂ、Ａｓ、Ｐ、Ｐｂ、Ｇｅ、Ｓｉ、Ｕ及びＭｎの１以上（及び任意で１つ）を含む（又は任意で表す）。Ｑは任意でＮｂ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｓｂ、Ａｓ及びＰの１以上（及び任意で１つ）を含む（又は任意で表す）。Ｑは任意でＮｂ、Ｍｏ、Ｔａ、 Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆの１以上（及び任意で１つ）を含む（又は任意で表す）。Ｑは任意でＮｂ、Ｍｏ及びＴａの１以上（及び任意で１つ）を含む（又は任意で表す）。
任意でｘは少なくとも０．０２、任意で少なくとも０．０３、任意で少なくとも０．０５、任意で少なくとも０．１０、任意で少なくとも０．１３、任意で少なくとも０．１５、任意で少なくとも０．１８、任意で少なくとも０．２０及び任意で少なくとも０．２５である。任意でｘは０．３０以下、任意で０．２８以下、任意で０．２５以下、任意で０．２０以下、任意で０．１８以下及び任意で０．１５以下である。
任意でｘは０．０２～０．２０、任意で０．０３～０．２０、任意で０．０５～０．２０、任意で０．１０～０．２０、任意で０．１０～０．１８及び任意で０．１０～０．１６である。ｘが０．１０～０．１８（特に、０．１０～０．１６）である特定の材料は、適切なＩＲ吸収特性を提供することが発見された。特定の事例において、ｘは任意で０．０２～０．１０、任意で０．０２～０．０８、任意で０．０２～０．０８、及び任意で０．０３～０．０６である。
任意で、ｙは少なくとも０．０５、任意で少なくとも０．０８、任意で少なくとも０．１２、任意で少なくとも０．１５及び任意で少なくとも０．１６である。任意で、ｙは０．３０以下、任意で０．２８以下、任意で０．２５以下、任意で０．２２以下、任意で０．２０以下、任意で０．１８以下、任意で０．１５以下及び任意で０．１０以下である。
任意で、ｙは０．１０～０．３０、任意で０．１０～０．２８、任意で０．１４～０．２３、任意で０．１５～０．２３及び任意で０．１６～０．２３である。特定の事例において、ｙは任意で０．２０～０．３０、任意で０．２２～０．３０、任意で０．２４～０．３０、及び任意で０．２４～０．３０である。ｙが０．２０～０．３０である特定の材料は、適切なＩＲ吸収性を提供することが発見された。
ｙはＭの総量を表す。疑念を避けるために、Ｍは１より多くの種を表してよい。例えば、Ｍがｎが２以上であるｎ種、Ｍ１、Ｍ２、．．．．Ｍｎを表す場合、ＭはＭ１ｙ１、Ｍ２ｙ２、．．．．Ｍｎｙｎを表し、ｘ＝Σ（ｙ１、ｙ２、．．．．ｙｎ）である。例えば、Ｍが２つの種、Ｍ１及びＭ２を表す場合、ＭはＭ１ｙ１Ｍ２ｙ２を表し、ｙ＝ｙ１＋ｙ２である。
任意で、ｘ＋ｙ≧０．１５、任意でｘ＋ｙ≧０．１８、任意でｘ＋ｙ≧０．２０、任意でｘ＋ｙ≧０．２３、任意でｘ＋ｙ≧０．２５、任意でｘ＋ｙ≧０．２８、任意でｘ＋ｙ≧０．３０、任意でｘ＋ｙ≧０．３１、任意でｘ＋ｙ≧０．３２及び任意でｘ＋ｙ＝０．３３である。実質的にすべての格子間位置が埋められていることが好ましい。
Ｍは任意で１以上の種を表す。Ｍは第Ｉ族金属を表してよい。Ｍは第ＩＩ族金属を表してよい。Ｍはアンモニウムのような、２Å以下のイオン半径を有する多原子種を表してよい。Ｍは（ＮＨ４ ＋のような）２Å以下のイオン半径を有する多原子種と組み合わせた、（１以上の第Ｉ族金属種のような）１以上の単原子金属種を表してよい。Ｍは複数の単原子金属種を表してよい。例としては、２つの単原子金属種であって、それぞれの金属種は任意で（しばしばアルカリ金属として知られている）第Ｉ族金属及び（しばしばアルカリ土類金属として知られている）第ＩＩ族金属からなる群から選択され、それぞれのＭは任意でイオンとして存在するものが挙げられる。
Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ及びＢｉの１以上を、任意でイオンとして含んで（又は任意で表して）よい。疑念を避けるために、ＴはＧｅ 、Ｓｎ及びＰｂの一つを表すので、ＭはＴで表されていない別のＧｅ、Ｓｎ及びＰｂの１以上を含んでよい。
Ｍは１以上の第Ｉ族金属を、任意でイオンとして、任意で単原子金属種のような更なる単原子種又は２Å以下のイオン半径を有する多原子種と組み合わせて、含んでよい。ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ及びＲｂの１以上を、任意でイオン形態で、任意で単原子金属イオンのような単原子金属種のような更なる単原子種と組み合わせて、含んでよい。ＭはＮａ及び少なくとも一つの別の第Ｉ族金属を任意でイオン形態で、又は２Å以下のイオン半径を有する多原子種を含んでよい。
Ｍは任意で１以上の第Ｉ族金属を、任意で２．０Å以下のイオン半径を有する多原子種（特に、アンモニウム）と組み合わせて、表してよい。任意で、Ｍは１以上の第Ｉ族金属、任意で１より多くの第Ｉ族金属、任意で２つの第Ｉ族金属を表す。Ｍが２つの第Ｉ族金属を表す場合、該２つの第Ｉ族金属はどんな比率でもよい。
Ｍは第ＩＩ族金属を、任意でイオンとして、任意で単原子金属種のような更なる単原子種又は２Å以下のイオン半径を有する多原子種と組み合わせて、含んでよい。ＭはＭｇ、Ｃａ及びＳｒの１以上を、任意でイオン形態で、任意で単原子金属イオンのような単原子金属種のような更なる単原子種と組み合わせて、含んでよい。
ＭはＡｇ、Ｔｌ、Ｉｎ及びＣｕの１以上を、任意でイオンとして、任意で単原子金属種のような更なる単原子種又は２Å以下のイオン半径を有する多原子種と組み合わせて、含んでよい。
Ｍは１以上の第Ｉ族金属を、任意でイオンとして、任意でただ一つの第Ｉ族金属を、任意で（第ＩＩ族金属のような）単原子金属種のような更なる単原子種又は２Å以下のイオン半径を有する多原子種と組み合わせて、表してよい。したがって、Ｍは第Ｉ族金属（任意でナトリウム、カリウム、ルビジウム又はセシウム）及び２Å以下のイオン半径を有する多原子種を表してよい。Ｍは第Ｉ族金属（任意でナトリウム、カリウム、ルビジウム又はセシウム）を表してよい。Ｍは第Ｉ族金属を、第ＩＩ族金属と組み合わせて表してよい。Ｍは複数の第Ｉ族金属、任意で２つの第Ｉ族金属を表してよい。第Ｉ族（アルカリ）金属は、適切なＩＲ吸収性をもつ材料を提供することがあることが発見された。
Ｍは１以上の第ＩＩ族金属を、任意でイオンとして、任意でただ一つの第Ｉ族金属を、任意で（第Ｉ族金属のような）単原子金属種のような更なる単原子種又は２Å以下のイオン半径を有する多原子種と組み合わせて、表してよい。したがって、Ｍは第ＩＩ族金属（任意でマグネシウム、カルシウム、バリウム又はストロンチウム）及び２Å以下のイオン半径を有する多原子種を表してよい。Ｍは第ＩＩ族金属（任意でマグネシウム、カルシウム又はストロンチウム）を表してよい。Ｍは第Ｉ族金属を、第ＩＩ族金属と組み合わせて表してよい。Ｍは複数の第ＩＩ族金属、任意で２つの第ＩＩ族金属を表してよい。
ＭはＡｇ、Ｔｌ、Ｉｎ及びＣｕの１以上を、任意でイオンとして、任意でＡｇ、Ｔｌ、Ｉｎ及びＣｕのただ一つを、任意で（第ＩＩ族金属のような）単原子金属種のような更なる単原子種又は２Å以下のイオン半径を有する多原子種と組み合わせて、表してよい。したがって、ＭはＴｌ、Ａｇ、Ｉｎ及びＣｕの１つ、及び２Å以下のイオン半径を有する多原子種を表してよい。ＭはＴｌ、Ｉｎ、Ａｇ及びＣｕからなる群から選択された複数の種を表してよい。
式（Ｉ）の材料は式（ＩＩ）のものでもよく、ｙは０．１４～０．３０、任意で０．１４～０．２８、任意で０．１４～０．２４、及び任意で０．２０～０．３０であり；ｘは０．１０～０．１８、任意で０．１０～０．１６であり、ｖは０～０．０５であり、ｔは０～０．１０（任意で０～０．０５）、及びＭは任意で第Ｉ族金属、第ＩＩ族金属及び２Å以下のイオン半径を有する多原子種（概してアンモニウム）の１以上を表し；任意でＭは１以上の第Ｉ族金属；任意で２つの第Ｉ族金属及び任意で１以上の第Ｉ族金属及び２Å以下のイオン半径を有する多原子種（概してアンモニウム）を表す。Ｍが１以上の第Ｉ族金属及び前記多原子種を表す場合、前記第Ｉ族金属の前記多原子種に対するモル比は任意で少なくとも１０：１、任意で少なくとも８：１、任意で少なくとも５：１、任意で少なくとも４：１及び任意で少なくとも２：１であってよい。
Ｑは任意でジルコニウム、ニオブ、モリブデン及びタンタルの１以上、任意でニオブ、ジルコニウム、モリブデン及びタンタルの１つを表す。
上記のように、ＭはＮＨ４ +、Ｈ３Ｏ+、ＶＯ２+、Ｈ２Ｆ+及びＨ３Ｓ＋の１以上、特にアンモニウムのような、を２Å以下のイオン半径を有する多原子種含んでよい。例えば、Ｍはアンモニウム及び第Ｉ族金属のような一つの別の種を表してよい。
任意で、ｚは２．５～３．５、任意で２．５～３．２及び任意で２．７～３．１及び任意で２．９～３．１であってよい。任意で、ｚは少なくとも２．７、任意で少なくとも２．８、任意で少なくとも３．０及び任意で少なくとも３．２であってよい。任意で、ｚは３．５以下であってよく、及び任意で３．３以下であってよい。任意で、ｚは約３であってよい。
任意で、ｘは０．０３～０．１３（任意で０．０５～０．１１）であり；ｖは０～０．０４（任意で０～０．０３、任意で０、０．０２又は０．０３）であって、ＱはＮｂ、Ｍｏ又はＴａであり；ｔはゼロ（なので、Ｊは存在せず）であり；ｚは２．９～３．１（任意で３．０）であり；ｙは０．２０～０．３０（任意で０．２２～０．２８）であって、ＭはＮａ、Ｋ、Ｃｓ及びアンモニウムの１以上（及び任意で１つ）である。
本発明の第１の態様の酸化タングステンは、複数の異なる材料の混合又はブレンドではなく単相材料、又はＷＯ３のような担体に単にブレンドされた単原子種又は多原子種である。これはｘ線回折を用いて証明できる。該単相材料は概して、その材料の回折図形特性を生じる。異なる材料の混合又はブレンドはそれぞれの異なる材料のｘ線回折図形を生じる。同様に、ＷＯ３のように、単原子材料が担体にブレンドされた場合、人は該担体からｘ線回折図形を、そしておそらく該単原子材料からｘ線回折図形を観察することを予期するだろう。
本発明の第２の態様に従い、担体に分散された式（Ｉ）の材料を含む組成物が提供されている。
担体は、例えば、コーティングに用いられるような蒸発性液体を含んでよい。該蒸発性液体は水性又は非水性であってよい。「蒸発性」という単語は、該液体（又はその十分に大部分）が、概してコーティングを提供するといった組成物が使用される条件において蒸発することを示す。例えば、「蒸発性」は、使用において、任意でコーティングを提供するために、該液体が１２時間以下という期間で２０℃で蒸発することを示してよい。
該担体は、例えば、バインダーを含んでよい。
該担体は任意で液体又は固体であってよい。該担体は、固体を形成するよう取り扱える液体であってよい。その後形成された固体は、前記固体に分散された式（Ｉ）の材料を含んでよい。
担体に分散された式（Ｉ）の材料の量は組成物の使用目的に依存する。任意で、効果的な赤外（ＩＲ）吸収／遮蔽特性を提供するため、式（Ｉ）の材料が十分に存在する。そのような吸収／遮蔽特性は、任意で１０３９ｎｍの公称波長で測定されてよい。
本発明の第３の態様に従い、式（Ｉ）の材料の製造方法であって、該方法は混合物にＴ種（又はその源）、Ｍ種（又はその源）、任意でＱ種（又はその源）、任意でＪ種（又はその源）及びＷＯｚ－ｔの源を提供することを含む製造方法が提供されている。ＷＯｚ－ｔの源は、Ｍ種の１以上を提供してもよい。
ＷＯｚ－ｔの源はタングステン（ＩＶ）種及び還元性の酸のような、乳酸又はクエン酸、任意で乳酸のような、還元剤を含んでよい。
ＷＯｚ－ｔの源はタングステン酸、メタタングステン酸塩、パラタングステン酸塩又はタングステン酸塩（ＷＯ４ ２－）を含んでよい。タングステン酸は、例えば、タングステン酸塩をイオン交換樹脂に通過させることによって提供されてよい。
Ｔ（又はその源）、Ｍ種（又はその源）、任意でＱ種（又はその源）、任意でＪ種（又はその源）及びＷＯｚ－ｔの源は、酸性条件下、任意でｐＨ３以下、任意で２．５以下、任意で２以下、任意で１．５以下及び任意で１．０～１．５、で任意で混合物に提供されている。
該方法は、生成物を生じさせるために前記混合物を加熱することを含んでよい。該混合物は少なくとも５時間、任意で少なくとも２０時間、任意で少なくとも３０時間、任意で少なくとも４０時間、任意で少なくとも５０時間、任意で少なくとも６０時間及び任意で少なくとも７０時間加熱されてよい。
該方法は、前記混合物を９０時間以下、任意で８０時間以下、任意で７０時間以下、任意で６０時間以下、任意で５０時間以下及び任意で４０時間以下加熱することを含んでよい。
該方法は、前記混合物を５～１００時間、任意で２０～９０時間及び任意で４０～８０時間加熱することを含んでよい。
該方法は、前記混合物を少なくとも１００℃、任意で少なくとも１２０℃、任意で少なくとも１４０℃、任意で少なくとも１５０℃、任意で少なくとも１６０℃、任意で少なくとも１７０℃、任意で少なくとも１８０℃及び任意で少なくとも１９０℃の温度に加熱することを含んでよい。
該方法は、前記混合物を２５０℃以下、２４０℃以下、２２０℃以下及び任意で２００℃以下の温度に加熱することを含んでよい。
該方法は、前記混合物を１００～２２０℃、任意で１４０～２００℃及び任意で１５０～１９０℃の温度に加熱することを含んでよい。
そのように生じさせられた生成物は、不活性雰囲気で濾過及び/又は乾燥及び/又は加熱されてよい。そのように生じさせられた生成物は、不活性雰囲気で任意で濾過、乾燥及び加熱される。本文脈において、不活性雰囲気とは（式（Ｉ）の材料の組成物の１以上を酸化するような）十分な酸素の量を含有しないものである。不活性雰囲気で加熱することは、少なくとも１００℃、任意で少なくとも２００℃、任意で少なくとも３００℃、任意で少なくとも４００℃及び任意で少なくとも５００℃の温度に加熱することを含んでよい。不活性雰囲気で加熱することは、８００℃以下、任意で７００℃以下、任意で６００℃以下、任意で５００℃以下及び任意で４００℃以下の温度に加熱することを含んでよい。不活性雰囲気で加熱することは、１００～８００℃及び任意で１００～６００℃に加熱することを含んでよい。不活性雰囲気で加熱することは、１０時間まで、任意で８時間まで、任意で６時間まで、任意で４時間まで及び任意で２時間まで加熱することを含んでよい。不活性雰囲気で加熱することは、少なくとも０．５時間及び少なくとも１時間加熱することを含んでよい。不活性雰囲気で加熱することは、０．５～１０時間、０．５～６時間、０．５～４時間加熱することを含んでよい。
本発明の第４の態様に従い, 物体に赤外吸収能を提供する方法であって、該方法は前記物体に式（Ｉ）の材料を提供することを含む方法が提供されている。
本発明の第４の態様の方法は、前記物体に本発明の第２の態様に従った組成物を提供することを含んでよい。該方法は、前記物体に液体組成物を適用して、該液体組成物から固体組成物を形成することを含んでよい。これは、例えば、該液体組成物の構成要素１以上の除去、例えば蒸発による、を含んでよい。
もちろん、本発明の１つの態様に関して説明されている特色は、本発明の他の態様に組み込まれてよいことが理解される。例えば、該発明の方法は、本発明の材料に関連して説明されている特色のいずれかを組み込んでよく、逆もしかりである。
本発明の実施形態を例としてのみこれから説明する。
以下の実施例及び比較例において、用いられた試薬又は材料の源は以下の通りであった：タングステン酸ナトリウム二水和物（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ社）、乳酸（９０％）（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ社）、炭酸リチウム（ＶＷＲ社）、炭酸ナトリウム（Ｓｏｌｖａｙ社）、炭酸カリウム（ＶＷＲ社）、炭酸ルビジウム（Ｍｅｒｃｋ社）、炭酸セシウム（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ社）、重炭酸アンモニウム（ＶＷＲ社）、すず（Ｒｏｙａｌ Ｍｅｔａｌ Ｐｏｗｄｅｒｓ社）、硫酸カリウム（ＶＷＲ社）、モリブデン酸ナトリウム（Ｎｏｒｋｅｍ社）、五酸化ニオブ（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ社）、ゲルマニウム粉末（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ社）、硝酸鉛（ＶＷＲ社）、タングステン酸カリウム（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ社）、アンチモン（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ社）及びメタタングステン酸アンモニウム（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ社）。すべての試薬又は材料は供給された通り使用された。
比較例１－すず見本
タングステン酸を生じさせるために、タングステン酸ナトリウム溶液（１００ｍｌの水に６．６ｇ）がイオン交換カラムを通過させられた。乳酸（９０％、６．０３ｇ、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ社）が、続いてすず粉末（０．３６ｇ）が添加された。該混合物は、生成物を産するよう約４８時間１５０℃までオートクレーブで加熱された。該生成物は、予期される式Ｓｎ０．２ＷＯ３の材料を提供するよう、濾過により分離され、真空下で乾燥される。該組成物は蛍光Ｘ線分光によって確認された。
比較例２－カリウム見本
タングステン酸ナトリウム二水和物（６．６ｇ、０．０２ｍｏｌ）が総量１００ｍｌの脱イオン水に溶解された。この溶液は、タングステン酸溶液を生じさせるために、酸性型イオン交換樹脂を通過させられた。これに６．０ｇ９０％乳酸溶液が、続いて硫酸カリウム（５．０ｇ、０．０２８７ｍｏｌ）が添加された。該懸濁液は２００ｍｌの水熱反応ボンベに移された。これは、生成物を産するよう、７２時間１９０℃まで加熱された。該生成物は、式Ｋ０．３３ＷＯ３の材料を提供するよう、濾過により分離され、真空下で乾燥され、窒素の流れの下で１時間５００℃で加熱される。該組成物は蛍光Ｘ線分光によって確認された。
比較例３－セシウム見本
タングステン酸ナトリウム二水和物（６．６ｇ、０．０２ｍｏｌ）が総量１００ｍｌの脱イオン水に溶解された。この溶液は、タングステン酸溶液を生じさせるために、酸性型イオン交換樹脂を通過させられた。これに、６．０ｇ９０％乳酸溶液が、続いて炭酸セシウム（２．１７５ｇ、０．００６６８ｍｏｌ）が添加された。該懸濁液は２００ｍｌの水熱反応ボンベに移された。これは、生成物を産するよう、４８時間１５０℃まで加熱された。該生成物は、式ＣＳ０．３３ＷＯ３の材料を提供するよう、濾過により分離され、真空下で乾燥され、窒素の流れの下で１時間５００℃で加熱される。該組成物は蛍光Ｘ線分光によって確認された。
比較例４－アンモニウム見本
タングステン酸ナトリウム溶液（１００ｍｌの水に６．６ｇ）が、タングステン酸を生じさせるために、イオン交換カラムを通過させられた。乳酸（９０％、６．０３ｇ、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ社）が、続いて重炭酸アンモニウム（０．５７ｇ、ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社）が添加された。該混合物は、生成物を産するよう、約７２時間１５０℃までオートクレーブで加熱された。該生成物は、予期される式（ＮＨ４）０．３３ＷＯ３の材料を提供するよう濾過により分離され、真空下で乾燥され、窒素の流れの下で１時間５００℃で加熱される。
比較例５－セシウム見本
モリブデン酸ナトリウム（０．４８ｇ）及びタングステン酸ナトリウム二水和物（１２．５３ｇ）が５０ｍｌの水に溶解され、乳酸（１３．５ｇ）が添加された。無色透明の溶液を生じさせるために、その後炭酸セシウム（２．６８ｇ）添加された。１０％硫酸がｐＨ１．１まで滴下で添加された。該混合物は、生成物を産するよう、約４８時間１９０℃までオートクレーブで加熱された。該生成物は、予期される式ＣＳ０．３３ＭＯ０．０３Ｗ０．９７Ｏ３の材料を提供するよう、濾過により分離され、真空下で乾燥され、窒素の流れの下で１時間５００℃で加熱される。
比較例６－更なるセシウム見本
炭酸セシウム（０．２４ｇ）及び酸化ニオブ（０．０８ｇ）が透明な融成物を生じさせるために８００℃で融合された。この融成物は無色の溶液を生じさせるために２０ｍｌの水に溶解された。更に、炭酸セシウム（１．１０ｇ）が、続いて乳酸（６．７５ｇ）が添加された。タングステン酸ナトリウム二水和物（６．４０ｇ）が８０ｍｌの水に溶解され、タングステン酸を生じさせるために、イオン交換カラムを通過させられた。該ニオブ酸セシウム溶液がその後、タングステン酸溶液に撹拌しながら滴下で添加された。該混合物は、生成物を産するよう、約４８時間１９０℃までオートクレーブで加熱された。該生成物は、予期される式Ｃｓ０．３３Ｎｂ０．０３Ｗ０．９７Ｏ３の材料を提供するよう、濾過により分離され、真空下で乾燥され、窒素の流れの下で１時間５００℃で加熱される。
比較例７－カリウム／ナトリウム見本
酸化ジルコニウム（０．１３６ｇ）が乳酸（１２．０ｇ）に溶解された。タングステン酸ナトリウム二水和物（１１．７６ｇ）は５０ｍｌの水に溶解された。該乳酸ジルコニウム溶液は、無色透明の溶液を生じさせるために、該タングステン酸ナトリウム溶液に添加された。炭酸カリウム（１．１４ｇ）がその後添加された。１０％硫酸がｐＨ１．１まで滴下で添加された。該混合物は、生成物を産するよう、約４８時間１９０℃までオートクレーブで加熱された。該生成物は、ＸＲＦ分析で提案されている式Ｋ０．２４７Ｎａ０．０８３Ｚｒ０．０３Ｗ０．９７Ｏ３の材料を提供するよう、濾過により分離され、真空下で乾燥され、窒素の流れの下で１時間５００℃で加熱される。
比較例８－ナトリウム見本
タングステン酸ナトリウム二水和物（６．６ｇ、０．０２ｍｏｌ）が１００ｍｌ量のＤＩ水に溶解された。この溶液は、タングステン酸を生じさせるために、酸性型陽イオン交換樹脂のカラムを通過させられた。無色透明の溶液をもたらすために、９０％乳酸（６．０ｇ）が添加された。無色透明の溶液を生じさせるために、炭酸ナトリウム（０．７ｇ、６．６×１０－３ｍｏｌ）が添加された。この溶液は、４８時間１９０℃に加熱された水熱反応装置（容量２００ｍｌ）に移された。該青色生成物は、濾過により分離され、水で洗浄され、その後４０℃の真空下で乾燥された。産せられた固体はその後、Ｎ２の流れの下で１時間５００℃で焼きなまされた。予期される式Ｎａ０．３３ＷＯ３の材料が提供された。
比較例９－ゲルマニウム見本
タングステン酸ナトリウム二水和物（６．６ｇ、０．０２ｍｏｌ）が１００ｍｌ量のＤＩ水に溶解された。この溶液は、タングステン酸を生じさせるために、酸性型陽イオン交換樹脂のカラムを通過させられた。無色透明の溶液をもたらすために、８０％乳酸（６．６ｇ）が添加された。ゲルマニウム（０．２９ｇ、０．００４ｍｏｌ）が添加された。この混合物は、４８時間１９０℃に加熱された水熱反応装置（容量２００ｍｌ）に移された。該青色生成物は、濾過により分離され、水で洗浄され、その後４０℃の真空下で乾燥された。産せられた固体はその後、Ｎ２の流れの下で１時間５００℃で焼きなまされた。
比較例１０－鉛見本
タングステン酸ナトリウム溶液（１００ｍｌの水に６．６ｇ）が、タングステン酸を生じさせるために、イオン交換カラムを通過させられた。乳酸（８０％、６．６ｇ）が、続いて硝酸鉛（２．２５ｇ）が添加された。該混合物は、生成物を産するよう、約７２時間１９０℃までオートクレーブで加熱された。該生成物は、予期される式Ｐｂ０．３３ＷＯ３の材料を提供するよう、濾過により分離され、真空下で乾燥され、窒素の流れの下で１時間５００℃で加熱される。
実施例１－Ｌｉ
タングステン酸ナトリウム二水和物（６．６ｇ、０．０２ｍｏｌ）が総量１００ｍｌの脱イオン水に溶解された。この溶液は、タングステン酸溶液を生じさせるために、酸性型イオン交換樹脂を通過させられた。これに、６．０ｇ９０％乳酸溶液が、続いて炭酸リチウム（０．２７ｇ，０．００３６５ｍｏｌ）及びすず（０．３６ｇ、０．００３０３ｍｏｌ）が添加された。該懸濁液は２００ｍｌの水熱反応ボンベに移された。これは、生成物を産するよう、４８時間１９０℃まで加熱された。該生成物は、予期される式Ｌｉ０．１８Ｓｎ０．１５ＷＯ３の材料を提供するよう、濾過により分離され、真空下で乾燥され、窒素の流れの下で１時間５００℃で加熱される。
実施例２－Ｎａ
タングステン酸ナトリウム二水和物（６．６ｇ，０．０２ｍｏｌ）が総量１００ｍｌの脱イオン水に溶解された。この溶液は、タングステン酸溶液を生じさせるために、酸性型イオン交換樹脂を通過させられた。これに、６．０ｇ９０％乳酸溶液が、続いて炭酸ナトリウム（０．３８３ｇ、０．００３６１ｍｏｌ）及びすず（０．３６ｇ，０．００３０３ｍｏｌ）が添加された。該懸濁液は２００ｍｌの水熱反応ボンベに移された。これは、生成物を産するよう、４８時間１９０℃まで加熱された。該生成物は、式Ｎａ０．１８Ｓｎ０．１５ＷＯ３の材料を提供するよう、濾過により分離され、真空下で乾燥され、窒素の流れの下で１時間５００℃で加熱される。該組成物は蛍光Ｘ線分光によって確認された。
実施例３－Ｋ
タングステン酸ナトリウム二水和物（６．６ｇ、０．０２ｍｏｌ）が総量１００ｍｌの脱イオン水に溶解された。この溶液は、タングステン酸溶液を生じさせるために、酸性型イオン交換樹脂を通過させられた。これに、６．０ｇ９０％乳酸溶液が、続いて炭酸カリウム（０．５０ｇ、０．００３６２ｍｏｌ）及びすず（０．３６ｇ，０．００３０３ｍｏｌ）が添加された。該懸濁液は２００ｍｌの水熱反応ボンベに移された。これは、生成物を産するよう、２４時間１９０℃まで加熱された。該生成物は、式Ｋ０．１８Ｓｎ０．１５ＷＯ３の材料を提供するよう、濾過により分離され、真空下で乾燥され、窒素の流れの下で１時間５００℃で加熱される。該組成物は蛍光Ｘ線分光によって確認された。
実施例４－Ｒｂ
タングステン酸ナトリウム二水和物（６．６ｇ、０．０２ｍｏｌ）が総量１００ｍｌの脱イオン水に溶解された。この溶液は、タングステン酸溶液を生じさせるために、酸性型イオン交換樹脂を通過させられた。これに、６．０ｇ９０％乳酸溶液が、続いて炭酸ルビジウム（０．８３ｇ、０．００３５９ｍｏｌ）及びすず（０．３８４ｇ、０．００３２３ｍｏｌ）が添加された。該懸濁液は２００ｍｌの水熱反応ボンベに移された。これは、生成物を産するよう、４８時間１９０℃まで加熱された。該生成物は、式Ｒｂ０．１６Ｓｎ０．１６ＷＯ３の材料を提供するよう、濾過により分離され、真空下で乾燥され、窒素の流れの下で１時間５００℃で加熱される。該組成物は蛍光Ｘ線分光によって確認された。
実施例５－Ｃｓ
タングステン酸ナトリウム二水和物（６．６ｇ、０．０２ｍｏｌ）が総量１００ｍｌの脱イオン水に溶解された。この溶液は、タングステン酸溶液を生じさせるために、酸性型イオン交換樹脂を通過させられた。これに、６．０ｇ９０％乳酸溶液が、続いて炭酸セシウム（１．１９ｇ、０．００３６５ｍｏｌ）及びすず（０．３６ｇ、０．００３０３ｍｏｌ）が添加された。該懸濁液は２００ｍｌの水熱反応ボンベに移された。これは、生成物を産するよう、４８時間１９０℃まで加熱された。該生成物は、式Ｃｓ０．１８Ｓｎ０．１５ＷＯ３の材料を提供するよう、濾過により分離され、真空下で乾燥され、窒素の流れの下で１時間５００℃で加熱される。該組成物は蛍光Ｘ線分光によって確認された。
実施例６－ＮＨ４
タングステン酸ナトリウム溶液（１００ｍｌの水に６．６ｇ）が、タングステン酸を生じさせるために、イオン交換カラムを通過させられた。乳酸（９０％、６．０３ｇ、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ社）が、続いて重炭酸アンモニウム（０．５７ｇ、ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社）、及びすず粉末（０．３６ｇ）が添加された。該混合物は、生成物を産するよう、約４８時間１５０℃までオートクレーブで加熱された。該生成物は、予期される式（ＮＨ４）０.１８Ｓｎ０．１５ＷＯ３の材料を提供するよう、濾過により分離され、真空下で乾燥され、窒素の流れの下で１時間５００℃で加熱される。ＸＰＳデータは、酸素含有量が２．７～３．１で、すず含有量が０．１５であることを示す。ケルダール分析は、少なくとも０．０４のレベルでの材料中のアンモニウムの存在を表した。なお、材料の不溶性により、該材料は「最小含有量」のアンモニウムを有すると定義される。ケルダール分析では、生成物が完全に解けない場合、予期されるよりも、又は他の分析方法に表されるよりも、低いアンモニウム含有量を表す結果につながる可能性があることは、当該分野で周知である。今、サンプルで測定されたアンモニウムの量がアンモニウム含有量と定義される。実施例６の材料として、該アンモニウムドーパントが過剰に添加され、酸化タングステンの格子間位置が埋められていないことを出願人が信じる理由は何らない。その上、実施例６の材料について下に説明されているＩＲ吸収性能は、高レベルのドーピングと一貫している。ゆえに、アンモニウムのレベルが０．０４～０．１８であることが予期され、より具体的には、アンモニウムのレベルが０．１８であることが予期される。
実施例７－アンモニウムナトリウム例
（タングステン酸ナトリウム［３．３４ｇ］のような）金属タングステン酸塩、メタタングステン酸アンモニウム［２．２５ｇ］、及び乳酸（９０％、６．０３ｇ）が透明の溶液に溶解され、すず（０．３６ｇ）そしてその後硫酸がｐＨ１．１まで添加される。該混合物はその後、４０時間１９０℃でオートクレーブで加熱される。該固体生成物は、濾過により分離され、真空下で乾燥され、その後窒素の流れの下で１時間５００℃で加熱される。結果として生じる酸化タングステンは、式Ｎａ０．１９（ＮＨ４）０．０３Ｓｎ０．１１ＷＯ３のものであった。該すず及びナトリウム含有量はＸＲＦを用いて測定された。ここのナトリウム含有量は最大含有量であることが予期され、ＸＲＦを用いて測定されたよりもやや低いかもしれない。ケルダール分析は、０．０３の最小アンモニウム含有量を表し、実施例７の材料が用いられた溶媒に完全に溶けなかったことを考えると、それはケルダール分析において予期されるよりも低い測定値を生じる傾向があるのだが、やや高いかもしれない。ナトリウム、アンモニウム及びすずの総量は約０．３３と予期される。
実施例８－セシウム例
モリブデン酸ナトリウム（０．４８ｇ）及びタングステン酸ナトリウム二水和物（１２．５３ｇ）が５０ｍｌの水に溶解され、乳酸（１３．５ｇ）が添加された。炭酸セシウム（２．６８ｇ）がその後、無色透明の溶液を生じさせるために添加された。１０％硫酸がｐＨ１．１まで滴下で添加された。すず粉末（０．５２２ｇ）がその後添加された。該混合物は、生成物を産するよう、約４８時間１９０℃までオートクレーブで加熱された。該生成物は、予期される式Ｃｓ０．２２Ｓｎ０.１１Ｍｏ０．０３Ｗ０．９７Ｏ３の材料を提供するよう、濾過により分離され、真空下で乾燥され、窒素の流れの下で１時間５００℃で加熱される。実施例８は、Ｗの代わりとして格子にＭｏが組み込まれ得ることを証明する。
実施例９－更なるセシウム例
炭酸セシウム（０．２４ｇ）及び酸化ニオブ（０．０８ｇ）が透明な融成物を生じさせるために８００℃で融合された。この融成物は無色の溶液を生じさせるために２０ｍｌの水に溶解された。更に炭酸セシウム（１．１０ｇ）が、続いて乳酸（６．７５ｇ）が添加された。タングステン酸ナトリウム二水和物（６．４０ｇ）が８０ｍｌの水に溶解され、タングステン酸を生じさせるために、イオン交換カラムを通過させられた。該ニオブ酸セシウム溶液はその後、該タングステン酸溶液に撹拌しながら滴下で添加された。すず粉末（０．２６４ｇ）がその後添加された。該混合物は、生成物を産するよう、約４８時間１９０℃までオートクレーブで加熱された。該生成物は、予期される式Ｃｓ０．２２Ｓｎ０．１１Ｎｂ０.０３Ｗ０.９７Ｏ３の材料を提供するよう、濾過により分離され、真空下で乾燥され、窒素の流れの下で１時間５００℃で加熱される。実施例９は、Ｗの代わりとして格子にＮｂが組み込まれ得ることを証明する。
実施例１０－カリウム／ナトリウム例
酸化ジルコニウム（０．１３６ｇ）が乳酸（１２．０ｇ）に溶解された。タングステン酸ナトリウム二水和物（１１．７６０ｇ）が５０ｍｌの水に溶解された。該乳酸ジルコニウム溶液は、無色透明の溶液を生じさせるために該タングステン酸ナトリウム溶液に添加された。炭酸カリウム（１．１４０ｇ）がその後添加された。１０％硫酸がｐＨ１．１まで滴下で添加された。すず粉末（０．４８４ｇ）がその後添加された。該混合物は、生成物を産するよう、約４８時間１９０℃までオートクレーブで加熱された。該生成物は、ＸＲＦ分析で提案されている式Ｋ０．１６５Ｎａ０.０５５Ｓｎ０.１１Ｚｒ０.０３Ｗ０．９７Ｏ３の材料を提供するよう、濾過により分離され、真空下で乾燥され、窒素の流れの下で１時間５００℃で加熱される。実施例１０は、Ｗの代わりとして格子にＺｒが組み込まれ得ることを証明する。
実施例１１－すずの代わりに鉛を伴う、アンモニウム例
タングステン酸ナトリウム溶液（１００ｍｌの水に６．６ｇ）が、タングステン酸を生じさせるために、イオン交換カラムを通過させられた。乳酸（８０％、６．６ｇ）が、続いて重炭酸アンモニウム（０．５４ｇ）及び硝酸鉛（１．１３ｇ、ＶＷＲ社）が添加された。該混合物は、生成物を産するよう、約７２時間１９０℃までオートクレーブで加熱された。該生成物は、予想される式（ＮＨ４）０．１６５Ｐｂ０.１６５ＷＯ３の材料を提供するよう、濾過により分離され、真空下で乾燥され、窒素の流れの下で１時間５００℃で加熱される。
実施例１２－すずの換わりにゲルマニウムを伴う、セシウム例
タングステン酸ナトリウム二水和物（１３．３ｇ、０．０４ｍｏｌ）が総量５０ｍｌの脱イオン水に溶解された。これに、１３．５ｇ８０％乳酸溶液が、続いて炭酸セシウム（２．６４ｇ、０．００８１ｍｏｌ）が添加された。１０％硫酸がｐＨ１．１まで添加された。該懸濁液は２００ｍｌの水熱反応ボンベに移され、ゲルマニウム（０．３２ｇ、０．００４４ｍｏｌ）が添加された。これは、生成物を産するよう、４８時間１９０℃まで加熱された。該生成物は、式Ｃｓ０.２２Ｇｅ０.１１ＷＯ３の材料を提供するよう、濾過により分離され、真空下で乾燥され、窒素の流れの下で１時間５００℃で加熱される。該組成物は蛍光Ｘ線分光によって確認された。
実施例１３－すずの代わりにアンチモンを伴う、カリウム例
タングステン酸ナトリウム二水和物（１０．００ｇ）及びタングステン酸カリウム（３．３３ｇ）が５０ｍｌの水に溶解され、乳酸（１３．５ｇ）が添加された。１０％硫酸がｐＨ１．１まで滴下で添加された。アンチモン粉末（０．５４ｇ）がその後添加された。該混合物は、生成物を産するよう、約４８時間１９０℃までオートクレーブで加熱された。該生成物は、予期される式Ｋ０．２２Ｓｂ０．１１ＷＯ３の材料を提供するよう、濾過により分離され、真空下で乾燥され、窒素の流れの下で１時間５００℃で加熱される。
５～８５度の２シータ範囲でＢｒｕｋｅｒ Ｄ８ Ａｄｖａｎｃｅ回折計（ＣｕＫα線、波長１．５４Å、４０ｋＶ、４０ｍＡで管作動）を用い、室温で、実施例５、６、８及び９の粉末サンプルについてｘ線回折実験が行われた。すべてのサンプルが単相材料と一貫した回折図形を生じることが発見された。
実施例及び比較例の材料の赤外吸収特性は下に説明されている通り調べられた。それぞれの材料は脱イオン水に０．０１％ｗ／ｖの濃度で分散された。当業者は、％ｗ／ｖが１００ｍｌの脱イオン水あたりのグラムで表した赤外吸収材料の重量に基づき算出されることに気付くだろう。該懸濁液のＩＲ吸収特性は、経路長１０ｍｍのセルのＨａｃｈ ＤＲ２０００又はＨａｃｈ ＤＲ３９００分光光度計及び脱イオン水が提供された例見本を用い、１０３９ｎｍの公称波長で測定された。吸光度の測定値を表１に表す。
Figure 0007233379000001
表１より、１０３９ｎｍでの吸光度は一般的に比較例の材料よりも本発明の材料の方が高いことがわかる。これは、効果的な赤外遮熱特性を提供するのに特定の利益があるかもしれない優れたＩＲ吸収性を示している。その上、より明確な比較をすることができる。例えば、実施例８～１０は比較例５～７に対応するが、材料の第Ｉ族金属のいくらかがすずに置き換えられている。その上、実施例１～６（すずに加えて第Ｉ族金属又はアンモニウムが該酸化タングステンにドープされている）のＩＲ吸光度データは、すず単独の比較例１よりも良好なＩＲ吸光度データを表している。比較例４及び実施例１１のＩＲ吸光度データは、アンモニウムのいくらかを鉛に置き換えると向上したＩＲ吸収性能を提供することを表している。比較例３及び実施例１２のＩＲ吸光度データは、セシウムのいくらかをゲルマニウムに置き換えると劇的に向上したＩＲ吸収性能を提供することを表している。
本発明が特定の実施形態に関連して説明及び例示されてきた一方で、当業者は該発明が、ここに明確に例示されていない多くの異なるバリエーションに適していることを理解するだろう。例としてのみ、特定の考え得るバリエーションをこれから説明する。
上の例は、すずを伴った第Ｉ族金属の使用を表す。当業者は、第ＩＩ族金属又はＣｕ、Ｔｌ、Ｉｎ及びＡｇのいずれかを用い得ることに気付くだろう。
上の例は、すずを伴った１つの第Ｉ族金属の使用を表す。当業者は１より多くの第Ｉ族金属を用い得ることに気付くだろう。
上の例は、本発明に従った材料の例におけるアンモニウムの使用を表す。当業者は他の多原子種を用い得ることに気付くだろう。
上の例は、Ｏの格子に置換基がない酸化タングステンの使用を表す。ＣＮ１０３４４９５２６Ａは、どのようにハロゲン種がＯの置換基として格子に組み込まれ得るかを教示している。
前述の説明で既知、明白又は予見可能な同等物を有する整数又は要素が言及されている場合、そのような同等物は、個別に述べられているかのようにここに組み込まれる。本発明の真の範囲を定義する際は、請求項を参照すべきであり、それはそのような同等物を包含するように解釈されるべきである。読者は、好ましい、有利、便利などとして説明されている該発明の整数又は特色は任意であり、独立クレームの範囲を限定しないことも理解するだろう。また、そのような任意の整数又は特色は該発明のいくつかの実施形態では可能な利益であるが、他の実施形態では望ましくないかもしれず、よって存在しないかもしれないと理解される。

Claims (28)

  1. 式（Ｉ）
    Ｍｙ ＴｘＱｖ Ｗ１－ｖ Ｏｚ （Ｉ）
    の材料であって：
    Ｔはすず、鉛、ゲルマニウム及びアンチモンの一つを表し、Ｔは組織間の空隙又は格子の空隙に存在し、
    Ｍは１以上の種を表し、（ｉ）Ｔ以外の金属、及び（ｉｉ）多原子イオン種からなる群からそれぞれ選択され、前記多原子種は２Å以下のイオン半径を有し、Ｍは組織間の空隙又は格子の空隙に存在し、
    Ｗはタングステンであり、
    Ｏは酸素であり、
    Ｑは少なくとも＋４の酸化状態を有する１以上の元素を表し、Ｑは、存在する場合は、Ｗの格子点を占め,
    ｖは０～１．０、ｙは非ゼロで０．３２以下、xは非ゼロで０．３２以下、及びｚは２．５～４、但しｘ＋ｙ≦０．３３である、
    式（Ｉ）の材料。
  2. Ｔがすずを表す、請求項１記載の材料。
  3. Ｔが鉛を表す、請求項１記載の材料。
  4. Ｔがゲルマニウムを表す、請求項１記載の材料。
  5. Ｔがアンチモンを表す、請求項１記載の材料。
  6. ｖが０～０．０５である、請求項１～５のいずれかに記載の材料。
  7. ｖが０又は０．０１～０．０３である、請求項４記載の材料。
  8. ｖが非ゼロであり、ＱがＮｂ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｒｅ、Ｂｉ、Ｓｂ、Ａｓ、Ｐ、Ｐｂ、Ｇｅ、Ｓｉ、Ｕ及びＭｎの１以上を含む、請求項１～７のいずれかに記載の材料。
  9. ＱがＮｂ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｓｂ、Ａｓ及びＰの１以上を含む、請求項８記載の材料。
  10. ＱがＮｂ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｚｒ、及びＨｆの１以上を含む、請求項９記載の材料。
  11. ＱがＮｂ、Ｍｏ、及びＴａの１以上を含む、請求項１０記載の材料。
  12. ｘが少なくとも０．０２である、請求項１～１１のいずれかに記載の材料。
  13. ｘが０．２０以下である、請求項１２記載の材料。
  14. ｘが０．０３～０．１３である、請求項１２又は請求項１３記載の材料。
  15. ｘが０．１０～０．１８である、請求項１２又は請求項１３記載の材料。
  16. ｙが少なくとも０．０５である、請求項１～１５のいずれかに記載の材料。
  17. ｙが０．３０以下である、請求項１６記載の材料。
  18. ｙが０．１５～０．２３である、請求項１６又は請求項１７記載の材料。
  19. ｙが０．２０～０．３０である、請求項１６又は請求項１７記載の材料。
  20. Ｍが：アルカリ金属、アルカリ土類金属、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ及び２Å以下のイオン半径を有する多原子イオン種の１以上を表す、請求項１～１９のいずれかに記載の材料。
  21. Ｍが第Ｉ族金属を１以上含む、請求項１～２０のいずれかに記載の材料。
  22. Ｍが２Å以下のイオン半径を有する多原子種を含む、請求項１～２１のいずれかに記載の材料。
  23. ｚが２．９～３．１である、請求項１～２２のいずれかに記載の材料。
  24. ｘが０．０３～０．１３、ｖが０～０．０４、ＱがＮｂ、Ｍｏ又はＴａ、ｚが２．９～３．１、ｙが０．２０～０．３０であり、ＭがＮａ、Ｋ、Ｃｓ及びアンモニウムの１以上を表す、請求項１記載の材料。
  25. ｘが０．０５～０．１１；ｖが０、０．０２又は０．０３；ｚが３．０；ｙが０．２２～０．２８であり、ＭがＮａ、Ｋ、Ｃｓ及びアンモニウムの一つである、請求項２４記載の材料。
  26. 担体に分散された請求項１～２５のいずれかに記載の材料を含む組成物。
  27. 請求項１～２５のいずれかに記載の材料の製造方法であって、該方法は混合物に提供するために酸性条件下でＴ種（又はその源）、Ｍ種（又はその源）、Ｑ種（又はその源）［存在する場合］、及びＷＯｚの源を混合し、生成物を生じさせるために前記混合物を少なくとも１００℃の温度に加熱し、次いで不活性雰囲気で該生成物を(i)濾過及び/又は(ii)乾燥及び/又は(iii)加熱することを含む、製造方法。
  28. 物体に赤外吸収能を提供する方法であって、該方法は該物体に請求項１～２５のいずれかに記載の材料を含む液体組成物を適用し、該材料は該物体に赤外吸収能を提供し、該液体組成物から固体組成物を形成することを含む、提供方法。
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