JP7127754B2 - 無機フィラー分散安定化剤、無機フィラー含有樹脂組成物、成形品及び添加剤 - Google Patents

無機フィラー分散安定化剤、無機フィラー含有樹脂組成物、成形品及び添加剤 Download PDF

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Description

本発明は、無機フィラー分散安定化剤、無機フィラー含有樹脂組成物、成形品及び添加剤に関する。
建材、自動車用部材、衛生吸収物品、ストーンペーパー等は、無機フィラーを含む樹脂組成物から成形されており、無機フィラーによって耐衝撃性、耐屈曲性、寸法安定性、透湿性等の様々な機能が付与されている。
上記成形品の機能性を高めるため及び増量によるコストダウンを図るため、無機フィラーの充填量をさらに増やすことが求められている。しかしながら樹脂組成物中の無機フィラーの充填量を増やすと、樹脂組成物の流動性が低下し、成形性が低下するという問題があった。
例えばウレタン防水床材用途では、無機フィラーとして炭酸カルシウムが一般的に用いられるが、炭酸カルシウムの充填量を増やすことによって、粘度が上昇し、成形性及びハンドリング性が悪くなる問題があった。
樹脂組成物の無機フィラー含有量を増加させる方法としては、減粘剤を添加するという方法がとられており、種々の減粘剤が提案されている（特許文献１及び２）。
特開２０１１－０７９９３５号公報 特許昭５４－３４００９号公報
前記減粘剤は、無機フィラーの表面を被覆することで、無機フィラー間の相互作用を抑制し、組成物の粘度を低下させている。一方で、組成物の粘度を低下させることによって、時間の経過に伴って無機フィラーが沈降して、無機フィラーを含む凝集体（ハードケーキ）を形成してしまい、貯蔵安定性が著しく損なわれてしまう問題があった。
また、前記減粘剤は組成物に含まれるバインダー樹脂の種類によっては減粘効果を示すことができない場合があった。
本発明が解決しようとする課題は、無機フィラーを含有する組成物の粘度を低下させ、貯蔵安定性を向上させることができる無機フィラー分散安定化剤を提供することである。
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、特定の構造を有するポリエステルによって、無機フィラーを含む樹脂組成物の粘度を低下させ、貯蔵安定性を向上させることができることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、両末端にカルボキシル基を有するポリエステルである無機フィラー分散安定化剤に関するものである。
本発明により、無機フィラーを含有する組成物の粘度を低下させ、無機フィラーを含有する組成物の貯蔵安定性を向上させることができる無機フィラー分散安定化剤が提供できる。
実施例３で製造した分散安定化剤ＣのＭＡＬＤＩ－ＴＯＦＭＳ（マトリックス支援レーザー脱離イオン化－飛行時間型質量分析）の測定結果を示す図である。
以下、本発明の一実施形態について説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の効果を損なわない範囲で適宜変更を加えて実施することができる。
［無機フィラー分散安定化剤］
本発明の無機フィラー分散安定化剤は、両末端にカルボキシル基を有するポリエステルである。以下、本発明の無機フィラー分散安定化剤を「本発明の分散安定化剤」という場合があり、本発明の無機フィラー分散安定化剤であるポリエステルを「本発明のポリエステル」という場合がある。
本発明において「分散安定化剤」とは、無機フィラーを含有する組成物に添加することで、組成物中の無機フィラーが凝集して沈降することを防ぐ成分を意味する。
本発明のポリエステルでは、両末端のカルボキシル基のうち一方のカルボキシル基が無機フィラーに吸着し、他方のカルボキシル基が別の無機フィラーに吸着することで、ポリエステルと無機フィラーからなる３次元ネットワークが形成されると考えられる。
組成物を保存する際のようなせん断力が非常に小さい状態では、前記３次元ネットワークはその形態が維持されて、系の粘度を高めて無機フィラーの沈降を抑制する一方で、組成物を使用する際のようなせん断力が大きい状態では、せん断力によって３次元ネットワークは一旦破壊されて分散し、系の粘度を低下させることができると考えられる。この効果は、組成物に用いられる様々なバインダー樹脂の影響を受けずに期待できる。
本発明のポリエステルは、好ましくは下記一般式（１－１）で表される繰り返し単位と、下記一般式（１－２）で表される繰り返し単位とを有するポリエステル、又は、下記一般式（１－１）で表される繰り返し単位と、下記一般式（１－２）で表される繰り返し単位と、下記一般式（１－３）で表される繰り返し単位とを有するポリエステルであって、両末端にカルボキシル基を有するポリエステルである。
Figure 0007127754000001
 （前記式（１－１）、（１－２）及び（１－３）中、
Ａは、炭素原子数２～１２の脂肪族二塩基酸残基であり、
Ｇは、炭素原子数２～９の脂肪族ジオール残基であり、
Ｌは、炭素原子数２～１８のヒドロキシカルボン酸残基である。）
本発明のポリエステルは、より好ましくは前記一般式（１－１）で表される繰り返し単位と、前記一般式（１－２）で表される繰り返し単位とを有するポリエステルであって、両末端にカルボキシル基を有するポリエステルである。
前記一般式（１－１）で表される繰り返し単位と、前記一般式（１－２）で表される繰り返し単位と、前記一般式（１－３）で表される繰り返し単位とを有するポリエステルの重合形式は特に限定されず、これら繰り返し単位のランダム共重合体でもよく、こられ繰り返し単位のブロック共重合体でもよい。
本発明のポリエステルは、さらに好ましくは下記一般式（１）で表されるポリエステルである。
Figure 0007127754000002
 （前記一般式（１）中、
Ａ１は、炭素原子数２～１２の脂肪族二塩基酸残基である。
Ａ２及びＡ３は、それぞれ独立に、炭素原子数２～１２の脂肪族多塩基酸残基又は炭素原子数６～１５の芳香族多塩基酸残基である。
Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に、炭素原子数２～９の脂肪族ジオール残基である。
ｍは、繰り返し数を表し、１～２０の範囲の整数である。
ｐは、Ａ２の脂肪族多塩基酸又は芳香族多塩基酸の塩基酸官能基の数から１つ減じた整数である。
ｑは、Ａ３の脂肪族多塩基酸又は芳香族多塩基酸の塩基酸官能基の数から１つ減じた整数である。
括弧で括られた繰り返し単位毎にＡ１及びＧ１はそれぞれ同じでもよく、異なっていてもよい。）
本発明において「二塩基酸残基」とは、二塩基酸から塩基酸官能基を除いた有機基である。例えば二塩基酸残基がジカルボン酸残基である場合、前記ジカルボン酸残基とは、ジカルボン酸が有するカルボキシル基を除いた残りの有機基を示すものである。ジカルボン酸残基の炭素原子数については、カルボキシル基中の炭素原子は含まないものとする。
本発明において「多塩基酸残基」とは、２以上の塩基酸官能基を有する多塩基酸から塩基酸官能基を除いた有機基である。例えば多塩基酸残基がジカルボン酸残基、トリカルボン酸残基又はテトラカルボン酸残基である場合、前記ジカルボン酸残基、前記トリカルボン酸残基又は前記テトラカルボン酸残基とは、これらが有するカルボキシル基を除いた残りの有機基を示すものである。ジカルボン酸残基、トリカルボン酸残基及びテトラカルボン酸残基の炭素原子数については、カルボキシル基中の炭素原子は含まないものとする。
本発明において「ジオール残基」及び「アルコール残基」とは、ジオール及びアルコールから水酸基を除いた残りの有機基を示すものである。
本発明において「ヒドロキシカルボン酸残基」とは、ヒドロキシカルボン酸から水酸基及びカルボキシル基をそれぞれ除いた残りの有機基を示すものである。ヒドロキシカルボン酸残基の炭素原子数については、カルボキシル基中の炭素原子は含まないものとする。
Ａ及びＡ１の炭素原子数２～１２の脂肪族二塩基酸残基は、脂環構造を含んでもよい。
Ａ及びＡ１の炭素原子数２～１２の脂肪族二塩基酸残基は、好ましくは炭素原子数２～１２の脂肪族ジカルボン酸残基であり、当該炭素原子数２～１２の脂肪族ジカルボン酸残基としては、コハク酸残基、アジピン酸残基、ピメリン酸残基、スベリン酸残基、アゼライン酸残基、セバシン酸残基、シクロヘキサンジカルボン酸残基、ドデカンジカルボン酸残基、ヘキサヒドロフタル酸残基等が挙げられる。
Ａ及びＡ１の炭素原子数２～１２の脂肪族二塩基酸残基は、好ましくは炭素原子数４～１０の脂肪族ジカルボン酸残基であり、より好ましくは炭素原子数５～１０の脂肪族ジカルボン酸残基であり、さらに好ましくはセバシン酸残基又はドデカンジカルボン酸残基である。
Ａ２及びＡ３の炭素原子数２～１２の脂肪族多塩基酸残基は、脂環構造を含んでもよい。
Ａ２及びＡ３の炭素原子数２～１２の脂肪族多塩基酸残基は、好ましくは炭素原子数２～１２の脂肪族ジカルボン酸残基であり、当該炭素原子数２～１２の脂肪族ジカルボン酸残基としては、コハク酸残基、アジピン酸残基、ピメリン酸残基、スベリン酸残基、アゼライン酸残基、セバシン酸残基、シクロヘキサンジカルボン酸残基、ドデカンジカルボン酸残基、ヘキサヒドロフタル酸残基、マレイン酸残基等が挙げられる。
Ａ２及びＡ３の炭素原子数６～１５の芳香族多塩基酸残基は、好ましくは炭素原子数６～１５の芳香族ジカルボン酸残基、炭素原子数６～１５の芳香族トリカルボン酸残基又は炭素原子数６～１５の芳香族テトラカルボン酸残基であり、これらとしては、フタル酸残基、トリメリット酸残基、ピロメリット酸残基等が挙げられる。
Ｇ、Ｇ１及びＧ２の炭素原子数２～９の脂肪族ジオール残基としては、エチレングリコール残基、１，２－プロピレングリコール残基、１，３－プロパンジオール残基、１，２－ブタンジオール残基、１，３－ブタンジオール残基、２－メチル－１，３－プロパンジオール残基、１，４－ブタンジオール残基、１，５－ペンタンジオール残基、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）残基、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール（３，３－ジメチロ－ルペンタン）残基、２－ｎ－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール（３，３－ジメチロールヘプタン）残基、３－メチル－１，５－ペンタンジオール残基、１，６－ヘキサンジオール残基、２，２，４－トリメチル１，３－ペンタンジオール残基、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール残基、２－メチル－１，８－オクタンジオール残基、１，９－ノナンジオール残基等が挙げられる。
Ｇ、Ｇ１及びＧ２の炭素原子数２～９の脂肪族ジオール残基は、脂環構造及び／又はエーテル結合を含んでもよい。
前記脂環構造を含む炭素数２～９の脂肪族ジオール残基としては、例えば、１，３－シクロペンタンジオール残基、１，２－シクロヘキサンジオール残基、１，３－シクロヘキサンジオール残基、１，４－シクロヘキサンジオール残基、１，２－シクロヘキサンジメタノール残基、１，４－シクロヘキサンジメタノール残基等が挙げられる。
前記エーテル結合を含む炭素数２～９の脂肪族ジオール残基としては、例えば、ジエチレングリコール残基、トリエチレングリコール残基、テトラエチレングリコール残基、ジプロピレングリコール残基、トリプロピレングリコール残基等が挙げられる。
Ｇ、Ｇ１及びＧ２の炭素原子数２～９の脂肪族ジオール残基は、好ましくは炭素原子数３～８の脂肪族ジオール残基であり、より好ましくは２－メチル－１，３－プロパンジオール残基、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，３－プロピレングリコール、プロピレングリコール残基又はジエチレングリコール残基である。
Ｌの炭素原子数２～１８のヒドロキシカルボン酸残基としては、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸等の炭素原子数３～１９の脂肪族カルボン酸の脂肪鎖に水酸基が１つ置換したヒドロキシカルボン酸の残基が挙げられ、具体例としては乳酸残基、９－ヒドロキシステアリン酸残基、１２－ヒドロキシステアリン酸残基、６－ヒドロキシカプロン酸残基等が挙げられる。
Ｌの炭素原子数２～１８のヒドロキシカルボン酸残基は、好ましくは炭素原子数４～１８の脂肪族ヒドロキシカルボン酸残基であり、より好ましくは１２－ヒドロキシステアリン酸残基である。
ｐは、Ａ２の脂肪族多塩基酸又は芳香族多塩基酸の塩基酸官能基の数から１つ減じた整数である。同様にｑは、Ａ３の脂肪族多塩基酸又は芳香族多塩基酸の塩基酸官能基の数から１つ減じた整数である。従って、Ａ２及びＡ３が、それぞれ独立に、炭素原子数２～１２の脂肪族ジカルボン酸残基又は炭素原子数６～１５の芳香族ジカルボン酸残基である場合、Ａ２及びＡ３が有する塩基酸官能基（カルボキシル基）の数はそれぞれ２となり、ｐ及びｑはそれぞれ１となって、前記一般式（１）は下記で表される。
Figure 0007127754000003
本発明のポリエステルは、例えば、前記一般式（１）中の各残基及びｍの値の少なくとも１つが互いに異なる２種以上のポリエステルの混合物として使用されてもよい。このとき、ｍの平均値は好ましくは２～１５の範囲である。
尚、ｍの平均値はポリエステルの数平均分子量から確認できる。
本発明のポリエステルの数平均分子量（Ｍｎ）は、例えば１００～６，０００の範囲であり、好ましくは３００～５，０００の範囲であり、より好ましくは５００～５，０００の範囲の範囲であり、さらに好ましくは８００～４，５００の範囲である。
上記数平均分子量（Ｍｎ）はゲルパーミエージョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定に基づきポリスチレン換算した値であり、実施例に記載の方法により測定する。
本発明のポリエステルの酸価は、好ましくは２０～４００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であり、より好ましくは３０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であり、さらに好ましく４０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である。
上記ポリエステルの酸価は実施例に記載の方法にて確認する。
本発明のポリエステルの性状は、数平均分子量や組成などによって異なるが、通常、常温にて液体、固体、ペースト状などである。
本発明のポリエステルは、脂肪族二塩基酸、脂肪族多塩基酸及び／又は芳香族多塩基酸、脂肪族ジオール、並びに任意のヒドロキシカルボン酸を含む反応原料を用いて得られる。ここで反応原料とは、本発明のポリエステルを構成する原料という意味であり、ポリエステルを構成しない溶媒や触媒を含まない意味である。また、「任意のヒドロキシカルボン酸」とはヒドロキシカルボン酸を用いてもよく、用いなくてもよいという意味である。
本発明のポリエステルの製造方法は特に限定されず、公知の方法により製造することができ、後述する製造方法により製造することができる。
本発明のポリエステルの反応原料は、脂肪族二塩基酸、脂肪族多塩基酸及び／又は芳香族多塩基酸、脂肪族ジオール、並びに任意のヒドロキシカルボン酸を含めばよく、その他の原料を含んでもよい。
本発明のポリエステルの反応原料は、反応原料の全量に対して好ましくは９０質量％以上が脂肪族二塩基酸、脂肪族多塩基酸及び／又は芳香族多塩基酸、脂肪族ジオール、並びに任意のヒドロキシカルボン酸であり、より好ましくは脂肪族二塩基酸、脂肪族多塩基酸及び／又は芳香族多塩基酸、脂肪族ジオール、並びに任意のヒドロキシカルボン酸のみからなる。
本発明のポリエステルの製造に用いる脂肪族二塩基酸は、Ａ及びＡ１の炭素原子数２～１２の脂肪族二塩基酸残基に対応する脂肪族二塩基酸であり、使用する脂肪族二塩基酸は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明のポリエステルの製造に用いる脂肪族多塩基酸は、Ａ２及びＡ３の炭素原子数２～１２の脂肪族多塩基酸残基に対応する脂肪族多塩基酸であり、使用する脂肪族多塩基酸は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明のポリエステルの製造に用いる芳香族多塩基酸は、Ａ２及びＡ３の炭素原子数６～１５の芳香族多塩基酸残基に対応する芳香族多塩基酸であり、使用する芳香族多塩基酸は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明のポリエステルの製造に用いる脂肪族ジオールは、Ｇ、Ｇ１及びＧ２の炭素原子数２～９の脂肪族ジオール残基に対応する脂肪族ジオールであり、使用する脂肪族ジオールは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明のポリエステルの製造に用いるヒドロキシカルボン酸は、Ｌの炭素原子数２～１８のヒドロキシカルボン酸残基に対応するヒドロキシカルボン酸であり、使用するヒドロキシカルボン酸は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
使用する反応原料は、上記のエステル化物、上記の酸塩化物、上記の酸無水物等の誘導体も含む。例えばヒドロキシカルボン酸は、ε－カプロラクトン等のラクトン構造を有する化合物も含む。
本発明のポリエステルは、本発明のポリエステルの各残基を構成する脂肪族二塩基酸、脂肪族多塩基酸及び／又は芳香族多塩基酸、脂肪族ジオール、並びに任意のヒドロキシカルボン酸を、反応原料に含まれるカルボキシル基の当量が水酸基の当量よりも多くなる条件下で反応させることによって製造できる。
本発明のポリエステルは、本発明のポリエステルの各残基を構成する脂肪族二塩基酸、脂肪族ジオール、並びに任意のヒドロキシカルボン酸を、反応原料に含まれる水酸基の当量がカルボキシル基の当量よりも多くなる条件下で反応させて主鎖の末端に水酸基を有するポリエステルを得た後、得られたポリエステルにさらに脂肪族多塩基酸及び／又は芳香族多塩基酸を反応させることによっても製造できる。
本発明のポリエステルの製造において、前記反応原料の反応は、必要に応じてエステル化触媒の存在下で、例えば１８０～２５０℃の温度範囲内で１０～２５時間の範囲でエステル化反応させるとよい。
尚、エステル化反応の温度、時間などの条件は特に限定されず、適宜設定してよい。
前記エステル化触媒としては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート等のチタン系触媒；酢酸亜鉛等の亜鉛系触媒；ジブチル錫オキサイド等のスズ系触媒；ｐ－トルエンスルホン酸等の有機スルホン酸系触媒などが挙げられる。
前記エステル化触媒の使用量は、適宜設定すればよいが、通常、反応原料の全量１００質量部に対して、０．００１～０．１質量部の範囲で使用する。
［無機フィラー含有樹脂組成物］
本発明の分散安定化剤は、無機フィラー及び樹脂を含む樹脂組成物（無機フィラー含有樹脂組成物）の無機フィラーの分散安定化剤として機能でき、組成物の粘度を低下させ、組成物を長期間保存した場合に無機フィラーが凝集して沈降することを防ぐことができる。なかでも、無機フィラーを含む凝集体（ハードケーキ）の形成を防ぐことができることから、本発明の分散安定化剤は、無機フィラー含有樹脂組成物の貯蔵安定化剤として特に機能することができる。
以下、本発明の無機フィラー含有樹脂組成物が含む各成分について説明する。
（無機フィラー）
本発明の無機フィラー含有樹脂組成物が含有する無機フィラーとしては、特に限定されず、例えば炭酸カルシウム、タルク、シリカ、アルミナ、クレー、酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム、チタン酸カリウム、チタン酸バリウム、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、二酸化マンガン、窒化ホウ素、窒化アルミニウム等が挙げられる。
前記無機フィラーは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記無機フィラーは、好ましくは炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、チタン酸バリウム、タルク、窒化ホウ素及び窒化アルミニウムからなる群から選択される１種以上であり、より好ましくは炭酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、タルクからなる群から選択される１種以上である。
前記無機フィラーの粒径、繊維長、繊維径等の形状は特に限定されず、目的とする用途に応じて適宜調整するとよい。また、前記無機フィラーの表面処理状態も特に限定されず、目的とする用途に応じて例えば飽和脂肪酸等で表面修飾をしてもよい。
本発明の分散安定化剤の含有量は、特に限定されないが、例えば無機フィラー１００質量部に対して本発明の分散安定化剤０．１～３０質量部の範囲であり、好ましくは無機フィラー１００質量部に対して本発明の分散安定化剤０．１～１０質量部の範囲であり、より好ましくは無機フィラー１００質量部に対して本発明の分散安定化剤０．１～５．０質量部の範囲である。
（減粘剤）
本発明の無機フィラー含有樹脂組成物は、好ましくは減粘剤を含む。
無機フィラー含有樹脂組成物が減粘剤を含むことで、無機フィラーの充填量を増やすことができ、ハンドリング性等も向上させることができる。減粘剤は、組成物の減粘によって、無機フィラーを含む凝集体（ハードケーキ）の形成を誘発するおそれがあるが、本発明の分散安定化剤によってハードケーキの形成は防ぐことができる。従って、本発明の無機フィラー含有樹脂組成物では、本発明の分散安定化剤と減粘剤を併用すると好ましい。
前記減粘剤としては、特に制限されず、アニオン系湿潤分散剤、カチオン系湿潤分散剤、高分子系湿潤分散剤等が挙げられる。
前記減粘剤の具体例としては、例えば、アルキルエーテル、ミネラルスピリット、アルキルベンゼン、パラフィン、高級脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリカルボン酸塩（例えばポリカルボン酸アルキルアンモニウム塩）、ポリエステル酸塩（例えばポリエステル酸不飽和ポリアミノアマイド塩）、高級脂肪酸アマイド、酸化ポリエチレン誘導体、硫酸エステル、ハイドロステアリン酸誘導体、ポリアルキレンポリイミンアルキレンオキサイド、ポリアリルアミン誘導体、ポリエーテルエステル酸アミン、ポリエーテル燐酸エステルアミン、ポリエーテル燐酸エステル、ポリカルボン酸ポリエステル、片末端にのみカルボキシル基を有するポリエステル等が使用できる。これらのうち、ポリカルボン酸アルキルアンモニウム塩、高級脂肪酸アマイド、ポリエステル酸不飽和ポリアミノアマイド塩及び片末端にのみカルボキシル基を有するポリエステルが好ましい。
前記減粘剤は１種単独で使用してよく、２種以上を併用してもよい。
前記減粘剤としては市販品を用いることができ、当該市販品としては、ＡＮＴＩ－ＴＥＲＲＡ－Ｕ／Ｕ１００、ＡＮＴＩ－ＴＥＲＲＡ－２０４、ＡＮＴＩ－ＴＥＲＲＡ－２５０等のＡＮＴＩ－ＴＥＲＲＡシリーズ；ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１４０等のＤＩＳＰＥＲＢＹＫシリーズ、ＢＹＫ－９０７６、ＢＹＫ－９０７７等のＢＹＫシリーズ（以上、ビックケミー社製）；フローレンＤＯＰＡ－１５Ｂ、フローレンＤＯＰＡ－１７ＨＦ、フローレンＤＯＰＡ－２２等のフローレンシーズ；フローノンＲＣＭ－１００等のフローノンシリーズ（以上、共栄社化学製）；ソルスパーズ３０００、ソルスパーズ２００６０、ソルスパーズ４００００、ソルスパーズ４２０００、ソルスパーズ８５０００等のソルスパーズシリーズ（以上、ルーブリゾール社製）；ディスパロンＤＡ－２３４、ディスパロンＤＡ－３２５、ディスパロンＤＡ－３７５等のディスパロンシリーズ（以上、楠本化成株式会社製）；エスリーム２２１Ｐ、エスリームＣ２０９３、エスリームＡＤ－３７４Ｍ、エスリームＡＤ－５０８Ｅ等のエスリームシリーズ；フィラノールＰＡ－０８５Ｃ、フィラノールＰＡ－１０７Ｐ等のフィラノールシリーズ；マリアリムＳＣ－１０１５Ｆ、マリアリムＳＣ－０７０８Ａ、マリアリムＡＦＢ－１５２１、マリアリムＡＡＢ－０８５１、マリアリムＡＷＳ－０８５１等のマリアリムシリーズ（以上、日油株式会社製）；デモールＰ、デモールＥＰ等のデモールシリーズ；ポイズ５２０、ポイズ５２１、ポイズ５３０等のポイズシリーズ；ホモゲノールＬ－１８等のホモゲノールシリーズ（以上、花王株式会社製）；アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８２４、アジスパーＰＢ８８１、アジスパーＰＮ４１１、アジスパーＰＡ１１１等のアジスパーシリーズ（以上、味の素ファインテクノ株式会社製）等を挙げることができる。
前記減粘剤として片末端にのみカルボキシル基を有するポリエステルを用いる場合、当該ポリエステル減粘剤は、好ましくは下記一般式（Ｉ）又は下記一般式（II）で表されるポリエステルである。
Figure 0007127754000004
 （前記一般式（Ｉ）及び（II）中、
Ａ１１は、炭素原子数２～１２の脂肪族ジカルボン酸残基である。
Ｇ１１及びＧ１２は、それぞれ独立に、炭素原子数２～９の脂肪族ジオール残基である。
Ｘは炭素原子数１～８のジカルボン酸残基である。
Ｙは水素原子又は炭素原子数１～９のモノカルボン酸残基である。
Ｚは炭素原子数２～１０のモノアルコール残基である。
ｔは、繰り返し数を表し、０～３０の範囲の整数である。
ｕは、繰り返し数を表し、０～３０の範囲の整数である。
括弧で括られた繰り返し単位毎にＡ１１及びＧ１１はそれぞれ同一でもよく、異なっていてもよい。）
前記一般式（Ｉ）又は（II）で表されるポリエステルは、ポリエステルの繰り返し単位が本発明のポリエステルと共通しており、同じ原料で製造できる点で好ましい。
前記一般式（Ｉ）及び（II）において、Ａ１１の炭素原子数２～１２の脂肪族ジカルボン酸残基、並びにＧ１１及びＧ１２の炭素原子数２～９の脂肪族ジオール残基は、本発明のポリエステルと同じである。
Ｘの炭素原子数１～８のジカルボン酸残基としては、脂肪族ジカルボン酸残基、脂環式ジカルボン酸残基及び芳香族ジカルボン酸残基のいずれでもよい。
上記脂肪族ジカルボン酸残基としては、例えば、マロン酸残基、コハク酸残基、グルタル酸残基、アジピン酸残基、ピメリン酸残基、スベリン酸残基、アゼライン酸残基、セバシン酸残基、マレイン酸残基、フマル酸残基、１，２－ジカルボキシシクロヘキサン残基、１，２－ジカルボキシシクロヘキセン残基等が挙げられる
上記芳香族ジカルボン酸残基としては、例えば、フタル酸残基、イソフタル酸残基、テレフタル酸残基等が挙げられる。
Ｘの炭素原子数１～８のジカルボン酸残基は、好ましくはコハク酸残基、アジピン酸残基、マレイン酸残基又はフタル酸残基である。
Ｙの炭素原子数１～９のモノカルボン酸残基は、脂肪族モノカルボン酸残基、脂環式モノカルボン酸残基、芳香族モノカルボン酸残基のいずれであってもよく、例えば、プロピオン酸残基、ブタン酸残基、ヘキサン酸残基、オクタン酸残基、オクチル酸残基、安息香酸残基、ジメチル安息香酸残基、トリメチル安息香酸残基、テトラメチル安息香酸残基、エチル安息香酸残基、プロピル安息香酸残基、ブチル安息香酸残基、クミン酸残基、パラターシャリブチル安息香酸残基、オルソトルイル酸残基、メタトルイル酸残基、パラトルイル酸残基、エトキシ安息香酸残基、プロポキシ安息香酸残基、アニス酸残基、ナフトエ酸残基等が挙げられる。
Ｙは、好ましくは水素原子又は安息香酸残基である。
Ｚの炭素原子数２～１０のモノアルコール残基は、脂肪族モノアルコール残基及び脂環式モノアルコール残基のいずれでもよい。
Ｚの炭素原子数２～１０のモノアルコール残基としては、例えば、エタノール残基、プロパノール残基、ブタノール残基、ペンタノール残基、ヘキサノール残基、シクロヘキサノール残基、ヘプタノール残基、オクタノール残基、ノナノール残基、デカノール等の残基が挙げられ、これらの中でもオクタノール残基、ノナノール残基、デカノール残基が好ましい。
前記一般式（Ｉ）で表されるポリエステルは、好ましくはＹは水素原子、アセチル基又は安息香酸残基であり、Ｇ１１及びＧ１２は、それぞれ独立に、プロピレングリコール残基、ネオペンチルグリコール残基又は１，３－プロパンジオール残基であり、Ａ１１はアジピン酸残基であり、Ｘはアジピン酸残基又はマレイン酸残基である。
前記一般式（II）で表されるポリエステルは、好ましくはＺはオクタノール残基、ノナノール残基又はデカノール残基であり、Ｇ１１はプロピレングリコール残基、ネオペンチルグリコール残基又は１，３－プロパンジオール残基であり、Ａ１１はアジピン酸残基であり、Ｘはアジピン酸残基又はマレイン酸残基である。
前記一般式（Ｉ）で表されるポリエステルは、例えば、前記一般式（Ｉ）中の各残基及びｔの値の少なくとも１つが互いに異なる２種以上のポリエステルの混合物として使用されてもよい。このとき、ｔの平均値は好ましくは２～１５の範囲である。同様に、前記一般式（II）で表されるポリエステルは、例えば、前記一般式（II）中の各残基及びｕの値の少なくとも１つが互いに異なる２種以上のポリエステルの混合物として使用されてもよい。このとき、ｕの平均値は好ましくは２～１５の範囲である。
また、前記一般式（Ｉ）で表されるポリエステルと前記一般式（II）で表されるポリエステルの混合物として使用されてもよい。
ｔ及びｕの平均値はポリエステルの数平均分子量から確認できる。
前記一般式（Ｉ）又は（II）で表されるポリエステルの酸価は好ましくは３～５０の範囲であり、より好ましくは３～３５の範囲である。
上記ポリエステルの酸価は実施例に記載の方法にて確認する。
前記一般式（Ｉ）又は（II）で表されるポリエステルの数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは３００～３，０００の範囲であり、より好ましくは４００～２，５００の範囲であり、さらに好ましくは４００～１，５００の範囲である。
上記数平均分子量（Ｍｎ）はゲルパーミエージョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定に基づきポリスチレン換算した値であり、実施例に記載の方法により測定する。
前記一般式（Ｉ）又は（II）で表されるポリエステルの性状は、数平均分子量や組成などによって異なるが、通常、常温にて液体、固体、ペースト状などである。
前記一般式（Ｉ）又は（II）で表されるポリエステルは、本発明のポリエステルと同様にして製造することができる。具体的には、前述のジオール、ジカルボン酸、モノカルボン酸又はモノアルコールを一括で仕込み、エステル化反応を行う方法；ジオールと、ジカルボン酸とを用いて両末端に水酸基を有する化合物を得た後、モノカルボン酸とジカルボン酸をさらに反応させる方法；ジオールと、ジカルボン酸とを用いて両末端にカルボキシル基を有する化合物を得た後、モノアルコールをさらに反応させる方法等が挙げられる。
上記のうち、炭素原子数２～１２の脂肪族ジカルボン酸及び炭素原子数２～９の脂肪族ジオールと、炭素原子数１～９のモノカルボン酸又は炭素原子数２～１０のモノアルコールとの反応物は、本発明の無機フィラー分散安定化剤である前記一般式（１）で表されるポリエステルと前記一般式（Ｉ）又は（II）で表されるポリエステルの混合物とすることができ、減粘効果と貯蔵安定化効果の両方に優れるため好ましい。
前記減粘剤の含有量は、特に限定されないが、例えば無機フィラー１００質量部に対して減粘剤０．１～３０質量部の範囲であり、好ましくは無機フィラー１００質量部に対して減粘剤０．１～１０質量部の範囲である。
（可塑剤）
本発明の無機フィラー含有樹脂組成物は、好ましくは可塑剤を含む。
前記可塑剤としては、例えば、ジエチレングリコールジベンゾエート等の安息香酸エステル；フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ジ－２－エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ジウンデシル（ＤＵＰ）、フタル酸ジトリデシル（ＤＴＤＰ）等のフタル酸エステル；テレフタル酸ビス（２－エチルヘキシル）（ＤＯＴＰ）等のテレフタル酸エステル；イソフタル酸ビス（２－エチルヘキシル）（ＤＯＩＰ）等のイソフタル酸エステル；ピロメリット酸テトラ－２－エチルヘキシル（ＴＯＰＭ）等のピロメリット酸エステル；アジピン酸ジ－２－エチルヘキシル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジイソノニル（ＤＩＮＡ）、アジピン酸ジイソデシル（ＤＩＤＡ）、セバシン酸ジ－２－エチルヘキシル（ＤＯＳ）、セバシン酸ジイソノニル（ＤＩＮＳ）等の脂肪族二塩基酸エステル；リン酸トリ－２－エチルヘキシル（ＴＯＰ）、リン酸トリクレジル（ＴＣＰ）等のリン酸エステル；ペンタエリスリトール等の多価アルコールのアルキルエステル；アジピン酸等の２塩基酸とグリコールとのポリエステル化によって合成された分子量８００～４，０００のポリエステル；エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等のエポキシ化エステル；ヘキサヒドロフタル酸ジイソノニルエステル等の脂環式二塩基酸；ジカプリン酸１．４－ブタンジオール等の脂肪酸グリコールエステル；アセチルクエン酸トリブチル（ＡＴＢＣ）；パラフィンワックスやｎ－パラフィンを塩素化した塩素化パラフィン；塩素化ステアリン酸エステル等の塩素化脂肪酸エステル；オレイン酸ブチル等の高級脂肪酸エステル等が挙げられる。
使用する可塑剤は目的とする用途に応じて決定すればよく、上記可塑剤を１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記可塑剤の含有量は、特に限定されないが、例えば無機フィラー１００質量部に対して可塑剤１０～３００質量部の範囲であり、好ましくは無機フィラー１００質量部に対して可塑剤３０～２００質量部の範囲である。。
本発明の無機フィラー含有樹脂組成物が含有する添加剤は、本発明の無機フィラー分散安定化剤、前記減粘剤、前記可塑剤に限定されず、これら以外のその他添加剤を含んでもよい。
前記その他添加剤としては、例えば、難燃剤、安定剤、安定化助剤、着色剤、加工助剤、充填剤、酸化防止剤（老化防止剤）、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、帯電防止剤、架橋助剤等を例示することができる。
（樹脂）
本発明の無機フィラー含有樹脂組成物が含有する樹脂としては、特に限定されず、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリサルファイド、ポリ塩化ビニル、変成ポリサルファイド、シリコーン樹脂、変成シリコーン樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、アクリル樹脂、ポリエステル、不飽和ポリエステル等が挙げられる。
使用する樹脂は目的とする用途に応じて決定すればよく、上記樹脂を１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の無機フィラー含有樹脂組成物は樹脂を含有するが、樹脂の代わりにアスファルト等の粘性化合物を含有する組成物にも本発明の分散安定化剤を好適に使用することができる。
本発明の無機フィラー含有樹脂組成物は、使用の際に流動性を必要とするペースト状樹脂組成物として好適に使用できる。
本発明の分散安定化剤は、組成物の粘度を低減し、ハードケーキの形成を抑制して組成物の貯蔵安定性を向上させることができることから、屋外で使用されることが多い塗料、接着剤、構造材等に適用することが好ましく、塗工前に混合が必要な２液型ウレタン系床材用塗料、フィラー含有率の増加が望まれている構造材（建材）や、フィラーの含有率が特に高いポリサルファイド系シーリング材に好適である。
以下、本発明の無機フィラー含有樹脂組成物をペースト状樹脂組成物として使用する場合の用途別の組成例について説明する。
（構造材）
前記構造材に用いる無機フィラー含有樹脂組成物が含有する樹脂としては、ポリオレフィン、ポリウレタン、不飽和ポリエステル等が挙げられる。
構造材（建材）に用いる樹脂は用途によって異なり、例えば防水材であれば樹脂成分はポリウレタンが主に使用され、人工大理石であれば不飽和ポリエステルが主に使用される。
構造材が防水材である場合、防水材に用いる無機フィラー含有樹脂組成物（以下、単に「防水材用樹脂組成物」という場合がある）は、例えばイソシアネート基含有化合物を含む主剤成分と、芳香族ポリアミン、ポリオール、水及び湿分からなる群から選択される１種以上を含む硬化剤成分とを含有するポリウレタン組成物であると好ましい。
主剤成分が含むイソシアネート基含有化合物としては、ジフェニルメタンジイソシアネート構造を有するポリイソシアネートと、ポリオールとを反応させて得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーが好ましい。
上記ポリイソシアネートとしては、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネートが挙げられる。なかでも、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートと、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／または２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネートとからなるイソシアネート混合物が好ましい。
上記ポリオールとしては、ポリオキシプロピレンポリオールが好ましく、ポリオキシポリプロピレンジオール単独もしくはポリオキシプロピレンジオールとポリオキシプロピレントリオールの混合物がより好ましい。
上記イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーにおける、ポリイソシアネートとポリオールとの比は、イソシアネート基と水酸基とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）で１．８～２．５の範囲が好ましい。また、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーにおける、イソシアネート基含有量（ＮＣＯ基含有率）は、２～５質量％の範囲が好ましい。
硬化剤成分が含む芳香族ポリアミンとしては、４，４’－メチレンビス（２－クロロアニリン）、ジメチルチオトルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン等が挙げられる。これらのうち、４，４’－メチレンビス（２－クロロアニリン）は、「ＭＯＣＡ」として知られ、広く利用されている。
硬化剤成分が含むポリオールとしては、ポリエーテルポリオールが好ましく、ポリオキシプロピレンポリオールが特に好ましい。このポリオールの官能基数は２～４の範囲が好ましく、２～３の範囲がより好ましい。
ポリウレタンが二液硬化型である場合、主剤と硬化剤の混合比は、主剤が含むイソシアネート基と硬化剤が含む活性水素含有基とのモル比（ＮＣＯ／（ＮＨ２＋ＯＨ））が、例えば１．０～２．０の範囲であり、１．０～１．８の範囲が好ましくは、１．０～１．３の範囲がより好ましい。
硬化剤成分は、無機フィラーを含むとよく、当該無機フィラーとしては、炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリカ、カーボン等が挙げられる。
ポリウレタン組成物における無機フィラーの含有量は、例えば樹脂成分１００質量部に対して１０～６０質量部の範囲とするとよく、２０～５０質量部の範囲とすると好ましい。無機フィラーの含有量を当該範囲とすることで、組成物の硬化性と得られる防水材の性能とのバランスを良好とすることができる。
二液硬化型ポリウレタンの場合、通常、主剤と硬化剤の粘度がいずれも高く（主剤：例えば７～１０Ｐａ・Ｓの範囲、硬化剤：例えば１０～３０Ｐａ・Ｓの範囲）、気温が下がる冬場は粘度がさらに上昇することから、無機フィラーの分散性を向上させ、含有量を向上させることができる本発明の分散安定化剤は有用である。
本発明の分散安定化剤は、防水材用樹脂組成物に含まれていればよい。例えば上記二液硬化型ポリウレタンである場合、本発明の分散安定化剤は、主剤成分及び硬化剤成分の少なくとも一方に含まれればよい。
ウレタン化反応を促進するため、硬化剤成分は公知の硬化触媒を含んでもよい。当該硬化触媒としては、有機酸鉛、有機酸錫、３級アミン化合物等が挙げられる。
硬化剤成分は、無機フィラー及び硬化触媒のほかに、前記減粘剤、前記可塑剤、酸化クロム、酸化チタン、フタロシアニン等の顔料；酸化防止剤、紫外線吸収材、脱水剤等の安定剤等を含んでもよい。
防水材用組成物を成形して得られる防水材としては、例えば屋上用防水材が挙げられる。
上記屋上用防水材は、例えば主剤成分と硬化剤成分を混合した組成物を所望の箇所に塗布して塗膜を形成し、反応硬化させることにより得られる。
（シーリング材）
前記ポリサルファイド系シーリング材に用いるポリサルファイド系樹脂は、分子内にスルフィド結合を有する樹脂であれば特に制限されるものではなく、例えば、スルフィド結合にアルキル基のような炭化水素基が結合しているものが挙げられる。ポリサルファイド樹脂は、骨格中に例えば、エーテル結合、エステル結合、アミド結合、イミド基を有していてもよい。
ポリサルファイド系樹脂が骨格内にエーテル結合を有する場合、ポリサルファイドポリエーテル樹脂となる。ポリサルファイド樹脂は片末端または両末端に、例えば、チオール基、ヒドロキシ基、アミノ基等の官能基を有していてもよい。
ポリサルファイド系樹脂としては、例えば、主鎖中に－（Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ２ＯＣ２Ｈ４－Ｓｘ）－（ｘは１～５の整数である。）で表される構造単位を含有し、かつ末端に－Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ２ＯＣ２Ｈ４－ＳＨで表されるチオール基を有するものを挙げることができる。
ポリサルファイド系樹脂は室温、具体的には２５℃で流動性を有するのが好ましい。ポリサルファイド樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は通常１００～２００，０００であり、好ましくは４００～５０，０００以下である。
また、前記ポリサルファイド系樹脂としては、ポリサルファイドポリエーテル樹脂も挙げられる。ポリサルファイドポリエーテル樹脂としては、具体的には、チオール基含有ポリサルファイドポリエーテル樹脂が挙げられ、例えば、主鎖中に、（１）「－（Ｒ１Ｏ）ｎ」（Ｒ１は炭素原子数２～４のアルキレン基を表し、ｎは６～２００の整数を示す。）で表されるポリエーテル部分と、（２）「－Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ２ＯＣ２Ｈ４－Ｓｘ－」及び（３）「－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２－Ｓｘ－」（前記ｘは１～５の整数である。）で示される構造単位を含み、かつ、末端に、（４）「－Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ２ＯＣ２Ｈ４－ＳＨ」又は「－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２－ＳＨ」で表されるチオール基を有するもの等が挙げられる。
前記ポリサルファイドポリエーテル樹脂の数平均分子量は通常６００～２００，０００であり、好ましくは８００～５０，０００である。
前記ポリサルファイド系樹脂は製造方法に制限はなく、種々の公知の方法により製造したものを用いることができる。また、ポリサルファイド系樹脂は市販品を使用することもできる。ポリサルファイド樹脂の市販品としては、例えば、「チオコールＬＰ－２３、ＬＰ－３２」（東レ・ファインケミカル株式会社製）、「ＴＨＩＯＰＬＡＳＴポリマー」（ＡＫＺＯ ＮＯＢＥＬ社製）等が挙げられる。ポリサルファイド系樹脂は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
本発明の分散安定化剤を含むポリサルファイド系シーリング材には、その他各種添加剤等を併用することができる。添加剤としては、例えば、前記減粘剤、前記可塑剤、接着性付与剤、顔料、染料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、粘着付与樹脂、安定剤、分散剤等が挙げられる。
前記接着性付与剤としては、例えば、アミノシランなどのシランカップリング剤が特にガラス面への接着性を向上させる効果に優れ、更に汎用化合物であることから好適に挙げられる。
前記アミノシランとしては、例えば、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－アミノプロピルエチルジエトキシシラン、ビストリメトキシシリルプロピルアミン、ビストリエトキシシリルプロピルアミン、ビスメトキシジメトキシシリルプロピルアミン、ビスエトキシジエトキシシリルプロピルアミン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルエチルジエトキシシラン等が挙げられる。
前記顔料としては、アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料等の有機顔料等が挙げられる。
前記染料としては、例えば、黒色染料、黄色染料、赤色染料、青色染料、褐色染料等が挙げられる。
前記老化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物等が挙げられる。
前記酸化防止剤としては、例えば、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）等が挙げられる。
前記帯電防止剤としては、例えば、第四級アンモニウム塩；ポリグリコール、エチレンオキサイド誘導体等の親水性化合物等が挙げられる。
前記難燃剤としては、例えば、クロロアルキルホスフェート、ジメチル・メチルホスホネート、臭素・リン化合物、アンモニウムポリホスフェート、ネオペンチルブロマイド－ポリエーテル、臭素化ポリエーテル等が挙げられる。
前記粘着性付与樹脂としては、例えば、テルペン樹脂、フェノール樹脂、テルペン－フェノール樹脂、ロジン樹脂、キシレン樹脂、エポキシ樹脂、アルキルチタネート類、有機ポリイソシアネート等が挙げられる。
前記安定剤としては、例えば、脂肪酸シリルエステル、脂肪酸アミドトリメチルシリル化合物等が挙げられる。
分散剤は、固体を微細な粒子にして液中に分散させる物質をいい、ヘキサメタリン酸ナトリウム、縮合ナフタレンスルホン酸ナトリウム、界面活性剤等が挙げられる。
前記ポリサルファイド系シーリング材は通常、使用直前に硬化剤と混合し使用される。硬化剤としては、例えば、金属酸化物、金属過酸化物、有機無機の酸化剤、エポキシ化合物、イソシアネート化合物等、一般にポリサルファイド樹脂系シーリング材に用いられる硬化剤が使用できる。なかでも二酸化鉛や二酸化マンガン等の金属過酸化物が好ましく、二酸化マンガンがより好ましい。本発明の流動性改質剤は、この硬化剤中に混合して用いることが好ましい。
前記硬化剤として二酸化マンガンを使用する場合、その使用量は主剤として用いるポリサルファイド樹脂１００質量部に対し、硬化が十分となり、且つ、適性な弾性を有する硬化物が得られることから、２．５～２５質量部の範囲であるのが好ましく、３～２０質量部の範囲であるのがより好ましい。
前記硬化剤にはその他の充填剤、可塑剤、硬化促進剤、シランカップリング剤を含有することもできる。
シーリング材として用いる場合の硬化条件としては、主剤と硬化剤を混合させた後、通常２０～２５℃である。また、硬化時間は通常２４～１６８時間の範囲である。
本発明の無機フィラー含有樹脂組成物は、上記ペースト状樹脂組成物に限定されず、射出成形、押出し成形等をする成形用樹脂組成物としても好適に使用できる。成形用樹脂組成物の性状は様々で、成形前の段階（常温）で液状であったり、成型時の加熱によって液状としたりするが、本発明の分散安定化剤は、組成物の粘度を低減し、ハードケーキの形成を抑制することができることから、無機フィラーを含むことによる過度な粘度上昇を抑制することができ、成形前に行う溶融混練等をスムーズに行うことができる。
本発明の分散安定化剤は、無機フィラーの添加量を増やすこともできることから、無機フィラーの添加量を増やして物性を向上させることが望まれている、自動車用部材、衛生吸収物品、建材、ストーンペーパー、放熱部材等の成形用樹脂組成物に好適に使用できる。
以下、本発明の無機フィラー含有樹脂組成物を成形用樹脂組成物として使用する場合の用途別の組成例について説明する。
（自動車用部材）
自動車用部材に用いる成形用樹脂組成物（以下、単に「自動車部材用樹脂組成物」という場合がある）が含む樹脂成分としては、例えば熱可塑性樹脂であり、当該熱可塑性樹脂のなかでも優れた成形性、高い機械的強度、経済性などの特徴を有するポリプロピレン樹脂が好ましい。
上記ポリプロピレンは、特に限定されないが、ＭＦＲ（２３０℃，２．１６ｋｇ）が６０～１２０ｇ／１０分のポリプロピレン樹脂が好ましい。
自動車部材用樹脂組成物は、樹脂成分としてオレフィン系熱可塑性エラストマーをさらに含んでもよい。当該オレフィン系熱可塑性エラストマーは、特に限定されないが、エチレン－α－オレフィン共重合体を含むものが好ましい。
自動車部材用樹脂組成物が含む無機フィラーとしては、タルク、炭酸カルシウム、ウィスカ（前記ウィスカの材質としては、グラファイト、チタン酸カリウム、アルミナ、炭化ケイ素、窒化ケイ素、ムライト、マグネシア、ホウ酸マグネシウム、ホウ酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、酸化亜鉛、ホウ化チタン等）、カーボンナノファイバ、カーボンナノチューブ、カオリンクレー、マイカ等が挙げられる。
自動車部材用樹脂組成物は、本発明の分散安定化剤及び無機フィラー以外の各種添加剤を含んでもよく、当該添加剤としては、前記減粘剤、前記可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃剤、着色剤等を挙げることができる。
自動車部材用樹脂組成物が含む樹脂成分、無機フィラー、分散安定化剤等の組成比は特に限定されないが、下記物性のうち１つ以上を満たすような組成に調整すると好ましい。
自動車部材用樹脂組成物のＭＦＲ（２３０℃，２．１６ｋｇ，ＪＩＳ－Ｋ７２１０－１）は、２０ｇ／１０分以上であることが好ましく、２０～３０ｇ／１０分の範囲であることがより好ましい。
自動車部材用樹脂組成物の線膨張係数（ＪＩＳ－Ｋ７１９７）は、５．０×１０－５／Ｋ以下であることが好ましく、４．０～５．０×１０－５／Ｋであることがより好ましい。
自動車部材用樹脂組成物の引張弾性率（ＪＩＳ－Ｋ７１６１）は、２．５ＧＰａ以上であることが好ましく、２．５～３．０ＧＰａの範囲であることがより好ましい。
自動車部材用樹脂組成物のシャルピー衝撃値（ＪＩＳ－Ｋ７１１１）は、３０ｋＪ／ｍ２以上であることが好ましく、３０～４０ｋＪ／ｍ２の範囲であることがより好ましい。
自動車部材用樹脂組成物を成形して得られる自動車用部材としては、ボンネットフード、フェンダー、バンパー、ドア、トランクリッド、ルーフ、ラジエータグリル、ホイールキャップ、インストルメントパネル、ピラーガーニッシュ等が挙げられる。
これらの自動車用部材は、自動車部材用樹脂組成物を射出成形することにより製造できる。
（衛生吸収物品）
衛生吸収物品に用いる成形用樹脂組成物（以下、単に「衛生吸収物品用樹脂組成物」という場合がある）が含む樹脂成分としては、例えばポリオレフィンであり、当該ポリオレフィンのなかでも、ポリエチレン及びポリプロピレンからなる群から選択される１種以上が好ましく、ポリエチレンがより好ましい。
樹脂成分としてポリエチレンを使用する場合、例えば密度が異なる２種以上のポリエチレンを使用してもよい。
衛生吸収物品用樹脂組成物の樹脂成分であるポリオレフィンは、特に限定されないが、ＭＦＲ（１９０℃，２．１６ｋｇｆ）が０．１～２０ｇ／１０分の範囲が好ましく、０．５～５ｇ／１０分の範囲がより好ましい。
ＭＦＲを０．１ｇ／１０分以上とすることで、薄膜フィルムの成形性を十分に保持することができ、２０ｇ／１０分以下とすることで、十分な強度を有することができる。
衛生吸収物品用樹脂組成物は、樹脂成分としてポリスチレン系エラストマーをさらに含んでもよい。
上記ポリスチレン系エラストマーとしては、スチレン－オレフィン系（ＳＥＰ，ＳＥＢＣなど）、スチレン－オレフィン－スチレン系（ＳＥＰＳ，ＳＥＢＳなど）、スチレン－ジエン系（ＳＩＳ，ＳＢＳなど）、水添スチレン－ジエン系（ＨＳＩＳ，ＨＳＢＲなど）のスチレンブロックを含むエラストマーが挙げられる。
これらポリスチレン系エラストマーにおけるスチレン成分は１０～４０質量％の範囲が好ましく、２０～４０質量％の範囲がより好ましい。
衛生吸収物品用樹脂組成物が含む無機フィラーとしては、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、酸化チタンなどが挙げられ、炭酸カルシウム及び硫酸バリウムからなる群から選択される１種以上であると好ましい。
これら無機フィラーの形状は特に限定されないが、粒子状であると好ましく、平均粒子径が０．１～１０μｍの範囲の微粒子であるとより好ましく、平均粒子径が０．３～５μｍの範囲の微粒子であるとさらに好ましく、平均粒子径が０．５～３μｍの範囲の微粒子であると特に好ましい。
衛生吸収物品用樹脂組成物における無機フィラーの含有量は、例えばポリオレフィン：無機フィラー＝６０～２０質量部：４０～８０質量部であると好ましく、ポリオレフィン：無機フィラー＝５５～２５質量部：４５～７５質量部であるとより好ましく、ポリオレフィン：無機フィラー＝５０～３０質量部：５０～７０質量部であるとさらに好ましい。
無機フィラーの含有量が上記範囲であれば、得られる衛生吸収物品の透湿性、通気性及び耐透液性の全てを十分に担保することができる。
衛生吸収物品用樹脂組成物は、本発明の分散安定化剤及び無機フィラー以外の各種添加剤を含んでもよく、当該添加剤としては、前記減粘剤、前記可塑剤、相溶化剤、加工助剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、艶消し剤、界面活性剤、抗菌剤、消臭剤、帯電防止剤、撥水剤、撥油剤、放射線遮蔽剤、着色剤、顔料等を挙げることができる。
衛生吸収物品用樹脂組成物を成形して得られる成形品は、紙おむつ、生理用ナプキン等の衛生吸収物品で使用されるバックシート（通気性及び透湿性を有するが、液体は通さないシート）として好適に用いることができる。
上記バックシートは、例えば衛生吸収物品用樹脂組成物を溶融混練後、Ｔダイ法又はインフレーション法によってシートとした後、得られたシートを一軸または二軸延伸することにより製造できる。
（ストーンペーパー）
ストーンペーパーとは、石灰石に由来する炭酸カルシウムとポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）を含んでなるシートであって、シートの成形に水及び木材を必要とせず、原料である石灰石は地球上にほぼ無尽蔵に存在するため、持続可能性に優れるシートである。
ストーンペーパーは、炭酸カルシウムを多量に含むが、本発明の分散安定化剤により炭酸カルシウムの流動性を高めることができるので、シート物性を高めることができる。
ストーンペーパーは、例えば炭酸カルシウム、ポリオレフィン及び本発明の分散安定化剤を含むストーンペーパー組成物を溶融混練して、インフレーション成形又は押出し成形することにより製造することができる。
ストーンペーパー組成物において、炭酸カルシウムの含有量は、ポリオレフィンと炭酸カルシウムの質量比（ポリオレフィン：炭酸カルシウム）で、例えば８５：１５～２０：８０であり、好ましくは８５：１５～３０：７０であり、より好ましくは８５：１５～３５：６５であり、さらに好ましくは８０：２０～４０：６０である。
ストーンペーパー組成物は、前記減粘剤、前記可塑剤、発泡剤、色剤、滑剤、カップリング剤、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤など）、帯電防止剤等を補助剤としてさらに含んでもよい。
前記発泡剤としては、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素化合物；シクロヘキサン、シクロペンタン、シクロブタン等の脂環式炭化水素化合物；トリフルオロモノクロロエタン、ジフルオロジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素化合物等が挙げられる。
前記滑剤としては、例えば、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、複合型ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸系滑剤；脂肪族アルコール系滑剤、ステアロアミド、オキシステアロアミド、オレイルアミド、エルシルアミド、リシノールアミド、ベヘンアミド、メチロールアミド、メチレンビスステアロアミド、メチレンビスステアロベヘンアミド、高級脂肪酸のビスアミド酸、複合型アミド等の脂肪族アマイド系滑剤；ステアリン酸－ｎ－ブチル、ヒドロキシステアリン酸メチル、多価アルコール脂肪酸エステル、飽和脂肪酸エステル、エステル系ワックス等の脂肪族エステル系滑剤；脂肪酸金属石鹸系族滑剤等を挙げることができる。
前記酸化防止剤としては、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、ペンタエリスリトール系酸化防止剤等が使用できる。
リン系酸化防止剤としては、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト等の亜リン酸のトリエステル、ジエステル、モノエステル等の亜リン酸エステル；トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリス（ノニルフェニル）ホスフェート、２－エチルフェニルジフェニルホスフェート等のリン酸エステル等を挙げることができる。
フェノール系の酸化防止剤としては、α－トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン、シナピルアルコール、ビタミンＥ、ｎ－オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネイト、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５'－メチル－２'－ヒドロキシベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチル）フェノール、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホネイトジエチルエステル、及びテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル］メタン等が挙げられる。
（放熱部材）
パソコン、スマートフォン、テレビ等の電子機器では高性能化に伴って発熱量が増加しており、発生した熱を効率よく放熱するために熱伝導性フィラーを含む放熱部材がよく用いられている。また、電気自動車、ハイブリッド車といった自動車も電子機器を多く備えており、熱伝導性フィラーを含む放熱部材が多く用いられている。
放熱部材に用いる成形用樹脂組成物（以下、単に「放熱部材用樹脂組成物」という場合がある）が含む樹脂成分としては、例えば熱硬化性樹脂、活性エネルギー線硬化性樹脂、熱可塑性樹脂である。
放熱部材用樹脂組成物の熱硬化性樹脂としては、公知の熱硬化性樹脂を用いることができ、例えばフェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂等のノボラック型フェノール樹脂；未変性のレゾールフェノール樹脂、桐油、アマニ油、クルミ油等で変性した油変性レゾールフェノール樹脂等のレゾール型フェノール樹脂等のフェノール樹脂；ビスフェノールＡエポキシ樹脂、ビスフェノールＦエポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂；脂肪鎖変性ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂；ビフェニル型エポキシ樹脂、ポリアルキレングルコール型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂；ユリア（尿素）樹脂、メラミン樹脂等のトリアジン環を有する樹脂；（メタ）アクリル樹脂やビニルエステル樹脂等のビニル樹脂：不飽和ポリエステル樹脂、ビスマレイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、ベンゾオキサジン環を有する樹脂、シアネートエステル樹脂等が挙げられる。
上記熱硬化性樹脂は、硬化剤ととも用いるとよい。
熱硬化性樹脂とともに用いる硬化剤としては、ジアミノジフェニルメタン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジアミノジフェニルスルホン、イソホロンジアミン、イミダゾ－ル、ＢＦ３－アミン錯体、グアニジン誘導体等のアミン系化合物；ジシアンジアミド、リノレン酸の２量体とエチレンジアミンとより合成されるポリアミド樹脂等のアミド系化合物；無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸等の酸無水物系化合物；フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂変性フェノール樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール付加型樹脂、フェノールアラルキル樹脂（ザイロック樹脂）、レゾルシンノボラック樹脂、ナフトールアラルキル樹脂、トリメチロールメタン樹脂、テトラフェニロールエタン樹脂、ナフトールノボラック樹脂、ナフトール－フェノール共縮ノボラック樹脂、ナフトール－クレゾール共縮ノボラック樹脂、ビフェニル変性フェノール樹脂、ビフェニル変性ナフトール樹脂、アミノトリアジン変性フェノール樹脂、アルコキシ基含有芳香環変性ノボラック樹脂等のフェノ－ル系化合物等が挙げられる。
放熱部材用樹脂組成物の熱可塑性樹脂としては、公知の熱可塑性樹脂を用いることができ、例えばポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリアリルスルホン樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、ポリアミノビスマレイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ビスマレイミドトリアジン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、フッ化樹脂、液晶ポリマー、オレフィン－ビニルアルコール共重合体、アイオノマー樹脂、ポリアリレート樹脂、アクリロニトリル－エチレン－スチレン共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、アクリロニトリル－スチレン共重合体等が挙げられる。
放熱部材用樹脂組成物が含有する熱伝導性フィラーとしては、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ベリリア、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、水和金属化合物、溶融シリカ、結晶性シリカ、非結晶性シリカ、炭化ケイ素、窒化ケイ素、炭化チタン、ダイヤモンド等が挙げられる。
上記熱伝導性フィラーは、シラン系、チタネート系およびアルミネート系カップリング剤などで表面処理をしたものを用いてもよい。
熱伝導性フィラーの形状は特に限定されず、球状、針状、フレーク状、樹枝状、繊維状のいずれでもよい。
放熱部材用樹脂組成物における熱伝導性フィラーの含有量は用途により適宜調整でき、樹脂成分１００質量部に対して、熱伝導性フィラーを３０～５００質量部の範囲とすることが好ましい。
放熱部材用樹脂組成物は、本発明の無機フィラー分散安定化剤及び熱伝導性フィラー以外の各種添加剤を含んでもよく、当該添加剤としては、染料、顔料、酸化防止剤、重合禁止剤、消泡剤、レベリング剤、イオン捕集剤、保湿剤、粘度調整剤、防腐剤、抗菌剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤等を挙げることができる。
放熱部材用樹脂組成物が熱硬化性樹脂を含有する場合、放熱部材用樹脂組成物を加熱することで放熱部材を成形することができる。放熱部材用樹脂組成物が活性エネルギー線硬化性樹脂を含有する場合、紫外線や赤外線等の活性エネルギー線を照射することで硬化成形することができる。放熱部材用樹脂組成物が熱可塑性樹脂を含有する場合、射出成形、押出成形、プレス成形等の公知の成形方法により放熱部材を得ることができる。
放熱部材用樹脂組成物を成形して得られる放熱部材は、ヒートシンクとして用いることができる。放熱部材用樹脂組成物を成形して得られる放熱部材は、放熱させたい部位と金属製放熱部材とを接合する放熱接合部材としても用いることができる。
放熱部材用樹脂組成物は半導体封止材料としても用いることができる。
以上、無機フィラー含有樹脂組成物について説明したが、本発明の無機フィラー分散安定化剤は、樹脂を含まない無機フィラー含有組成物であっても貯蔵安定性を向上させることができる。
例えば、アセトン等の有機溶剤と無機フィラーを含む組成物に本発明の分散安定化剤を添加することで、無機フィラーの沈降速度を低下させ、無機フィラーを含む凝集体（ハードケーキ）の形成を抑制することができる。
以下、実施例と比較例とにより、本発明を具体的に説明する。
尚、本発明は下記実施例に限定されない。
本願実施例において、酸価及び水酸基価の値は、下記方法により評価した値である。
［酸価の測定方法］
ＪＩＳ Ｋ００７０－１９９２に準じた方法により測定した。
［水酸基価の測定方法］
ＪＩＳ Ｋ００７０－１９９２に準じた方法により測定した。
本願実施例において、ポリエステルの数平均分子量は、ＧＰＣ測定に基づきポリスチレン換算した値であり、測定条件は下記の通りである。
［ＧＰＣ測定条件］
測定装置：東ソー株式会社製高速ＧＰＣ装置「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」
カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫ ＧＵＲＤＣＯＬＵＭＮ ＳｕｐｅｒＨＺ－Ｌ」＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｍ」＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｍ」＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ－２０００」＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ－２０００」
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
データ処理：東ソー株式会社製「ＥｃｏＳＥＣ Ｄａｔａ Ａｎａｌｙｓｉｓ バージョン１．０７」
カラム温度：４０℃
展開溶媒：テトラヒドロフラン
流速：０．３５ｍＬ／分
測定試料：試料７．５ｍｇを１０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解し、得られた溶液をマイクロフィルターでろ過したものを測定試料とした。
試料注入量：２０μｌ
標準試料：前記「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」の測定マニュアルに準拠して、分子量が既知の下記の単分散ポリスチレンを用いた。
（単分散ポリスチレン）
東ソー株式会社製「Ａ－３００」
東ソー株式会社製「Ａ－５００」
東ソー株式会社製「Ａ－１０００」
東ソー株式会社製「Ａ－２５００」
東ソー株式会社製「Ａ－５０００」
東ソー株式会社製「Ｆ－１」
東ソー株式会社製「Ｆ－２」
東ソー株式会社製「Ｆ－４」
東ソー株式会社製「Ｆ－１０」
東ソー株式会社製「Ｆ－２０」
東ソー株式会社製「Ｆ－４０」
東ソー株式会社製「Ｆ－８０」
東ソー株式会社製「Ｆ－１２８」
東ソー株式会社製「Ｆ－２８８」
（実施例１：分散安定化剤Ａの合成）
温度計、攪拌器及び還流冷却器を付した内容積３リットルの四つ口フラスコに、３－メチル－１，５－ペンタンジオールを５３１．８ｇ、セバシン酸を１２３５．１ｇ、エステル化触媒としてテトライソプロピルチタネートを０．００５３ｇ仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２２０℃になるまで段階的に昇温することで、合計１０時間縮合反応させた。反応終了後、未反応成分を減圧留去することによって、両末端にカルボキシル基を有するポリエステルを含む分散安定化剤Ａ（酸価１１０、水酸基価０、数平均分子量１，０００）を得た。
（実施例２：分散安定化剤Ｂの合成）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を付した内容積３リットルの四つ口フラスコに、３－メチル－１，５－ペンタンジオールを１７０２．５ｇ、１，１２－ドデカン二酸を６２５．５ｇ、エステル化触媒としてテトライソプロピルチタネートを０．０６９ｇ仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２２０℃になるまで段階的に昇温することで、合計１０時間縮合反応させた。反応終了後、未反応成分を減圧留去することによって、両末端にカルボキシル基を有するポリエステルを含む分散安定化剤Ｂ（酸価１０８．５、水酸基価０．０１、数平均分子量１，０００）を得た。
（実施例３：分散安定化剤Ｃの合成）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を付した内容積２リットルの四つ口フラスコに、３－メチル－１，５－ペンタンジオールを１２１４ｇ、セバシン酸を９６６ｇ、エステル化触媒としてテトライソプロピルチタネートを０．０７ｇ仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２２０℃になるまで段階的に昇温することで、合計１２時間縮合反応させた。反応後、１５０℃でハイドロキノンを０．１１ｇ、無水マレイン酸を２０３ｇ仕込み、反応を完結させることで、両末端にカルボキシル基を有するポリエステルを含む分散安定化剤Ｃ（酸価２４．７、水酸基価６４、数平均分子量１，７００）を得た。
分散安定化剤Ｃに両末端がカルボキシル基であるポリエステルが含まれることは、ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ／ＭＳ測定により確認した。具体的には、分散安定化剤Ｃについてマトリックス支援レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析計（株式会社島津製作所製ＡＸＩＭＡ ＴＯＦ２）を用いて評価し、セバシン酸、３－メチル－１，５－ペンタンジオール及びマレイン酸を反応原料とするポリエステルにおいて、両末端がカルボキシル基となる場合に観測される分子量６２１（Ｍ＋Ｎａ）＋及び９０５（Ｍ＋Ｎａ）＋を検出した。
測定結果を図１に示す。
（実施例４：分散安定化剤Ｄの合成）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を付した内容積２リットルの四つ口フラスコに、プロピレングリコールを３９５．７ｇ、セバシン酸を８０９．０ｇ、エステル化触媒としてテトライソプロピルチタネートを０．０７ｇ仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２２０℃になるまで段階的に昇温することで、合計１２時間縮合反応させた。反応後、１５０℃でハイドロキノンを０．０６ｇ、無水マレイン酸を１０９．８ｇ仕込み、反応を完結させることで、両末端にカルボキシル基を有するポリエステルを含む分散安定化剤Ｄ（酸価４４．８、水酸基価３８．０、数平均分子量１，８４０）を得た。
（実施例５：分散安定化剤Ｅの合成）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を付した内容積２リットルの四つ口フラスコに、３－メチル－１，５－ペンタンジオールを１２１４ｇ、セバシン酸を９６６ｇ、エステル化触媒としてテトライソプロピルチタネートを０．０７ｇ仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２２０℃になるまで段階的に昇温することで、合計１２時間縮合反応させた。反応後、１５０℃で無水フタル酸を３０６．７ｇ仕込み、反応を完結させることで、両末端にカルボキシル基を有するポリエステルを含む分散安定化剤Ｅ（酸価４９．０、水酸基価４８．４、数平均分子量１，１７０）を得た。
（実施例６：分散安定化剤Ｆの合成）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を付した内容積２リットルの四つ口フラスコに、１，３－ブタンジオールを４５９．３ｇ、ネオペンチルグリコールを４８．７ｇ、アジピン酸を６１６．２ｇ、エステル化触媒としてテトライソプロピルチタネートを０．１１２ｇ仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２２０℃になるまで段階的に昇温することで、合計１０時間縮合反応させた。反応後、１５０℃でハイドロキノンを０．０５６ｇ、無水マレイン酸を４４．２ｇ仕込み反応を完結させ、両末端にカルボキシル基を有するポリエステルを含む分散安定化剤Ｆ（酸価２９．１、水酸基価１２１、数平均分子量９００）を得た。
（合成例１：減粘剤Ａの合成）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を付した内容積３リットルの四つ口フラスコに、１２ヒドロキシステアリン酸を１６８０ｇ、エステル化触媒としてテトライソプロピルチタネートを０．２５２ｇ仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２１０℃になるまで段階的に昇温することで、合計１５時間縮合反応させた。反応終了後、未反応成分を減圧留去することによって、一方の末端にカルボキシル基を有し、他方の末端に水酸基を有するポリエステルである減粘剤Ａ（酸価２９．７、水酸基価１９．１、数平均分子量１，８００）を得た。
（実施例７－１５及び比較例１－５：炭酸カルシウム含有組成物の調製と評価）
無機フィラーとして炭酸カルシウム（重質炭酸カルシウム、丸尾カルシウム株式会社製「スーパーＳ」）、可塑剤としてＤＩＮＰ（フタル酸ジイソノニル）、活性水素化合物としてＤＥＴＤＡ（ジエチルトルエンジアミン）、分散安定化剤及び減粘剤を表１及び２に示す割合で配合し、遊星攪拌装置（ＴＨＩＮＫＹ ＡＲＶ－３１０）で１０００ｒｐｍ及び０．２Ｐａで２分間撹拌して、ペースト状の無機フィラー含有組成物を得た。
得られたペースト組成物について、下記方法で粘度及び貯蔵安定性を評価した。結果を表１及び２に示す。
［粘度の測定方法］
Ｅ型粘度計（東洋産業株式会社製ＴＶ－２５Ｈ）にて、標準ロータ（1°３４’×Ｒ２４、ずり速度[１／Ｓ]３．８３×Ｎ、Ｎはロータの回転数[ｒｐｍ]）を用いて、得られたペーストの粘度を測定した。具体的には、得られたペーストを測定温度２５℃及び回転速度１０ｒｐｍで処理を行い、３分間処理後の組成物の粘度値を読み取った。
［貯蔵安定性の評価］
得られた組成物１２ｇを５０ｃｃガラス瓶に保存し、恒温機中に５０℃で２週間放置した。
放置後の組成物を目視及び触感で確認し、下記基準で評価した。
〇：無機フィラーの凝集体（ハードケーキ）の存在が確認できない
×：無機フィラーの凝集体（ハードケーキ）の存在が確認できる
Figure 0007127754000005
Figure 0007127754000006
実施例７－１０と比較例４－５の評価結果から、本発明の無機フィラー分散安定化剤と減粘剤の両方を使用したペーストでは、粘度は若干上昇しているものの貯蔵安定性が顕著に改善していることが読み取れる。また、実施例１１－１５及び比較例１－３の評価結果から、本発明の無機フィラー分散剤安定化剤は、貯蔵安定化効果のみならず減粘効果も十分に示すことできていることが読み取れる。
（実施例１６－１８及び比較例６－８：炭酸カルシウム含有樹脂組成物の調製と評価）
無機フィラーとして炭酸カルシウム（重質炭酸カルシウム、丸尾カルシウム株式会社製「スーパーＳ」）、バインダー樹脂としてポリエチレン（宇部興産株式会社製「ＵＭＥＲＩＴ ２０４０Ｆ」）、分散安定化剤及び減粘剤を表３に示す割合で配合し、バッチ式混練機（東洋精機製作所製「ラボプラストミル４C１５０」）に投入し、設定温度１７０℃、ブレード回転数５０ｒ／ｍｉｎ、混練時間１０分で溶融混練を行い、無機フィラー含有樹脂組成物を調製した。
無機フィラー含有樹脂組成物調製時の溶融混練のトルク値と内部温度を評価した。結果を表３に示す。尚、トルク値と内部温度は、混練時間８分での上記混練機の表示値を読み取った値である。
Figure 0007127754000007
実施例１６－１８と比較例６－８の評価結果から、本発明の無機フィラー分散安定化剤を含む樹脂組成物はトルク値が低減し、且つ、温度上昇が抑えられており、本発明の無機フィラー分散剤安定化剤によって樹脂組成物が減粘していることが読み取れる。
（実施例１９及び比較例９－１０：タルク含有樹脂組成物の調製と評価）
無機フィラーとしてタルク（富士タルク工業株式会社製「ＲＬ２１７」）１０．８ｇ、バインダー樹脂としてポリプロピレン（ポリプロピレンのホモ重合体、株式会社プライムポリマー製「Ｊ１０６Ｇ」）３６ｇ、分散安定化剤及び減粘剤を表４に示す割合で配合し、バッチ式混練機（東洋精機製作所製「ラボプラストミル４Ｃ１５０」）に投入し、設定温度１７０℃、ブレード回転数５０ｒ／ｍｉｎ、混錬時間１０分で溶融混練を行い、樹脂組成物を調製した。
溶融混練の際のトルク値と内部温度を評価した。結果を表４に示す。
尚、トルク値と内部温度は、混練８分後の上記混練機の表示値を読み取った値である。
Figure 0007127754000008
実施例１９と比較例９－１０の評価結果から、本発明の無機フィラー分散安定化剤を含む樹脂組成物はトルク値が低減し、且つ、温度上昇が抑えられており、本発明の無機フィラー分散剤安定化剤によって樹脂組成物が減粘していることが読み取れる。
（実施例２０：分散安定化剤Ｇの合成）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を付した内容積５リットルの四つ口フラスコに、１，３－ブタンジオールを１，６３４ｇ、ネオペンチルグリコールを２１０ｇ、アジピン酸を２，３３８ｇ、エステル化触媒としてテトライソプロピルチタネートを０．１２５ｇ仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２２０℃になるまで段階的に昇温することで、合計１６時間縮合反応させた。反応後、１２５℃で無水マレイン酸を３７３ｇ仕込み反応を完結させ、両末端にカルボキシル基を有するポリエステルを含む分散安定化剤Ｇ（酸価５５、水酸基価５３、数平均分子量１１９０）を得た。
（実施例２１：分散安定化剤Ｈの合成）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を付した内容積５リットルの四つ口フラスコに、１，３－ブタンジオールを１，３９４ｇ、ネオペンチルグリコールを１７９ｇ、セバシン酸を２，６２９ｇ、エステル化触媒としてテトライソプロピルチタネートを０．１２６ｇ仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２２０℃になるまで段階的に昇温することで、合計１７時間縮合反応させた。反応後、１２５℃で無水マレイン酸を３８７ｇ仕込み反応を完結させ、両末端にカルボキシル基を有するポリエステルを含む分散安定化剤Ｈ（酸価５６、水酸基価４３、数平均分子量１５５０）を得た。
（実施例２２：分散安定化剤Ｉの合成）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を付した内容積３リットルの四つ口フラスコに、３－メチル－１，５－ペンタンジオールを１，２１４ｇ、セバシン酸を９６６ｇ、エステル化触媒としてテトライソプロピルチタネートを０．０７ｇ仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２２０℃になるまで段階的に昇温することで、合計１２時間縮合反応させた。反応後、１２５℃で無水マレイン酸を２７１ｇ仕込み、反応を完結させることで、両末端にカルボキシル基を有するポリエステルを含む分散安定化剤Ｉ（酸価６５、水酸基価３５、数平均分子量１，５４０）を得た。
（実施例２３：分散安定化剤Ｊの合成）
温度計、攪拌器及び還流冷却器を付した内容積３リットルの四つ口フラスコに、３－メチル－１，５－ペンタンジオールを４７３ｇ、セバシン酸を８５０ｇ、エステル化触媒としてテトライソプロピルチタネートを０．０４ｇ仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２２０℃になるまで段階的に昇温することで、合計１３時間縮合反応させて、両末端にカルボキシル基を有するポリエステルを含む分散安定化剤Ｊ（酸価２２、水酸基価１、数平均分子量４３２０）を得た。
（実施例２４－２７：炭酸カルシウム含有組成物の調製と評価）
無機フィラーとして炭酸カルシウム（重質炭酸カルシウム、丸尾カルシウム株式会社製「スーパーＳ」）、可塑剤としてＤＩＮＰ（フタル酸ジイソノニル）、活性水素化合物としてＤＥＴＤＡ（ジエチルトルエンジアミン）、分散安定化剤及び減粘剤を表５に示す割合で配合し、遊星攪拌装置（ＴＨＩＮＫＹ ＡＲＶ－３１０）で１０００ｒｐｍ及び０．２Ｐａで２分間撹拌して、ペースト状の無機フィラー含有組成物を得た。
得られたペーストについて、上記と同じ方法で粘度及び貯蔵安定性を評価した。結果を表５に示す。
Figure 0007127754000009
（実施例２８－３０及び比較例１１－１６：アルミナ含有組成物の調製と評価）
無機フィラーとしてアルミナ（高純度アルミナ、住友化学株式会社製「ＡＫＰ－３０００」）、バインダー樹脂として脂環型エポキシ樹脂（株式会社ダイセル製「セロキサイド２０２１Ｐ」）又はビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「エピクロン８５０－Ｓ」）、分散安定化剤及び減粘剤を表６に示す割合で配合し、遊星攪拌装置（ＴＨＩＮＫＹ ＡＲＶ－３１０）で１０００ｒｐｍ及び０．２Ｐａで２分間撹拌して、無機フィラー含有組成物を得た。
得られた組成物について、下記に示す方法で流動性及び複素粘度を評価し、及び上記と同じ方法で貯蔵安定性を評価した。結果を表６及び７に示す。
［複素粘度］
得られた組成物について、ＭＣＲ－３０２（（株）アントンパール社製）を用いて、動的粘弾性測定法による周波数依存測定を行った。具体的には、パラレルプレート（直径：２０ｍｍ）を用い、測定温度は２５℃、せん断ひずみは０．０１％、角周波数は０．１～１００ｒａｄ／ｓの範囲とし、角周波数１ｒａｄ／ｓのときの複素粘度を求めた。
［流動性の評価］
得られた組成物約０．２ｇを水平にしたガラス基板上にスポイトで滴下した。滴下後、ガラス基板を水平に対して傾斜角が８０°となるように傾斜させ、ガラス基板上の組成物がガラス基板から流れた場合を「○」と評価し、ガラス基板から流れずに留まった場合を「×」と評価した。評価は２５℃で行った。
Figure 0007127754000010
Figure 0007127754000011
表６及び７の結果から、減粘剤Ａはエポキシ樹脂を含有する組成物では減粘効果を示すことができないことが分かる。
（実施例３１－３２及び比較例１７－１９：アルミナ含有組成物の調製と評価）
無機フィラーとしてアルミナ（高純度アルミナ、住友化学株式会社製「ＡＫＰ－３０００」）、アセトン、分散安定化剤及び減粘剤を表８に示す割合で配合し、遊星攪拌装置（ＴＨＩＮＫＹ ＡＲＶ－３１０）で１０００ｒｐｍ及び０．２Ｐａで２分間撹拌して、無機フィラー含有組成物を得た。
得られた組成物について、下記に示す方法で流動性及び貯蔵安定性を評価した。結果を表８に示す。
［流動性の評価］
得られた組成物 約０．２ｇを水平にしたガラス基板上にスポイトで滴下した。滴下後、ガラス基板を水平に対して傾斜角が８０°となるように傾斜させ、ガラス基板上の組成物がガラス基板から流れた場合を「○」と評価し、ガラス基板から流れずに留まった場合を「×」と評価した。評価は２５℃で行った。
［貯蔵安定性の評価］
得られた組成物１２ｇを５０ｃｃガラス瓶に保存し、恒温機中に２５℃で２週間放置した。
放置後の組成物を目視及び触感で確認し、下記基準で評価した。
〇：無機フィラーの凝集体（ハードケーキ）の存在が確認できない
×：無機フィラーの凝集体（ハードケーキ）の存在が確認できる
Figure 0007127754000012

Claims (13)

  1. 下記一般式（１）で表されるポリエステルである無機フィラー分散安定化剤。
    Figure 0007127754000013
     （前記一般式（１）中、
    Ａ１は、炭素原子数２～１２の脂肪族二塩基酸残基である。
    Ａ２及びＡ３は、それぞれ独立に、炭素原子数２～１２の脂肪族多塩基酸残基又は炭素原子数６～１５の芳香族多塩基酸残基である。
    Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に、炭素原子数２～９の脂肪族ジオール残基である。
    ｍは、繰り返し数を表し、１～２０の範囲の整数である。
    ｐは、Ａ２の脂肪族多塩基酸又は芳香族多塩基酸の塩基酸官能基の数から１つ減じた整数である。
    ｑは、Ａ３の脂肪族多塩基酸又は芳香族多塩基酸の塩基酸官能基の数から１つ減じた整数である。
    括弧で括られた繰り返し単位毎にＡ１及びＧ１はそれぞれ同じでもよく、異なっていてもよい。）
  2. 酸価が２０～４００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である請求項１に記載の無機フィラー分散安定化剤。
  3. 数平均分子量が３００～５，０００の範囲である請求項１又は２に記載の無機フィラー分散安定化剤。
  4. 樹脂、無機フィラー及び請求項１～３のいずれかに記載の無機フィラー分散安定化剤を含有する無機フィラー含有樹脂組成物。
  5. 前記無機フィラーが、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、タルク、チタン酸バリウム、窒化ホウ素及び窒化アルミニウムからなる群から選択される１種以上である請求項４に記載の無機フィラー含有樹脂組成物。
  6. 減粘剤をさらに含有する請求項４又は５に記載の無機フィラー含有樹脂組成物。
  7. 前記減粘剤が、ポリカルボン酸アルキルアンモニウム塩、高級脂肪酸アマイド、ポリエステル酸不飽和ポリアミノアマイド塩、片末端にのみカルボキシル基を有するポリエステルからなる群から選択される１種以上である請求項６に記載の無機フィラー含有樹脂組成物。
  8. 可塑剤をさらに含有する請求項４～７のいずれかに記載の無機フィラー含有樹脂組成物。
  9. 前記樹脂が、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリサルファイド、ポリ塩化ビニル、変成ポリサルファイド、シリコーン樹脂、変成シリコーン樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、アクリル樹脂、ポリエステル及び不飽和ポリエステルからなる群から選択される１種以上である請求項４～８のいずれかに記載の無機フィラー含有樹脂組成物。
  10. 請求項４～９のいずれかに記載の無機フィラー含有樹脂組成物の成形品。
  11. ポリウレタン、炭酸カルシウム、減粘剤及び請求項１～３のいずれかに記載の無機フィラー分散安定化剤を含む防水材。
  12. 可塑剤と請求項１～３のいずれかに記載の無機フィラー分散安定化剤を含有する添加剤。
  13. 無機フィラーを含有する組成物に請求項１～３のいずれかに記載の無機フィラー分散安定化剤を添加する無機フィラーを含む組成物の貯蔵安定化方法。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2023204033A1 (ja) * 2022-04-21 2023-10-26

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001019734A (ja) 1999-07-05 2001-01-23 Takeda Chem Ind Ltd 二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物
JP2013095758A (ja) 2011-10-27 2013-05-20 Yokohama Rubber Co Ltd:The 二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物
JP2014141550A (ja) 2013-01-22 2014-08-07 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd 無機微粒子分散体、感光性組成物、および塗膜
JP2019074761A (ja) 2014-03-10 2019-05-16 三洋化成工業株式会社 トナーの製造方法及びトナー

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2259853A1 (en) * 1974-01-31 1975-08-29 Dainippon Ink & Chemicals Polyester-based plasticizers - contg. 3-methyl-1,5-pentadiol polymer low temp flexibility
JPS5434009A (en) 1977-08-22 1979-03-13 Mitsubishi Electric Corp Winding for three-phase induction motor
JPS6161623A (ja) * 1984-08-31 1986-03-29 Dainippon Ink & Chem Inc 顔料分散剤
JPS624433A (ja) * 1985-07-01 1987-01-10 Dainippon Ink & Chem Inc 分散剤
GB8617186D0 (en) * 1986-07-15 1986-08-20 Ici Plc Dispersed particulate composition
JPH0819365B2 (ja) * 1987-11-30 1996-02-28 日本油脂株式会社 顔料分散剤
JPH02219866A (ja) * 1989-02-22 1990-09-03 Nippon Oil & Fats Co Ltd 顔料分散剤
CN1053125C (zh) * 1996-05-27 2000-06-07 华东理工大学 一种聚酯型分散剂及其制备方法
JPH11349842A (ja) * 1998-04-09 1999-12-21 Dainippon Printing Co Ltd 光重合性顔料分散剤、感光性着色組成物及び遮光層用組成物
JP2008019368A (ja) * 2006-07-14 2008-01-31 Toyo Ink Mfg Co Ltd 顔料組成物
TWI427100B (zh) * 2006-07-14 2014-02-21 Toyo Ink Mfg Co 聚酯分散劑及其製造方法，暨使用其之顏料組成物
BRPI0918664A2 (pt) * 2008-09-18 2015-12-01 Lubrizol Advanced Mat Inc composição, produto, processo para preparar o composto, e, uso do composto
JP5192470B2 (ja) 2009-10-06 2013-05-08 花王株式会社 ペースト樹脂組成物
JP2011219738A (ja) * 2010-03-26 2011-11-04 Sanyo Chem Ind Ltd 樹脂粒子及びその製造方法
CN106589330B (zh) * 2016-12-15 2019-05-21 中纺院（天津）科技发展有限公司 一种芳香族聚酯-脂肪族聚酯嵌段共聚酯及其制备方法
JP6694170B2 (ja) * 2016-12-22 2020-05-13 Dic株式会社 炭酸カルシウム用分散剤、炭酸カルシウム組成物、熱可塑性樹脂組成物及び成型体
US20220041858A1 (en) * 2018-09-27 2022-02-10 Dic Corporation Fluidity modifier, composition containing same, and cured product of said composition

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001019734A (ja) 1999-07-05 2001-01-23 Takeda Chem Ind Ltd 二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物
JP2013095758A (ja) 2011-10-27 2013-05-20 Yokohama Rubber Co Ltd:The 二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物
JP2014141550A (ja) 2013-01-22 2014-08-07 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd 無機微粒子分散体、感光性組成物、および塗膜
JP2019074761A (ja) 2014-03-10 2019-05-16 三洋化成工業株式会社 トナーの製造方法及びトナー

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