JP6995845B2 - 高ぬれ性セパレータおよびその製造方法 - Google Patents
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Description
(1) グラフト化ポリオレフィンと、エチレンコポリマーと、1.0×106ないし10.0×106の分子量を有する超高分子量ポリエチレンと、0.940ないし0.976g/cm3の密度を有する高密度ポリエチレンと、抗酸化剤と、気孔形成剤とを混合して混合物を形成する工程と、
(2) 押出機によって、前記混合物を押し出してストリップにする工程と、
(3) 有機溶媒によって、前記ストリップを抽出する工程と、
(4) 延伸機によって、抽出されたストリップを延伸してフィルムにする工程と、
(5) 前記フィルムに加熱硬化を施して巻き取り、リチウムイオン電池セパレータを得る工程と
を含む製造方法を提供する。
ここにおいて使用される場合、「リチウムイオン電池」はリチウム二次電池、リチウムイオン二次電池などを含み、前記リチウムイオン二次電池はポリマーリチウムイオン二次電池を含む。
本発明によって提供されるリチウムイオン電池セパレータは、高ぬれ性電池セパレータである。前記セパレータは、リチウムイオン電池電解質との接触角が、20°ないし40°、好ましくは21°ないし30°、より好ましくは22°ないし27°である。同時に、前記セパレータは、他の優れた性質を維持することができ、たとえば、前記セパレータは、厚さが9ないし35μm、ミクロ気孔径が0.3ないし0.65μm、および気孔率が40ないし50%である。
(b) 前記超高分子量ポリエチレンおよび前記高密度ポリエチレンの総重量が100部であることを基準にして、5-2000重量部の気孔形成剤;
(c) 前記超高分子量ポリエチレンおよび前記高密度ポリエチレンの総重量が100部であることを基準にして、0.5-20重量部の抗酸化剤;
(d) 前記超高分子量ポリエチレンおよび前記高密度ポリエチレンの総重量が100部であることを基準にして、0-5重量部のグラフト化ポリオレフィン;および
(e) 前記超高分子量ポリエチレンおよび前記高密度ポリエチレンの総重量が100部であることを基準にして、1-5重量部のエチレンコポリマー。
本発明による電気化学デバイス用セパレータの製造方法は下記の工程を含む。
工程1, 組成に従って上記の原材料を混合して混合物を形成する;
工程2, 押出機によって、前記混合物を押し出してストリップにする;
工程3, 有機溶媒によって、前記ストリップを抽出する;
工程4, 延伸機によって、抽出されたストリップを延伸してフィルムにする;
工程5, 前記フィルムに加熱硬化を施して巻き取り、本発明によるリチウムイオン電池セパレータを得る。
本発明によるセパレータは、リチウムイオン電池およびその製造に用いることができる。リチウムイオン電池は、正極と、負極と、前記正極と前記負極との間の本発明のセパレータと、電解質とを含む。
本発明によるセパレータは、高い電解質ぬれ性、ならびに改善した気孔率、気孔径、気孔径分布およびフィルム強度を有する。
1. 厚さの測定
Mahr Inc.、ドイツからの膜厚計1216を用いることによって、GB/T6672-2001、プラスチックフィルムおよびシートの厚さの測定方法に従って、厚さを測定する。
マルチメータを用いてセパレータ上で10cm離れた二点で抵抗を測定し、採用した結果は異なる測定点での10の測定値の平均である。
ガーレーデンソメータ4110を用いることによって、GB/T1037、プラスチックフィルムおよびシートの水蒸気透気度の試験方法に従って、透気度を測定する。
Quantachrome Inc.から入手できるPoreMaster-33、自動水銀ポロシメータを用いることによって、気孔率を測定する。
UV-3200ラージスクリーン走査型UV分光光度計を用いることによって気孔径を測定する。
Kruss Inc.、ドイツから入手できるDSA100、ビデオ接触角分析装置を用いることによってリチウムイオン電池電解質との接触角を測定する。測定に用いる電解質は、リン酸リチウム鉄円筒型セル用の電解質である。
Shanghai QingJi Corporationから入手できる万能試験機QJ210Aを用いることによって、GB/T 2679.7、板紙の突刺し強度に従って、突刺し強度を測定する。
Shanghai QingJi Corporationから入手できる万能試験機QJ210Aを用いることによって、ASTM d882-2002、薄いプラスチックシートの引張特性のための標準試験方法に従って、引張強度を測定する。
220gの高密度ポリエチレン(0.956g/cm3の密度を有する)、100gの超高分子量ポリエチレン(5.0×106の分子量を有する)、6.4gのn-オクタデシル-β-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)-プロピオネート(抗酸化剤)、9.6gのマレイン酸無水物グラフト化ポリエチレン、および2200gの鉱物油を、連続混合仕込みケトルに供給し、50rpmの速度で撹拌して原材料を均一に混合した。
220gの高密度ポリエチレン(0.956g/cm3の密度を有する)、100gの超高分子量ポリエチレン(5.0×106の分子量を有する)、6.4gのn-オクタデシル-β-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)-プロピオネート(抗酸化剤)、9.6gのエチレン-ビニルアセテートコポリマー、および2200gの鉱物油を、連続混合仕込みケトルに供給し、50rpmの速度で撹拌して原材料を均一に混合した。
220gの高密度ポリエチレン(0.956g/cm3の密度を有する)、100gの超高分子量ポリエチレン(5.0×106の分子量を有する)、6.4gのn-オクタデシル-β-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)-プロピオネート(抗酸化剤)、4.8gのマレイン酸無水物グラフト化ポリエチレン、4.8gのエチレン-ビニルアセテートコポリマー、および2200gの鉱物油を、連続混合仕込みケトルに供給し、50rpmの速度で撹拌して原材料を均一に混合した。
220gの高密度ポリエチレン(0.956g/cm3の密度を有する)、100gの超高分子量ポリエチレン(5.0×106の分子量を有する)、6.4gのn-オクタデシル-β-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)-プロピオネート(抗酸化剤)、3.2gのマレイン酸無水物グラフト化ポリエチレン、6.4gのエチレン-ビニルアセテートコポリマー、および2200gの鉱物油を、連続混合仕込みケトルに供給し、50rpmの速度で撹拌して原材料を均一に混合した。
220gの高密度ポリエチレン(0.956g/cm3の密度を有する)、100gの超高分子量ポリエチレン(5.0×106の分子量を有する)、6.4gのn-オクタデシル-β-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)-プロピオネート(抗酸化剤)、6.4gのマレイン酸無水物グラフト化ポリエチレン、3.2gのエチレン-ビニルアセテートコポリマー、および2200gの鉱物油を、連続混合仕込みケトルに供給し、50rpmの速度で撹拌して原材料を均一に混合した。
220gの高密度ポリエチレン(0.956g/cm3の密度を有する)、100gの超高分子量ポリエチレン(5.0×106の分子量を有する)、6.4gのn-オクタデシル-β-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)-プロピオネート(抗酸化剤)、3.2gのマレイン酸無水物グラフト化ポリエチレン、6.4gのエチレン-アクリル酸コポリマー、および2200gの鉱物油を、連続混合仕込みケトルに供給し、50rpmの速度で撹拌して原材料を均一に混合した。
220gの高密度ポリエチレン(0.956g/cm3の密度を有する)、100gの超高分子量ポリエチレン(5.0×106の分子量を有する)、6.4gのn-オクタデシル-β-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)-プロピオネート(抗酸化剤)、および2200gの鉱物油を、連続混合仕込みケトルに供給し、50rpmの速度で撹拌して原材料を均一に混合した。
220gの高密度ポリエチレン(0.956g/cm3の密度を有する)、100gの超高分子量ポリエチレン(5.0×106の分子量を有する)、6.4gのn-オクタデシル-β-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)-プロピオネート(抗酸化剤)、16.0gのエチレン-ビニルアセテートコポリマー、および2200gの鉱物油を、連続混合仕込みケトルに供給し、50rpmの速度で撹拌して原材料を均一に混合した。
220gの高密度ポリエチレン(0.956g/cm3の密度を有する)、100gの超高分子量ポリエチレン(5.0×106の分子量を有する)、6.4gのn-オクタデシル-β-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)-プロピオネート(抗酸化剤)、32.0gのエチレン-ビニルアセテートコポリマー、および2200gの鉱物油を、連続混合仕込みケトルに供給し、50rpmの速度で撹拌して原材料を均一に混合した。
220gの高密度ポリエチレン(0.956g/cm3の密度を有する)、100gの超高分子量ポリエチレン(5.0×106の分子量を有する)、6.4gのn-オクタデシル-β-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)-プロピオネート(抗酸化剤)、3.2gのトリエトキシビニルシラングラフト化ポリエチレン、6.4gのエチレン-ビニルアセテートコポリマー、および2200gの鉱物油を、連続混合仕込みケトルに供給し、50rpmの速度で撹拌して原材料を均一に混合した。
Claims (5)
- 正極と、負極と、前記正極と前記負極との間のセパレータと、電解質とを含むリチウムイオン電池であって、前記セパレータは、エチレンコポリマーと、グラフト化ポリオレフィンと、1.0×106ないし10.0×106の分子量を有する超高分子量ポリエチレンと、0.940ないし0.976g/cm3の範囲の密度を有する高密度ポリエチレンとを含み、前記超高分子量ポリエチレンおよび前記高密度ポリエチレンの総重量が100部であることを基準にして、前記エチレンコポリマーの含有量が1-5重量部であり、前記グラフト化ポリオレフィンの含有量が0-5重量部であり、
前記電解質が、リン酸リチウム鉄円筒型セル用の電解質であり、
且つ、前記セパレータは、前記電解質との接触角が20°ないし40°である、リチウムイオン電池。 - 前記セパレータにおいて、前記エチレンコポリマーは、エチレン-ビニルアセテートコポリマー、エチレン-アクリレートコポリマー、エチレン-メタクリル酸コポリマー、エチレン-アクリル酸コポリマー、およびエチレン-メチルメタクリレートコポリマーからなる群より選択される1以上である、請求項1に記載のリチウムイオン電池。
- 前記セパレータにおいて、前記グラフト化ポリオレフィンは、マレイン酸無水物グラフト化ポリエチレン、アクリル酸グラフト化ポリエチレン、およびグリシジルメタクリレートグラフト化ポリエチレンからなる群より選択される1以上である、請求項1に記載のリチウムイオン電池。
- 前記セパレータにおいて、前記超高分子量ポリエチレンの前記高密度ポリエチレンに対する重量比が1:1ないし1:20である、請求項1に記載のリチウムイオン電池。
- 請求項1~4のいずれかに記載のリチウムイオン電池に含まれるセパレータの製造方法であって、前記方法は、以下の工程、
(1) グラフト化ポリオレフィンと、エチレンコポリマーと、1.0×106ないし10.0×106の分子量を有する超高分子量ポリエチレンと、0.940ないし0.976g/cm3の範囲の密度を有する高密度ポリエチレンと、抗酸化剤と、気孔形成剤とを混合して混合物を形成する工程と、
(2) 押出機によって、前記混合物を押し出してストリップにする工程と、
(3) 有機溶媒によって、前記ストリップを抽出する工程と、
(4) 延伸機によって、抽出されたストリップを延伸してフィルムにする工程と、
(5) 前記フィルムに加熱硬化を施して巻き取り、リチウムイオン電池セパレータを得る工程と
を含み、
前記(1)工程において、前記超高分子量ポリエチレンおよび前記高密度ポリエチレンの総重量が100部であることを基準にして、前記エチレンコポリマーを1-5重量部の量で加え、前記グラフト化ポリオレフィンを0-5重量部の量で加え、前記超高分子量ポリエチレンの前記高密度ポリエチレンに対する重量比が、1:1ないし1:20であり、且つ、
前記セパレータは、前記リチウムイオン電池電解質との接触角が20°ないし40°であり、前記リチウムイオン電池電解質は、リン酸リチウム鉄円筒型セル用の電解質である、製造方法。
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