JP6993232B2 - ポリウレタン - Google Patents
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Description
本発明は自己修復ポリウレタン、ポリウレタン中で使用されるポリオール、並びにコーティング、エラストマー、複合体、接着剤及び/又はシーラント中でのポリオール及び/又はポリウレタンの使用に関する。ポリウレタンは、1つ又はそれより多くの物理的パラメータの割合の回復をもたらす自己修復(例えば固有自己修復)を示すことができる。
ポリウレタンは非常に用途の広い材料であり、発泡断熱材、カーシート、接着剤、チューブ及びケーブルエラストマー、塗料コーティング、並びに耐摩耗性コーティング等の広範な応用において用いられている。ポリウレタンは、(例えば木材、金属、プラスチックに対する)保護コーティング、堅固な基材(例えば複合体、金属)に対する接着剤、柔軟な基材(テキスタイル、プラスチック膜)に対する接着剤において、耐湿性を要求する応用(例えば屋外での使用、シーリング、エレクトロニクス)において、及び堅牢性の耐摩耗性エラストマーにおいて用いることができる。
本発明者らは、ポリオールを含むポリウレタンが自己修復特性を示すことを可能にするポリオールを発見した。
(A)(i)少なくとも1つのダイマー脂肪族残基;
(ii)少なくとも1つのウレタン、アミド、又はカーボネート基;及び
(iii)少なくとも2つのヒドロキシル末端基
を含むポリオールと;
(B)ポリイソシアネートと;
(C)任意選択的に鎖延長剤と
を含む反応物の反応生成物であるポリウレタンを提供する。
(A)(i)ダイマー脂肪二酸、ダイマー脂肪族ジオール、ダイマー脂肪族ジアミン、又はダイマー脂肪族ジイソシアネートのうちの少なくとも1種;
(ii)第一のポリイソシアネート、ポリアミン、ラクタム、ジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート、又はホスゲンのうちの少なくとも1種;及び
(iii)任意選択的に非ダイマージオール、非ダイマー二酸、及び/又はラクトン
を含む反応物の反応生成物であるポリオールであって、ポリウレタン内に少なくとも2つの水素結合を形成することができるポリオールと;
(B)第二のポリイソシアネートと;
(C)任意選択的に鎖延長剤と
を反応させることにより得ることができるポリウレタンであって、
自己修復することができるポリウレタンを提供する。
(i)ダイマー脂肪二酸、ダイマー脂肪族ジオール、ダイマー脂肪族ジアミン、又はダイマー脂肪族ジイソシアネートのうちの少なくとも1種;
(ii)ポリイソシアネート、ポリアミン、ラクタム、ジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート又はホスゲンのうちの少なくとも1種;
(iii)任意選択的に非ダイマージオール;
(iv)任意選択的に非ダイマー二酸;及び
(v)任意選択的にラクトン
を含む反応物の反応生成物であり、
水素結合することができる少なくとも2つの内部基と、少なくとも2つのヒドロキシル末端基とを含むポリオールを提供する。
本開示で用いられる任意の上限量又は下限量又は範囲の制限は、独立に組み合わせることができることが理解されるであろう。
好ましくは、ポリオール(A)は、4H単位を含む反応物モノマーを含まない。4H単位は1つの官能基として規定され、それは4つの隣接する水素結合を形成することができる。4H単位の例は、ウレイドピリミジノン(UPy)である。好ましくは、ポリオールは反応物モノマーとしてウレイドピリミジノン(UPy)又はその誘導体を含まない。
(ii)ポリイソシアネート、ポリアミン、ラクタム、ジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート、又はホスゲンのうちの少なくとも1種
を含むことができる。
最終的なポリウレタンは、典型的にはポリオール(A)、ポリイソシアネート、又は第二のポリイソシアネート(B)及び任意選択の鎖延長剤(C)を含む。
最終的なポリウレタンを形成するのに用いられるポリイソシアネート又は第二のポリイソシアネート(B)は、適切には、少なくとも2の官能基を有する少なくとも1つのイソシアネートである。ポリウレタン中で用いられるポリイソシアネートは、イソホロンジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネートであることができるが、通常、芳香族イソシアネート、たとえばトリレンジイソシアネート、m‐フェニレンジイソシアネート、p‐フェニレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、4,4’‐ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、2,4’‐ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルジイソシアネート、3,3’‐ジメチル‐4,4’‐ビフェニレンジイソシアネート、3,3’‐ジメチル‐4,4’‐ジフェニルメタンジイソシアネート、3,3‐ジクロロ‐4,4’‐ビフェニレンジイソシアネート、1,5‐ナフタレンジイソシアネート、又は水素化MDI(4,4’‐メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート))等のこれらの変性化合物、及びこれらのウレトンイミン変性化合物が用いられる。ポリイソシアネートモノマーは、単独又はこれらの混合物として用いることができる。
ポリウレタンは、本発明のポリオール(A)に加えて、1種又はそれより多くのさらなるポリオールを含むことができる。1種又は複数種のさらなるポリオールは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール又はポリスルフィドポリオールのうちの少なくとも1種を含むことができる。
ポリオールの混合物が用いられる場合、相溶化剤が要求される場合がある。ポリオール混合物は、異なる極性又は親水性特性の異なるレベルを有することができ、これらの因子の結果は、成分がある程度不混和性であるか、又は互いにある程度だけ混和することである。これらの混合物の相分離は、使用中、例えば発泡してポリウレタン発泡体を与える間、又は2成分接着剤の保存中の問題をもたらす場合がある。相溶性は、まずポリオールAのプレポリマーを製造し、次いで第二の工程においてさらなるポリオール又は鎖延長剤を加えることにより改善することができる。しかし、これは十分ではない場合がある。
ポリウレタンを形成するのに通常用いられる鎖延長剤成分は、2つ又はそれより多くの活性水素基、好ましくはアミン又はヒドロキシル基を有する化合物を含む。鎖延長剤は、低分子量、例えば1~1000の数平均分子量を有することができる。
(i)アミノ基が、好ましくは炭素鎖の終末端である、少なくとも2の鎖中の炭素原子の数を有する1種又はそれより多くの脂肪族ジアミン
である。脂肪族ジアミンは、最大20個の炭素原子を含むことができ、脂肪族鎖は、本質的に鎖状又は分岐であることができる。最も好ましい脂肪族ジアミンは、1,2‐エタンジアミン、1,4‐ブタンジアミン、1,6‐ヘキサメチレンジアミン、1,8‐ジアミノオクタン又は1,12‐ジアミノドデカン;
(ii)1種又はそれより多くの環状ジアミン及び/又は複素環式ジアミンである。環状(脂肪族)ジアミン又は複素環式ジアミンの例は、シクロヘキサンジアミン、4,4’‐ジアミノ‐ジシクロヘキシル‐メタン、キシレンジアミン、ピペラジン、シクロヘキサンビス(メチルアミン)、イソホロンジアミン、ジメチルピペラジン及びジピペリジルプロパン、ダイマージアミン(例えばCrodaからのPriamineTM);
(iii)メチレン‐ビス(2‐クロロアニリン)、メチレンビス(ジプロピルアニリン)、ジエチル‐トルエンジアミン、トリメチレングリコールジ‐p‐アミノベンゾエート等の芳香族多価アミン;
(iv)1種又はそれより多くのポリオキシアルキレン‐ジアミン、例えばポリオキシエチレンジアミン、ポリオキシプロピレンジアミン、又はビス‐(ジ‐アミノプロピル)‐ポリテトラヒドロフランである。「Jeffamines」(Huntsmanから)としても知られるポリオキシアルキレンジアミンが最も好ましい;及び/又は
(v)ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、及びジイソプロパノールアミン等のアルカノールアミンである。
本発明において、ポリウレタン組成物は、ウレタン促進触媒、界面活性剤、安定剤及び色材等の他の添加剤を任意選択的に含有することができる。
ポリウレタンの自己修復能は、ポリウレタンの未切断のサンプルの物理的パラメータを、切断され、回復させられたポリウレタンの第二のサンプルと比較することにより示すことができる。第二のサンプルの切断表面は、所定の温度にて所定の時間に亘って自己修復を示す。第二のサンプルの物理的パラメータは、次いで未切断のサンプルと比較され、未切断のサンプルと比較した特性の%回復として表すことができる。より高い%回復を、より高い自己修復能の指標とすることができる。好ましくは、物理的パラメータは、引張強度、伸び、及び/又はスクラッチ長さから選択される。
本発明によるコーティング組成物は、本発明によるポリウレタンを含む。本発明によるポリウレタン又はポリオールを含む保護又は装飾コーティング組成物は、コーティング配合物の当業者によく知られている、溶媒、フィラー、色材、色材分散剤、レオロジー改質剤、チキソトロープ剤、フロー助剤、レベリング助剤、消泡剤等の種々の成分と共に配合することができる。
別の実施態様において、本発明によるエラストマー又は複合体は、本発明のポリウレタン又はポリオールを含む。本発明のエラストマーは、固体エラストマー又はミクロセル状エラストマー、好ましくは固体エラストマーであることができる。エラストマーは、強化エラストマーであることができる。強化エラストマーは、強化繊維又は繊維マットを含むことができる。強化繊維は、ガラス繊維、炭素繊維又はポリエステル繊維を含むことができる。ポリウレタンエラストマーは、自己修復能に加えて、改善された熱的安定性、及び/又は加水分解安定性を有することができる。本発明のポリウレタンを含む複合体は、本発明のポリウレタンが適用された1つ又はそれより多くの基材、及び/又は繊維を含むことができる。
さらなる実施態様において、接着剤及び/又はシーラント組成物、好ましくは接着剤組成物は、本発明のポリウレタン又はポリオールを含む。
本発明は、以下の非制限的な例により示される。
・1,6‐ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)
・4,4‐メチレンビス(フェニルイソシアネート)(MDI)
・ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(水素化MDI、H‐MDIと省略される)
・イソホロンジイソシアネート(IPDI)
・Pripol(TM)2033‐水素化C36ダイマージオール(Crodaから)
・Priplast(TM)3162‐ダイマー脂肪酸を含有するポリエステルポリオール(Crodaから)
・1,4‐ブタンジオール(BDO)
・2‐エチル‐1,3‐ヘキサンジオール(EHD)
・ネオペンチルグリコール(NPG)
・1,3‐プロパンジオール(PDO)
・1,6‐ヘキサンジオール(HDO)
・3‐メチル‐1,5‐ペンタンジオール(MPD)
本明細書において、以下の試験方法が用いられた:
(i)引張強度及び伸びは、インストロン引張試験機を用いてISO527に準拠して測定された。サンプルは、5日間調整され、試験の前に、気候室において23℃及び50%相対湿度にて偏向が除かれ、歪みが除かれた。
(ii)ショアA硬度は、DIN53505に準拠して測定された。
(iii)ケーニッヒ硬度は、DIN ISO2815に準拠して測定された。
(iv)数平均分子量(Mn)は、ヒドロキシル価を参照する末端基分析により決定された。
(v)イソシアネート含有量は、サンプル中のイソシアネートの質量%含有量として規定され、過剰のジブチルアミンと反応させること、及び塩酸による逆滴定により決定された。
(vi)ヒドロキシル価は、1gのサンプルのヒドロキシル含有量と等しい水酸化カリウムのmg数として規定される。それは、アセチル化に次ぐ過剰の無水酢酸の加水分解により測定された。形成された酢酸は、その後水酸化カリウムエタノール溶液により滴定された。
(vii)酸価は、1gのサンプル中の遊離脂肪酸を中和するのに必要な水酸化カリウムのmg数として規定される。それは、標準水酸化カリウム溶液により直接滴定することにより測定された。
(viii)スクラッチ長さは、目盛り付きの拡大鏡を用いて測定された。スクラッチは、TQC Buchholtz Hardness Indentation Tester SP1900において、縁の鋭い金属ホイールにより適用された。
HDI及びダイマージオールポリオールは、以下のように合成された。46.13gのPripol(TM)2033(Crodaからのダイマージオール)、及び11.14gのトルエンが、プラスチックビーカーに加えられた。この混合物は撹拌され、次いで90℃のオーブン内に置かれた。混合物が加熱されたら、9.58gの1,6‐ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)が加えられ、混合物は激しく撹拌された。最後に、混合物は90℃のオーブン内に終夜置かれた。得られたポリオールは、そのヒドロキシル価を参照して決定された2000g/モルの数平均分子量(Mn)を有することがわかった。
HDI、ダイマージオール及び非ダイマージオールポリオールは、以下のように合成された。1000mL5口丸底フラスコに窒素及び減圧入口、メカニカルスターラー、冷却器並びに温度計が取り付けられた。301.44gのPripol2033が、丸底フラスコに加えられた。全ての水を除去するために、Pripol2033は減圧下に置かれ、温度は115℃に上げられた。Pripol2033は、1時間の間この温度において撹拌された(100回転/分)。Pripol2033を室温まで冷却した後、5.71gのネオペンチルグリコール(NPG)及び80.00gのトルエンが加えられた。撹拌速度は200回転/分まで上げられた。次いで92.85gのHDIが加えられ、温度は85℃まで徐々に上げられた。この混合物を2時間反応させ、次いで室温まで冷却した。
ポリウレタンエラストマーは、例2からのポリオールを用いて合成された。48.70gの例2からのポリオール、及び鎖延長剤として1.90gの1,4‐ブタンジオール(BDO)は、プラスチックビーカーに加えられた。これは、短時間撹拌され、次いで90℃まで加熱された。その間に、ポリイソシアネートとして9.14gの4,4‐メチレンビス(フェニルイソシアネート)MDIが秤量され、60℃にて融解された。次に、MDIがポリオールと鎖延長剤の混合物に加えられ、それは次いで激しく撹拌された。その後、混合物を減圧下で激しく振動させ、全ての気泡を除去した。混合物はまず発泡し始め、次いで泡立ち始めた。混合物の粘度が十分に増加した際、それは型に注がれた。ポリマーを90℃にて終夜硬化させた。
例1、2及び3の手順は、ポリオール組成物の種々の組み合わせ及び鎖延長剤の選択に関して繰り返された。合成されたポリウレタンエラストマーの詳細は、以下の表1に与えられる。
表1において詳述されたポリウレタンエラストマーは、その自己修復能に関して試験された。インストロン引張試験機は、ISO527に準拠してエラストマーのドッグボーン形状のサンプルの引張強度及び伸びを測定するのに用いられた。エラストマーの自己修復能を試験するために、標準手順を用いてドッグボーンサンプルを調製した。
ポリウレタンエラストマーは、例1のように、Pripol2033及びHDIから2000g/モルの数平均分子量(Mn)のポリオールに基づいて調製された。エラストマーモル組成は、1モルポリオール:0.6モルEHD:1.7モルMDIであった。サンプルES8は、ショアA硬度59、引張強度5.0MPa、及び破断伸び422%を有していた。サンプルES8の自己修復能は、切断されたドッグボーンが24時間60℃のオーブン内に置かれた例5のように評価された。比較のために、回復温度が調製され、切断されたドッグボーンは24時間40℃のオーブン、又は24時間20℃のオーブン内に置かれた。サンプルES8の機械的特性の%回復は、表3に与えられる。
ポリウレタンエラストマーサンプルES3及びES5は、複数の回復能に関して評価された。例5に記載の切断からの回復後、自己修復したドッグボーンサンプルは、二回目に同じ位置にて切断され、60℃における修復能に関して評価された。この第二の修復サイクルの後、例6に記載のように、引張性能が評価された。
a.サンプルES5に関して、第一の修復後の%回復は、91%の引張強度及び96%の破断伸びであった。第二の切断及び修復サイクル後の%回復は、90%の引張強度及び95%の伸びであった。
b.サンプルES3に関して、第一の修復後の%回復は、53%の引張強度及び93%の破断伸びであった。第二の切断及び修復サイクル後の%回復は、16%の引張強度及び44%の伸びであった。
完全な(100%)自己修復による回復をもたらしたポリウレタンエラストマーサンプルES1は、自己修復の異なる方法に関して評価された。例5において、ドッグボーンの切断部分は、2分間、共に互いに元のように押し付けられた。
a.自己修復評価は調節され、2分間共に保持する代わりにシングルタッチにより切断部分を元のように押し付けた。この場合も、引張強度及び伸びの両方の100%回復が見出された。
b.自己修復評価は調節され、1つの部分をひっくり返した後に切断部分を元のように押し付けた。このように、新しく切断された材料は2分間共に元のように押し付けられるが、切断された材料は元のように並べられていない。元のドッグボーンとは異なるポリマー鎖が接触する。この場合も、引張強度及び伸びの両方の100%回復が見出された。
HDI及びダイマージオールポリオールは、以下のように合成された。46.0gのPripol2033(Crodaからのダイマージオール)は、撹拌され、次いで90℃のオーブン内に置かれた。混合物が加熱されたら、5.5gの1,6‐ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)が加えられ、混合物は激しく撹拌された。最後に、混合物は90℃のオーブン内に終夜置かれた。
ポリウレタンコーティングは、例9からのポリオールを用いて合成された。10.0gの例9からのポリオールと0.5gの1,4‐ブタンジオール鎖延長剤は、6.67gのブチルアセテート溶媒により希釈され、混合物は、ポリオールが溶解するまでメカニカルスターラーを用いて撹拌された。次いで、数分気泡が混合物から放出されるのを待った。第二の混合物は、3.85gのDesmodurW(ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、すなわち水素化MDI、H‐MDIと省略される、Bayer Material Scienceから)と2.57gのブチルアセテートで調製された。ポリオール及び鎖延長剤混合物に、10μlのDBTL触媒が加えられた。このすぐ後に、イソシアネートの混合物が加えられ、撹拌された、コーティングが、100μmの厚さのガラスの上に適用され、それは、23℃にて乾燥され、硬化され、透明なコーティングをもたらした。
例9のポリオールは、鎖延長剤及びポリイソシアネートの種々の組み合わせで用いられ、例10の基本手順に従って、ポリウレタンコーティングサンプルCS2~CS10を形成した。用いられたイソシアネートの量は、過剰なイソシアネートが水分と反応するのを防止するために、若干少ない当量比であった。合成されたポリウレタンコーティングの詳細は、以下の表4に与えられる。幾つかの配合物において、ポリオール混合物からの空気放出が十分でなかった場合、0.05gのTego Airex900(Evonikからの消泡剤)が、イソシアネートを加える前に加えられた。これらの配合物は*で印をつけられている。
サンプルCS1~CS10の自己修復能は、以下のように評価された。コーティング硬度は、コーティングが適用されてから1週間後、DIN ISO2815に準拠してケーニッヒ硬度を測定することにより評価された。自己修復は、スクラッチを適用すること、及び目盛り付き拡大鏡を用いて初期のスクラッチを測定することにより評価された。スクラッチは、TQC Buchholtz Hardness Indentation Tester SP1900において、縁の鋭い金属ホイールにより適用された。コーティングを、異なる時間間隔に関して室温(20℃)にて自己修復させ、その後、スクラッチ長さを測定した。自己修復により回復したサンプルは、スクラッチの長さの十分な減少を示す。結果は、以下の表5に与えられる。
ポリカーボネートポリオールは、以下のように合成された。2000ml5口丸底フラスコに、窒素及び減圧入口、メカニカルスターラー、冷却器及び熱電対が取り付けられた。1256.6gのPripol2033及び30%における0.24gのナトリウムメトキシド(メタノール中)(触媒)が、丸底フラスコに加えられた。スターラーが開始され、混合物は180℃に加熱された。減圧(90mbar)が適用された後、161.6gのエチレンカーボネートが1時間で投与された。反応中、エチレングリコールとエチレンカーボネートとの混合物は蒸留された。投与後、反応は1時間180℃にて減圧下で行われた。減圧を上昇させたあと、OH価が決定され(OH=99mgKOH/g)、1時間で投与された89.5gのエチレンカーボネートにより投与手順が繰り返された。追加の2時間の反応の後、より高い真空が適用され(30mbar)、2時間で未反応のエチレンカーボネートが除去された。次いで、生成物は室温まで冷却され、60mgKOH/gのOH価を有する生成物が得られた。このOH価は、約1870g/モルの数平均分子量(Mn)を有するポリオールに対応する。
ポリウレタンエラストマーは、例3の方法を用いて、例13からのポリオールに基づいて調製された。例6のように、サンプルES9に関して、エラストマーモル組成は、1モルポリオール:0.6モルEHD:1.7モルMDIであった。サンプルES9は、ショアA硬度68を有していた。より少ない硬いセグメント含有量を得るために、エラストマーモル組成が1モルポリオール:0.4モルEHD:1.5モルMDIであったサンプルES10が調製された。サンプルES10は、ショアA硬度55を有していた。サンプルES9及びES10の自己修復能は、切断されたドッグボーンが24時間60℃のオーブン内に置かれた例5の方法に従って評価された。結果は表6に与えられる。
本開示には以下の実施形態も開示される。
[実施形態1]
自己修復することができ、
(A)(i)少なくとも1種のダイマー脂肪族残基;
(ii)少なくとも1つのウレタン、アミド、又はカーボネート基;及び
(iii)少なくとも2つのヒドロキシル末端基
を含むポリオールと;
(B)ポリイソシアネートと;
(C)任意選択的に鎖延長剤と
を含む反応物の反応生成物である、ポリウレタン。
[実施形態2]
(A)(i)ダイマー脂肪二酸、ダイマー脂肪族ジオール、ダイマー脂肪族ジアミン、又はダイマー脂肪族ジイソシアネートのうちの少なくとも1種;
(ii)第一のポリイソシアネート、ポリアミン、ラクタム、ジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート、又はホスゲンのうちの少なくとも1種;及び
(iii)任意選択的に非ダイマージオール、非ダイマー二酸、及び/又はラクトン
を含む反応物の反応生成物であるポリオールであって、ポリウレタン内に少なくとも2つの水素結合を形成することができるポリオールと;
(B)第二のポリイソシアネートと;
(C)任意選択的に鎖延長剤と
を反応させることにより得ることができるポリウレタンであって、
自己修復することができるポリウレタン。
[実施形態3]
ポリオールが、少なくとも1つのウレタン基を含む、実施形態1又は2に記載のポリウレタン。
[実施形態4]
ポリオールが、芳香族ポリイソシアネートではないポリイソシアネート反応物を含む、実施形態3に記載のポリウレタン。
[実施形態5]
ポリオールが、ダイマー脂肪族ジオール反応物を含む、実施形態1~4のいずれか1項に記載のポリウレタン。
[実施形態6]
ポリオールが、少なくとも1種のアミド基を含む、実施形態1~5のいずれか1項に記載のポリウレタン。
[実施形態7]
ポリオールが、少なくとも1つのカーボネート基を含む、実施形態1~6のいずれか1項に記載のポリウレタン。
[実施形態8]
ポリオールが、ポリウレタン内に少なくとも3つの水素結合を形成することができる、実施形態1~7のいずれか1項に記載のポリウレタン。
[実施形態9]
(B)ポリイソシアネート又は第二のポリイソシアネートが、芳香族ポリイソシアネートを含む、実施形態1~8のいずれか1項に記載のポリウレタン。
[実施形態10]
分岐ジオール又はジアミンである鎖延長剤を含む、実施形態1~9のいずれか1項に記載のポリウレタン。
[実施形態11]
少なくとも24時間の間少なくとも20℃の温度に曝露された際に、物理的パラメータの少なくとも30%の自己修復による回復を有する、実施形態1~10のいずれか1項に記載のポリウレタン。
[実施形態12]
物理的パラメータが、引張強度、伸び、及び/又はスクラッチ長さから選択される、実施形態11に記載のポリウレタン。
[実施形態13]
第一の切断がなされ、自己修復し、それが自己修復した後に、第一の切断の位置において第二の切断がなされるような第一の切断及び第二の切断の後に、物理的パラメータの少なくとも30%の自己修復による回復を有する、実施形態1~12のいずれか1項に記載のポリウレタン。
[実施形態14]
実施形態1~13のいずれか1項に記載のポリウレタンを含むコーティング組成物。
[実施形態15]
基材、好ましくは金属基材;及び
実施形態14に記載のコーティング組成物を含む物品。
[実施形態16]
実施形態1~13のいずれか1項に記載のポリウレタンを含む接着剤、シーラント、エラストマー又は複合体組成物。
[実施形態17]
基材、好ましくは金属又はプラスチック基材;及び
実施形態16に記載の接着剤組成物を含む物品。
[実施形態18]
ポリオールが、(i)ダイマー脂肪二酸、ダイマー脂肪族ジオール、ダイマー脂肪族ジアミン、又はダイマー脂肪族ジイソシアネートのうちの少なくとも1種;
(ii)ポリイソシアネート、ポリアミン、ラクタム、ジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート又はホスゲンのうちの少なくとも1種;
(iii)任意選択的に非ダイマージオール;
(iv)任意選択的に非ダイマー二酸;及び
(v)任意選択的にラクトン
を含む反応物の反応生成物であり、
水素結合することができる少なくとも2つの内部基と、少なくとも2つのヒドロキシル末端基とを含む、実施形態1~13のいずれか1項に記載のポリウレタンに関するポリオール。
[実施形態19]
(i)が、ポリオールの全質量を基準として10~80質量%にて存在する、実施形態18に記載のポリオール。
[実施形態20]
(ii)が、ポリオールの全質量を基準として、2~20質量%にて存在する、実施形態19又は20に記載のポリオール。
[実施形態21]
ポリオールを含むポリウレタンの自己修復能を与えるか、改善するための、少なくとも1種のウレタン、カーボネート又はアミド基を含むポリオール中における、ダイマー脂肪二酸、ダイマー脂肪族ジオール、ダイマー脂肪族ジアミン又はダイマー脂肪族ジイソシアネートのうちの少なくとも1種の使用。
Claims (16)
- 自己修復することができ、
(A)(i)少なくとも1種のダイマー脂肪族残基;
(ii)少なくとも1つのウレタン基;及び
(iii)少なくとも2つのヒドロキシル末端基
を含むポリオールであって、ダイマー脂肪族ジオールと、第一のポリイソシアネートと、任意選択的に非ダイマージオールと、の反応生成物であるポリオールと;
(B)第二のポリイソシアネートと;
(C)鎖延長剤と
を含む反応物の反応生成物である、ポリウレタンであって、
前記第一のポリイソシアネートは脂肪族ポリイソシアネートであり、
前記第二のポリイソシアネートは芳香族ポリイソシアネートであり、
前記鎖延長剤はジオール又はジアミンである、ポリウレタン。 - ポリオールが、ポリウレタン内に少なくとも3つの水素結合を形成することができる、請求項1に記載のポリウレタン。
- 分岐ジオール又はジアミンである鎖延長剤を含む、請求項1又は2に記載のポリウレタン。
- 少なくとも24時間の間少なくとも20℃の温度に曝露された際に、物理的パラメータの少なくとも30%の自己修復による回復を有する、請求項1~3のいずれか1項に記載のポリウレタン。
- 物理的パラメータが、引張強度、伸び、及び/又はスクラッチ長さから選択される、請求項4に記載のポリウレタン。
- 第一の切断がなされ、自己修復し、それが自己修復した後に、第一の切断の位置において第二の切断がなされるような第一の切断及び第二の切断の後に、物理的パラメータの少なくとも30%の自己修復による回復を有する、請求項1~5のいずれか1項に記載のポリウレタン。
- 請求項1~6のいずれか1項に記載のポリウレタンを含むコーティング組成物。
- 基材;及び
請求項7に記載のコーティング組成物を含む物品。 - 請求項1~6のいずれか1項に記載のポリウレタンを含む接着剤組成物。
- 請求項1~6のいずれか1項に記載のポリウレタンを含むシーラント組成物。
- 請求項1~6のいずれか1項に記載のポリウレタンを含むエラストマー組成物。
- 請求項1~6のいずれか1項に記載のポリウレタンを含む複合体組成物。
- 基材;及び
請求項9に記載の接着剤組成物を含む物品。 - (i)ダイマー脂肪族ジオール;及び
(ii)ポリイソシアネート;及び
(iii)任意選択的に非ダイマージオール;
の反応生成物であり、
水素結合することができる少なくとも2つの内部基と、少なくとも2つのヒドロキシル末端基とを含む、請求項1~6のいずれか1項に記載のポリウレタンに使用するためのポリオール。 - (i)が、ポリオールの全質量を基準として10~80質量%にて存在する、請求項14に記載のポリオール。
- (ii)が、ポリオールの全質量を基準として、2~20質量%にて存在する、請求項14又は15に記載のポリオール。
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