JP6978412B2 - ゴム変性ビニル系グラフト共重合体及びそれを含む熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
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Description
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の一具体例にかかるコア(core)は、通常のゴム変性ビニル系グラフト共重合体に使用される(a1)ゴム質重合体を含み得る。
本発明のシェル(shell)は、前記コア(A)に、(b1)α位が置換された芳香族ビニル系単量体、及び(b2)前記α位が置換された芳香族ビニル系単量体を除いた芳香族ビニル単量体を含む(b)芳香族単量体;(c)シアン化ビニル系単量体;並びに(d)マレイミド系単量体;を含む単量体混合物がグラフト重合されて形成されたものである。本発明のゴム変性ビニル系グラフト共重合体は、シェルを前記4成分(b1,b2,c,d)以上で形成することにより、耐熱性共重合体(マトリックス樹脂)の使用による物性の低下等の問題を解決し、熱可塑性樹脂組成物に適用すると、優れた耐衝撃性、耐熱性、外観特性等を具現できるものである。
以下、本発明の好ましい実施例を通じて本発明の構成及び作用をより詳しく説明する。但し、これは本発明の好ましい例示として提示するものであり、如何なる意味でもこれによって本発明が制限されると解釈してはならない。
下記表1の組成及び含量に従い、ガラス反応器に、(a1)ブタジエンゴム(PBD)、(a2)スチレン(SM)及び(a3)アクリロニトリル(AN)を投入し、ブタジエンゴム100重量部に対して、イオン交換水150重量部、過酸化物開始剤としてクメンハイドロパーオキサイド0.1重量部、還元剤としてデキストロースモノハイドレート0.2重量部、乳化剤としてロジン石鹸0.5重量部、分子量調節剤としてtert−ドデシルメルカプタン0.1重量部を投入した。次に、反応器の温度を60℃に上昇させた後、レドックス系開始剤として、酸化第2鉄水和物及びソジウムピロホスフェートデカハイドレートを投入し、ブタジエンゴム内に膨潤されているスチレン及びアクリロニトリルを1時間重合してコアを製造した。
(A1)製造例1のゴム変性ビニル系グラフト共重合体樹脂を使用した。
(A2)製造例2のゴム変性ビニル系グラフト共重合体樹脂を使用した。
(A3)製造例3のゴム変性ビニル系グラフト共重合体樹脂を使用した。
(A4)製造例4のゴム変性ビニル系グラフト共重合体樹脂を使用した。
(A5)製造例5のゴム変性ビニル系グラフト共重合体樹脂を使用した。
(A6)製造例6のゴム変性ビニル系グラフト共重合体樹脂を使用した。
(A7)製造例7のゴム変性ビニル系グラフト共重合体樹脂を使用した。
(A8)製造例8のゴム変性ビニル系グラフト共重合体樹脂を使用した。
(B1)スチレン74重量%及びアクリロニトリル26重量%の単量体混合物を懸濁重合して製造された重量平均分子量150,000g/molの芳香族ビニル系共重合体樹脂(SAN)を使用した。
(B2)α−メチルスチレン(AMS)54重量%、スチレン19重量%及びアクリロニトリル27重量%の単量体混合物を懸濁重合して製造された重量平均分子量140,000g/molの芳香族ビニル系共重合体樹脂(AMS−SAN)を使用した。
(B3)N−フェニルマレイミド(PMI)、スチレン及びアクリロニトリルの共重合体である芳香族ビニル系共重合体樹脂(PMI−SAN,製造社:DENKA社,製品名:MS−TI)を使用した。
下記表2の組成及び含量に従い、前記構成成分((A)及び(B))100重量部及び酸化防止剤(製造社:Ciba,製品名:Irganox1076)0.1重量部、安定剤(マグネシウムステアレート)0.3重量部をタンブラーミキサーで10分間混合した後、L/D=32、直径45mmの二軸(twin screw type)押出機に添加し、バレル(barrel)温度250℃及び攪拌速度250rpmの条件で溶融及び押出してペレットを製造した。製造されたペレットは、80℃で2時間以上乾燥した後、シリンダー温度230℃の条件の射出機(製造社:LG電線,製品名:LGH−140N)で射出して試片を製造した。製造された試片に対して下記の方法で物性を評価し、その結果を下記表2に表した。
(1)ノッチアイゾット(Notch IZOD)衝撃強度(単位:kgf・cm/cm):ASTM D256に規定されている評価方法によって、1/4”厚の試片のノッチアイゾット衝撃強度を測定した。
Claims (11)
- ゴム質重合体を含むコアに単量体混合物がグラフト重合されてシェルを形成したコア−シェル構造を有し、
前記単量体混合物は下記式1で表されるα位が置換された芳香族ビニル系単量体及び前記α位が置換された芳香族ビニル系単量体を除いた芳香族ビニル系単量体を含む芳香族単量体30重量%〜80重量%;シアン化ビニル系単量体10重量%〜30重量%;並びにマレイミド系単量体10重量%〜30重量%;を含み、
前記α位が置換された芳香族ビニル系単量体及び前記α位が置換された芳香族ビニル系単量体を除いた芳香族ビニル系単量体の重量比は、0.5:1〜5:1であることを特徴とする、ゴム変性ビニル系グラフト共重合体:
前記式1において、R1は炭素数1〜5のアルキル基であり、Arは置換若しくは非置
換の炭素数6〜20のアリール基、又は置換若しくは非置換の炭素数7〜20のアルキルアリール基である。 - 前記ゴム変性ビニル系グラフト共重合体は、前記コア100重量部に対して、前記シェル成分60重量部〜160重量部がグラフト共重合されたことを特徴とする、請求項1に記載のゴム変性ビニル系グラフト共重合体。
- 前記ゴム質重合体の平均粒径は、200nm〜400nmであることを特徴とする、請求項1に記載のゴム変性ビニル系グラフト共重合体。
- ゴム質重合体を含むコアに下記式1で表されるα位が置換された芳香族ビニル系単量体及び前記α位が置換された芳香族ビニル系単量体を除いた芳香族ビニル系単量体を含む芳香族単量体30重量%〜80重量%、シアン化ビニル系単量体10重量%〜30重量%並びにマレイミド系単量体10重量%〜30重量%を含む単量体混合物をグラフト重合させる段階を含み、
前記α位が置換された芳香族ビニル系単量体及び前記α位が置換された芳香族ビニル系単量体を除いた芳香族ビニル系単量体の重量比は、0.5:1〜5:1であることを特徴とする、ゴム変性ビニル系グラフト共重合体の製造方法:
前記式1において、R 1 は炭素数1〜5のアルキル基であり、Arは置換若しくは非置
換の炭素数6〜20のアリール基、又は置換若しくは非置換の炭素数7〜20のアルキルアリール基である。 - 前記コアは、前記ゴム質重合体に芳香族単量体及びシアン化ビニル系単量体と重合開始剤とを混合して投入した後、乳化剤、分子量調節剤及び水を投入して攪拌し、前記芳香族単量体及びシアン化ビニル系単量体がゴム質重合体内部に膨潤されるようにし;それを重合させて製造したことを特徴とする、請求項5に記載のゴム変性ビニル系グラフト共重合体の製造方法。
- 前記コアの製造において、前記ゴム質重合体100重量部に対して、前記芳香族単量体及び前記シアン化ビニル系単量体は10重量部〜110重量部であり、前記芳香族単量体及び前記シアン化ビニル系単量体の重量比は1.5:1〜4:1であることを特徴とする、請求項6に記載のゴム変性ビニル系グラフト共重合体の製造方法。
- 請求項1〜4のいずれかに記載のゴム変性ビニル系グラフト共重合体;及び
芳香族ビニル系共重合体樹脂を含むことを特徴とする、熱可塑性樹脂組成物。 - 前記熱可塑性樹脂組成物は、前記ゴム変性ビニル系グラフト共重合体10重量%〜40重量%、及び前記芳香族ビニル系共重合体樹脂60重量%〜90重量%を含むことを特徴とする、請求項8に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記芳香族ビニル系共重合体樹脂は、芳香族単量体及びシアン化ビニル系単量体の共重合体;α位が置換された芳香族ビニル系単量体及び前記α位が置換された芳香族ビニル系単量体を除いた芳香族ビニル系単量体を含む芳香族単量体並びにシアン化ビニル系単量体の共重合体;並びに芳香族単量体、シアン化ビニル系単量体及びマレイミド系単量体の共重合体;のうち1種以上を含むことを特徴とする、請求項8に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記熱可塑性樹脂組成物は、ASTM D256によって測定した1/4”厚の試片のアイゾット衝撃強度が20kgf・cm/cm〜40kgf・cm/cmであり、ISO
1133によって200℃、10kgの荷重条件で測定した溶融流れ指数が3g/10分〜5g/10分であり、ASTM D1525によって5kgの荷重条件で測定したビカット(Vicat)軟化温度(VST)が110℃〜130℃であることを特徴とする、請求項8に記載の熱可塑性樹脂組成物。
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