JP6953068B1 - 亜硫酸金塩を含む金めっき液、及び亜硫酸金塩を含む金めっき液用補充液 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、このような金めっき被膜のバラツキの問題を解決し得る、金めっき液及び金めっき液用補充液を提供することを課題とする。
きる。
本発明は、金めっきを形成するに際して、液中に存在する特定の物質、具体的には、金めっき液中にシアン化物イオン(CN−)が存在することで、金めっき液のめっき性能(めっき形成能)が低下することを見出したことに基づくものである。そして、当該知見を基に、金めっき液中のシアン化物イオン濃度を1mg/L以下とすることで、金めっき液のめっき性能が低下することを抑制できる。
金めっき液中のシアン化物イオンを低減させる方法としては、イオン交換樹脂またはキレート樹脂により金めっき液中のシアン化物イオンを除去させる方法があげられる。
金めっき液中、亜硫酸金塩の含有量は特段限定されないが、通常金濃度に換算して0.2g/L以上100g/L以下であり、好ましくは0.5g/L以上30g/L以下である。また、金めっき液中、電解質の含有量は特段限定されないが、通常20g/L以上300g/L以下である。
その他、金めっき液に含有され得る他の成分、例えばpH調整剤、錯化剤などを含有してもよい。錯化剤の添加により、金めっき液の安定性が向上し得る。
金めっき液用補充液は、金めっき液の金成分を補給する補充液であることから、金めっき補充液についても金めっき液と同様に、シアン化物イオン濃度が1mg/L以下であることで、金めっき液のめっき性能が低下することを抑制できる。
亜硫酸金(I)ナトリウムを金濃度で14g/L、電解質として亜硫酸ナトリウム80g/L、緩衝剤としてエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム20g/L、結晶調整剤としてギ酸タリウムを10mg/L(タリウム濃度)を水中に含む非シアン金めっき液1を準備した。シアン化物濃度を測定したところ1.1mg/Lであった。
非シアン金めっき液1に試験片(純銅板、厚さ0.3mm、大きさ25mm×40mm、下地:ニッケルめっき1μm、金ストライクめっき0.1μm)を浴温50℃で30分間浸漬し、電流密度0.5A/dm2で電解めっきを行ったところ、めっき膜厚は9.12μmであった。
非シアン金めっき液1に対し、シアンを吸着・除去する処理を行い、シアン化物濃度が0.8mg/Lである非シアン金めっき液2(実施例1)、シアン化物濃度が0.4mg/Lである非シアン金めっき液3(実施例2)を調製した。これらの非シアン金めっき液についても比較例1と同様に、試験片に対して電解めっきを行ったところ、めっき膜厚はそれぞれ9.49μm、9.50μmであった。
亜硫酸金(I)ナトリウム溶液の準備:
金濃度を100g/Lとし、シアン化物濃度(CN−)および亜硫酸イオン濃度(SO3 2−)が異なる、比較例2〜6及び実施例3〜7の種々の亜硫酸金(I)ナトリウム溶液を準備した。
上記調製した比較例2〜6及び実施例3〜7の亜硫酸金(I)ナトリウム溶液を用い、金濃度2g/L、pH緩衝成分としてクエン酸一水和物5.0g/L及びクエン酸三ナトリウム二水和物65.0g/L、析出促進剤としてチオ尿素0.1g/L、並びに結晶調整剤としてギ酸タリウム5mg/L(タリウム換算濃度)を含む、比較例2〜6及び実施例3〜7の無電解金めっき液を調製し、浴温70℃、pH6.0とした。
銅板材料上に市販の前処理剤および無電解ニッケルめっき液でニッケルめっきを5〜7μm形成した後、ニッケルめっき付き銅板材料を上記調製した無電解めっき液に15分間
浸漬し、その後水洗後、乾燥した。
銅板材料上の金析出の有無を目視および蛍光エックス線膜厚計で確認した。レモンイエローの金めっき被膜が0.1μm以上の膜厚で析出していたときに○判定、金めっき被膜が0.1μm以上で色調にわずかなムラが認められたときに△判定、金めっきの膜厚不足(0.1μm未満)のときに×判定とした。〇判定または△判定を合格と評価した。
100mL容量のポリプロピレン製容器に上記調製した比較例2〜6及び実施例3〜7の亜硫酸金(I)ナトリウム溶液を50mL入れ、15×15mmに切り出した定量ろ紙を1枚浸漬した。その後、ポリプロピレン容器のふたを閉めた。
次に、70℃に保持した温水槽にポリプロピレン製容器を浸漬して、亜硫酸金(I)ナトリウム溶液を間接加温した。5時間後、ポリプロピレン製容器を取り出し、ふたを開けて、浸漬した定量ろ紙をピンセットすくい上げ、ろ紙の色を目視で確認した。
亜硫酸金(I)ナトリウム溶液が不安定な場合、加温によって金のコロイド粒子が生成し、これが定量ろ紙に吸着してろ紙の色が、紫色、茶色または黒色に変化する。加温前後で、定量ろ紙の色変化が目視で確認されなかった場合、安定な亜硫酸金ナトリウム溶液を得たと判定し合格(○)とした。加温前後で、定量ろ紙の色変化が目視で確認された場合、亜硫酸金ナトリウム溶液は不安定であったと判定し不合格(×)とした。結果を以下の表2に示す。
Claims (1)
- 亜硫酸金塩と水とを含み、シアン化物イオン濃度が1mg/L以下であり、
液中の金濃度と亜硫酸イオン濃度とのモル比(SO 3 2− /Au)が2.1以上2.9以下である、非シアン金めっき液用補充液。
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