JPS591668A - 改良無電解金めつき浴及びめつき方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は素地上への無電解的もしくは自己触媒的な金
皮膜の析出方法に関し、さらに詳しくは金属及び非金属
素地上への金めつき用の新規な無電解めっき浴に関する
。

近年、素地上へ無電解的に金めつきを施す方法について
かなり多くの文献がみられるようになった。無電解金め
つき及びこれに付随する問題点を述べた米国特許には、
米国特許第３，３００，３４８号；同第３，５８９，９
１６号；同第３，３８９，９１６号；同第３．６９７，
２９６号；同第３，７００，４６９号；同第３，７９８
，０５６号；同第３，９１７，８８５号；ならびにこれ
らに関連する先行特許が包含される。関連する文献には
ｉ　Ｐｒｏｅ、Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｅｌｅｃｔｒｏｐｌ
ａｔｉｎｇ　５ｏｃｉｅｔｙ　Ｊ　５８（１９７１）　
ｉ　［Ｐｌａｔｉｎｇ　Ｊ　５７．９１４　（１９７０
）　ｉ及び［ＰｌａむｉｎｇＪ　５８．１０８０（１９
７１）が包含される。

これらの文献は、還元剤としてのアルカリ金属ホウ水素
化物及びアミンボランの使用ならびニ無電解めっき浴中
の金成分源としてのアルカリ金属シアン化物を開示して
いる限りにおいては本発明と関連がある。例えば前記の
１９７０年の文献及び米国特許第３．７＝００，４６９
号には次の成分、すなわち： （１）　　可溶性アルカリ土属金錯塩；（２）　　シア
ン化カリウムのような遊離シアン化物の過剰量： （３）　　水酸化カリウムのようなアルカリ剤；及び（
４）　ホウ水素化物もしくはアミンボラン；を有する無
電解めっき浴が開示されている。

上記の１９７１年の文献には米国特許第３，９１７，８
８５号におけると同様に、これら′、の特殊なめっき浴
の使用、特にシアン化物濃度が増加したときに浴の使用
に付随する問題点が指摘されている。

前記の米国特許第３，９１７，８８５号においては、あ
る特殊なイミド類から製したアルカリ金属イミド錯体を
浴中の金成分として使用することによってこれらの問題
点が克服されたことが記載されている。この無電解金め
つき浴ＯＰＨを所望の値である約１１−１４に維持する
ために米国特許第３，９１７，８８５号においてはクエ
ン酸塩のようなアルカリ金属緩衝塩を浴中に添加すると
よいことが示唆されている。金、イミド錯体を調製する
のに特殊なイミド類を利用しなければならないことは明
らかに工業的には不利である。壕だ米国特許出願Ｓ、　
Ｎ、第２４６，４７２号ではめつき浴中の金源として３
価の全錯体もしくは金化合物の利用によって従来の問題
点を克服できることが提案されている。

残念乍ら、工業的な大規模な条件下においては１価金錯
体又は化合物の代りに３価の金を代替すると浴の安定性
が悪く々つたり、金属析出が阻害されたり、浴の補給が
円滑にいかないためにこれらの問題点は完全には克服で
きないのである。

本発明の目的は従来から提案されている浴の問題点と不
利益性とが避けられるような改良無電解金めつき浴を提
供することにある。

本発明の他の目的は各種の金属や非金属性素地ならびに
全果地上に密着性よく容易に全皮膜を析出せしめるよう
な改良無電解金めつき浴もしくは自己触媒的金めつき浴
を提供することにある。ゝ本発明のさらに他の目的は、
工業的に望ましい速度と膜厚において、延性があるレモ
ン黄色の純金を素地」二に容易に析出せしめうるような
改良無電解もしくは自己触媒的金めつき浴を提供するこ
とにある。

さらに捷た本発明の他の目的は安定性が一層優れ、効果
的に浴補給が行なえるような無電解金めつき浴もしくは
自己触媒的金めつき浴の提供にある。

本発明によれば、（ａ）アルカリ土属金（Ｉｌｌ　）シ
アン化物、アルカリ土属金酸塩又はアルカリ土類金（Ｉ
ＩＩ）水酸化物の如き３価の全錯体、もしくは化合物と
；及びｆｂ）アルカリ土類金（１）シアン化物の如き１
価の全錯体もしくは化合物との混合物をめっき浴の金源
として利用することによって無電解もしくは自己触媒的
な金めつき浴の改良がさらに達成できることが判明した
のである。特に１本発明は自己触媒的なめつき浴とその
方法に関するものであり。

ここでは全素地ならびに他の適宜に処理された金属もし
くは非金属素地上に金めつきが施されうる。

この”無電解”なる用語は自己触媒的なめっきを包含さ
せることを意図している。

また４本発明の無電解めっき浴中にはアミノボラン、ア
ルカリ金属ホウ水素化物、シアン化ホウ水素化物、ヒド
ラジン又は次亜硫酸塩のような還元剤が含有されている
。浴のＰＨは約ｌθ〜１３であって、このＰＨに調整し
たり維持するためにアルカリ金属水酸化物のようなアル
カリ剤やアルカリ金属クエン酸塩のような緩衝剤が追加
的な成分として含有される。またさらに任意成分として
アルカリ金属のシアン化物が浴の安定性を改善するため
に添加される。

大半のめつき操業において、本発明による無電解めっき
浴は浴温約５０℃ないし浴が分解しはじめる温度までの
範囲で実施される。典型的な浴温は約５０°〜９５℃、
好ましくは約６０°〜８５℃である。

本発明に従ってめっきされる素地類としては金。

銅などのような金属類が好ましい。これらの金属ではな
んらの前処理も必要としない。そのうえ。

メタル化セラミック類や非金属性素地もまためっきが可
能である。これらの素地では当然乍らめつきに先だって
適宜の方法で前処理がなされる。

本発明ではまた。浴の金成分濃度を所望する濃度に維持
するためにアルカリ金属の金酸塩もしくは金（川）水酸
化物溶液の形での３価の金を使ってこの無電解金めつき
浴を補給する方法が提供される。

金（］）シアン化物の使用に付随する従来の不規則な金
の析出速度の問題を克服することができることは本発明
の重要なる特徴である４、補給中に追加的なアルカリ剤
や還元剤を添加してもなんらの支障がない。

前記したように、本発明の本質的な特徴は浴中の金成分
源として３価の金と１価の金もしくは化合物の混合物を
使用することにある。このことは、金成分はカリウム金
（１）シアン化物のよヴな１価の状態か、もしくはカリ
ウム金（Ｉｌｌ）シアン化物のような３価の状態のいず
れかの全錯体を使用するという従来の開示とは極めて対
照的なことである。

本発明においての金（Ｉｌｌ）錯体もしくは化合物はア
ルカリ土属金（１■）シアン化物、アルカリ土属金酸塩
もし、くけアルカリ土金属 アルカリ土属金（１１）シアン化物とアルカリ金属の金
酸塩が好ましく；１価金錯体としてはアルカリ土属金（
１）シアン化物が使われる。およその目的では、典型的
なアルカリ金属としてはカリウムもしくはす］・リウム
のいずれかであるがカリウムの使用が特に好ましい。こ
のように、カリウム金（Ｉｌｌ）シアン化物ｉ　ＫＡ　
ｕ　（　Ｃ　Ｎ　）　ａ，もしくはカリウム金酸塩なら
びにカリウム金（１）シアン化物が本発明の無電解めっ
き浴の調製に好んで使用され為。しかし、他のアルカリ
金属及び／又はアンモニウム金（　Ｉｌｌ　）化合物や
金（１）化合物もしくは錯体も使用できるし、本発明の
明細書及びフレイムにおいて定義した”アルカリ金属”
なる用語はアンモニウム化合物やアンモニウム錯体もま
た包含せられることが理解されるべきである。

これらのめつき浴やこの自己触媒的めっき方法において
金（　Ｉｌｌ　）と金（１）の混合物の方が金（■１）
もしくは金（１）いずれかの単独使用の場合よりも良好
な結果が得られる理由は未だ現在までのところ完全には
判明していない。しかし、混合物を使用すると　（１）
混合金金属の還元が容易になる結果、析出速度が良好に
なる、（２）浴の安定化、及び（３）アルカリ土属金（
　Ｉｌｌ　）酸塩もしくは金（　Ｉｌｌ　）水酸化物を
用いる浴の補給が容易になる結果としてめっき浴中のシ
アンイオンの高濃度化によって惹起される従来の諸問題
が克服されるなどのことが原因として考えられる。その
上、この浴は高濃度の還元剤に対して著しく安定なので
浴の安定性を維持しながら従来達成しえたよりも速・、
いめつき速度が達成できる。

本発明の実施に際して用いるアルカリ土属金（Ｉ及びＩ
ＩＩ　）シアン化物は水溶性である。しかし。

３価及び１価状態の金成分を供給できるような各種の化
合物も浴の調製用に使用することができる。

金（１）と共存する金（１■）の量は少なくとも浴の安
定性を確保できるような十分な量で使用され、かつ補給
されるにつれて浴中にシアン化物が蓄積するのが少なく
とも阻止されうるような量において用いる。一般的には
、浴中の金（］■）対合（１）の重量比は少なくとも約
０．２　：　１、約０，５：ｌ〜約４：１が典型的であ
り、約ｌ；１〜約３：ｌが好ましい。金（１）の上限量
は限界的になるとは考えられない。したがって約４：１
の重量が典型的ではあるが、１０〜１５：１、及びそれ
以上もまた浴の操業に対して支障をきたさずに採用する
ことができる。

本発明の無電解めっき浴に関連して用いられる還元剤に
はホウ水素化物，シアン化ホウ水素化物もしくはボラン
類のいずれもが包含され、これらは水ｍ性であって溶液
中で安定なものである。かくして、アルカリ金属ホウ水
素化物１好ましくはす］・リウムやカリウムホウ水素化
物が用いられるが、す］・リウムやカリウムトリメトキ
シホウ水素化物、（Ｎ　ＩＩ（Ｋ　）　Ｂ　（ＯＣＨｓ
　）　３Ｈ’）、などの各種の置換ホウ水素化物もまた
使用ができる。同様にモノ−及びジー低級アルキル、例
えばＣ６以下のア）」・キルアミンボランもまた好まし
く用いられ、特に好ましくはイノプロピルアミンボラン
及びジメチルアミンボランである。ヒドラジンや次亜硫
酸塩のような他の還元剤もまた使用できる。

本発明による混合金（＋　＋ＩＩ＋　）成分含有の無電
解めっき浴のｐＨ（ｉ約１０〜１３に維持されて所望す
る結果が得られるようにする。かくして、水酸化ナトリ
ウムや水酸化カリウムのようなアルカリ金属の水酸化物
がこの水準にＰ（１を維持するのに用いられる。しかし
アルカリ金属水酸化物以外にもアルカリ金属緩衝剤を併
用すると浴のＰＨ列制御著しく容易ぐこなる。好適なア
ルカリ金属緩衝剤のなかには、アルカリ金Ｍ　ｌ）ン酸
塩、、クエン酸塩、酒石酸塩、ホウ酸塩、メタホウ酸塩
などが包含される。

好ましいアルカリ金属緩衝剤（ｄ、クエン酸すトリウム
もしくはクエン酸カリウム、ならびに酒石酸ナトリウム
もしくは酒石酸カリウムである。

本発明の無電解めっき浴をさらに改善するためには、あ
る場合においてキレート能を与えるために、エチレンジ
アミンテトラ酢酸、ならびにエチレンジアミンテトラ酢
酸のジルナトリウム塩、トリーナトリウム塩、テトラナ
トリウム塩やカリウム塩、ならびにジ−エチレントリア
ミンペンタ酢酸、二、トリロトリ酢酸のような有機キレ
ート化剤を添加することが好ましいことがある。このな
かでエチレンジアミンテトラ酢酸及びそのジー、トリー
及びテトラナトリウム塩がキレート化剤表して好４１＜
、　　トリー及びテトラナトリウム塩は特に好ましい。

以」二の成分以外にも、この発明の浴中にはアルカリ金
属／アン化物、特にシアン化カリウムもしくはシアン化
ナトリウムを含有することができる。。

かかる成分は、自己触媒的な方法に対してより大きな安
定性が要求される場合に加えられる。これを使用すると
きは、このアルカリ金楓シアン化物の歌は約１〜２０ｇ
／ｌの範囲であって米国特許第３・５８９・９１６号で
使用した最高限界量５００ミリグラム／ｌよりもはるか
に大量である。

本発明の無電解めっき浴では、この金化合物もしくは錯
体の使用量は少なくとも素地上に金′皮膜ｆｆ：’Ｊ＝
成せしめるのに十分な量ないしめつき浴中への最大溶解
−ｔｉ　ｔでの範囲である。還元剤は金を還元するのに
少なくとも十分な量ないし浴への最大＃　Ｎ＠”ｉでの
範囲で存在させる。アルカリ剤及び緩衝剤のそれぞれの
Ｍ　（ｒＪ：、所望の浴ＰＨを提供し、維持するのに十
分な計である。

さらに詳しく述べると、本発明の無電解めっき浴の成分
は次の」：うな濃度範囲において含有される： 酸化物として　　　　　　　　　　０．５〜４　　１〜
４（２）金（１）、アルカリ土属金（１）シアン化物と
して　　　　　　　　０，５〜３　　１〜２（３）還元
剤、アミノボラン、アル カリ金属ホウ水素化物、シア ン化ホウ水素化物などとして　　　１〜１５　２〜１０
（’Ｉ）　　７　＃　力＋）剤　　　　　　　　１ｏ〜
５ｏ２ｏ〜４゜（５１ｔｉ　衝剤、アルカリ金属塩とし
て　１０〜’１０　２０〜３゜（６）　　アルカリ金属
シアン化物 （添加する場合）　　　　　　　　１〜２０　　１〜１
゜（７）有機キレート化剤 （添加する場合）　　　　　　　　２〜２５　３〜ｌ５
（８）　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
７とする量前述のとおり、浴のＰＨは約１０〜１３．あ
る場合には約ＩＪ〜１３の範囲に維持する。典型的なめ
っき温度は約５０°〜９５℃、好ましくは６０°〜８５
℃である。はとんどの目的では、めっき速度は８ミクロ
ン／時以下、好ましくは少なくとも約２ミクロン／時で
ある。

本発明は前述のとおり主として無電解金めつき浴との関
連で記載してはきたが、−銅、亜銅、インジウム、スズ
等のような１種又は２種以上の合金化金属もまた無電解
浴中に添加することかで゛きる。

この場合には、これらの合金化金属もしくは合金化金属
類は浴可溶性塩の形で合皮膜中の合金化金属が重敏係と
して約２０以下になりうるような十分な量で浴中に添加
する。

本発明の好捷しい特徴を発揮させる場合、無電解金めつ
きされる素地としては金、銅、銅合金、無電解鋼、ニッ
ケル、無電解ニッケル、ニッケル合金その他が挙げられ
る。金属素地を用いる場合には前記したような浴中に溶
解している金属カチオンの還元に対して接触作用を有す
るようなすべての金属が使用できる。ある場合には素地
をさらに活性化して感受性を高めてやることが好ましい
場合がある。さらに、ニッケ、ル、コバルト、鉄。

鋼、パラジウム、白金、銅、真鍮、マンガン、クロム、
モリブテン、タングステン、チタン、スズ、銀等を素地
として、この上に金をめっきしてやることも可能である
。

しかし乍ら、非金属性素地を採用する場合には。

これらの表面を触媒的に活性にするためにその表面」二
に触媒粒子から成るフィルムを形成させてやる必要があ
る。かかる方法はガラス、セラミック、各種のプラスチ
ックに関して米国特許第３，５８９，９１６号に記載せ
られている。本発明に従ってプラスチック素地をめっき
するには最初にクロム酸・硫酸の溶液中でエツチングを
行なう。水洗い後、この素地を塩化第１スズと塩化水素
酸から成る塩化第１スズ酸性溶液中に浸漬し、水洗いし
てから塩化パラジウムの塩化水素酸溶液のような貫金属
の酸性溶液と接触させる。このようにして触媒活性を有
するようになった非金属性素地を次いで本発明の無電解
めっき溶液と接触させる。

本発明を利用する方法としては、先ずこの無電解めっき
浴中に金属性もしくは非金属性素地を浸漬する。浴のｐ
’Ｂを前記の範囲に維持し、浴温も前記の通りに保つ。

浴が不安定になることもなく、また従来の問題点もみら
れずに商業的にも好適な膜厚をもつ全皮膜が析出される
。本発明によれば必要とされる密着特性もまた容易にう
ろことができた。

この発明のその他の提案によれば、なんら゛の不都合を
みることなく浴の補給ができる。例えば。

水酸化カリウムのようなアルカリ剤を追加する以外にも
、浴中にアルカリ土属金（Ｉｌｌ）水酸化物もしくはア
ルカリ土属金酸塩を添加して金含有量の補給をすること
ができる。水溶性成分によって浴の補給をするこのよう
な方法はめつき速度又は浴の安定性のいずれにも逆効果
を与えないで遂行することができる。

実施例１ 無電解めっき浴を次の成分から調製した：成　　　分　
　　　　　　　　　　　　　　９／１金、　Ｋ　Ａ　ｕ
　（ＣＮ　）　ａとして　　　　　　　２金、ＫＡｕ（
ＣＮ）２として・、２ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　３５クエン酸三カ
リウム　　　　　　　　３０ジメチルアミノボラン　　
　　　　　６浴のＩ）Ｈは約１１〜１２であった。

この浴を用いて金、銅及び銅合金（ＩＪ当り４８平方イ
ンチ（３１０ｆｆＭ２））を８０℃において金めつきし
た。めっき速度は５ミクロン／時であった５、生成皮膜
はいずれも延性があり、レモン黄色を呈し、小孔のない
純金から成り、素地への密着性に優れたものであった。

操作、を繰りかえす間に、アルカリ金属水酸化物との金
（ＩＩＩ）錯化物もしくは全酸塩として金を補給した。

浴中でのシアン化物の蓄積は全熱みられず、継永続的な
析出速度が維持された。公知の浴と比べて優れた安定性
を有するものであって、この事実は５〜６回の補給にお
いて浴中の金含有量の約１００％が消化されたことから
も明らかであった。

欠損金属皮膜の生成や浴の不安定化はみられなかった。

実施例２ 次の組成の無電解めっきを調製した： 成　　　分　　　　　　　　　　　　　ｆ／／１金、Ｋ
Ａ　ｕ　（ＣＮ　）　４として　　　　　　　３金、Ｋ
　Ａ　ｕ　（ＣＮ　）　２として　　　　　　　１クエ
ン酸玉カリウム　　　　　　　３０水酸化カリウム　　
　　　　　　　３５ジメチルアミンボラン　　　　　　
　１５゛浴温８０°〜８５℃、浴のＰ＋ｉ　１１〜１２
において、２〜８ミクロン／時のめつき速度で銅及び銅
合金素地」二に皮膜を生成させた。実施例１の補給方法
を採用したが同様に良好な結果が得られた。

実施例３ 次の組成により他の無電解めっきを調製した：金、Ｋ　
Ａ　ｕ　Ｏ２として　　　　　　　　　３金、　ＫＡｕ
　（ＣＮ）２として　　　　　　　１シアン化カリウム
　　　　　　　　　１０水酸化カリウム　　　　　　　
　　３０ジメチルアミンボラン　　　　　　　４浴温８
２℃、浴のＰＨ１２〜Ｌ３において３ミクロン／時のめ
つき速度において全素地上にめっき膜を析出させた。実
施例１の補給方法を金（Ｉｌ＋）水酸化物を用いて行な
ったが永続的な析出速度が達成され、かつシアンイオン
の蓄積は避けられた。

以上のデータは１本発明の改良無電解めっき浴を用いる
と優れた結果を与えると共に、従来から提案されている
無電解金めつき浴に付随する諸問題又は工業的な不利益
性が避けることができることを示している。

この発明の精神と範囲に反することなく、広範に異な、
る実施態様を構成することができることは明白なので、
この発明は、添付フレイムにおいて限定した以外は、そ
の特定の実施態様に制約されるものではない。例えば１
価の金、すなわちアルカリ土属金（１）シアン化物によ
って先ず浴を調製し、次いでアルカリ土属金酸塩又は金
（ＩＩ＋　）水酸化物を補給すると１価及び３価の金成
分の両方を含有する浴を生成させることができることは
明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　アルカリ土属金（ＩＩ＋　）シアン化物、ア
   ルカリ土属金酸塩及びアルカリ土属金（］■）水酸化物
   から成る群から選択された水溶性３価金成分；水溶性ア
   ルカリ土属金（１）シアン化物：及びアルキルアミノボ
   ラン、アルカリ金属ホウ水素化物、アルカリ金属シアン
   化ホウ水素化物、ヒドラジン及び次亜硫酸塩から成る群
   から選択された還元剤から成る水性無電解金めつき浴で
   あって、金成分の含有量が素地上に全皮膜を析出せしめ
   るのに少なくとも十分な量で浴中に存在し、還元剤の量
   が浴中の金成分を還元するのに少なくとも十分な量で浴
   中に存在し、該浴のＰＨが約１０〜１３の範囲にある無
   電解金めつき浴。 （２）　　さらにアルカリ剤及びアルカリ性緩衝剤が浴
   のＰＨを所定の範囲以内に維持するのに十分な量におい
   て含有せられることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   に記載の無電解金”・めっき浴。 （３）　　ｐＨが約１１〜１２の範囲以内に維持せられ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の無電
   解金めつき浴。 （４）　　還元剤がジアルキルボランであることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項に記載の無電解金めつき浴
   。 （５）　　ジアルキルアミノボランがジメチルアミノボ
   ランであることを特徴とする特許請求の範囲第４項に記
   載の無電解金めつき浴。 （６）還元剤がアルカリ金属ホウ水素化物であることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の無電解金めつ
   き浴。 （カ　アルカリ金属ホウ水素化物がカリウムホウ水素化
   物であることを特徴とする特許請求の範囲第６項に記載
   の無電解金めつき浴。 （８）　　該還元剤がアルカリ金属シアン化ホウ水素化
   物であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
   の無電解金めつき浴。 （９）　　アルカリ金属シアン化ホウ水素化物がカリウ
   ムシアン化ホウ水素化物であることを特徴とする特許請
   求の範囲第８項に記載の無電解金めつき浴。 （１０）該アルカリ剤が水酸化ナトｌ）ラムもしくは水
   酸化カリウムであることを特徴とする特許請求の範囲第
   ２項に記載の無電解金めつき浴。 （１１）　　該アルカリ性緩衝剤がアルカリ金属リン酸
   塩、クエン酸塩、酒石酸塩、ホウ酸塩、メタホウ酸塩及
   びこれらの混合物から選択されることを特徴とする特許
   請求の範囲第２項に記載の無電解金めつき浴。 （１２１追加成分として１〜２０９／ｌのアルカリ金属
   ンアン化物を添加することを特徴とする特許請求の範囲
   第１項に記載の無電解金めつき浴。 （１３）該３価金成分がアルカリ土属金（ＩＩＩ）シア
   ン化物であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に
   記載の無電解金めつき浴。 ｆ１４）　　アルカリ土属金（１）シアン化物がカリウ
   ム金（Ｉｌｌ　）シアン化物であることを特徴とする特
   許請求の範囲第１３項に記載の無電解金めつき浴。 （１５１該３価金成分がアルカリ土属金酸塩であること
   を特徴とする特許請求の範囲第２１項に記載の無電解金
   めつき浴。 ａＱ　　アルカリ土属金酸塩がカリウム金酸塩であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１５項に記載の無電解
   金めつき浴。 （１７１３価金成分がアルカリ土属金（ＩＩＩ）水酸′
   化物であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記
   載の無電解金めつき浴。 ｆ１８）　　１価金成分がアルカリ土属金（１）シアン
   化物であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記
   載の無電解金めっき浴。 ０９　　アルカリ金属金（１）シアン化物がカリウム金
   （１）シアン化物であることを特徴とする特許請求の範
   囲第１８項に記載の無電解金めっき浴。 ■　浴のＰＨが約１０〜１３の範囲以内にあって次の組
   成： 成　　　分　　　　　　　　　　　　　１／／１（ａ）
   ３価金、アルカリ土属金（ＩＩＩ）シアン化物、全酸塩
   又は金（ＩＩＩ） 水酸化物として　　　　　　　　０．５〜４（ｂ）１価
   金、アルカリ土属金（１） シアン化物として　　　　　　　０．５〜３（Ｃ）　　
   アルカリ金属水酸化物　　　　　１０〜５０（ｄｉ　　
   アルカリ金属緩衝剤　　　　　　ｌＯ〜４０（Ｃ）　　
   アミノポラン、アルカリ金属ホウ水素化物又はアルカリ
   金 属シアン化ホウ水素化物　　　　　１〜１５を有する水
   性無電解金めつき浴。 （２１）アルカリ金属がナトリウム又はカリウムである
   ことを特徴とする特許請求の範囲第２０項に記載の無電
   解−金めつき浴。 （２２）アルカリ金属がカリウムであることを特徴とす
   る特許請求の範囲第２１項に記載の無電解金めつき浴。 （２３）　成分（ａ）　カｌｙ　＋）　ラム金（ＩＩＩ
   ）　’ｙ　７７化物：成分子ｂ）がカリウム金（１）シ
   アン化物；成分（ｃ）がカリウム水酸化物：成分（ｄ）
   がクエン酸三カリウム；及び成分（Ｃつがジメチルアミ
   ノボランであることを特徴とする特許請求の範囲第２０
   項に記載の無電解金めつき浴。 （２、特許請求の範囲第１項、・第２頃、第３項、第４
   項、第５項、１・第６項、第７項、第８項、第９項。 第１０項、第１１項、第１２項、第１３項、第１４項。 第１５項、第１６項、第１７項、第１８項、第１９項、
   第２０項、第２１項、第２２項又は第２３項に記載の金
   めつき浴中に該素地を浸漬し、その表面に所望の量の金
   皮膜が析出するのに十分な時間に亘って素地を該浴中に
   維持することによる素地上への無電解金めつき方法。