JP6912697B2 - 積層剥離容器 - Google Patents
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Description
本発明は、内容物の減少に伴って内層が外層から剥離し、内層によって構成される内袋が収縮する積層剥離容器に関する。
従来、内容物の減少に伴って内層が外層から剥離し、内層によって構成される内袋が収縮することによって容器の内部に空気が入り込むことを抑制する積層剥離容器が知られている（例えば、特許文献１）。
特許文献１の積層剥離容器では、内層の最内層をＥＶＯＨ樹脂で形成することによって、柑橘系調味料が発する香りが低減されることを抑制している。
しかし、特許文献１の積層剥離容器においても、内容物の香りがある程度低減されてしまうので、内容物の香りの低減をさらに抑制することができる積層剥離容器が望まれている。
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、内容物の香り成分が低減されにくい積層剥離容器を提供するものである。
本発明によれば、外層と内層とを備え、前記内層によって構成される内袋が内容物の減少に伴って収縮する積層剥離容器であって、前記内層は、最内層として、ＥＶＯＨ樹脂からなる内側ＥＶＯＨ層を備え、前記内側ＥＶＯＨ層のＥＶＯＨ樹脂は、エチレン含有量が３４ｍｏｌ％以下である、積層剥離容器が提供される。
本発明は橘系の香り成分が低減されにくい積層剥離容器を開発すべく鋭意検討を行ったところ、積層剥離容器の最内層を構成するＥＶＯＨ樹脂のエチレン含有量が３４ｍｏｌ％以下である場合に内容物の香り成分の低減が大幅に抑制されることを見出し、本発明の完成に到った。
以下、本発明の種々の実施形態を例示する。以下に示す実施形態は互いに組み合わせ可能である。
好ましくは、前記エチレン含有量は、２６ｍｏｌ％以上である。
好ましくは、前記内側ＥＶＯＨ層のＥＶＯＨ樹脂は、不純物の含有量が５質量％以下である。
好ましくは、前記内側ＥＶＯＨ層のＥＶＯＨ樹脂は、曲げ弾性率（ＭＰａ）が０．８×（６６００−８６×前記エチレン含有量（ｍｏｌ％））以上である。
好ましくは、前記内側ＥＶＯＨ層は、厚さが２１μｍ以上である。
好ましくは、前記内層は、最外層として、ＥＶＯＨ樹脂からなる外側ＥＶＯＨ層を備える。
好ましくは、前記外側ＥＶＯＨ層のＥＶＯＨ樹脂のエチレン含有量は、前記内側ＥＶＯＨ層のＥＶＯＨ樹脂のエチレン含有量と同一又はこれよりも大きい。
好ましくは、前記エチレン含有量は、２６ｍｏｌ％以上である。
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好ましくは、前記内側ＥＶＯＨ層のＥＶＯＨ樹脂は、曲げ弾性率（ＭＰａ）が０．８×（６６００−８６×前記エチレン含有量（ｍｏｌ％））以上である。
好ましくは、前記内側ＥＶＯＨ層は、厚さが２１μｍ以上である。
好ましくは、前記内層は、最外層として、ＥＶＯＨ樹脂からなる外側ＥＶＯＨ層を備える。
好ましくは、前記外側ＥＶＯＨ層のＥＶＯＨ樹脂のエチレン含有量は、前記内側ＥＶＯＨ層のＥＶＯＨ樹脂のエチレン含有量と同一又はこれよりも大きい。
以下、本発明の実施形態について説明する。以下に示す実施形態中で示した各種特徴事項は、互いに組み合わせ可能である。また、各特徴について独立して発明が成立する。
図１〜図３に示すように、本発明の一実施形態の積層剥離容器１は、容器本体３と、弁部材５を備える。容器本体３は、内容物を収容する収容部７と、収容部７から内容物を吐出する口部９を備える。
図２に示すように、 容器本体３は、収容部７及び口部９において、外層１１と内層１３を備えており、外層１１によって外殻１２が構成され、内層１３によって内袋１４が構成される。内容物の減少に伴って内層１３が外層１１から離れることによって、内袋１４が外殻１２から離れて収縮する。なお、収容部７に内容物を収容する前に内層１３を外層１１から剥離する予備剥離工程を行う場合がある。この場合、予備剥離後に収容部７内にエアーを吹き込むか又は内容物を収容することによって内層１３を外層１１に接触させる。そして、内容物の減少に伴って内層１３が外層１１から離れる。一方、予備剥離工程を行わない場合は、内容物の吐出の際に内層１３が外層１１から剥離されて外層１１から離れる。
口部９には、逆止弁付きのキャップと係合可能な係合部９ｄが設けられている。キャップは、打栓式で装着するものであってもよく、ネジ式で装着するものであってもよい。
図１〜図２に示すように、収容部７には凹部７ａが設けられており、凹部７ａに外気導入孔１５が設けられている。外気導入孔１５は、外殻１２にのみ設けられた貫通孔であり、外殻１２と内袋１４の間の中間空間２１と、容器本体３の外部空間Ｓとを連通する。また、凹部７ａがシュリンクフィルムで密閉されてしまわないように凹部７ａから口部９の方向に延びる空気流通溝７ｂが設けられる。
図２〜図３に示すように、弁部材５は、外気導入孔１５に挿通され且つ外気導入孔１５に対してスライド移動可能な軸部５ａと、軸部５ａの中間空間２１側に設けられ且つ軸部５ａよりも断面積が大きい蓋部５ｃと、軸部５ａの外部空間Ｓ側に設けられ且つ弁部材５が中間空間２１に入り込むことを防ぐ係止部５ｂを備える。
蓋部５ｃは、外殻１２を圧縮した際に外気導入孔１５を実質的に閉塞させるように構成され、軸部５ａに近づくにつれて断面積が小さくなる形状になっている。また、係止部５ｂは、外殻１２が圧縮された後に復元する際に中間空間２１に空気が導入可能なように構成される。外殻１２を圧縮すると、中間空間２１内の圧力が外圧よりも高くなって、中間空間２１内の空気が外気導入孔１５から外部に漏れ出す。この圧力差と空気の流れによって蓋部５ｃが外気導入孔１５に向かって移動し、蓋部５ｃが外気導入孔１５を閉塞する。蓋部５ｃが軸部５ａに近づくにつれて断面積が小さくなる形状であるので、蓋部５ｃが容易に外気導入孔１５に嵌って外気導入孔１５を閉塞する。
この状態で外殻１２をさらに圧縮すると、中間空間２１内の圧力が高まり、その結果、内袋１４が圧縮されて、内袋１４内の内容物が吐出される。また、外殻１２への圧縮力を解除すると、外殻１２が自身の弾性によって復元しようとする。この際、蓋部５ｃが外気導入孔１５から離れて、外気導入孔１５の閉塞が解除されて、中間空間２１内に外気が導入される。また、係止部５ｂが外気導入孔１５を塞いでしまわないように、係止部５ｂには流通路５ｄが設けられており、係止部５ｂが外殻１２に当接した状態でも、流通路５ｄ及び外気導入孔１５を通じて、外気が中間空間２１内に導入可能になっている。
次に、容器本体３の層構成についてさらに詳細に説明する。容器本体３は、外層１１と内層１３を備える。
外層１１は、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体及びその混合物などで構成される。外層１１は、複数層構成であってもよい。例えば、リプロ層の両側をバージン材で形成した層で挟んだ構成であってもよい。ここで、リプロ層とは、容器の成形時にでたバリをリサイクルして使用した層をいう。また、外層１１は、復元性が高くなるように、内層１３よりも肉厚に形成される。外層１１は、プロピレンと別のモノマーとの間のランダム共重合体からなることが好ましい。プロピレンと共重合されるモノマーとしては、ポリプロピレンのホモポリマーに比べた場合のランダム共重合体の耐衝撃性を向上させるものであればよく、エチレンが特に好ましい。プロピレンとエチレンのランダム共重合体の場合、エチレンの含有量は、５〜３０ｍｏｌ％が好ましい。ランダム共重合体の重量平均分子量は、１０〜５０万が好ましく、１０〜３０万がさらに好ましい。また、ランダム共重合体の引張弾性率は、４００〜１６００ＭＰａが好ましく、１０００〜１６００ＭＰａが好ましい。引張弾性率がこのような範囲の場合に、形状復元性が特に良好であるからである。容器が過度に硬いと、容器の使用感が悪くなるため、ランダム共重合体に、例えば、直鎖状低密度ポリエチレンなどの柔軟材料を混合して外層１１を構成してもよい。
図４に示すように、内層１３は、最内層である内側ＥＶＯＨ層１３ａと、最外層である外側ＥＶＯＨ層１３ｂと、両者の間に設けられた接着層１３ｃを備える。
内側ＥＶＯＨ層１３ａは、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）樹脂からなる。内側ＥＶＯＨ層１３ａを構成するＥＶＯＨ樹脂のエチレン含有量Ｅ１は３４ｍｏｌ％以下であり、３１ｍｏｌ％が好ましい。この場合、容器内面への香り成分の吸着が特に抑制される。エチレン含有量Ｅ１が３４ｍｏｌ％以下である場合、内側ＥＶＯＨ層１３ａの剛性が高くなりすぎて内袋１４の収縮性が悪くなるという問題が生じると予想されたが、内容物が水分を含む（より具体的には、水を主成分とする）ものである場合には、内側ＥＶＯＨ層１３ａが吸水して柔らかくなるために、内袋１４の収縮性の悪化が抑制され、実用に耐えることが分かった。また、エチレン含有量Ｅ１は３４ｍｏｌ％以下である場合、内側ＥＶＯＨ層１３ａが吸水していない状態では内側ＥＶＯＨ層１３ａの剛性が大きいために内層１３全体の剛性も大きくなるために内袋１４が外殻１２から予備剥離されやすいという利点がある。つまり、エチレン含有量Ｅ１を３４ｍｏｌ％以下にすることによって内容物の充填前は予備剥離されやすく且つ内容物の充填後は収縮しやすい内袋１４が得られる。
エチレン含有量Ｅ１が小さすぎると、内側ＥＶＯＨ層１３ａが吸水しても剛性が十分に低くならないので、エチレン含有量Ｅ１は、２６ｍｏｌ％以上であることが好ましい。エチレン含有量Ｅ１は、具体的には例えば、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４ｍｏｌ％であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
ＥＶＯＨ樹脂は比較的剛性が高いので、ＥＶＯＨ樹脂が内層１３の材料として使用される場合には、通常、ＥＶＯＨ樹脂に柔軟成分を添加して柔軟性を向上させて用いられる。しかし、内層１３の最内層である内側ＥＶＯＨ層１３ａを構成するＥＶＯＨ樹脂に柔軟成分を添加すると、香り成分が内側ＥＶＯＨ層１３ａに吸着されやすくなるので、内側ＥＶＯＨ層１３ａを構成するＥＶＯＨ樹脂は柔軟成分などの不純物の含有割合が５質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがさらに好ましく、０．１質量％以下であることがさらに好ましい。なお、不純物の含有形態としては、不純物がＥＶＯＨ樹脂にブレンドされる形態や、不純物がＥＶＯＨ樹脂のポリマー骨格に導入されている形態が挙げられる。
柔軟成分を実質的に含有しないＥＶＯＨ樹脂では、曲げ弾性率とエチレン含有量は、近似的に、式１の関係になることが分かっている。曲げ弾性率は、ＩＳＯ１７８に準拠した試験方法で測定することができる。試験速度は、２ｍｍ／ｍｉｎとする。
（式１）曲げ弾性率（ＭＰａ）≒６６００−８６×エチレン含有量（ｍｏｌ％）
（式１）曲げ弾性率（ＭＰａ）≒６６００−８６×エチレン含有量（ｍｏｌ％）
ＥＶＯＨ樹脂が柔軟成分を含有する場合は、曲げ弾性率が式１によって求まるものよりも大幅に小さくなる。内側ＥＶＯＨ層１３ａを構成するＥＶＯＨ樹脂は柔軟成分などの不純物を含有しないことが好ましいので、内側ＥＶＯＨ層１３ａを構成するＥＶＯＨ樹脂の曲げ弾性率は、式２を充足することが好ましい。式２中のαは、定数であり、例えば０．８である。αは、具体的には例えば、０．８、０．８１、０．８２、０．８３、０．８４、０．８５、０．８６、０．８７、０．８８、０．８９、０．９、０．９１、０．９２、０．９３、０．９４、０．９５、０．９６、０．９７、０．９８、０．９９、１であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
（式２）曲げ弾性率（ＭＰａ）≧α×（６６００−８６×エチレン含有量（ｍｏｌ％））
（式２）曲げ弾性率（ＭＰａ）≧α×（６６００−８６×エチレン含有量（ｍｏｌ％））
ＥＶＯＨ樹脂は剛性が大きいので、内側ＥＶＯＨ層１３ａが厚すぎると、内容物を吐出させた際に内袋１４がスムーズに収縮しにくいという問題が発生する。また、内側ＥＶＯＨ層１３ａが薄すぎると、内側ＥＶＯＨ層１３ａが一様に形成されずに接着層１３ｃが容器内面に露出したり、内側ＥＶＯＨ層１３ａにピンホールが形成されやすくなったりするという問題がある。このような観点から内側ＥＶＯＨ層１３ａの厚さは１０〜５０μｍである。この厚さは、２１μｍ以上が好ましい。内側ＥＶＯＨ層１３ａの厚さが２１μｍ以上である場合、内容物の成分が、内側ＥＶＯＨ層に隣接する層まで浸透してしまうことをより確実に抑制できるという点で好ましい。この厚さは、具体的には例えば、１０、１５、２０、２１、２５、３０、３５、４０、４５、５０μｍであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
外側ＥＶＯＨ層１３ｂも内側ＥＶＯＨ層１３ａと同様にエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）樹脂からなる。外側ＥＶＯＨ層１３ｂの厚さは、特に限定されないが、例えば、１０〜５０μｍである。外側ＥＶＯＨ層１３ｂが薄すぎると、内層１３のガスバリア性が不十分になり、外側ＥＶＯＨ層１３ｂが厚すぎると、内層１３の柔軟性が不十分になって、内容物を吐出させた際に内袋１４がスムーズに収縮しにくいという問題が生じる。この厚さは、具体的には例えば、１０、１５、２０、２１、２５、３０、３５、４０、４５、５０μｍであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
外側ＥＶＯＨ層１３ｂ／内側ＥＶＯＨ層１３ａの厚さの比は、特に限定されないが、例えば、０．５〜２である。この比は、具体的には例えば、０．５、０．６、０．７、０．８、０．９、１、１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９、２であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。また、内層１３の最外層として外側ＥＶＯＨ層１３ｂを設けることによって、外層１１からの内層１３の剥離性を向上させることができる。
外側ＥＶＯＨ層１３ｂを構成するＥＶＯＨ樹脂のエチレン含有量Ｅ２は、例えば２５〜５０ｍｏｌ％である。エチレン含有量Ｅ２は、エチレン含有量Ｅ１と同一であるか又はこれよりも大きいことが好ましい。その理由は、（１）エチレン含有量Ｅ１は内側ＥＶＯＨ層１３ａへの香り成分の吸着を抑制するために小さい値にする必要があるが、外側ＥＶＯＨ層１３ｂは内容物に接触しないのでエチレン含有量Ｅ２をエチレン含有量Ｅ１ほどに小さくする必要がないこと、及び（２）エチレン含有量Ｅ２が小さいほど外側ＥＶＯＨ層１３ｂの柔軟性が低下しやすいので、エチレン含有量Ｅ２はエチレン含有量Ｅ１と同一であるか又はこれよりも大きいことが好ましいこと、である。エチレン含有量Ｅ２は、具体的には例えば、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、４０、４５、５０ｍｏｌ％であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。尚、酸素バリア性の観点から、エチレン含有量Ｅ２は小さい方が好ましく、エチレン含有量Ｅ１及びＥ２が、いずれも３２ｍｏｌ％以下であることが好ましい。特に、エチレン含有量Ｅ１及びＥ２がいずれも２９ｍｏｌ％以下にすることが好ましい。
外側ＥＶＯＨ層１３ｂのＥＶＯＨ樹脂の曲げ弾性率は、内側ＥＶＯＨ層１３ａのＥＶＯＨ樹脂よりも小さいことが好ましい。外側ＥＶＯＨ層１３ｂのＥＶＯＨ樹脂には、柔軟成分を添加して曲げ弾性率を低減させることが好ましい。外側ＥＶＯＨ層１３ｂのＥＶＯＨ樹脂の曲げ弾性率は、例えば１８００〜３０００ＭＰａであり、具体的には例えば、１８００、１９００、２０００、２１００、２２００、２３００、２４００、２５００、２６００、２７００、２８００、２９００、３０００ＭＰａであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。特に、外側ＥＶＯＨ１３ｂの厚さを内側ＥＶＯＨ１３ａよりも厚くし、且つ、外側ＥＶＯＨ１３ｂに柔軟成分を添加する等により、外側ＥＶＯＨ１３ｂの曲げ弾性率が内側ＥＶＯＨ１３ａの曲げ弾性率よりも小さくなるようにすることが、酸素バリア性、及び、内袋の収縮性の観点から好ましい。また、内側ＥＶＯＨ１３ａの曲げ弾性率が上記式２を満たし、且つ、外側ＥＶＯＨ１３ｂの曲げ弾性率が上記式２を満たさないようにすることが内袋の収縮性の観点から特に好ましい。この場合、式２の定数αは０．８とする。
接着層１３ｃは、内側ＥＶＯＨ層１３ａと外側ＥＶＯＨ層１３ｂの間に配置される層であり、例えば上述したポリオレフィンにカルボキシル基を導入した酸変性ポリオレフィン（例：無水マレイン酸変性ポリエチレン）を添加したものや、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）である。接着層１３ｃの一例は、低密度ポリエチレン又は直鎖状低密度ポリエチレンと、酸変性ポリエチレンの混合物である。
本実施形態は、以下の態様でも実施可能である。
・上記実施形態では、外気導入孔１５の縁と弁部材５の間の隙間を弁部材５の移動によって開閉することによって、弁部材５が外気導入孔１５を開閉するように構成されているが、弁部材自体に貫通孔と開閉可能な弁を設けて、この弁の働きによって貫通孔を開閉することによって、外気導入孔１５を開閉するように構成してもよい。また、弁部材５を省略して、内容物を吐出する際に外気導入孔１５を指などで閉塞させてもよい。
・外気導入孔１５を口部９に設け、外気導入孔１５に連通する逆止弁を有するキャップを用いてもよい。
・上記実施形態では、外気導入孔１５の縁と弁部材５の間の隙間を弁部材５の移動によって開閉することによって、弁部材５が外気導入孔１５を開閉するように構成されているが、弁部材自体に貫通孔と開閉可能な弁を設けて、この弁の働きによって貫通孔を開閉することによって、外気導入孔１５を開閉するように構成してもよい。また、弁部材５を省略して、内容物を吐出する際に外気導入孔１５を指などで閉塞させてもよい。
・外気導入孔１５を口部９に設け、外気導入孔１５に連通する逆止弁を有するキャップを用いてもよい。
１．積層剥離容器の製造
以下に示す実施例・比較例の積層剥離容器を製造した。
以下に示す実施例・比較例の積層剥離容器を製造した。
＜実施例１＞
容器外側から順に、ランダム共重合体層（１３１μｍ）／リプロ層（３５１μｍ）／ランダム共重合体層（４３μｍ）／外側ＥＶＯＨ層（厚さ３８μｍ）／接着層（厚さ４３μｍ）／内側ＥＶＯＨ層（厚さ３０μｍ）の構成の積層剥離容器をブロー成形によって製造した。外側ＥＶＯＨ層は、柔軟グレードのＥＶＯＨ樹脂（型式：ソアノールＳＦ７５０３Ｂ、日本合成化学社製、エチレン含有量Ｅ２：２９ｍｏｌ％）で形成し、内側ＥＶＯＨ層は、一般グレードのＥＶＯＨ樹脂（型式：ソアノールＤ２９０８、日本合成化学社製、エチレン含有量Ｅ１：２９ｍｏｌ％、曲げ弾性率：４２００ＭＰａ）で形成した。接着層は、変性ポリオレフィン樹脂（商品名：モディック Ｌ５２２、三菱化学株式会社製）で形成した。
容器外側から順に、ランダム共重合体層（１３１μｍ）／リプロ層（３５１μｍ）／ランダム共重合体層（４３μｍ）／外側ＥＶＯＨ層（厚さ３８μｍ）／接着層（厚さ４３μｍ）／内側ＥＶＯＨ層（厚さ３０μｍ）の構成の積層剥離容器をブロー成形によって製造した。外側ＥＶＯＨ層は、柔軟グレードのＥＶＯＨ樹脂（型式：ソアノールＳＦ７５０３Ｂ、日本合成化学社製、エチレン含有量Ｅ２：２９ｍｏｌ％）で形成し、内側ＥＶＯＨ層は、一般グレードのＥＶＯＨ樹脂（型式：ソアノールＤ２９０８、日本合成化学社製、エチレン含有量Ｅ１：２９ｍｏｌ％、曲げ弾性率：４２００ＭＰａ）で形成した。接着層は、変性ポリオレフィン樹脂（商品名：モディック Ｌ５２２、三菱化学株式会社製）で形成した。
＜実施例２＞
実施例２では、内側ＥＶＯＨ層を一般グレードのＥＶＯＨ樹脂（型式：エバールＬ１７１Ｂ、株式会社クラレ製、エチレン含有量Ｅ１：２７ｍｏｌ％、曲げ弾性率：４８００ＭＰａ）で形成した以外は実施例１と同様に積層剥離容器を製造した。
実施例２では、内側ＥＶＯＨ層を一般グレードのＥＶＯＨ樹脂（型式：エバールＬ１７１Ｂ、株式会社クラレ製、エチレン含有量Ｅ１：２７ｍｏｌ％、曲げ弾性率：４８００ＭＰａ）で形成した以外は実施例１と同様に積層剥離容器を製造した。
＜実施例３＞
実施例２では、内側ＥＶＯＨ層を一般グレードのＥＶＯＨ樹脂（型式：ソアノールＤＣ３２０３ＲＢ、日本合成化学社製、エチレン含有量Ｅ１：３２ｍｏｌ％、曲げ弾性率：４１００ＭＰａ）で形成した以外は実施例１と同様に積層剥離容器を製造した。
実施例２では、内側ＥＶＯＨ層を一般グレードのＥＶＯＨ樹脂（型式：ソアノールＤＣ３２０３ＲＢ、日本合成化学社製、エチレン含有量Ｅ１：３２ｍｏｌ％、曲げ弾性率：４１００ＭＰａ）で形成した以外は実施例１と同様に積層剥離容器を製造した。
＜比較例１＞
比較例１では、内側ＥＶＯＨ層を一般グレードのＥＶＯＨ樹脂（型式：ソアノールＡＴ４４０３Ｂ、日本合成化学社製、エチレン含有量Ｅ１：４４ｍｏｌ％、曲げ弾性率：２９００ＭＰａ）で形成した以外は実施例１と同じにした。
比較例１では、内側ＥＶＯＨ層を一般グレードのＥＶＯＨ樹脂（型式：ソアノールＡＴ４４０３Ｂ、日本合成化学社製、エチレン含有量Ｅ１：４４ｍｏｌ％、曲げ弾性率：２９００ＭＰａ）で形成した以外は実施例１と同じにした。
２．積層剥離容器の評価
以下の示す方法で、香り成分の保持性及び内袋の収縮性についての評価を行った。
以下の示す方法で、香り成分の保持性及び内袋の収縮性についての評価を行った。
＜香り成分の保持性＞
実施例・比較例の積層剥離容器及びガラス瓶にポン酢を充填したものを１週間静置させた後、容器内のポン酢を吐出させ、吐出されたポン酢の香り成分（酢酸エチル、ピネン、ミルセン、１，３−シクロヘキサジエン、リモネン、フェランドレン、オシメン、テルピネン、シメン、シクロヘキセン、ドデカン、ノナナール、酢酸、フルフラール、デカナール、リナロール、ゲラニオール、フェニルエチルアルコール、クベノール、エピグロブロール、グロブロール、チモール、α−カジノール）の残存量をガスクロマトグラフ質量分析計で測定し、その合計を算出して合計残存量とし、式３に従って残存指数を算出し、以下の基準で評価した。
実施例・比較例の積層剥離容器及びガラス瓶にポン酢を充填したものを１週間静置させた後、容器内のポン酢を吐出させ、吐出されたポン酢の香り成分（酢酸エチル、ピネン、ミルセン、１，３−シクロヘキサジエン、リモネン、フェランドレン、オシメン、テルピネン、シメン、シクロヘキセン、ドデカン、ノナナール、酢酸、フルフラール、デカナール、リナロール、ゲラニオール、フェニルエチルアルコール、クベノール、エピグロブロール、グロブロール、チモール、α−カジノール）の残存量をガスクロマトグラフ質量分析計で測定し、その合計を算出して合計残存量とし、式３に従って残存指数を算出し、以下の基準で評価した。
（式３）残存指数＝（合計残存量１／合計残存量２）
合計残量量１：実施例・比較例の積層剥離容器から吐出されたポン酢についての合計残存量
合計残量量２：ガラス瓶から吐出されたポン酢についての合計残存量
合計残量量１：実施例・比較例の積層剥離容器から吐出されたポン酢についての合計残存量
合計残量量２：ガラス瓶から吐出されたポン酢についての合計残存量
◎：残存指数が０．９以上
○：残存指数が０．８以上０．９未満
×：残存指数が０．８未満
○：残存指数が０．８以上０．９未満
×：残存指数が０．８未満
＜内袋の収縮性＞
実施例・比較例の積層剥離容器内のポン酢を吐出させる際の、容器の内袋の形状について目視評価を行い、以下の基準で評価した。
実施例・比較例の積層剥離容器内のポン酢を吐出させる際の、容器の内袋の形状について目視評価を行い、以下の基準で評価した。
○：内袋が折れ曲がることなく適切に収縮した
×：内袋が折れ曲がって適切に収縮しなかった
×：内袋が折れ曲がって適切に収縮しなかった
＜考察＞
香り成分の保持性及び内袋の収縮性の評価結果を表１に示す。表１に示すように、全ての実施例・比較例で内袋の収縮性が良好であった。また、全ての実施例で香り成分の保持性が良好であったが、比較例では、香り成分の低減が比較的大きかった。これによって、エチレン含有量Ｅ１が３４ｍｏｌ％以下である場合に香り成分の低減が大幅に抑制されることが実証された。また、実施例１〜２と実施例３の比較により、エチレン含有量Ｅ１が３１ｍｏｌ％以下である場合に香り成分の低減がさらに抑制されることが実証された。
香り成分の保持性及び内袋の収縮性の評価結果を表１に示す。表１に示すように、全ての実施例・比較例で内袋の収縮性が良好であった。また、全ての実施例で香り成分の保持性が良好であったが、比較例では、香り成分の低減が比較的大きかった。これによって、エチレン含有量Ｅ１が３４ｍｏｌ％以下である場合に香り成分の低減が大幅に抑制されることが実証された。また、実施例１〜２と実施例３の比較により、エチレン含有量Ｅ１が３１ｍｏｌ％以下である場合に香り成分の低減がさらに抑制されることが実証された。
１ ：積層剥離容器
３ ：容器本体
５ ：弁部材
５ａ ：軸部
５ｂ ：係止部
５ｃ ：蓋部
５ｄ ：突起
７ ：収容部
７ａ ：凹部
７ｂ ：空気流通溝
９ ：口部
９ｄ ：係合部
１１ ：外層
１２ ：外殻
１３ ：内層
１３ａ：内側ＥＶＯＨ層
１３ｂ：外側ＥＶＯＨ層
１３ｃ：接着層
１４ ：内袋
１５ ：外気導入孔
２１ ：中間空間
Ｓ ：外部空間
３ ：容器本体
５ ：弁部材
５ａ ：軸部
５ｂ ：係止部
５ｃ ：蓋部
５ｄ ：突起
７ ：収容部
７ａ ：凹部
７ｂ ：空気流通溝
９ ：口部
９ｄ ：係合部
１１ ：外層
１２ ：外殻
１３ ：内層
１３ａ：内側ＥＶＯＨ層
１３ｂ：外側ＥＶＯＨ層
１３ｃ：接着層
１４ ：内袋
１５ ：外気導入孔
２１ ：中間空間
Ｓ ：外部空間
Claims (6)
- 外層と内層とを備え、前記内層によって構成される内袋が内容物の減少に伴って収縮する積層剥離容器であって、
前記内層は、最内層として、ＥＶＯＨ樹脂からなる内側ＥＶＯＨ層を備え、
前記内側ＥＶＯＨ層のＥＶＯＨ樹脂は、エチレン含有量が３４ｍｏｌ％以下であり、
前記内側ＥＶＯＨ層の厚さは、２１μｍ以上５０μｍ以下である、
積層剥離容器。 - 前記エチレン含有量は、２６ｍｏｌ％以上である、請求項１に記載の積層剥離容器。
- 前記内側ＥＶＯＨ層のＥＶＯＨ樹脂は、不純物の含有量が５質量％以下である、請求項１又は請求項２に記載の積層剥離容器。
- 前記内側ＥＶＯＨ層のＥＶＯＨ樹脂は、曲げ弾性率（ＭＰａ）が０．８×（６６００−８６×前記エチレン含有量（ｍｏｌ％））以上である、請求項１〜請求項３の何れか１つに記載の積層剥離容器。
- 前記内層は、最外層として、ＥＶＯＨ樹脂からなる外側ＥＶＯＨ層を備える、請求項１〜請求項４の何れか１つに記載の積層剥離容器。
- 前記外側ＥＶＯＨ層のＥＶＯＨ樹脂のエチレン含有量は、前記内側ＥＶＯＨ層のＥＶＯＨ樹脂のエチレン含有量と同一又はこれよりも大きい、請求項５に記載の積層剥離容器。
Priority Applications (6)
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|---|---|---|---|
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