KR20190070917A - 적층박리용기 - Google Patents
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Abstract
내용물의 향기성분이 감소되기 어려운 적층박리용기를 제공한다.
본 발명에 따르면, 외층과 내층을 구비하고, 상기 내층에 의해 구성된 내측 주머니가 내용물의 감소에 따라 수축하는 적층박리용기이며, 상기 내층은 최내층으로 EVOH수지로 이루어진 내측 EVOH층을 구비하고, 상기 내측 EVOH층의 EVOH수지는 에틸렌 함량이 34mol% 이하인 적층박리용기가 제공된다.
본 발명에 따르면, 외층과 내층을 구비하고, 상기 내층에 의해 구성된 내측 주머니가 내용물의 감소에 따라 수축하는 적층박리용기이며, 상기 내층은 최내층으로 EVOH수지로 이루어진 내측 EVOH층을 구비하고, 상기 내측 EVOH층의 EVOH수지는 에틸렌 함량이 34mol% 이하인 적층박리용기가 제공된다.
Description
본 발명은 내용물의 감소에 따라 내층이 외층으로부터 박리하여 내층에 의해 구성된 내측 주머니가 수축하는 적층박리용기에 관한 것이다.
종래, 내용물의 감소에 따라 내층이 외층으로부터 박리하여 내층에 의해 구성된 내측 주머니가 수축하여 용기의 내부에 공기가 유입되는 것을 억제하는 적층박리용기가 알려져 있다(예를 들면, 특허문헌1).
특허문헌1의 적층박리용기에서는 내층의 최내층을 EVOH수지로 형성함으로써, 감귤류 조미료가 발하는 향기가 감소되는 것을 억제하고 있다.
그러나, 특허문헌1의 적층박리용기에서도 내용물의 향기가 어느 정도 감소되어 버리므로, 내용물의 향기의 감소를 더욱 억제할 수 있는 적층박리용기가 요구되고 있다.
본 발명은 이러한 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 내용물의 향기성분이 감소되기 어려운 적층박리용기를 제공하는 것이다.
본 발명에 따르면, 외층과 내층을 구비하고, 상기 내층에 의해 구성된 내측 주머니가 내용물의 감소에 따라 수축하는 적층박리용기이며, 상기 내층은 최내층으로 EVOH수지로 이루어진 내측 EVOH층을 구비하고, 상기 내측 EVOH층의 EVOH수지는 에틸렌 함량이 34mol% 이하인 적층박리용기가 제공된다.
본 발명은 귤계의 향기성분이 감소되기 어려운 적층박리용기를 개발하기 위해 예의 검토를 실시한 결과, 적층박리용기의 최내층을 구성하는 EVOH수지의 에틸렌 함량이 34mol% 이하인 경우 내용물의 향기성분의 감소가 크게 억제되는 것을 발견하고, 본 발명의 완성에 이르렀다.
이하, 본 발명의 다양한 실시 형태를 예시한다. 다음에 나타내는 실시 형태는 서로 조합 가능하다.
바람직하게는 상기 에틸렌 함량은 26mol% 이상이다.
바람직하게는 상기 내측 EVOH층의 EVOH수지는 불순물의 함량이 5질량% 이하이다.
바람직하게는 상기 내측 EVOH층의 EVOH수지는 굴곡 탄성율(MPa)가 0.8×(6600-86×상기 에틸렌 함량(mol%)) 이상이다.
바람직하게는 상기 내측 EVOH층은 두께가 21μm 이상이다.
바람직하게는 상기 내층은 최외층으로 EVOH수지로 이루어진 외측 EVOH층을 구비한다.
바람직하게는 상기 외측 EVOH층의 EVOH수지의 에틸렌 함량은 상기 내측 EVOH층의 EVOH수지의 에틸렌 함량과 동일하거나 이보다 크다.
도 1은 본 발명의 일 실시 형태의 적층박리용기(1)의 사시도이다.
도 2는 도 1의 적층박리용기(1)의 입구부(9) 및 외기도입공(15) 부근의 확대 단면도이다.
도 3은 밸브 부재(5)의 사시도이다.
도 4는 내층(13)의 구성을 나타내는 단면도이다.
도 2는 도 1의 적층박리용기(1)의 입구부(9) 및 외기도입공(15) 부근의 확대 단면도이다.
도 3은 밸브 부재(5)의 사시도이다.
도 4는 내층(13)의 구성을 나타내는 단면도이다.
이하, 본 발명의 실시 형태에 대해 설명한다. 다음에 나타내는 실시 형태 중에서 나타낸 각종 특징 사항은 서로 조합 가능하다. 또한 각 특징에 대해 독립적으로 발명이 성립한다.
도 1~도 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 일 실시 형태의 적층박리용기(1)는 용기 본체(3)와 밸브 부재(5)를 구비한다. 용기 본체(3)는 내용물을 수용하는 수용부(7)와 수용부(7)로부터 내용물을 토출하는 입구부(9)를 포함한다.
도 2에 나타낸 바와 같이, 용기 본체(3)는 수용부(7)와 입구부(9)에서 외층(11)과 내층(13)을 구비하고 있고, 외층(11)에 의해 외각(12)이 구성되고 내층(13)에 의해 내측 주머니(14)가 구성된다. 내용물의 감소에 따라 내층(13)이 외층(11)에서 떨어지는 내측 주머니(14)가 외각(12)으로부터 떨어져 수축한다. 또한, 수용부(7)에 내용물을 수용하기 전에 내층(13)을 외층(11)으로부터 박리하는 예비 박리 공정을 실시하는 경우가 있다. 이 경우, 예비 박리 후, 수용부(7) 내에 공기를 불어넣거나 또는 내용물을 수용하여 내층(13)을 외층(11)에 접촉시킨다. 그리고 내용물의 감소에 따라 내층(13)이 외층(11)에서 떨어진다. 한편, 예비 박리 공정을 진행하지 않을 경우 내용물의 토출시 내층(13)이 외층(11)으로부터 박리되어 외층(11)에서 떨어진다.
입구부(9)에는 체크 밸브가 달린 캡과 계합 가능한 계합부(9d)가 설치되어 있다. 캡은 타전식(打栓式)으로 장착하는 것이어도 되고 나사식으로 장착하는 것이어도 된다.
도 1~도 2에 나타낸 바와 같이, 수용부(7)에는 요부(7a)가 설치되어 있고, 요부(7a)에 외기도입공(15)이 설치되어 있다. 외기도입공(15)은 외각(12)에만 설치된 관통공이며, 외각(12)과 내측 주머니(14) 사이의 중간 공간(21)과 용기 본체(3)의 외부 공간(S)을 연통한다. 또한 요부(7a)가 수축 필름(Shrink film)으로 밀봉되어 버리지 않도록 요부(7a)로부터 입구부(9)의 방향으로 연장하는 공기 유통홈(7b)이 설치되어 있다.
도 2~도 3에 나타낸 바와 같이, 밸브 부재(5)는, 외기도입공(15)에 삽통되고 또한 외기도입공(15)에 슬라이드 이동 가능한 축부(5a)와, 축부(5a)의 중간 공간(21) 측에 설치되고 또한 축부(5a)보다 단면적이 큰 뚜껑부(5c)와, 축부(5a)의 외부 공간S 측에 설치되고 또한 밸브 부재(5)가 중간 공간(21)에 유입되는 것을 방지하는 계지부(5b)를 구비한다.
뚜껑부(5c)는 외각(12)을 압축할 때 외기도입공(15)을 실질적으로 폐쇄시키도록 구성되어 축부(5a)에 가까워질수록 단면적이 작아지는 형상으로 되어 있다. 또한 계지부(5b)는 외각(12)이 압축된 후 복원할 때 중간 공간(21)에 공기가 도입 가능하도록 구성된다. 외각(12)을 압축하면 중간 공간(21) 내의 압력이 외압보다 높아져 중간 공간(21) 내의 공기가 외기도입공(15)에서 외부로 누출된다. 이 압력차 및 공기의 흐름에 의해 뚜껑부(5c)가 외기도입공(15)을 향해 이동하고 뚜껑부(5c)가 외기도입공(15)을 폐쇄한다. 뚜껑부(5c)가 축부(5a)에 가까워질수록 단면적이 작아지는 형상이기 때문에, 뚜껑부(5c)가 용이하게 외기도입공(15)에 끼어 외기도입공(15)을 폐쇄한다.
이 상태에서 외각(12)을 더 압축하면 중간 공간(21) 내의 압력이 높아지고, 그 결과 내측 주머니(14)가 압축되어 내측 주머니(14)의 내용물이 토출된다. 또한 외각(12)에의 압축력을 해제하면 외각(12)이 스스로의 탄성에 의해 복원하려고 한다. 이때 뚜껑부(5c)가 외기도입공(15)으로부터 떨어져 외기도입공(15)의 폐쇄가 해제되어 중간 공간(21) 내에 외부 공기가 도입된다. 또한 계지부(5b)가 외기도입공(15)을 막지 않도록 계지부(5b)에는 유통로(5d)가 설치되어 있고, 계지부(5b)가 외각(12)에 당접한 상태에서도 유통로(5d) 및 외기도입공(15)을 통해 외부 공기가 중간 공간(21) 내에 도입 가능하게 되어 있다.
다음 용기 본체(3)의 층 구성에 대해 더욱 상세히 설명한다. 용기 본체(3)는 외층(11)과 내층(13)을 구비한다.
외층(11)은 예를 들면, 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 폴리 프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체 및 그 혼합물 등으로 구성된다. 외층(11)은 여러 층의 구성이어도 된다. 예를 들어, 리프로(repro)층의 양측을 버진(virgin) 소재로 형성한 층으로 끼운 구성이어도 된다. 여기서 리프로층은 용기의 성형시에 나온 버(burr)를 재활용하여 사용한 층을 말한다. 또한 외층(11)은 복원성이 높아지도록 내층(13)보다 두텁게 형성된다. 외층(11)은 프로필렌과 다른 모노머와의 사이의 랜덤 공중합체로 이루어지는 것이 바람직하다. 프로필렌과 공중합되는 모노머로는 폴리 프로필렌의 호모 폴리머에 비교한 경우의 랜덤 공중합체의 내충격성을 향상시키는 것이면 되고, 에틸렌이 특히 바람직하다. 프로필렌과 에틸렌의 랜덤 공중합체의 경우, 에틸렌 함량은 5~30mol%가 바람직하다. 랜덤 공중합체의 중량평균분자량은 10~50만이 바람직하고, 10~30만이 더욱 바람직하다. 또한 랜덤 공중합체의 인장 탄성률은 400~1600Mpa이 바람직하고, 1000~1600MPa이 바람직하다. 인장 탄성률이 이러한 범위의 경우 형상 복원성이 특히 양호하기 때문이다. 용기가 지나치게 단단하면 용기의 사용감이 떨어지기 때문에 랜덤 공중합체에, 예를 들면, 선형 저밀도 폴리에틸렌 등의 유연한 재료를 혼합하여 외층(11)을 구성할 수 있다.
도 4에 나타낸 바와 같이, 내층(13)은 최내층인 내측 EVOH층(13a)과 최외층인 외측 EVOH층(13b)과 둘 사이에 설치된 접착층(13c)을 구비한다.
내측 EVOH층(13a)은 에틸렌-비닐알코올공중합체(EVOH)수지로 구성된다. 내측 EVOH층(13a)을 구성하는 EVOH수지의 에틸렌 함량 E1은 34mol% 이하이며, 31mol%가 바람직하다. 이 경우 용기 내면에의 향기성분의 흡착이 특히 억제된다. 에틸렌 함량 E1이 34mol% 이하인 경우 내측 EVOH층(13a)의 강성이 너무 높아져 내측 주머니(14)의 수축성이 떨어지는 문제가 발생할 것으로 예상되었지만, 내용물이 수분을 포함(더 구체적으로는 물을 주성분으로 하는)하는 것인 경우에는 내측 EVOH층(13a)이 흡수하여 연화되기 때문에 내측 주머니(14)의 수축성의 악화가 억제되어 실제 사용에 견디는 것으로 나타났다. 또한 에틸렌 함량 E1은 34mol% 이하인 경우 내측 EVOH층(13a)이 흡수하지 않은 상태에서 내측 EVOH층(13a)의 강성이 크기 때문에 내층(13) 전체의 강성도 크게 되기 때문에 내측 주머니(14)가 외각(12)에서 예비 박리되기 용이한 이점이 있다. 즉, 에틸렌 함량 E1을 34mol% 이하로 하여 내용물의 충전 전에 예비 박리되기 용이하고 또한 내용물의 충전 후 수축하기 용이한 내측 주머니(14)가 얻어진다.
에틸렌 함량 E1이 너무 작으면 내측 EVOH층(13a)이 흡수하고도 강성이 충분히 낮아지지 않기 때문에, 에틸렌 함량 E1은 26mol% 이상인 것이 바람직하다. 에틸렌 함량 E1은, 구체적으로 예를 들면, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34mol%이며, 여기에서 예시한 수치의 어느 두 수치 사이의 범위 내이어도 된다.
EVOH수지는 비교적 강성이 높기 때문에, EVOH수지가 내층(13)의 재료로 사용되는 경우에는 일반적으로 EVOH수지에 유연 성분을 첨가하여 유연성을 향상시켜 사용된다. 그러나 내층(13)의 최내층인 내측 EVOH층(13a)을 구성하는 EVOH수지에 유연 성분을 첨가하면 향기성분이 내측 EVOH층(13a)에 흡착되기 쉬워지므로, 내측 EVOH층(13a)을 구성하는 EVOH수지는 유연 성분 등의 불순물의 함유 비율이 5질량% 이하인 것이 바람직하고, 1질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.1질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 또한 불순물의 함유 형태로는 불순물이 EVOH수지에 혼합되는 형태나 불순물이 EVOH수지의 폴리머 골격에 도입된 형태를 들 수 있다.
유연 성분을 실질적으로 함유하지 않는 EVOH수지에서 굴곡 탄성율과 에틸렌 함량은 근사적으로 수학식 1의 관계가 되는 것을 알 수 있다. 굴곡 탄성율은 ISO178에 준거한 시험 방법으로 측정할 수 있다. 시험 속도는 2mm/min으로 한다.
(수학식 1) 굴곡 탄성율(MPa)≒6600-86×에틸렌 함량(mol%)
EVOH수지가 유연 성분을 함유하는 경우에는 굴곡 탄성율이 수학식 1에 의해 구해지는 것보다 훨씬 작아진다. 내측 EVOH층(13a)을 구성하는 EVOH수지는 유연 성분 등의 불순물을 함유하지 않는 것이 바람직하기 때문에, 내측 EVOH층(13a)을 구성하는 EVOH수지의 굴곡 탄성율은 수학식 2를 충족시키는 것이 바람직하다. 수학식2 중 α는 상수이며, 예를 들면 0.8이다. α는 구체적으로는 예를 들면 0.8, 0.81, 0.82, 0.83, 0.84, 0.85, 0.86, 0.87, 0.88, 0.89, 0.9, 0.91, 0.92, 0.93, 0.94, 0.95, 0.96, 0.97, 0.98, 0.99, 1이며 여기에서 예시한 수치의 어느 두 수치 사이의 범위 내이어도 된다.
(수학식 2) 굴곡 탄성율(MPa)≥α×(6600-86×에틸렌 함량(mol%))
EVOH수지는 강성이 크기 때문에, 내측 EVOH층(13a)이 너무 두꺼우면 내용물을 토출시켰을 때에 내측 주머니(14)가 원활하게 수축하기 어려운 문제가 발생한다. 또한 내측 EVOH층(13a)이 지나치게 얇으면, 내측 EVOH층(13a)이 균일하게 형성되지 않고 접착층(13c)이 용기 내면에 노출되거나 내측 EVOH층(13a)에 핀홀이 형성되기 쉬워지거나 하는 문제가 있다. 이러한 관점에서 내측 EVOH층(13a)의 두께는 10~50μm이다. 이 두께는 21μm 이상이 바람직하다. 내측 EVOH층(13a)의 두께가 21μm 이상인 경우 내용물의 성분이 내측 EVOH층에 인접한 층까지 침투해 버리는 것을 보다 확실하게 억제할 수 있는 점에서 바람직하다. 이 두께는 구체적으로 예를 들면 10, 15, 20, 21, 25, 30, 35, 40, 45, 50μm이며 여기에서 예시한 수치의 어느 두 수치 사이의 범위 내라도 된다.
외측 EVOH층(13b)도 내측 EVOH층(13a)과 마찬가지로 에틸렌-비닐알코올공중합체(EVOH)수지로 구성된다. 외측 EVOH층(13b)의 두께는 특별히 한정되지 않지만 예를 들어 10~50μm이다. 외측 EVOH층(13b)이 지나치게 얇은 경우 내층(13)의 가스 배리어성이 불충분하게 되고, 외측 EVOH층(13b)이 지나치게 두꺼우면 내층(13)의 유연성이 불충분하여 내용물을 토출시켰을 때에 내측 주머니(14)가 원활하게 수축하기 어려운 문제가 생긴다. 이 두께는 구체적으로 예를 들면 10, 15, 20, 21, 25, 30, 35, 40, 45, 50μm이며 여기에서 예시한 수치의 어느 두 수치 사이의 범위 내이어도 된다.
외측 EVOH층(13b)/내측 EVOH층(13a)의 두께의 비율은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 0.5~2이다. 이 비율은 구체적으로 예를 들면 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 1.6, 1.7, 1.8, 1.9, 2이며, 여기에서 예시한 수치의 어느 두 수치 사이의 범위 내라도 된다. 또한 내층(13)의 최외층으로 외측 EVOH층(13b)을 설치하여 외층(11)에서 내층(13)의 박리성을 향상시킬 수 있다.
외측 EVOH층(13b)을 구성하는 EVOH수지의 에틸렌 함량 E2는, 예를 들면 25~50mol%이다. 에틸렌 함량 E2는 에틸렌 함량 E1과 동일하거나 또는 이보다 큰 것이 바람직하다. 그 이유는 (1)에틸렌 함량 E1은 내측 EVOH층(13a)의 향기성분의 흡착을 억제하기 위해 낮은 값으로 할 필요가 있지만 외측 EVOH층(13b)은 내용물에 접촉하지 않기 때문에 에틸렌 함량 E2는 에틸렌 함량 E1 정도로 줄일 필요가 없으며, 및 (2)에틸렌 함량 E2가 작을수록 외측 EVOH층(13b)의 유연성이 저하되기 용이하므로 에틸렌 함량 E2는 에틸렌 함량 E1과 동일하거나 또는 이보다 더 큰 것이 바람직하다. 에틸렌 함량 E2는 구체적으로 예를 들면 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 40, 45, 50mol%이며 여기에서 예시한 수치의 어느 두 수치 사이의 범위 내 이어도 된다. 또한, 산소 차단성 측면에서 에틸렌 함량 E2는 작은 것이 바람직하고, 에틸렌 함량 E1과 E2가 모두 32mol% 이하인 것이 바람직하다. 특히 에틸렌 함량 E1과 E2가 모두 29mol% 이하로 하는 것이 바람직하다.
외측 EVOH층(13b)의 EVOH수지의 굴곡 탄성율은 내측 EVOH층(13a)의 EVOH수지보다 작은 것이 바람직하다. 외측 EVOH층(13b)의 EVOH수지는 유연 성분을 첨가하여 굴곡 탄성율을 감소시키는 것이 바람직하다. 외측 EVOH층(13b)의 EVOH수지의 굴곡 탄성율은, 예를 들면 1800~3000MPa이며, 구체적으로는 예를 들면 1800, 1900, 2000, 2100, 2200, 2300, 2400, 2500, 2600, 2700, 2800, 2900, 3000MPa이며, 여기에서 예시한 수치의 어느 두 수치 사이의 범위 내이어도 된다. 특히 외측 EVOH층(13b)의 두께를 내측 EVOH층(13a)보다 두껍게 하고 또한 외측 EVOH층(13b)에 유연 성분을 첨가하는 등에 의해 외측 EVOH층(13b)의 굴곡 탄성율이 내측 EVOH층(13a)의 굴곡 탄성율보다 작아지도록 하는 것이 산소 차단성 및 내측 주머니의 수축의 관점에서 바람직하다. 또한 내측 EVOH층(13a)의 굴곡 탄성율이 상기 식2를 만족시키고 또한 외측 EVOH층(13b)의 굴곡 탄성율이 상기 식2를 만족시키지 않도록 할 내측 주머니의 수축성의 관점에서 특히 바람직하다. 이 경우 식2의 상수α는 0.8로 한다.
접착층(13c)은 내측 EVOH층(13a)과 외측 EVOH층(13b) 사이에 배치되는 층이며, 예를 들어 상술한 폴리올레핀에 카르복실기를 도입한 산변성 폴리올레핀(예: 무수말레인 산변성 폴리에틸렌)을 첨가한 것 또는 에틸렌초산비닐공중합체(EVA)이다. 접착층(13c)의 예는 저밀도 폴리에틸렌 또는 선형 저밀도 폴리에틸렌과 산변성 폴리에틸렌의 혼합물이다.
본 실시 형태는 다음의 방식으로도 실시 가능하다.
·상기 실시 형태에서는 외기도입공(15)의 가장자리와 밸브 부재(5) 사이의 간극을 밸브 부재(5)의 이동에 의해 개폐함으로써 밸브 부재(5)가 외기도입공(15)을 개폐하도록 구성되어 있지만, 밸브 부재 자체에 관통공 및 개폐 가능한 밸브를 설치하고 이 밸브의 작동에 의해 관통공을 개폐하여 외기도입공(15)을 개폐하도록 구성할 수 있다. 또한 밸브 부재(5)를 생략하고 내용물을 토출할 때 외기도입공(15)을 손가락으로 폐쇄시켜도 된다.
·외기도입공(15)을 입구부(9)에 설치하여 외기도입공(15)에 연통하는 체크 밸브를 갖는 캡을 사용해도 된다.
[실시예]
1. 적층박리용기의 제조
다음에 나타내는 실시예·비교예의 적층박리용기를 제조하였다.
<실시예1>
용기 외측으로부터 순서대로 랜덤 공중합체층(131μm)/리프로층(351μm)/랜덤 공중합체층(43μm)/외측 EVOH층(두께 38μm)/접착층(두께 43μm)/내측 EVOH층(두께 30μm)의 구성의 적층박리용기를 블로우 성형에 의해 제조하였다. 외측 EVOH층은 유연 등급의 EVOH수지(모델명: Soarnol SF7503B 일본합성화학회사 제조, 에틸렌 함량 E2: 29mol%)로 형성하고 내측 EVOH층은 일반 등급의 EVOH수지(모델명: Soarnol D2908, 일본합성화학회사 제조, 에틸렌 함량 E1: 29mol%, 굴곡 탄성율: 4200MPa)로 형성했다. 접착층은 변성 폴리올레핀 수지(상품명: Modic L522, 미쓰비시화학주식회사 제조)로 형성했다.
<실시예2>
실시예2에서는 내측 EVOH층을 일반 등급의 EVOH수지(모델명: EVAL L171B, 주식회사Kuraray 제조, 에틸렌 함량 E1: 27mol%, 굴곡 탄성율: 4800MPa)로 형성한 것 이외에는 실시예1과 동일하게 적층박리용기를 제조하였다.
<실시예3>
실시예3에서는 내측 EVOH층을 일반 등급의 EVOH수지(모델명: Soarnol DC3203RB 일본합성화학회사 제조, 에틸렌 함량 E1: 32mol%, 굴곡 탄성율: 4100MPa)로 형성한 것 이외에는 실시예1과 동일하게 적층박리용기를 제조하였다.
<비교예1>
비교예1에서는 내측 EVOH층을 일반 등급의 EVOH수지(모델명: Soarnol AT4403B 일본합성화학회사 제조, 에틸렌 함량 E1: 44mol%, 굴곡 탄성율: 2900MPa)로 형성한 것 이외에는 실시예1과 동일하게 했다.
2. 적층박리용기의 평가
다음의 나타내는 방법으로 향기성분의 유지성 및 내측 주머니의 수축성에 대한 평가를 실시했다.
<향기성분의 유지성>
실시예·비교예의 적층박리용기 및 유리병에 식초를 충전한 것을 1주일 정치시킨 후 용기내의 식초를 토출시켜 토출된 식초의 향기성분(초산에틸, 피넨, 미르센(myrcene), 1,3-사이클로헥사디엔, 리모넨, 펠란드렌(phellandrene), 오시멘(Ocimene), 테르피넨(Terpinene), 시멘(cymene), 시클로헥센, 도데칸, 노나날(nonanal), 초산, 푸르푸랄(furfural), 데칸알, 리나룰(linalool), 제라니올(geraniol), 페닐에틸알코올, 쿠베놀(Cubenol), Epiglobulol, 글로불롤(Globulol), 티몰(thymol), α-카디놀(Cadinol))의 잔존량을 가스크로마토그래프 질량분석기로 측정하고 그 합계를 산출하여 총 잔존량으로 수학식 3에 따라 잔존 지수를 산출하고 이하의 기준으로 평가했다.
(수학식 3) 잔존 지수=(총 잔존량1/총 잔존량2)
·총 잔존량1: 실시예·비교예의 적층박리용기에서 토출된 식초의 총 잔존량
·총 잔존량2: 유리병에서 토출된 식초의 총 잔존량
◎: 잔존 지수가 0.9 이상
○: 잔존 지수가 0.8 이상 0.9 미만
×: 잔존 지수가 0.8 미만
<내측 주머니 수축성>
실시예·비교예의 적층박리용기 내의 식초를 토출시킬 때의 용기의 내측 주머니의 형상에 대해 육안으로 평가를 하고 이하의 기준으로 평가했다.
○: 내측 주머니가 구부러지지 않고 적절하게 수축했다.
×: 내측 주머니가 구부러져 적절하게 수축하지 않았다
<고찰>
향기성분의 유지성 및 내측 주머니의 수축성의 평가 결과를 표 1에 나타낸다. 표 1에 나타낸 바와 같이 모든 실시예·비교예에서 내측 주머니의 수축이 양호했다. 또한, 모든 실시예에서 향기성분의 유지성이 양호했지만 비교예에서는 향기성분의 감소가 상대적으로 컸다. 이에 따라 에틸렌 함량 E1이 34mol% 이하인 경우에 향기성분의 감소가 크게 억제되는 것으로 증명되었다. 또한, 실시예1~2 및 실시예3의 비교에 의해 에틸렌 함량 E1이 31mol% 이하인 경우에 향기성분의 감소가 더욱 억제되는 것이 증명되었다.
| 표 1 | 실시예 | 비교예 | ||
| 1 | 2 | 3 | 1 | |
| 내측 EVOH층의 에틸렌 함량 E1 | 29 | 27 | 32 | 44 |
| 향기성분의 유지성 | ◎ | ◎ | ○ | × |
| 내측 주머니 수축성 | ○ | ○ | ○ | ○ |
1: 적층박리용기, 3: 용기 본체, 5: 밸브 부재, 5a: 축부, 5b: 계지부, 5c: 뚜껑부, 5d: 돌기, 7: 수용부, 7a: 요부, 7b: 공기 유통홈, 9: 입구부, 9d: 계지부, 11: 외층, 12: 외각, 13: 내층, 13a: 내측 EVOH층, 13b: 외측 EVOH층, 13c: 접착층, 14: 내측 주머니, 15: 외기도입공, 21: 중간 공간, S: 외부 공간
Claims (7)
- 외층과 내층을 구비하고, 상기 내층에 의해 구성된 내측 주머니가 내용물의 감소에 따라 수축하는 적층박리용기이며,
상기 내층은 최내층으로 EVOH수지로 이루어진 내측 EVOH층을 구비하고,
상기 내측 EVOH층의 EVOH수지는 에틸렌 함량이 34mol% 이하인 적층박리용기. - 제1항에 있어서,
상기 에틸렌 함량은 26mol% 이상인 적층박리용기. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 내측 EVOH층의 EVOH수지는 불순물의 함량이 5질량% 이하인 적층박리용기. - 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 내측 EVOH층의 EVOH수지는 굴곡 탄성율(MPa)이 0.8Х(6600-86Х상기 에틸렌 함량(mol%)) 이상인 적층박리용기. - 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 내측 EVOH층은 두께가 21μm 이상인 적층박리용기. - 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 내층은 최외층으로 EVOH수지로 이루어진 외측 EVOH층을 구비한 적층박리용기. - 제6항에 있어서,
상기 외측 EVOH층의 EVOH수지의 에틸렌 함량은 상기 내측 EVOH층의 EVOH수지의 에틸렌 함량과 동일하거나 이보다 큰 적층박리용기.
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