JP6871525B2 - モールドパウダー - Google Patents
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- Treatment Of Steel In Its Molten State (AREA)
Description
(要件1)凝固シェルとモールドの間の潤滑を保つこと
(要件2)粘度と界面張力を適切に保ち、溶鋼に巻き込まれないこと
(要件3)凝固シェルからモールドへの熱流束を制御し、適切な冷却速度を保つこと
モールドパウダーはSiO2とCaOを主成分として含有する。CaOのSiO2に対する質量比(CaO/SiO2)は0.9以上1.6以下であり、好ましくは1.0以上1.5以下であり、より好ましくは1.0以上1.4以下である。質量比(CaO/SiO2)が0.9未満の場合、スラグの表面張力を高く保つことができないため、要件1、2が両立せず、鋳片の品質が悪化しやすい。一方、質量比(CaO/SiO2)が1.6を超える場合、スラグの粘度が大きく低下するため、要件1、2が両立せず、鋳片の品質が悪化しやすい。さらに、凝固温度が大きく上昇し、凝固しやすくなるため、ブレークアウトの発生リスクが高まる。
Fの含有量は5.0〜14.0質量%であり、好ましくは6.0〜13.0質量%であり、より好ましくは7.0〜12.0質量%である。Fの含有量が5.0質量%未満の場合、結晶としてカスピダインが析出しにくくなり、ゲーレナイト(Gehlenite;Ca2Al2SiO7)、アケルマナイト(Akermanite;Ca2MgSi2O7)、ダイカルシウムシリケート(Dicalcium silicate;2CaO・SiO2)等が析出し、要件3を満たさなくなる。一方、Fの含有量が14.0質量%を超える場合、スラグの粘度と表面張力が大きく低下するため、要件1、2が両立しなくなる他、浸漬ノズルの溶損が増大する。
Al2O3の含有量は6.0〜14.0質量%であり、好ましくは6.0〜13.0質量%であり、より好ましくは7.0〜12.0質量%である。Al2O3の含有量が6.0質量%未満の場合、粘度、表面張力を高くすることができないため、要件1、2が両立しなくなる。Al2O3含有量が14.0質量%を超える場合、カスピダインよりもゲーレナイトが析出しやすくなり、要件3を満たさなくなる。
質量比(F/Al2O3)は、0.8以上であり、より好ましくは0.9以上であり、より好ましくは1.0以上である。質量比(F/Al2O3)が0.8未満の場合、ゲーレナイトが著しく析出しやすくなり、要件3を満たさなくなる。質量比(F/Al2O3)が0.8以上の場合、カスピダインが析出しやすいため、要件3を満たし、連続鋳造の操業を安定化させることができる。
MgOの含有量は2.0〜14.0質量%であり、好ましくは3.0〜13.0質量%、より好ましくは4.0〜12.0質量%、特に好ましくは4.0〜7.0質量%である。MgOは融点を下げる点でアルカリ金属酸化物と共通し、表面張力を高める点でアルカリ金属酸化物と異なる。本実施形態の組成はモールドパウダーの融点を下げるアルカリ金属酸化物の含有量が少ないため、高い表面張力を保つ融点調整剤として好適である。MgOの含有量が2.0質量%未満の場合、融点が高くなり、要件1、2を満たさなくなる。MgOの含有量が14.0質量%を超える場合、カスピダインの析出が低下し、アケルマナイト等のMgOを含む結晶が析出しやすくなるため、要件3を満たさなくなる。
Na2OとLi2Oの含有量の合計は0.0〜2.0質量%であり、好ましくは0.0〜1.5質量%以下であり、より好ましくは0.0〜1.0質量%である。Na2OとLi2Oの含有量の合計が2.0質量%を超える場合、表面張力が低下し、要件2を満たさなくなる。
1300℃におけるスラグの粘度は0.20Pa・s以上であり、好ましくは0.30Pa・s以上である。1300℃におけるスラグの粘度が0.20Pa・s未満の場合、要件2を満たさず、スラグの巻き込みが増大する。スラグ巻き込みを抑制するにはモールドパウダーの粘度は高い方が望ましいため、本実施形態の組成範囲であれば、上限は特に規定するものではないが、0.75Pa・sが上限である。
1300℃におけるスラグの表面張力は360mN/m以上である。1300℃におけるスラグの表面張力が360mN/m未満の場合、要件2を満たさず、スラグの巻き込みによって鋳片品質が低下する。
スラグフィルムに析出する主結晶種はカスピダインである。カスピダイン以外の結晶が主結晶種であると熱流束の制御が困難となり、要件3を満たさなくなる。したがって、ブレークアウト予知警報の発生が多くなり、連続鋳造の操業が不安定になる。
本実施形態のモールドパウダーの原料はCaO−SiO2基材原料、シリカ原料、フラックス原料、炭素原料、及び/又はその他の原料で構成される。CaO−SiO2基材原料としては、例えば、合成珪酸カルシウム、ウォラストナイト、リンスラグ、高炉スラグ、ダイカルシウムシリケート、炭酸カルシウム、石灰石、生石灰、ポルトランドセメント等のセメント類等が挙げられる。シリカ原料としては、例えば、パーライト、フライアッシュ、珪砂、長石、珪石、珪藻土、ガラス粉、シリカフューム、シリカフラワー等が挙げられる。フラックス原料は、軟化点、粘度及び/又は結晶化温度を調整する役割を有し、例えば、フッ化ナトリウム、フッ化リチウム、氷晶石、蛍石(フッ化カルシウム)、フッ化マグネシウム等の弗化物、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩、ホウ酸、ホウ砂、コレマナイト等が挙げられる。炭素原料は、溶融速度を調整する役割を有し、例えば、コークス、グラファイト、カーボンブラック等が挙げられる。その他の原料としては、マグネシア、アルミナ等が挙げられる。モールドパウダーの原料には不可避成分として微量のFe2O3、TiO2、MnO、K2O、Cr2O3、P2O5、S等が含まれてもよい。モールドパウダーの形態は特に限定されず、例えば、粉末、押し出し成形顆粒、中空スプレー顆粒、撹拌造粒等が挙げられる。
モールドパウダー(スラグ)及び連続鋳造によって得られた鋳片について、以下の項目の評価を行った。
モールドパウダー(スラグ)の粘度を、球引き上げ法により測定した。即ち、1300℃のスラグ中に直径10mmの白金球を吊り下げ、0.85cm/sの速さで白金球を引き上げたときの荷重から粘度を求めた。
モールドパウダー(スラグ)の表面張力を、リング法により測定した。即ち、1300℃のスラグ中に直径10mmの白金リングを浸漬し、0.85cm/sの速さで白金リングを引き上げ、白金リングがスラグ液面から離れて液滴が切断する瞬間に示す最大荷重から表面張力を求めた。
主結晶種は、1300℃で溶融状態のスラグ100gを鉄製容器に流し込んで急冷し、得られた凝固スラグのX線回折パターンにより同定した。
鋳片の品質は、スラグ巻き込みによる鋳片欠陥の発生率が0.5%以下を「優:★★★」、0.5%を超え1%未満を「良:★★」、1%を超え3%未満を「可:★」、3%以上を「不可:×」とした。
連続鋳造の操業安定性は、100チャージ(1チャージ300t)を鋳造してブレークアウト予知警報の発生数が0回で、モールド内温度の乱れもなければ「優:★★★」、ブレークアウト予知警報の発生数が0回だがモールド内温度の乱れが多少あれば「良:★★」、ブレークアウト予知警報の発生数が1回であれば「可:★」、ブレークアウト予知警報の発生数が2回以上であれば「不可:×」とした。
総合評価は、鋳片品質、操業安定性の両者が「優:★★★」であれば「優:◎」、いずれかに「良:★★」もしくは「可:★」があり、「不可:×」がなければ「可:○」、いずれかに「不可:×」があれば「不可:×」とした。
Claims (1)
- SiO2とCaOを主成分として含み、
CaOのSiO2に対する質量比(CaO/SiO2)が0.9以上1.6以下であり、
F及びAl2O3の含有量がそれぞれ8.2〜14.0質量%、6.0〜14.0質量%であり、
FのAl2O3に対する質量比(F/Al2O3)が0.8以上であり、
MgOの含有量が2.0〜14.0質量%であり、
Na2OとLi2Oの含有量の合計が0.0〜2.0質量%であり、
1300℃における粘度及び表面張力がそれぞれ0.20Pa・s以上0.75Pa・s以下及び360mN/m以上であり、
1300℃で溶融状態のスラグ100gを鉄製容器に流し込んで急冷したときに析出する主結晶種がカスピダイン(Cuspidine:3CaO・2SiO2・CaF2)であることを特徴とするモールドパウダー。
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