JP6811895B2 - 遠赤外線反射膜、遮熱フィルム及び遮熱ガラス - Google Patents
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Description
また、特開2014−56205号公報には、少なくとも1種の金属粒子を含有する金属粒子含有層を有し、上記金属粒子が、六角形状乃至円形状の平板状金属粒子を60個数%以上有し、遠赤外線遮蔽材の波長550nmにおける反射率A(%)に対する、波長3μm以上の赤外光領域での最大反射率B(%)の比(B/A)が3以上であることを特徴とする遠赤外線遮蔽材が記載されている。
また、本発明者は、特開2014−56205号公報に記載の遠赤外線遮蔽材においては、電波透過性は良好であるが、遮蔽される遠赤外線の波長範囲が狭く、遠赤外線の反射性能に更なる向上の余地があることを見出した。
<1> 基材、及び、
バインダーと扁平状導電性粒子とを含む遠赤外線反射層を有し、
上記扁平状導電性粒子の平均粒子径を平均厚みにより除して得られる値が、20以上であり、
上記遠赤外線反射層の厚みy nmが、上記扁平状導電性粒子の平均厚みの3倍以上であり、
上記扁平状導電性粒子の上記遠赤外線反射層における体積分率xが0.4以上であり、
上記体積分率xと上記厚みyとの積x×yが、下記式Aを満たす
遠赤外線反射膜。
<2> 上記扁平状導電性粒子が、扁平状金属粒子である、上記<1>に記載の遠赤外線反射膜。
<3> 上記扁平状金属粒子が、少なくとも銀を含む、上記<2>に記載の遠赤外線反射膜。
<4> 上記扁平状導電性粒子の主平面の形状が六角形以上の多角形状又は円形状である、上記<1>〜<3>のいずれか1つに記載の遠赤外線反射膜。
<5> 上記扁平状導電性粒子の主平面が、上記基材の表面に対して0°〜30°の範囲で面配向している、上記<1>〜<4>のいずれか1つに記載の遠赤外線反射膜。
<6> 上記扁平状導電性粒子が、上記遠赤外線反射層の表面方向にランダムに配列している、上記<1>〜<5>のいずれか1つに記載の遠赤外線反射膜。
<7> 上記バインダーが、ポリマーを含む、上記<1>〜<6>のいずれか1つに記載の遠赤外線反射膜。
<8> 遮熱材料用である、上記<1>〜<7>のいずれか1つに記載の遠赤外線反射膜。
<9> 上記<1>〜<8>のいずれか1つに記載の遠赤外線反射膜を備える遮熱フィルム。
<10> 上記<1>〜<8>のいずれか1つに記載の遠赤外線反射膜を備える遮熱ガラス。
添付の図面を参照しながら説明するが、符号は省略する場合がある。各図面において同一の符号を用いて示される構成要素は、同一の構成要素であることを意味する。
本開示において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本開示において、赤外線吸収層等の層中の各成分の量は、各成分に該当する物質が層中に複数存在する場合、特に断らない限り、層中に存在する上記複数の物質の合計量を意味する。
本開示において、特に断りのない限り、ポリマー成分における分子量は、テトラヒドロフラン(THF)を溶剤とした場合のゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)で測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)又は数平均分子量(Mn)である。
本開示において、「遠赤外線」とは、波長が2.5μm〜25μmの赤外線をいう。
なお、本開示において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本開示に係る遠赤外線反射膜は、基材、及び、バインダーと扁平状導電性粒子とを含む遠赤外線反射層を有し、上記扁平状導電性粒子の平均粒子径を平均厚みにより除して得られる値が、20以上であり、上記遠赤外線反射層の厚みy nmが、上記扁平状導電性粒子の平均厚みの3倍以上であり、上記扁平状導電性粒子の遠赤外線反射層における体積分率xが0.4以上であり、上記体積分率xと上記厚みyとの積x×yが、下記式Aを満たす。
また、特開2014−56205号公報に記載の遠赤外線遮蔽材は波長選択性に優れており、反射する遠赤外線の波長範囲が狭いため、例えば遮熱材料に用いる場合など、用途によっては、より広い波長範囲の遠赤外線を遮蔽することが望まれる場合があった。
特開2014−56205号公報に記載の遠赤外線遮蔽材は、金属粒子のプラズモン共鳴を利用し、特定の波長の赤外線を反射させる構成としている。
しかし、プラズモン共鳴は比較的狭い波長範囲の赤外線を反射することが知られている。このように、反射する波長範囲が狭いと、幅広い黒体輻射スペクトルをカバーすることができず、断熱構造という目的においては、性能が低くなってしまう場合がある。
本開示に係る遠赤外線反射膜は、含まれる扁平状導電性粒子の平均粒子径を平均厚みにより除して得られる値(以下、「アスペクト比」ともいう。)が20以上であることにより、遠赤外線領域においてプラズモン共鳴による反射を示す。
上記遠赤外線反射層の厚みyが、上記扁平状導電性粒子の平均厚みの3倍以上であり、上記扁平状導電性粒子の遠赤外線反射層における体積分率xが0.4以上であることにより、遠赤外線反射層の面方向と垂直な方向(遠赤外線反射層の深さ方向)に、扁平状導電性粒子の重なりが生じることになる。この重なりにより、プラズモン共鳴が広帯域化し、かつ、電波透過性を備える遠赤外線反射膜が得られると考えられる。プラズモン共鳴が広帯域化する理由については、上下の粒子との近接場相互作用により、粒子の分極が増強するためであると推測される。
また、x×yが上記式Aを満たすことにより、得られる遠赤外線反射膜は可視光の透過性にも優れると考えられる。上記理由については後述する。
本開示に係る遠赤外線反射膜は、バインダーと扁平状導電性粒子とを含む遠赤外線反射層を有する。
本開示における遠赤外線反射層は、扁平状導電性粒子を含有する。
本開示において、「導電性」とは20℃における体積抵抗率が1×104Ω・cm未満であることをいい、上記体積抵抗率は、好ましくは1×102Ω・cm未満、より好ましくは1×100Ω・cm未満である。
扁平状導電性粒子には、多数の自由電子が存在するため、入射電場により自由電子の分布に大きな偏りが生じやすく、導電性ではない粒子を用いた場合よりも分極が大きくなりやすいため、遠赤外線の反射率に優れると考えられる。
上記体積抵抗率は、市販の抵抗率測定器(例えば、三菱ケミカルアナリティック社製ロレスターGX MCP−T700)により測定される。
扁平状導電性粒子とは、対向する2つの主平面を備えた粒子である。扁平状導電性粒子の主平面の形状としては、特に限定されないが、例えば、八角形状、六角形状、三角形状、円形状などが挙げられる。これらの中でも、扁平状導電性粒子としては、赤外線の反射率を高める観点から、主平面の形状が六角形以上の多角形状又は円形状であることが好ましい。
主平面の形状が六角形状の扁平状導電性粒子としては、透過型電子顕微鏡(TEM)で扁平状導電性粒子を主平面の上方から観察した際に、六角形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、六角形状の角は、鋭角のものでも、鈍角のものでもよいが、可視光域の吸収を軽減し得る点で、少なくとも1つの鈍角を有するものであることが好ましく、6つ全ての角が鈍角であることがより好ましい。鈍角の角度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
また、六角形状の角については、角が鈍っていてもよい。角が鈍っているとは、角が2つの直線により形成されているのではなく、角の頂点が丸みを帯びた形状となった状態をいう。角の鈍りの程度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
円相当径は、個々の粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径で表される。個々の粒子の投影面積は、電子顕微鏡写真上での面積を測定し、撮影倍率で補正する公知の方法により得ることができる。また、平均粒子径(平均円相当径)は、200個の扁平状導電性粒子の円相当径Dの粒径分布(粒度分布)を得て、算術平均を計算することにより得られる。円相当径Dは、例えば、図1及び図2に符号Dで示す通りである。
上記平均粒子径は、特に制限はないが、50nm〜2,000nmが好ましく、70nm〜1,500nmがより好ましく、100nm〜1,000nmが更に好ましい。
扁平状導電性粒子の平均厚みは50nm以下であることが好ましく、2nm〜25nmであることがより好ましく、4nm〜15nmであることが特に好ましい。
粒子厚みTは、扁平状導電性粒子の主平面間距離に相当し、例えば、図1及び図2に符号Tで示す通りである。粒子厚みTは、透過型電子顕微鏡(TEM)により測定することがである。
TEMによる粒子厚みTの測定方法としては、扁平状導電性粒子を含む膜をカーボン蒸着、金属蒸着による被覆処理を施し、集束イオンビーム(FIB)加工により断面切片を作製し、その断面をTEMによる観察することにより、粒子の厚み測定を行う方法などが挙げられる。また、扁平状導電性粒子の平均厚みは、200個の扁平状導電性粒子の粒子厚みTの算術平均を計算することにより得られる。
アスペクト比が20以上であれば遠赤外線の反射性に優れ、100以内であれば入射光の散乱損失も抑制できる。
粒子を上方向から観察した際の主平面における最大長さと最小長さの比については特に制限は無く、目的に応じて適宜選択することができるが、屈折率の異方性を抑制する観点から、10以下であることが好ましい。
本開示において用いられる遠赤外線反射層中において、上記扁平状導電性粒子の主平面は、上記基材の表面に対して0°〜30°の範囲で面配向していることが好ましい。
以下、図3を用いて説明する。
図3は、本開示に係る遠赤外線反射層において、扁平状導電性粒子20を含む遠赤外線反射層12の一例を示す概略断面図である。図3における遠赤外線反射膜30は、遠赤外線反射層12と、基材10と、を有している。以下、図3を用いて基材10と扁平状導電性粒子20の主平面(円相当径Dを決定する面)とのなす角度θを説明する。
図3において、遠赤外線反射層12の表面(基材10との界面)と、扁平状導電性粒子20の主平面(円相当径Dを決める面)または主平面の延長線とのなす角度(角度θの絶対値)が0°〜30°である。なお、角度θは遠赤外線反射層12の表面と、扁平状導電性粒子20の主平面(円相当径Dを決める面)または主平面の延長線とのなす角度のうち小さい方の角度をいう。
上記θの絶対値は、遠赤外線反射層の断面切片を作製し、この切片における遠赤外線反射層及び扁平状導電性粒子を観察して評価する方法により測定される。
具体的には、集束イオンビーム(FIB)を用いて遠赤外線反射層の断面切片サンプルを作製し、これを、透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて観察して得た画像から評価する方法が挙げられる。
扁平状導電性粒子の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
赤外線に対する吸収率が低い点からは、扁平状導電性粒子は扁平状金属粒子であることが好ましい。扁平状金属粒子における金属としては、銀、金、アルミニウム、銅、ロジウム、ニッケル、白金、チタン又はそれらの合金などが好ましく、少なくとも銀を含むことがより好ましい。
また、扁平状透明導電性粒子における「透明」とは、400nm〜700nmの範囲の平均透過率が、20%以上であることを意味し、30%以上であることが好ましく、50%以上であることがより好ましい。透過率の上限は特に限定されず、100%以下であればよい。上記透過率は、フーリエ変換赤外分光光度計(FTIR)又は分光光度計を用いて測定される。
本開示において、扁平状導電性粒子は1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
扁平状導電性粒子の遠赤外線反射層における体積分率(体積分率x)は、0.4(40体積%)以上であり、遠赤外線の反射率を増加させる観点から、0.45以上であることが好ましく、0.5以上であることがより好ましく、0.55以上であることが更に好ましい。
また、体積分率の上限は、可視光透過性及び電波透過性の観点から、0.9以下であることが好ましく、0.8以下であることがより好ましい。
扁平状導電性粒子の遠赤外線反射層における体積分率は、例えば、適当な断面切片を作製し、この切片における扁平状導電性粒子の存在割合を観察して評価する方法を採ることができる。断面切片の観察方法は、上述の面配向におけるθの絶対値を測定する場合の断面切片の観察方法と同様である。上記観察は室温(23℃)において行われる。
扁平状導電性粒子は、遠赤外線反射層内で2層以上積層していることが好ましく、3層以上積層していることがより好ましい。上限は特に限定されないが、50層以下であることが好ましい。
ここで、2層以上積層していることは、断面切片を作製し、この切片における扁平状導電性粒子の積層状態を観察して確認することができる。具体的には、集束イオンビーム(FIB)等を用いて遠赤外線反射層の断面切片サンプルを作製し、これを、各種顕微鏡(例えば、TEM等)を用いて観察した際に、膜面と垂直方向に、平均粒子径の間隔で100本の線を引いた際に、75本以上が2個以上の扁平状導電性粒子を横切る場合、扁平状導電性粒子が2層以上積層していると定義するものとする。
また、同様に75本以上が3個以上の扁平状導電性粒子を横切る場合、扁平状導電性粒子が3層以上積層していると定義する。以下、4層以上についても同様である。
上記扁平状導電性粒子は、遠赤外線反射層の表面方向にランダムに配列していることが好ましい。
扁平状導電性粒子が遠赤外線反射層の表面方向にランダムに配列しているとは、遠赤外線反射層の表面と水平方向の粒子座標が、ランダムであることをいう。ここで、ランダムであるとは、遠赤外線反射層と水平方向の粒子座標をフーリエ変換して得られる空間周波数のパワースペクトラムにおいて、原点以外に有意な極大点が生じていないことをさす。ここで、粒子同士の排斥により生じる空間周波数1/R(Rは平均粒子径を指す)のピークは極大点とは見なさないものとする。
具体的には、集束イオンビーム(FIB)等を用いて遠赤外線反射層の断面サンプルまたは断面切片サンプルを作製し、これを、各種顕微鏡(透過型電子顕微鏡(TEM)等)を用いて観察した際に、扁平状導電性粒子100個について、遠赤外線反射層の表面方向、及び、上記方向と水平な方向の中心座標を求め、この座標のフーリエ変換を行った空間周波数のパワースペクトルからランダム性を評価することができる。
上記扁平状導電性粒子が局在表面プラズモン共鳴を示すことが好ましく、2.5μm〜25μmの波長域にプラズモン共鳴波長を有することが好ましい。
扁平状導電性粒子のプラズモン共鳴波長は、扁平状導電性粒子の材質及び後述するバインダーの屈折率により調整することが可能である。
上記プラズモン共鳴波長は、フーリエ変換赤外分光光度計(FTIR)や分光光度計を用いて分光反射率を測定し、分光反射率の極大点を算出することによって測定される。プラズモン共鳴波長を2.5μm〜25.0μmに有する場合にはフーリエ変換赤外分光光度計を用いることが好ましい。
また、プラズモン共鳴波長における上記分光反射率のピークの半値幅は5μm以上であることが好ましく、10μm以上であることが更に好ましい。
上記半値幅は、フーリエ変換赤外分光光度計(FTIR)又は分光光度計を用いて分光反射率を測定し、半値全幅を算出することによって測定される。
扁平状導電性粒子の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、化学還元法、光化学還元法、電気化学還元法等の液相法などが扁平状導電性粒子(特に、六角形以上の多角形状又は円形状の扁平状導電性粒子)を合成し得るものとして挙げられる。これらの中でも、形状とサイズ制御性の点で、化学還元法、光化学還元法などの液相法が特に好ましい。六角形〜三角形状の扁平状導電性粒子を合成後、例えば、エッチング処理、加熱によるエイジング処理などを行うことにより、六角形〜三角形状の扁平状導電性粒子の角を鈍らせて、六角形以上の多角形状又は円形状の扁平状導電性粒子を得てもよい。
本開示における遠赤外線反射層はバインダーを含む。
バインダーとしては、特に制限はないが、扁平状導電性粒子が分散された状態で保持できる材料であることが好ましい。また、生産性の観点から、液相で製膜できる材質であることが好ましい。
遠赤外線反射層におけるバインダーは、ポリマー、ゴム、又はゾルゲル法により形成される無機物を含むことが好ましく、ポリマーを含むことが好ましい。
好ましいポリマーの例としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、(飽和)ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゼラチン及びセルロース等の天然高分子などが挙げられる。
その中でも、赤外線に対する透明性の観点から、主ポリマーがポリオレフィン樹脂、環状ポリオレフィン樹脂であることが好ましい。
ポリマーとしては、商業的に入手できるものを好ましく用いることもでき、例えば、ユニチカ(株)製の変性ポリオレフィン樹脂であるアローベース、三井化学(株)製のポリオレフィン水性ディスパージョンであるケミパール、東洋紡(株)製の変性ポリオレフィン樹脂であるハードレン、東邦化学工業(株)製のハイテックなどを挙げることができる。
また、本開示中、主ポリマーとは、遠赤外線反射層に含まれるポリマーの50質量%以上を占めるポリマー成分のことをいう。
ゴムとしては、既知のものを用いることができるが、赤外線に対する透過性の観点からニトリルゴムや、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム等を用いることが好ましい。
ゾルゲル法により形成される無機物としては、既知のものを用いることができる。このような材料として例えば、シリカ、酸化チタン等の酸化物、フッ化マグネシウムなどのフッ化物をあげることができる。
更に、本開示におけるバインダーは、可視光に対して透明であることが好ましい。本開示において、「可視光に対して透明である」とは、400nm〜700nmの範囲の平均透過率が、20%以上であることを意味し、30%以上であることが好ましく、50%以上であることがより好ましい。上記平均透過率の上限は特に限定されず、100%以下であればよい。上記平均透過率は、分光光度計を用いて分光反射率を用いて測定される。
本開示において用いられるバインダーの屈折率は、1.3以上であることが好ましく、1.4以上であることがより好ましく、1.5以上であることが更に好ましい。
バインダーの屈折率が上記範囲内であれば、遠赤外線反射層の赤外反射率をより高くすることができる。
バインダーの屈折率は、フーリエ変換赤外分光光度計(FTIR)を用いて分光反射率及び分光透過率を測定し、多重反射理論及びフレネル干渉理論に基づき算出される。
本開示における遠赤外線反射層は、遠赤外線反射層の全体積に対し、バインダーを10体積%〜60体積%含有することが好ましく、15体積%〜60体積%含有することがより好ましく、25体積%〜60体積%含有することが更に好ましい。
上記バインダーの含有率は、上述の扁平状導電性粒子の含有率と同様の方法により算出される。
本開示における遠赤外線反射層は、扁平状導電性粒子とバインダー以外に、その他の成分を含有してもよい。その他の成分としては、空気、公知の添加剤等が挙げられる。
遠赤外線反射層の厚み(膜厚、y nm)は、上記扁平状導電性粒子の平均厚みの3倍以上であり、赤外線の反射率の観点からは、4倍〜20倍であることが好ましく、5倍〜10倍であることがより好ましい。
また、遠赤外線反射層の厚みは、可視光透過性及び電波透過性の観点から、10nm〜100nmであることが好ましく、20nm〜70nmであることがより好ましい。
上記体積分率xと上記厚みyとの積x×yは、下記式Aを満たす。
本開示において、消衰係数は、扁平状導電性粒子の構成材料を蛍光X線分析(XRF)等により分析した後に、同様の組成の100nmの薄膜を形成してエリプソメトリー等により吸収係数を測定し、吸収係数から消衰係数を算出することにより求められる値である。
例えば、扁平状導電性粒子が銀粒子である場合、kは3.32である。
上記扁平状導電性粒子の遠赤外線反射層における体積分率xと上記遠赤外線反射層の厚みy(nm)との積x×yは、導電性材料の総量(厚み)に相当する。上記総量がx×yである導電性材料を透過する光の透過率τは、ベールの法則より下記式Tにより表される。ここで、λ=550nmであり、kは上記扁平状導電性粒子を構成する材料の550nmにおける消衰係数を表す。
すなわち、透過率τが10%以上となる場合、上記式Aを満たすこととなる。
遠赤外線反射層の波長2.5μm〜25μmの赤外線に対する屈折率は、3.0以上であることが好ましく、5.0以上であることがより好ましく、7.0以上であることが更に好ましい。
屈折率の上限は特に限定されず、例えば50以下であることが好ましく、30以下であることがより好ましい。
上記屈折率は、フーリエ変換赤外分光光度計(FTIR)を用いて分光反射率及び分光透過率を測定し、多重反射理論及びフレネル干渉理論に基づき算出される。屈折率は、波長2.5μm〜25μmの波長範囲において100nm刻みで測定を行った結果の算術平均値として求められる。また、測定は25℃において行われる。
また、本開示に係る遠赤外線反射膜は、基材を有する。
基材と遠赤外線反射膜とは接していてもよいし、基材と遠赤外線反射膜との間に後述するその他の層が形成されていてもよい。
基材層は、基材からなる層であり、基材としては、特に制限されないが、赤外線に対する透過率が高い基材を用いることが好ましい。
赤外線に対する透過率が高い基材としては、例えば、2.5μm〜25μmの波長の赤外線の平均透過率が、50%以上である基材が挙げられる。
赤外線に対する透過率が高い基材として、無機材料としてはシリコン、ゲルマニウム、カルコゲナイドガラス、石英ガラス、サファイア、フッ化カルシウム、フッ化バリウム、フッ化マグネシウム、セレン化亜鉛、硫化亜鉛、ダイヤモンド等が挙げられる。
特に赤外線透過率が高く、耐環境性能にも優れるシリコン、ゲルマニウム、カルコゲナイドガラス、石英ガラス等を用いることが好ましい。
また赤外線に対する透過率が高い基材として、有機材料としてはポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリ(4−メチルペンテン−1)、ポリブテン−1等のポリオレフィン系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリエーテルサルフォン系樹脂、ポリエチレンサルファイド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、セルロースアセテート等のセルロース系樹脂などからなるフィルム又はこれらの積層フィルムが挙げられる。これらの中で、ポリオレフィン系樹脂フィルム、環状ポリオレフィン系樹脂フィルムが好適である。具体的な商業的に入手できるものを好ましく用いることもでき、例えばJSR(株)製のアートン、日本ゼオン(株)製のゼオネックス、ポリプラスチックス(株)製のTOPAS等を具体例として挙げることができる。
本開示に係る遠赤外線反射膜は、その他の層を有していてもよい。
その他の層としては、例えば、特開2015−129909号公報の段落0075〜段落0080に記載の、粘着剤層、ハードコート層、バックコート層等が挙げられる。またその他の層として例えば、紫外線吸収層、防汚層等が挙げられる。
本開示に係る遠赤外線反射膜は、電波透過性の観点から、表面抵抗値が1.0×108Ω/square以上であることが好ましく、1.0×1010Ω/square以上であることがより好ましく、1.0×1012Ω/square以上であることが更に好ましい。
上記表面抵抗値の上限は特に限定されないが、1.0×1050Ω/square以下であることが好ましい。
上記表面抵抗値は、表面抵抗測定装置(ロレスタ、三菱化学アナリテック(株)製)を用いて室温(23℃)にて測定される。
本開示に係る遠赤外線反射膜は、例えば、基材上に、液相法により遠赤外線反射層を形成することにより作製することができる。
一実施態様としては、例えば、基材上に遠赤外線反射層形成用塗布液を塗布する工程(塗布工程)を含み、必要に応じて、塗布された遠赤外線反射層形成用塗布液を乾燥する工程(乾燥工程)を含む方法が挙げられる。
塗布工程における塗布方法は、特に制限されず、公知の方法を使用することが可能である。
塗布方法としては、例えば、スピンコーター、ディップコーター、ダイコーター、スリットコーター、バーコーター、グラビアコーター等により塗布する方法、LB(ラングミュア−ブロジェット)膜法、自己組織化法、スプレー塗布などの方法で面配向させる方法等が挙げられる。
遠赤外線反射層形成用塗布液は、扁平状導電性粒子とバインダーとを含むことが好ましく、公知の溶媒、公知の添加剤等を更に含有していてもよい。
扁平状導電性粒子は、上記塗布液中で分散されていることが好ましい。
また、遠赤外線反射層形成用塗布液は、バインダーの原料を含んでいてもよい。バインダーの原料としては、例えば、重合性化合物と、重合開始剤が挙げられ、特に重合性化合物と光重合開始剤を含有することにより、露光により遠赤外線反射層をパターン形成することが可能となる。
遠赤外線反射層形成用塗布液が上記バインダーの原料を含む場合、本開示に係る遠赤外線反射層の製造方法は、バインダーを形成する工程を更に含むことが好ましい。
上記バインダーを形成する工程においては、例えば、塗布された遠赤外線反射層形成用塗布液の少なくとも一部を露光又は加熱等の公知の方法により硬化する方法が行われる。
乾燥工程における乾燥方法としては、特に制限なく公知の乾燥方法が用いられる。例えば、常圧下や減圧下での加熱乾燥、自然乾燥等が挙げられる。加熱乾燥における加熱方法としても特に限定されず、例えば、ホットプレート、オーブン等の装置を用いて加熱する方法が挙げられる。
本開示に係る遠赤外線反射膜は、遮熱材料用であることが好ましい。
すなわち、本開示は、上記した本開示に係る遠赤外線反射膜を備える遮熱材料を包含する。
遮熱材料としては、後述する遮熱フィルム、遮熱ガラス等が挙げられる。
本開示に係る遠赤外線反射膜は電波透過性を有する。そのため、例えば本開示に係る遠赤外線反射膜を建物や乗り物の窓部材における遮熱材料として用いた場合に、内部における電磁波障害が生じにくいという利点を有すると考えられる。
本開示に係る遮熱フィルムは、本開示に係る遠赤外線反射膜を備える。
本開示に係る遠赤外線反射膜における基材がフィルム状の基材である場合、本開示に係る遠赤外線反射膜自体を遮熱フィルムとして用いてもよい。
また、本開示に係る遠赤外線反射膜を、フィルム状の部材に貼り付けることにより遮熱フィルムとしてもよい。
フィルム状の部材としては特に限定されず、ポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリ(4−メチルペンテン−1)、ポリブテン−1等のポリオレフィン系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリエーテルサルフォン系樹脂、ポリエチレンサルファイド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、セルロースアセテート等のセルロース系樹脂などからなるフィルム又はこれらの積層フィルムが挙げられる。
本開示に係る遮熱ガラスは、本開示に係る遠赤外線反射膜を備える。
本開示に係る遠赤外線反射膜における基材がガラスである場合、本開示に係る遠赤外線反射膜自体を遮熱ガラスとして用いてもよい。
また、本開示に係る遠赤外線反射膜、又は、上述の本開示に係る遮熱フィルムを、ガラスに貼り付けることにより遮熱ガラスとしてもよい。
ガラスの種類としては特に限定されず、公知のガラスを特に制限なく使用することが可能である。
遮熱フィルムや遮熱ガラスの用途としては、特に限定されないが、住宅やオフィスビルの窓部材、自動車等の交通機関の窓部材等が挙げられる。
<遠赤外線反射膜の評価>
〔遠赤外線反射層の製造〕
−扁平状導電性粒子分散液A1の調製−
NTKR−4(日本金属工業(株)製)製の反応容器にイオン交換水13Lを計量し、SUS316L製のシャフトにNTKR−4製のプロペラ4枚及びNTKR−4製のパドル4枚を取り付けたアジター(撹拌手段)を備えるチャンバーを用いて撹拌しながら、10g/Lのクエン酸三ナトリウム(無水物)水溶液1.0Lを添加して35℃に保温した。8.0g/Lのポリスチレンスルホン酸水溶液0.68Lを添加し、更に0.04mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液を用いて23g/Lに調製した水素化ホウ素ナトリウム水溶液0.041Lを添加した。0.10g/Lの硝酸銀水溶液13Lを5.0L/minで添加した。
SUS316L製の溶解タンクにイオン交換水16.7Lを計量した。SUS316L製のアジターで低速撹拌を行いながら、脱イオン処理を施したアルカリ処理牛骨ゼラチン(GPC重量平均分子量20万)1.4kgを添加した。更に、脱イオン処理、蛋白質分解酵素処理、及び過酸化水素による酸化処理を施したアルカリ処理牛骨ゼラチン(GPC重量平均分子量2.1万)0.91kgを添加した。その後40℃に昇温し、ゼラチンの膨潤と溶解を同時に行って完全に溶解させた。
SUS316L製の溶解タンクにイオン交換水8.2Lを計量し、100g/Lの硝酸銀水溶液8.2Lを添加した。SUS316L製のアジターで高速撹拌を行いながら、140g/Lの亜硫酸ナトリウム水溶液2.7Lを短時間で添加して、亜硫酸銀の白色沈澱物を含む混合液を調製した。この混合液は、使用する直前に調製した。
上述の扁平状導電性粒子分散液A1を遠沈管に800g採取して、1mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液又は0.5mol/Lの硫酸を用いて25℃でpH=9.2±0.2の範囲内に調整した。遠心分離機(日立工機(株)製himacCR22GIII、アングルローターR9A)を用いて、35℃に設定して9,000rpm60分間の遠心分離操作を行った後、上澄液を784g捨てた。沈殿した平板粒子に0.2mmol/LのNaOH水溶液を加えて合計400gとし、撹拌棒を用いて手撹拌して粗分散液にした。これと同様の操作で遠沈管24本分の粗分散液を調製して合計9,600gとし、SUS316L製のタンクに添加して混合した。更に、Pluronic31R1(BASF社製)の10g/L溶液(メタノール:イオン交換水=1:1(体積比)の混合液で希釈)を10mL添加した。プライミクス(株)製オートミクサー20型(撹拌部はホモミクサーMARKII)を用いて、タンク中の粗分散液混合物に9,000rpmで120分間のバッチ式分散処理を施した。分散中の液温は50℃に保った。このように得られた分散液を、再び遠沈管に800g採取して、遠心分離機(日立工機(株)製himacCR22GIII、アングルローターR9A)を用いて、35℃に設定して9,000rpmで60分間の遠心分離操作を行った後、上澄液を760g捨てた。沈殿した平板粒子に0.2mmol/Lの水酸化ナトリウム水溶液を加えて合計800gとし、撹拌棒を用いて手撹拌して粗分散液にした。これと同様の操作で遠沈管12本分の粗分散液を調製して合計9,600gとし、SUS316L製のタンクに添加して混合した。更に、Pluronic31R1(BASF社製)の10g/L溶液(メタノール:イオン交換水=1:1(体積比)の混合液で希釈)を10mL添加した。プライミクス(株)製オートミクサー20型(撹拌部はホモミクサーMARKII)を用いて、タンク中の粗分散液混合物に9,000rpmで120分間のバッチ式分散処理を施した。分散中の液温は50℃に保った。分散後、25℃に降温してから、プロファイルIIフィルタ(日本ポール(株)製、製品型式MCY1001Y030H13)を用いてシングルパスの濾過を行った。
このようにして、扁平状導電性粒子分散液A1に脱塩処理及び再分散処理を施して、扁平状導電性粒子分散液B1を調製した。
塗布液C1Bを表2に示す材料の組成比で調製した。表中の数値は質量部を表している。
ここで、50Lの塗布液C1Bに対し、0.1質量%塩化金酸(和光純薬工業(株)製)水溶液を2.78L添加し、60℃、4時間で撹拌し、遠赤外線反射層形成用塗布液C1Bとした。
組成を表2に示す材料の組成比に変更した以外は、遠赤外線反射層形成用塗布液C1Bと同様の方法により、遠赤外線反射層形成用塗布液C2B〜C6Bを調製した。表2中の数値は質量部を表す。
厚み0.28mm、3インチのガラス基材上に、遠赤外線反射層形成用塗布液C1Bを、ミカサ(株)製スピンコーターを用いて、500rpmの回転数で回転塗布を行った。その後、ホットプレート上で110℃で1分間加熱、乾燥、固化した。以上の操作を、膜厚が50nmとなるまで繰り返した。
遠赤外線反射層形成用塗布液、遠赤外線反射層の膜厚を下記表3に記載の膜厚とした以外は遠赤外線反射膜D1の作製方法と同様に、遠赤外線反射膜D2〜D6、比較用D1〜D5の作製を行った。
〔遠赤外線反射率の評価〕
日本分光(株)製フーリエ変換赤外分光光度計VIR−100を用い、正面入射時の赤外反射率R(%)を測定した。
波長2.5μm〜波長25μmの反射率を20nm刻みで測定し、測定値の算術平均値を、遠赤外線反射率とした。各実施例又は比較例における測定結果は表4に記載した。
図4から、実施例1に係る遠赤外線反射膜D1は、波長2.5μm〜波長25μmという広い範囲の遠赤外線を反射可能であることがわかる。
日立ハイテクノロジー(株)製分光光度計U4000を用い、正面入射時の波長550nmにおける透過率を測定した。
透過率が10%以上の場合に透過性有り(A)、10%より小さい場合に透過性無し(B)と評価した。各実施例又は比較例における評価結果は表4に記載した。
表面抵抗測定装置(ロレスタ、三菱化学アナリテック(株)製)を用いて、各実施例又は比較例における遠赤外線反射膜の表面抵抗(Ω/squere)を測定し、電波透過性とした。上記表面抵抗値が大きいほど、電波透過性に優れるといえる。各実施例又は比較例における測定結果は表4に記載した。
また、遠赤外線反射膜D1〜D6は可視光透過性を有していた。
以上、実施例において示された通り、本開示によれば、広い波長範囲の遠赤外線を反射可能であり、可視光透過性に優れ、かつ、電波透過性に優れる遠赤外線反射膜が得られることが確認された。
10:基材
12:遠赤外線反射層
20、21、22:扁平状導電性粒子
30:遠赤外線反射膜
D:粒子径(円相当径)
T:扁平状導電性粒子の厚み
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
Claims (10)
- 基材、及び、
バインダーと扁平状導電性粒子とを含む遠赤外線反射層を有し、
前記扁平状導電性粒子の平均粒子径を平均厚みにより除して得られる値が、20以上であり、
前記遠赤外線反射層の厚みy nmが、前記扁平状導電性粒子の平均厚みの3倍以上であり、
前記扁平状導電性粒子の前記遠赤外線反射層における体積分率xが0.4以上であり、
前記体積分率xと前記厚みyとの積x×yが、下記式Aを満たす
遠赤外線反射膜。
式A中、λは550nmであり、kは前記扁平状導電性粒子を構成する材料の波長550nmにおける消衰係数を表す。 - 前記扁平状導電性粒子が、扁平状金属粒子である、請求項1に記載の遠赤外線反射膜。
- 前記扁平状金属粒子が、少なくとも銀を含む、請求項2に記載の遠赤外線反射膜。
- 前記扁平状導電性粒子の主平面の形状が六角形以上の多角形状又は円形状である、請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の遠赤外線反射膜。
- 前記扁平状導電性粒子の主平面が、前記基材の表面に対して0°〜30°の範囲で面配向している、請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の遠赤外線反射膜。
- 前記扁平状導電性粒子が、前記遠赤外線反射層の表面方向にランダムに配列している、請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の遠赤外線反射膜。
- 前記バインダーが、ポリマーを含む、請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載の遠赤外線反射膜。
- 遮熱材料用である、請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の遠赤外線反射膜。
- 請求項1〜請求項8のいずれか1項に記載の遠赤外線反射膜を備える遮熱フィルム。
- 請求項1〜請求項8のいずれか1項に記載の遠赤外線反射膜を備える遮熱ガラス。
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