WO2012070477A1 - 熱線遮蔽材 - Google Patents

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silver
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鎌田　晃
清都　尚治
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富士フイルム株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a heat ray shielding material that is excellent in visible light transmittance, radio wave transmittance, and light resistance, can shield near infrared rays in a wide band, and has a high near infrared shielding rate.
  • heat ray shielding materials for automobiles and building windows have been developed as an energy-saving measure for reducing carbon dioxide.
  • a metal Ag thin film is generally used as a heat ray reflecting material because of its high reflectance, but it reflects not only visible light and heat rays but also radio waves, so that it has visible light permeability and radio wave permeability. low it has been a problem.
  • Low-E glass for example, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
  • Ag and ZnO multilayer film is widely used in buildings to increase visible light transmission, but Low-E glass is a metal on the glass surface. Since the Ag thin film is formed, there is a problem that radio wave permeability is low.
  • a glass with island-shaped Ag particles imparted with radio wave permeability has been proposed.
  • a glass in which granular Ag is formed by annealing an Ag thin film formed by vapor deposition see Patent Document 1.
  • granular Ag is formed by annealing, so it is difficult to control the particle size, shape, area ratio, etc., control of the reflection wavelength, band, etc. of the heat ray, improvement of visible light transmittance, etc. There was a problem that it was difficult.
  • tin-doped indium oxide (ITO) particles used for the transparent electrode have a shielding rate of 1,200 nm or more of 90% or more and a visible transmittance of 90%.
  • ITO indium oxide
  • near infrared rays having a high heat energy in the wavelength range of 800 nm to 1,200 nm cannot be shielded.
  • a heat ray shielding film having a heat ray shielding layer containing ITO particles and a heat ray shielding layer containing an organic heat ray shielding material, a diimonium-based material and an ultraviolet absorbing material has been proposed (see Patent Document 7).
  • Patent Document 7 there is a problem that the visible light transmittance is 60%, which is insufficient.
  • the diimonium-based material has insufficient light resistance, and even if it contains an ultraviolet absorbing material in the same layer, the film itself deteriorates due to heat generation due to heat absorption, ultraviolet rays contained in sunlight, etc. There was a problem that would soon drop.
  • JP 2007-108536 JP JP 2007-178915 JP JP 2007-138249 A JP 2007-138250 JP JP 2007-154292 JP JP 2008-020525 JP
  • an object of the present invention is to provide a heat ray shielding material that is excellent in visible light transmission, radio wave transmission, and light resistance, can shield near infrared rays over a wide band, and has a high near infrared shielding rate.
  • Means for solving the problems are as follows. That is, ⁇ 1> A heat ray shielding material having a heat ray shielding layer containing silver tabular grains and metal oxide particles. ⁇ 2> The heat ray shielding material according to ⁇ 1>, wherein the metal oxide particles are tin-doped indium oxide particles. ⁇ 3> The heat ray shielding material according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 2>, wherein the silver tabular grains have 60% by number or more of substantially hexagonal or substantially disc-shaped silver tabular grains. ⁇ 4> The heat ray shielding material according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the coefficient of variation in the particle size distribution of the tabular silver grains is 30% or less.
  • ⁇ 5> Any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the silver tabular grains have an average grain size of 40 nm to 400 nm, and the silver tabular grains have an aspect ratio (average grain diameter / average grain thickness) of 5 to 100. It is a heat ray shielding material described in the above.
  • ⁇ 6> The heat ray shielding material according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the content of the silver tabular grains in the heat ray shielding layer is 0.02 g / m 2 to 0.20 g / m 2 .
  • ⁇ 7> The heat ray shielding material according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the content of the metal oxide particles in the heat ray shielding layer is 1.0 g / m 2 to 4.0 g / m 2. . ⁇ 8>
  • . ⁇ 9> The heat ray shielding layer according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>, wherein the tabular silver particles and the metal oxide particles are mixed and dispersed in a binder.
  • the heat ray shielding layer is formed by laminating a silver tabular grain-containing layer containing silver tabular grains and a metal oxide-containing layer containing a metal oxide. It is a shielding material.
  • the present invention it is possible to solve the above-mentioned problems and achieve the above-mentioned object, and is excellent in visible light transmission, radio wave transmission, and light resistance, can block near infrared rays in a wide band, and blocks near infrared rays.
  • a heat ray shielding material having a high rate can be provided.
  • FIG. 1 is a schematic view showing an example of the heat ray shielding material of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic view showing another example of the heat ray shielding material of the present invention.
  • FIG. 3A is a schematic perspective view showing an example of the shape of a tabular grain contained in the heat ray shielding material of the present invention, and shows a substantially disc-shaped tabular grain.
  • FIG. 3B is a schematic perspective view showing an example of the shape of a tabular grain contained in the heat ray shielding material of the present invention, and shows a substantially hexagonal tabular grain.
  • FIG. 1 is a schematic view showing an example of the heat ray shielding material of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic view showing another example of the heat ray shielding material of the present invention.
  • FIG. 3A is a schematic perspective view showing an example of the shape of a tabular grain contained in the heat ray shielding material of the present invention, and shows a substantially disc-shaped tabular grain.
  • FIG. 4A is a schematic cross-sectional view showing the presence state of a heat ray shielding layer in which silver tabular grains and metal oxide particles are mixed and dispersed in the heat ray shielding material of the present invention.
  • FIG. 4B is a schematic cross-sectional view showing the presence state of a silver tabular grain-containing layer containing silver tabular grains and a metal oxide particle-containing layer containing metal oxide grains in the heat ray shielding material of the present invention.
  • FIG. 4A is a schematic cross-sectional view showing the presence state of a heat ray shielding layer in which silver tabular grains and metal oxide particles are mixed and dispersed in the heat ray shielding material of the present invention.
  • FIG. 4B is a schematic cross-sectional view showing the presence state of a silver tabular grain-containing layer containing silver tabular grains and a metal oxide particle-containing layer containing metal oxide grains in the heat ray shielding material of the present invention.
  • FIG. 4C is a schematic cross-sectional view showing the presence state of a silver tabular grain-containing layer containing silver tabular grains and a metal oxide particle-containing layer containing metal oxide grains in the heat ray shielding material of the present invention, It is a figure explaining the angle ((theta)) which the plane of this and the plane of a silver tabular grain make.
  • FIG. 5 is an SEM photograph of the heat ray shielding material obtained in Example 1 and is observed at 20,000 times.
  • FIG. 6 is a graph showing the spectrum of the heat ray shielding material obtained in Example 1.
  • the heat ray shielding material of the present invention has a heat ray shielding layer containing at least silver tabular grains and metal oxide particles, and has other layers such as a substrate as necessary.
  • the layer configuration of the heat ray shielding material includes a base material 11, and a heat ray shielding layer 12 in which silver tabular grains and metal oxide particles are mixed and dispersed on the base material, 2, the aspect which has the base material 11 and the heat ray shielding layer 12 by which the silver tabular grain content layer 13 and the metal oxide content layer 14 were laminated
  • the shape, structure, size, etc. of the heat ray shielding layer are not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
  • the shape may be a flat plate, and the structure may be a simple structure. It may be a layered structure or a laminated structure, and the size can be appropriately selected according to the application.
  • the heat ray shielding layer as the first embodiment, the silver tabular grains and the metal oxide particles are mixed and dispersed in a binder, and as the second embodiment, the silver tabular grain-containing layer, the metal An aspect in which an oxide-containing layer is laminated is exemplified, and any aspect can be preferably used.
  • the heat ray shielding layer contains at least silver tabular grains, metal oxide grains, and a binder, and further contains other components as necessary.
  • the heat ray shielding layer in the first embodiment may have a single layer structure in which the silver tabular grains and the metal oxide particles are mixed and dispersed in a binder, or may have a multilayer structure. From the viewpoint of productivity, a single layer structure is preferable.
  • the heat ray shielding layer is formed on the surface of the substrate having either a flat or curved shape. It is preferable at the point which can form, and it is more preferable at the point which can form the said heat ray shielding layer on the base-material surface which has the shape of a curved surface.
  • the heat ray shielding layer is formed by laminating at least a silver tabular grain-containing layer and a metal oxide particle-containing layer.
  • the silver tabular grain-containing layer contains at least silver tabular grains and a binder, and further contains other components as necessary.
  • the metal oxide-containing layer contains at least metal oxide particles and a binder, and further contains other components as necessary.
  • the orientation of the silver tabular grains in the silver tabular grain-containing layer may be a plane orientation (reflection type) or a random orientation (absorption type) as described later.
  • Both the first and second embodiments are preferable in that the heat ray shielding layer can be formed together with a flexible binder, and thus the obtained heat ray shielding material can be applied to a curved surface.
  • the thickness of the heat ray shielding layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 0.01 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the silver tabular grains are not particularly limited in shape and can be appropriately selected according to the purpose, and are substantially triangular tabular, substantially hexagonal tabular, and substantially disc-shaped silver with these corners removed. At least one of tabular grains is preferable.
  • the silver tabular grain material is not particularly limited as long as it contains at least silver, and can be appropriately selected according to the purpose. However, gold, aluminum, copper, rhodium having a high heat ray (near infrared) shielding rate, It may further contain a metal such as nickel or platinum.
  • any of 1st and 2nd embodiment 0.01 g / m 2 to 1.00 g / m 2 is preferable, and 0.02 g / m 2 to 0.20 g / m 2 is more preferable.
  • the content is less than 0.01 g / m 2 , the heat ray shielding may be insufficient, and when it exceeds 1.00 g / m 2 , the visible transmittance may decrease.
  • content in the said heat ray shielding layer of the said silver tabular grain can be computed as follows, for example. From the observation of the super foil section TEM image and the surface SEM image of the heat ray shielding layer, the number of silver tabular grains, the average particle diameter and the average thickness in a certain area are measured. Alternatively, regarding the average thickness, the silver tabular grains used in the heat ray shielding layer are applied to a glass plate in a dispersion state without adding a binder, and the surface is further measured by an atomic force microscope. Accurate average thickness can be measured.
  • the mass (g) of the tabular silver grains calculated based on the number of tabular grains thus measured, the average grain diameter and the average thickness, and the specific gravity of the tabular silver grains is divided by the constant area (m 2 ). This can be calculated. Further, the silver tabular grains in a certain area of the heat ray shielding layer are eluted in methanol, and the mass (g) of the silver tabular grains measured by fluorescent X-ray measurement is divided by the constant area (m 2 ). You can also
  • the silver tabular grain is not particularly limited as long as it is a grain composed of two main planes (see FIGS. 3A and 3B), and can be appropriately selected according to the purpose. And a substantially triangular shape.
  • a substantially hexagonal shape or a substantially disc shape is particularly preferable in terms of high visible light transmittance.
  • the substantially disk shape is not particularly limited as long as it has no corners and is round when the silver tabular grains are observed from above the main plane with a transmission electron microscope (TEM), and is appropriately selected according to the purpose. be able to.
  • the substantially hexagonal shape is not particularly limited as long as it is a substantially hexagonal shape when the silver tabular grains are observed from above the main plane with a transmission electron microscope (TEM), and can be appropriately selected according to the purpose.
  • the hexagonal corner may be sharp or blunt.
  • the ratio of the substantially hexagonal to substantially disc-shaped silver tabular grains is preferably 60% by number or more, more preferably 65% by number or more, and particularly preferably 70% by number or more based on the total number of silver tabular grains. If the proportion of the silver tabular grains is less than 60% by number, the visible light transmittance may be lowered.
  • the average particle diameter (average equivalent circle diameter) of the silver tabular grains is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 40 nm to 400 nm, more preferably 60 nm to 350 nm.
  • the average particle diameter (average equivalent circle diameter) is less than 40 nm, the contribution of absorption of the silver tabular grains becomes larger than the reflection, so that sufficient heat ray shielding ability may not be obtained. (Scattering) may increase and the transparency of the substrate may be impaired.
  • the average particle diameter means an average value of main plane diameters (maximum lengths) of 200 tabular grains arbitrarily selected from images obtained by observing grains with a TEM. To do. Two or more kinds of silver tabular grains having different average particle diameters (average equivalent circle diameters) can be contained in the heat ray shielding layer. In this case, the peak of the average particle diameter (average equivalent circle diameter) of the silver tabular grains is present. You may have two or more, ie, two average particle diameters (average circle equivalent diameter).
  • the coefficient of variation in the particle size distribution of the silver tabular grains is preferably 30% or less, and more preferably 10% or less. If the coefficient of variation exceeds 30%, the heat ray shielding wavelength region in the heat ray shielding material may become broad.
  • the coefficient of variation in the particle size distribution of the silver tabular grains is, for example, plotting the distribution range of the particle diameters of the 200 silver tabular grains used for calculating the average value obtained as described above, and the standard deviation of the particle size distribution. The average plane diameter (maximum length) obtained as described above is divided by the average value (average particle diameter (average equivalent circle diameter)) (%).
  • the aspect ratio of the silver tabular grains is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, since the shielding rate in the infrared light region having a wavelength of 780 nm to 2,000 nm increases, 2 to 200 is preferable, and 5 to 100 is more preferable. When the aspect ratio is less than 2, the shielding wavelength becomes smaller than 780 nm, and when it exceeds 200, the shielding wavelength becomes longer than 2,300 nm, and sufficient heat ray shielding ability may not be obtained.
  • the aspect ratio means a value obtained by dividing the average particle diameter (average equivalent circle diameter) of the tabular silver grains by the average grain thickness of the tabular silver grains.
  • the average grain thickness corresponds to the distance between main planes of the tabular silver grains, and is, for example, as shown in FIGS. 3A and 3B and can be measured by an atomic force microscope (AFM).
  • the method for measuring the average particle thickness by the AFM is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.For example, a particle dispersion containing silver tabular grains is dropped onto a glass substrate and dried. Examples include a method of measuring the thickness of one silver tabular grain.
  • the method for producing the silver tabular grains is not particularly limited as long as it can synthesize a substantially hexagonal shape or a substantially disc shape, and can be appropriately selected according to the purpose.
  • a chemical reduction method or a photochemical reduction method And a liquid phase method such as an electrochemical reduction method.
  • a liquid phase method such as a chemical reduction method or a photochemical reduction method is particularly preferable in terms of shape and size controllability.
  • the tabular silver tabular grains having a hexagonal shape or a triangular shape may be obtained by dulling the corners of the tabular silver tabular grains.
  • metal grains for example, Ag
  • the silver tabular grains may be subjected to further treatment in order to impart desired characteristics.
  • the further treatment is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose.
  • the formation of a high refractive index shell layer the addition of various additives such as a dispersant and an antioxidant may be included. Can be mentioned.
  • the silver tabular grains may be coated with a high refractive index material having high visible light region transparency.
  • the high refractive index material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, TiO x, BaTiO 3, ZnO, etc. SnO 2, ZrO 2, NbO x and the like.
  • an SiO 2 or polymer shell layer is appropriately formed, The metal oxide layer may be formed on the shell layer.
  • TiO x is used as the material for the high refractive index metal oxide layer, since TiO x has photocatalytic activity, there is a concern of deteriorating the matrix in which the silver tabular grains are dispersed. After forming a TiO x layer on the tabular grains, an SiO 2 layer may be appropriately formed.
  • the silver tabular grains may adsorb an antioxidant such as mercaptotetrazole or ascorbic acid in order to prevent oxidation of metals such as silver constituting the silver tabular grains.
  • an oxidation sacrificial layer such as Ni may be formed on the surface of the silver tabular grain. Further, it may be covered with a metal oxide film such as SiO 2 for the purpose of blocking oxygen.
  • the silver tabular grains are, for example, low molecular weight dispersants and high molecular weight dispersants containing at least one of N elements such as quaternary ammonium salts and amines, S elements, and P elements.
  • the dispersing agent may be added.
  • the silver tabular grain may have its main plane randomly oriented with respect to one surface of the heat ray shielding layer (the surface of the substrate when the heat ray shielding material has a substrate), It may be plane-oriented within a predetermined range.
  • the former random orientation type mainly functions as an infrared absorption type and is preferable in that the heat ray shielding layer or the silver tabular grain-containing layer can be easily formed.
  • the latter plane orientation type mainly functions as an infrared reflection type. However, it is preferable in terms of more excellent heat shielding performance, and any of them can be suitably used.
  • the silver tabular grains are preferably plane-oriented in a predetermined range.
  • the silver tabular grains are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, in terms of increasing the heat ray shielding rate, one surface of the heat ray shielding layer (the heat ray shielding material is used as shown in FIG. 4C described later). When it has a base material, it is preferable that it is unevenly distributed substantially horizontally with respect to the base material surface).
  • the plane orientation the main plane of the silver tabular grains and one surface of the heat ray shielding layer (the surface of the substrate when the heat ray shielding material has a substrate) are substantially parallel within a predetermined range. As long as it is an embodiment, there is no particular limitation, and it can be appropriately selected according to the purpose.
  • the angle of the plane orientation is preferably 0 ° to ⁇ 30 °, more preferably 0 ° to ⁇ 20 °.
  • FIGS. 4A to 4C are schematic cross-sectional views showing the presence of the heat ray shielding layer containing silver tabular grains in the heat ray shielding material of the present invention.
  • FIG. 4A shows the presence state of the heat ray shielding layer 12 in which the silver tabular grains 1 and the metal oxide grains 2 are mixed and dispersed.
  • FIG. 4B is a diagram showing a state in which the silver tabular grains are randomly oriented in the silver tabular grain-containing layer 13 including the silver tabular grains 1 and the metal oxide particle-containing layer 14 including the metal oxide grains 2.
  • FIG. 4A shows the presence state of the heat ray shielding layer 12 in which the silver tabular grains 1 and the metal oxide grains 2 are mixed and dispersed.
  • FIG. 4B is a diagram showing a state in which the silver tabular grains are randomly oriented in the silver tabular grain-containing layer 13 including the silver tabular grains 1 and the metal oxide particle-containing layer 14 including the metal oxide grains 2.
  • FIG. 4A shows the presence state of the heat ray
  • FIG. 4C is a diagram showing a state in which the silver tabular grains are plane-oriented in the silver tabular grain-containing layer 13 including the silver tabular grains 1 and the metal oxide particle-containing layer 14 including the metal oxide grains 2, It is a figure explaining the angle ( ⁇ (theta)) which the plane of the shielding layer 12 and the plane of the silver tabular grain 1 make.
  • the angle ( ⁇ ⁇ ) formed by the plane of the heat ray shielding layer 12 and the main plane or extension of the main plane of the silver tabular grain 1 corresponds to a predetermined range in the plane orientation. That is, the plane orientation refers to a state where the angle ( ⁇ ⁇ ) shown in FIG. 4C is small when a cross section of the heat ray shielding material is observed.
  • the state where ⁇ is 0 ° is a plane of the heat ray shielding layer 12.
  • the main plane of the silver tabular grain 1 are in a parallel state.
  • the plane orientation angle ⁇ of the main plane of the silver tabular grain 1 with respect to the surface of the heat ray shielding layer 12 exceeds ⁇ 30 °, that is, the silver tabular grain 1 is randomly oriented.
  • the absorptance of a predetermined wavelength (for example, from the visible light region long wavelength side to the near infrared light region) of the heat ray shielding material increases.
  • the heat ray shielding material is prepared by using a microtome, a focused ion beam (FIB) or the like to produce a cross-section sample or a cross-section sample of the heat ray shielding material, and this is used for various microscopes (for example, a field emission scanning electron microscope). (FE-SEM) etc.) and a method of evaluating from an image obtained by observation.
  • FIB focused ion beam
  • FE-SEM field emission scanning electron microscope
  • the main plane of the silver tabular grain with respect to one surface of the heat ray shielding layer in the sample (or the substrate surface when the heat ray shielding material has a substrate)
  • it is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include observation using an FE-SEM, TEM, optical microscope, and the like.
  • observation may be performed by FE-SEM
  • observation may be performed by TEM.
  • TEM When evaluating by FE-SEM, it is preferable to have a spatial resolution with which the shape and plane orientation angle of silver tabular grains ( ⁇ ⁇ in FIG. 4C) can be clearly determined.
  • the plasmon resonance wavelength ⁇ of the metal constituting the silver tabular grain in the heat ray shielding layer is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. However, from the viewpoint of imparting heat ray shielding performance, 400 nm to 2,500 nm. In view of reducing the haze (scattering property) in the visible light region, it is more preferably 700 nm to 2,500 nm.
  • polyvinyl acetal type resins such as polyvinyl butyral (PVB) resin; Polyvinyl alcohol (PVA) type resin; Vinyl resins; Polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET); Polyurethane resins; Ethylene-vinyl acetate copolymers (EVA); Polyamide resins; Epoxy resins; Acrylic resins such as polyacrylate resins and polymethyl methacrylate resins Resins; polycarbonate resins; natural polymers such as gelatin and cellulose; inorganic substances such as silicon dioxide and aluminum oxide.
  • the refractive index (n) of the medium is preferably 1.4 to 1.7.
  • the area ratio can be measured, for example, by performing image processing on an image obtained by SEM observation of the heat ray shielding material from above or an image obtained by AFM (Atomic Force Microscope) observation.
  • the average inter-grain distance between the silver tabular grains adjacent in the horizontal direction in the heat ray shielding layer is preferably non-uniform (random). If it is not random, that is, if it is uniform, diffraction occurs and moire is observed, which is not preferable as an optical film.
  • the horizontal average grain distance of the silver tabular grains means an average value of the grain distances between two adjacent grains.
  • the average inter-grain distance is random as follows: “When taking a two-dimensional autocorrelation of luminance values when binarizing an SEM image containing 100 or more silver tabular grains, other than the origin. It has no significant local maximum.
  • the silver tabular grains are arranged in the form of a heat ray shielding layer containing silver tabular grains and a metal oxide as shown in FIGS. 4A to 4C.
  • the tabular grains and the metal oxide grains may be arranged in the form of a heat ray shielding layer in which the mixture is dispersed, and as shown in FIGS. 4B and 4C, the silver tabular grain-containing layer and the metal oxide grains containing the silver tabular grains It may be arranged in the form of a heat ray shielding layer laminated with a metal oxide particle content layer containing. As shown in FIGS.
  • the silver tabular grain-containing layer may be composed of a single layer, for example, a plurality of silver tabular grain-containing layers each including silver tabular grains having different aspect ratios. It may be configured. When comprised with a several silver tabular grain content layer, it becomes possible to provide the shielding performance according to the wavelength range which wants to provide thermal insulation performance.
  • tin dope indium oxide (henceforth "ITO")
  • a tin dope antimony oxide (henceforth).
  • ATO tin dope antimony oxide
  • ITO, ATO, and zinc oxide are more preferable, and infrared rays having a wavelength of 1,200 nm or more are 90% in that they have excellent heat ray absorption ability and can produce heat ray shielding materials having a wide range of heat ray absorption ability when combined with silver tabular grains.
  • ITO is preferable in that it has a visible light transmittance of 90% or more.
  • the volume average particle size of the primary particles of the metal oxide particles is preferably 0.1 ⁇ m or less in order not to reduce the visible light transmittance.
  • limiting in particular as a shape of the said metal oxide particle According to the objective, it can select suitably, For example, spherical shape, needle shape, plate shape, etc. are mentioned.
  • 0.1 g / m 2 to 20 g / m 2 is preferable, 0.5 g / m 2 to 10 g / m 2 is more preferable, and 1.0 g / m 2 to 4.0 g / m 2 is more preferable. If the content is less than 0.1 g / m 2 , the amount of solar radiation felt on the skin may increase, and if it exceeds 20 g / m 2 , the visible light transmittance may deteriorate.
  • the content of the metal oxide particles in the heat ray shielding layer is, for example, from the observation of the super foil section TEM image and the surface SEM image of the heat ray shielding layer, the number of metal oxide particles and the average particle diameter in a certain area. And the mass (g) calculated on the basis of the number and average particle diameter and the specific gravity of the metal oxide particles is divided by the constant area (m 2 ).
  • metal oxide fine particles in a certain area of the heat ray shielding layer are eluted in methanol, and the mass (g) of the metal oxide fine particles measured by fluorescent X-ray measurement is divided by the constant area (m 2 ). It can also be calculated.
  • polyvinyl acetal type resins such as polyvinyl butyral (PVB) resin; Polyvinyl alcohol (PVA) type resin; Polyvinyl chloride type resin; Polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET); polyurethane resins; ethylene-vinyl acetate copolymers (EVA); polyamide resins; epoxy resins; acrylic resins such as polyacrylate resins and polymethyl methacrylate resins; And natural polymers such as gelatin and cellulose.
  • polyvinyl butyral (PVB) resin and ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) are particularly preferable.
  • ingredients for the heat ray shielding layer, various additives, for example, a solvent, a surfactant, an antioxidant, an antisulfurizing agent, a corrosion inhibitor, an infrared absorber, an ultraviolet absorber, a colorant, viscosity adjustment, as necessary. Agents, preservatives and the like.
  • the shape, structure, size, material and the like of the substrate are not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. Examples of the shape include a flat plate shape, and the like.
  • the structure may be a single layer structure or a laminated structure, and the size may be appropriately selected according to the size of the heat ray shielding material.
  • the material for the substrate is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.
  • polyethylene terephthalate (PET), polyethylene-2,6-naphthalate (PEN), polycarbonate, polyimide (PI) examples thereof include polyethylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, and styrene-acrylonitrile copolymer. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the surface of the base material is preferably subjected to a surface activation treatment in order to improve adhesion with the heat ray shielding layer thereon. Examples of the surface activation treatment include glow discharge treatment and corona discharge treatment.
  • the base material may be appropriately synthesized or a commercially available product may be used. There is no restriction
  • the said silver tabular grain and the said metal oxide particle are in the said binder by the apply
  • examples thereof include a method of forming a mixed and dispersed heat ray shielding layer and a method of forming a heat ray shielding layer in which the silver tabular grain-containing layer and the metal oxide particle layer are laminated on the surface of the substrate.
  • the dispersion liquid which contains the said silver tabular grain and the said binder at least on a base material For example, the dispersion liquid which contains the said silver tabular grain and the said binder at least on a base material.
  • a method of plane orientation using electrostatic interaction may be used.
  • the surface of the silver tabular grain is negatively charged (for example, dispersed in a negatively charged medium such as citric acid)
  • the surface of the base material is positively charged (for example, an amino group).
  • the surface of the base material may be modified by, for example, modifying the surface of the substrate by electrostatically increasing the surface orientation.
  • the surface of the silver tabular grains is hydrophilic
  • the surface of the base material is formed with a hydrophilic / hydrophobic sea-island structure by block copolymer or ⁇ contact stamp method, etc. You may control orientation and the distance between the grains of a silver tabular grain.
  • stimulate plane orientation after apply
  • the dispersion liquid which contains at least the said metal oxide particle and the said binder on a base material.
  • coating this by a dip coater, a die coater, a slit coater, a bar coater, a gravure coater, etc. are mentioned.
  • a commercial item can be used. Examples of the commercially available product include ITO hard coat coating solution EI-1 (manufactured by Mitsubishi Materials Corporation).
  • the method for forming a heat ray shielding layer (mixed dispersion layer) in which the silver tabular grains and the metal oxide particles are mixed and dispersed in the binder is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose.
  • a method of applying a dispersion liquid containing at least the silver tabular grains, the metal oxide particles, and the binder on a substrate with a dip coater, a die coater, a slit coater, a bar coater, a gravure coater, etc. Is mentioned.
  • the visible light transmittance of the heat ray shielding material of the present invention is preferably 60% or more, and more preferably 65% or more. When the visible light transmittance is less than 60%, for example, when used as glass for automobiles or glass for buildings, the outside may be difficult to see.
  • the average transmittance of the heat ray shielding material of the present invention at 780 nm to 2,000 nm is preferably 30% or less, more preferably 20% or less, from the viewpoint that the efficiency of the heat ray shielding rate can be increased.
  • the heat ray shielding material of the present invention has a visible light transmittance of 65% or more and an average transmittance of 20% or less at a wavelength of 780 nm to 2,000 nm.
  • the “visible light transmittance” is a value obtained by measuring each sample by the method described in JIS-R3106: 1998 “Testing method of transmittance, reflectance, emissivity, and solar radiation acquisition rate of plate glass”. It is an average value of values obtained by correcting the transmittance of each wavelength measured from 380 nm to 780 nm by the spectral visibility of each wavelength.
  • the “average transmittance” in the near infrared is an average value of the transmittance of each wavelength measured for each sample in a predetermined near infrared wavelength range (for example, 780 nm to 2,000 nm).
  • the haze of the heat ray shielding material of the present invention is preferably 20% or less, more preferably 10% or less, and particularly preferably 3% or less. When the haze exceeds 20%, for example, when used as glass for automobiles or glass for buildings, the outside may become difficult to see or may be unfavorable for safety.
  • the heat ray shielding material of the present invention is not particularly limited as long as it is an embodiment used for selectively reflecting or absorbing heat rays (near infrared rays), and may be appropriately selected according to the purpose.
  • Examples thereof include glass or film, glass or film for building materials, and agricultural film. Among these, from the point of an energy saving effect, it is preferable that they are glass or film for vehicles, and glass or film for building materials.
  • heat rays mean near infrared rays (780 nm to 2,500 nm) contained in sunlight by about 50%.
  • the method for producing the glass is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. Further, an adhesive layer is formed on the heat ray shielding material produced as described above, and glass for vehicles such as automobiles or the like. It can be used by being laminated to glass for building materials or sandwiched between PVB intermediate film and EVA intermediate film used for laminated glass. Further, only the heat ray shielding layer containing the silver tabular grains and the metal oxide particles may be transferred to a PVB intermediate film, an EVA intermediate film, etc., and used with the substrate peeled off.
  • silver tabular grain dispersion liquid a it was confirmed that silver hexagonal tabular grains having an average equivalent-circle diameter of 210 nm (hereinafter referred to as Ag hexagonal tabular grains) were formed. Moreover, when the thickness of the hexagonal tabular grains was measured with an atomic force microscope (Nanocute II, manufactured by Seiko Instruments Inc.), it was found that tabular grains having an average of 18 nm and an aspect ratio of 11.7 were produced. . Next, about the obtained silver tabular grain and the heat ray shielding material, various characteristics were evaluated as follows. The results are shown in Table 1.
  • the shape uniformity of the Ag tabular grains is defined as 200 grains arbitrarily extracted from the observed SEM image, A being substantially hexagonal or substantially disc shaped grains, and B being irregularly shaped grains such as teardrops. Image analysis was performed to determine the ratio (number%) of the number of particles corresponding to A. Similarly, the particle diameter of 100 particles corresponding to A is measured with a digital caliper, the average value is defined as the average particle diameter (average equivalent circle diameter), and the standard deviation of the particle size distribution is the average particle diameter (average equivalent circle diameter). ) To obtain the coefficient of variation (%).
  • the obtained dispersion containing tabular silver particles is dropped on a glass substrate and dried, and the thickness of one tabular silver particle is measured using an atomic force microscope (AFM) (Nanocute II, manufactured by Seiko Instruments Inc.). It was measured.
  • the measurement conditions using the AFM were a self-sensing sensor, DFM mode, a measurement range of 5 ⁇ m, a scanning speed of 180 seconds / frame, and a data point of 256 ⁇ 256.
  • the aspect ratio was calculated by dividing the average particle diameter (average equivalent circle diameter) by the average grain thickness from the average grain diameter (average equivalent circle diameter) and average grain thickness of the obtained silver tabular grains.
  • Production Example 3 In Production Example 1, 87.1 mL of ion-exchanged water was not added, the addition amount of the seed crystal solution was changed to 127.6 mL, and instead of adding 72 mL of 0.83 mol / L NaOH aqueous solution, 0. A silver tabular grain dispersion liquid c was prepared in the same manner as in Production Example 1 except that 72 mL of a 08 mol / L NaOH aqueous solution was added.
  • Production Example 4 In Production Example 3, except that 132.7 mL of 2.5 mmol / L sodium citrate aqueous solution was not added and the amount of the seed crystal solution was changed to 255.2 mL, the same as in Production Example 3, A silver tabular grain dispersion liquid d was prepared.
  • Production Example 6 In Production Example 1, the amount of the seed crystal solution was changed from 42.4 mL to 21.2 mL, and 21.2 mL of ion-exchanged water was added. Produced.
  • Example 1 Preparation of tabular grain plane orientation layer- 0.75 mL of 1N NaOH is added to 16 mL of the tabular silver particle dispersion e of Production Example 5 and 24 mL of ion-exchanged water is added.
  • the centrifugal separator (Kokusan, H-200N, Amble Rotor BN) is 5,000 rpm, Centrifugation was performed for 5 minutes to precipitate Ag hexagonal tabular grains. The supernatant liquid after centrifugation was discarded, 5 mL of water was added, and the precipitated Ag hexagonal tabular grains were redispersed.
  • thermal barrier film 1 is sandwiched from both surfaces by a polyvinyl butyral film for automobiles (manufactured by Solusia) having a thickness of 0.38 mm, and further sandwiched by 2 mm thick glass plates from both surfaces of the laminate (each size in the plane direction is 50 mm square) did). In that state, it was temporarily pressure-bonded through a roll laminator having a metal roll heated at 60 ° C. The temporarily pressure-bonded sample was put in an autoclave and subjected to main pressure bonding under the conditions of 130 ° C., 30 minutes, and 13 atm to obtain the heat shielding glass 1 of Example 1.
  • the SEM image obtained by observing with a scanning electron microscope (SEM) is binarized, and the area A of the base material when the thermal insulation film is viewed from above (with respect to the thermal insulation film)
  • the area ratio [(B / A) ⁇ 100] which is the ratio of the total area B of the silver tabular grains to the total projected area A) of the thermal barrier film when viewed from the vertical direction, was determined.
  • the transmission spectrum of the obtained thermal barrier film was evaluated according to JIS which is an evaluation standard for automotive glass.
  • the transmission spectrum was evaluated using an ultraviolet-visible-near infrared spectrometer (manufactured by JASCO Corporation, V-670).
  • the incident light passed through a 45 ° polarizing plate and was made incident light that can be regarded as non-polarized light.
  • 6 is a graph showing the spectral spectrum of the shielding film 1 obtained in Example 1.
  • the visible light transmittance is a value measured for each sample by the method described in JIS-R3106: 1998 “Testing method of transmittance, reflectance, emissivity, and solar radiation acquisition rate of plate glass”, and measured from 380 nm to 780 nm.
  • the initial near-infrared transmittance is an average value of transmittance at each wavelength when each sample is measured from 780 nm to 2,000 nm.
  • -Light resistance- Light resistance is the value of the light resistance of the shielding performance as a percentage of the ratio of the initial near-infrared transmittance to the near-infrared transmittance after the test when a certain light resistance test is imposed on each sample. did. The line that should be good was 90% or more.
  • the constant light resistance test is a test in which exposure is performed at 180 W / m, 63 ° C., 30% RH, 1,000 hours using a sunshine weather meter (Suga Test Instruments, Xenon lamp irradiation).
  • the content of the silver tabular grains in the heat ray shielding layer and the content of the ITO particles in the heat ray shielding layer are obtained by eluting the silver tabular grains and ITO particles in a fixed area of the heat ray shielding layer (coating film) into methanol, and fluorescent X-rays.
  • the mass of each of the silver tabular grains and the ITO grains was measured by measurement, and the mass was calculated by dividing each mass by the constant area.
  • Example 2 Provide of thermal barrier film and thermal barrier glass-
  • Example 1 instead of using the silver tabular grain dispersion e of Production Example 5, the heat shielding of Example 2 was performed in the same manner as in Example 1 except that the silver tabular grain dispersion b of Production Example 2 was used. A film 2 and a thermal barrier glass 2 were produced.
  • Example 3 Preparation of silver tabular grain random orientation layer- 0.75 mL of 1N NaOH is added to 16 mL of silver tabular grain dispersions c, d and f of Production Examples 3, 4 and 6, respectively, 24 mL of ion-exchanged water is added, and a centrifuge (Hokusan, H-200N, Centrifugation was performed at 5,000 rpm for 5 minutes with an amble rotor BN) to precipitate Ag hexagonal tabular grains. The supernatant liquid after centrifugation was discarded, 5 mL of water was added, and the precipitated Ag hexagonal tabular grains were redispersed.
  • a centrifuge Hokusan, H-200N, Centrifugation was performed at 5,000 rpm for 5 minutes with an amble rotor BN
  • aqueous solution containing 10% by weight of gelatin was added to these three dispersions and then mixed to prepare a coating solution.
  • This coating solution was applied to a wire coating bar No. 14 (manufactured by RD Webster NY) was applied onto a PET film and dried to obtain a PET film in which Ag hexagonal tabular grains were randomly oriented in the vicinity of the surface.
  • the silver tabular grain random orientation layer was produced by the above.
  • Example 1 Provides thermal barrier film and thermal barrier glass- In Example 1, it replaced with the silver tabular grain plane orientation layer, and obtained the thermal insulation film 3 and the thermal insulation glass 3 of Example 3 like Example 1 except having used the silver tabular grain random orientation layer. .
  • Example 4 Provide of thermal barrier film and thermal barrier glass-
  • Example 3 instead of using the silver tabular grain dispersions c, d, and f of Production Examples 3, 4, and 6, Example except that the silver tabular grain dispersions a and e of Production Examples 1 and 5 were used.
  • Example 3 In the same manner as in Example 3, the thermal barrier film 4 and the thermal barrier glass 4 of Example 4 were produced.
  • Example 5 Mixed dispersion
  • a silver tabular grain random alignment layer is prepared using a B4 size large glass plate instead of the PET film, and the silver tabular random alignment layer is scraped off from the glass surface using a single-blade razor. This is performed for 10 sheets, and the silver flat plate-containing powder is collected.
  • an ITO hard coat coating solution manufactured by Mitsubishi Materials Corporation, EI-1 was dried on another B4 size large glass plate so that the layer thickness after drying was 1.5 ⁇ m. 10 (manufactured by RD Webster NY Co.), and the obtained ITO particle-containing layer is scraped off from the glass surface using a single blade razor. This is performed for 10 sheets, and the ITO particle-containing powder is collected.
  • the above-mentioned silver flat plate-containing powder and ITO particle-containing powder are heated to 150 ° C. and mixed to form a pellet.
  • To 10 parts by mass of the pellet 90 parts by mass of ethanol is added and dissolved to obtain a coating solution.
  • the wire coating bar No. 1 was coated on a PET film so that the layer thickness after drying was 1.5 ⁇ m. 10 (RDS Webster NY Co., Ltd.) was applied to obtain a thermal barrier film 5 of Example 5.
  • Example 1 the heat shielding glass 5 of Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat shielding film 5 was used in place of the heat shielding film 1.
  • the wire coating bar no. 10 (RDS Webster NY Co., Ltd.) coated on a 50 ⁇ m thick PET film (A4300, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) and dried at 100 ° C. for 3 minutes to contain a diimonium organic pigment A PET film containing the layer was obtained.
  • the wire coating bar No. is applied so that the layer thickness after drying of the ITO hard coat coating solution (Mitsubishi Materials Co., Ltd., EI-1) is 1.5 ⁇ m on the reverse side of the PET film on the side coated with the diimonium-based material.
  • the heat shield film A of Comparative Example 1 corresponds to the heat ray shield film described in JP-A-2008-20525.
  • Example 1 -Production of thermal barrier glass- In Example 1, it replaced with the heat insulation film 1, and except having used the heat insulation film A, it carried out similarly to Example 1, and obtained the heat insulation glass A of the comparative example 1.
  • FIG. 1 shows that in Example 1, it replaced with the heat insulation film 1, and except having used the heat insulation film A, it carried out similarly to Example 1, and obtained the heat insulation glass A of the comparative example 1.
  • thermo barrier film- Wire coating bar No. (Comparative Example 2: ITO single dispersion layer) -Production of thermal barrier film- Wire coating bar No. was applied to the surface of a 50 ⁇ thick PET film (A4300, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) so that the ITO hard coat coating solution (EI-1 manufactured by Mitsubishi Materials Corporation) would have a layer thickness of 1.5 ⁇ m after drying. . 10 (manufactured by R.D.S Webster NY) was used to obtain a thermal barrier film B of Comparative Example 2.
  • heat-insulating glass B of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as Example 1 except that heat-insulating film B was used instead of heat-insulating film 1.
  • Example 3 Silver tabular grain single dispersion layer
  • the heat-shielding film and the shielding glass produced by the production method of the present invention have a high visible light transmittance of 65% or more while maintaining the radio wave permeability, exhibiting high light resistance,
  • the near infrared ray of 780 nm to 2,000 nm could be shielded in a wide band, and the average transmittance in the near infrared ray was 20% or less.
  • the heat ray shielding material of the present invention is excellent in visible light transmittance, radio wave permeability, and light resistance, can shield near infrared rays in a wide band, and has a high near infrared shielding rate.
  • glass for vehicles such as automobiles and buses It can be suitably used as various members that are required to prevent transmission of heat rays, such as glass for building materials.

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Abstract

【課題】可視光線透過性、電波透過性、及び耐光性に優れ、近赤外線を広帯域に遮蔽でき、近赤外線の遮蔽率が高い熱線遮蔽材の提供。 【解決手段】銀平板粒子と、金属酸化物粒子とを含む熱線遮蔽層を有する熱線遮蔽材である。前記金属酸化物粒子が、錫ドープ酸化インジウム粒子である態様、前記熱線遮蔽層が、銀平板粒子と金属酸化物粒子とがバインダー内に混合分散された態様、前記熱線遮蔽層が、銀平板粒子を含む銀平板粒子含有層と、金属酸化物を含む金属酸化物含有層とが積層された態様などが好ましい。

Description

熱線遮蔽材
　本発明は、可視光線透過性、電波透過性、及び耐光性に優れ、近赤外線を広帯域に遮蔽でき、近赤外線の遮蔽率が高い熱線遮蔽材に関する。
　近年、二酸化炭素削減のための省エネルギー施策の一つとして、自動車や建物の窓に対する熱線遮蔽性付与材料が開発されている。例えば、金属Ａｇ薄膜は、その反射率の高さから、熱線反射材として一般に使用されているが、可視光や熱線だけでなく電波も反射してしまうため、可視光透過性及び電波透過性が低いことが問題となっていた。可視光透過性を上げるために、Ａｇ及びＺｎＯ多層膜を利用したＬｏｗ－Ｅガラス（例えば、旭硝子株式会社製）は、広く建物に採用されているが、Ｌｏｗ－Ｅガラスは、ガラス表面に金属Ａｇ薄膜が形成されているため、電波透過性が低いという問題があった。
　前記課題を解決するため、例えば、電波透過性を付与した島状Ａｇ粒子付きガラスが提案されている。蒸着により製膜したＡｇ薄膜をアニールすることにより、粒状Ａｇを形成したガラスが提案されている（特許文献１参照）。しかし、この提案では、アニールにより粒状Ａｇを形成しているため、粒子サイズ、形状、面積率などを制御することが難しく、熱線の反射波長、帯域等の制御、可視光透過率の向上などが難しいという問題があった。
　また、赤外線遮蔽フィルタとして、Ａｇ平板粒子を用いたフィルタが提案されている（特許文献２～６参照）。しかし、これらの提案は、いずれもプラズマディスプレイパネルに用いることを意図したものであり、また、赤外域の波長光の吸収能を向上させるために体積の小さな粒子を用いており、熱線を遮蔽する材料（熱線を反射する材料）としてＡｇ平板粒子を用いるものではなかった。
　一方、透明電極に用いられる錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）粒子は、１，２００ｎｍ以上の遮蔽率９０％以上、かつ可視透過率９０％を確保している。しかし、熱エネルギーの高い８００ｎｍ～１，２００ｎｍの波長範囲の近赤外線を遮蔽できないという問題があった。
　また、ＩＴＯ粒子を含む熱線遮断層と、有機系熱線遮蔽物質であるジイモニウム系物質及び紫外線吸収物質を含む熱線遮断層とを有する熱線遮蔽フィルムが提案されている（特許文献７参照）。しかし、可視光透過率が６０％であり不十分であるという問題があった。また、ジイモニウム系物質については耐光性が不十分であり、紫外線吸収物質を同一層に含んでいてもなお、熱線吸収によるフィルム自体の発熱、太陽光に含まれる紫外線などにより劣化し、熱線遮蔽効果がすぐに低下してしまうという問題があった。
特許第３４５４４２２号公報 特開２００７－１０８５３６号公報 特開２００７－１７８９１５号公報 特開２００７－１３８２４９号公報 特開２００７－１３８２５０号公報 特開２００７－１５４２９２号公報 特開２００８－０２０５２５号公報
　本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、可視光線透過性、電波透過性、及び耐光性に優れ、近赤外線を広帯域に遮蔽でき、近赤外線の遮蔽率が高い熱線遮蔽材を提供することを目的とする。
　前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
　＜１＞　銀平板粒子と、金属酸化物粒子とを含む熱線遮蔽層を有することを特徴とする熱線遮蔽材である。
　＜２＞　金属酸化物粒子が、錫ドープ酸化インジウム粒子である前記＜１＞に記載の熱線遮蔽材である。
　＜３＞　銀平板粒子が、略六角形状乃至略円盤形状の銀平板粒子を６０個数％以上有する前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の熱線遮蔽材である。
　＜４＞　銀平板粒子の粒度分布における変動係数が、３０％以下である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の熱線遮蔽材である。
　＜５＞　銀平板粒子の平均粒子径が、４０ｎｍ～４００ｎｍであり、銀平板粒子のアスペクト比（平均粒子径／平均粒子厚み）が、５～１００である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の熱線遮蔽材である。
　＜６＞　銀平板粒子の熱線遮蔽層における含有量が、０．０２ｇ／ｍ２～０．２０ｇ／ｍ２である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の熱線遮蔽材である。
　＜７＞　金属酸化物粒子の熱線遮蔽層における含有量が、１．０ｇ／ｍ２～４．０ｇ／ｍ２である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の熱線遮蔽材である。
　＜８＞　可視光透過率が６５％以上であり、かつ波長７８０ｎｍ～２，０００ｎｍにおける平均透過率が２０％以下である前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の熱線遮蔽材である。
　＜９＞　熱線遮蔽層が、銀平板粒子と金属酸化物粒子とがバインダー内に混合分散された前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の熱線遮蔽材である。
　＜１０＞　熱線遮蔽層が、銀平板粒子を含む銀平板粒子含有層と、金属酸化物を含む金属酸化物含有層とが積層された前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の熱線遮蔽材である。
　本発明によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、可視光線透過性、電波透過性、及び耐光性に優れ、近赤外線を広帯域に遮蔽でき、近赤外線の遮蔽率が高い熱線遮蔽材を提供することができる。
図１は、本発明の熱線遮蔽材の一例を示す概略図である。 図２は、本発明の熱線遮蔽材の他の一例を示す概略図である。 図３Ａは、本発明の熱線遮蔽材に含まれる平板粒子の形状の一例を示した概略斜視図であって、略円盤形状の平板粒子を示す。 図３Ｂは、本発明の熱線遮蔽材に含まれる平板粒子の形状の一例を示した概略斜視図であって、略六角形状の平板粒子を示す。 図４Ａは、本発明の熱線遮蔽材において、銀平板粒子と金属酸化物粒子とが混合分散された熱線遮蔽層の存在状態を示した概略断面図である。 図４Ｂは、本発明の熱線遮蔽材において、銀平板粒子を含む銀平板粒子含有層及び金属酸化物粒子を含む金属酸化物粒子含有層の存在状態を示した概略断面図である。 図４Ｃは、本発明の熱線遮蔽材において、銀平板粒子を含む銀平板粒子含有層及び金属酸化物粒子を含む金属酸化物粒子含有層の存在状態を示した概略断面図であって、基材の平面と銀平板粒子の平面とのなす角度（θ）を説明する図である。 図５は、実施例１で得られた熱線遮蔽材のＳＥＭ写真であって、２０，０００倍で観察したものを示す。 図６は、実施例１で得られた熱線遮蔽材の分光スペクトルを示すグラフである。
（熱線遮蔽材）
　本発明の熱線遮蔽材は、少なくとも銀平板粒子と、金属酸化物粒子とを含む熱線遮蔽層を有してなり、必要に応じて、基材などのその他の層を有する。
　前記熱線遮蔽材の層構成としては、図１に示すように、基材１１と、該基材上に銀平板粒子と金属酸化物粒子とが混合分散された熱線遮蔽層１２を有する態様、図２に示すように、基材１１と、該基材上に銀平板粒子含有層１３及び金属酸化物含有層１４が積層された熱線遮蔽層１２とを有する態様などが挙げられる。
＜熱線遮蔽層＞
　前記熱線遮蔽層は、その形状、構造、大きさなどについては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記形状としては平板状などが挙げられ、前記構造としては単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、前記大きさとしては用途等に応じて適宜選択することができる。
　前記熱線遮蔽層としては、第一の実施形態として、前記銀平板粒子と前記金属酸化物粒子とがバインダー内に混合分散された態様、第二の実施形態として、銀平板粒子含有層と、金属酸化物含有層とが積層された態様などが挙げられ、いずれの態様も好ましく用いることができる。
　第一の実施形態では、前記熱線遮蔽層は、少なくとも銀平板粒子と、金属酸化物粒子と、バインダーとを含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
　第一の実施形態における前記熱線遮蔽層は、前記銀平板粒子と前記金属酸化物粒子とがバインダー内に混合分散された単層構造であってもよく、複層構造であってもよいが、生産性の点で、単層構造であることが好ましい。また、前記銀平板粒子と前記金属酸化物粒子とが、バインダー内に混合分散された混合液を塗布することにより、平面及び曲面のいずれの形状を有する基材表面上においても前記熱線遮蔽層を形成することができる点で好ましく、曲面の形状を有する基材表面上に前記熱線遮蔽層を形成することができる点でより好ましい。
　第二の実施形態では、前記熱線遮蔽層は、少なくとも銀平板粒子含有層と、金属酸化物粒子含有層とを積層してなる。前記銀平板粒子含有層は、少なくとも銀平板粒子と、バインダーとを含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有する。前記金属酸化物含有層は、少なくとも金属酸化物粒子と、バインダーとを含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
　前記銀平板粒子の前記銀平板粒子含有層における配向としては、後述するように面配向（反射型）であってもよく、ランダム配向（吸収型）であってもよい。
　第一及び第二のいずれの実施形態においても、柔軟なバインダーと共に前記熱線遮蔽層を形成することができ、よって、得られた前記熱線遮蔽材を曲面に適用できる点で好ましい。
　前記熱線遮蔽層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０１μｍ～１０μｍが好ましい。
－銀平板粒子－
　前記銀平板粒子としては、形状などについては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、略三角平板状、略六角平板状、及びこれらの角が取れた略円盤状の銀平板粒子の少なくともいずれかが好ましい。
　前記銀平板粒子の材料としては、少なくとも銀を含む限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、熱線（近赤外線）の遮蔽率が高い金、アルミニウム、銅、ロジウム、ニッケル、白金等の金属などを更に含んでいてもよい。
　前記銀平板粒子の前記熱線遮蔽層における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、第一及び第二のいずれの実施形態においても、０．０１ｇ／ｍ２～１．００ｇ／ｍ２が好ましく、０．０２ｇ／ｍ２～０．２０ｇ／ｍ２がより好ましい。
　前記含有量が、０．０１ｇ／ｍ２未満であると、熱線遮蔽が不十分になることがあり、１．００ｇ／ｍ２を超えると、可視透過率が落ちることがある。一方、前記含有量が、０．０２ｇ／ｍ２～０．２０ｇ／ｍ２であると、十分な熱線遮蔽と可視透過率の点で有利である。
　なお、前記銀平板粒子の前記熱線遮蔽層における含有量は、例えば、以下のようにして算出することができる。前記熱線遮蔽層の超箔切片ＴＥＭ像及び表面ＳＥＭ像の観察から、一定面積における銀平板粒子の個数、平均粒子径及び平均厚みを測定する。或いは、平均厚みに関しては、当該熱線遮蔽層に使用している銀平板粒子をバインダー添加無しで分散液状態にてガラス板に塗布し、その表面を原子間力顕微鏡にて測定することにより、更に正確な平均厚みを測定することができる。このようにして測定した銀平板粒子の個数、平均粒子径及び平均厚みと、銀平板粒子の比重とに基づいて算出した銀平板粒子の質量（ｇ）を、前記一定面積（ｍ２）で除することにより算出することができる。また、前記熱線遮蔽層の一定面積における銀平板粒子をメタノールに溶出させ、蛍光Ｘ線測定により測定した銀平板粒子の質量（ｇ）を、前記一定面積（ｍ２）で除することにより算出することもできる。
　前記銀平板粒子としては、２つの主平面からなる粒子（図３Ａ及び図３Ｂ参照）であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、略六角形状、略円盤形状、略三角形状などが挙げられる。これらの中でも、可視光透過率が高い点で、略六角形状乃至略円盤形状が特に好ましい。
　前記略円盤形状としては、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で銀平板粒子を主平面の上方から観察した際に、角が無く、丸い形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
　前記略六角形状としては、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で銀平板粒子を主平面の上方から観察した際に、略六角形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、六角形状の角が鋭角のものでも、鈍っているものでもよい。
　前記略六角形状乃至略円盤形状の銀平板粒子の割合としては、銀平板粒子の全個数に対して、６０個数％以上が好ましく、６５個数％以上がより好ましく、７０個数％以上が特に好ましい。前記銀平板粒子の割合が、６０個数％未満であると、可視光線透過率が低くなってしまうことがある。
［平均粒子径（平均円相当径）及び平均粒子径（平均円相当径）の粒度分布］
　前記銀平板粒子の平均粒子径（平均円相当径）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、４０ｎｍ～４００ｎｍが好ましく、６０ｎｍ～３５０ｎｍがより好ましい。前記平均粒子径（平均円相当径）が、４０ｎｍ未満であると、銀平板粒子の吸収の寄与が反射より大きくなるため十分な熱線遮蔽能が得られなくなることがあり、４００ｎｍを超えると、ヘイズ（散乱）が大きくなり、基材の透明性が損なわれてしまうことがある。
　ここで、前記平均粒子径（平均円相当径）とは、ＴＥＭで粒子を観察して得た像から任意に選んだ２００個の平板粒子の主平面直径（最大長さ）の平均値を意味する。
　前記熱線遮蔽層中に平均粒子径（平均円相当径）が異なる２種以上の銀平板粒子を含有することができ、この場合、銀平板粒子の平均粒子径（平均円相当径）のピークが２つ以上、即ち２つの平均粒子径（平均円相当径）を有していてもよい。
　本発明の熱線遮蔽材において、銀平板粒子の粒度分布における変動係数としては、３０％以下が好ましく、１０％以下がより好ましい。前記変動係数が、３０％を超えると、熱線遮蔽材における熱線の遮蔽波長域がブロードになってしまうことがある。
　ここで、前記銀平板粒子の粒度分布における変動係数は、例えば、前記の通り得た平均値の算出に用いた２００個の銀平板粒子の粒子径の分布範囲をプロットし、粒度分布の標準偏差を求め、前記の通り得た主平面直径（最大長さ）の平均値（平均粒子径（平均円相当径））で割った値（％）である。
［アスペクト比］
　前記銀平板粒子のアスペクト比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、波長７８０ｎｍ～２，０００ｎｍの赤外光領域での遮蔽率が高くなる点から、２～２００が好ましく、５～１００がより好ましい。前記アスペクト比が、２未満であると、遮蔽波長が７８０ｎｍより小さくなり、２００を超えると、遮蔽波長が２，３００ｎｍより長くなり、十分な熱線遮蔽能が得られないことがある。
　前記アスペクト比は、銀平板粒子の平均粒子径（平均円相当径）を銀平板粒子の平均粒子厚みで除算した値を意味する。平均粒子厚みは、銀平板粒子の主平面間距離に相当し、例えば、図３Ａ及び図３Ｂに示す通りであり、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）により測定することができる。
　前記ＡＦＭによる平均粒子厚みの測定方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ガラス基板に銀平板粒子を含有する粒子分散液を滴下し、乾燥させて、銀平板粒子１個の厚みを測定する方法などが挙げられる。
－銀平板粒子の製造方法－
　前記銀平板粒子の製造方法としては、略六角形状乃至略円盤形状を合成し得るものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、化学還元法、光化学還元法、電気化学還元法等の液相法などが挙げられる。これらの中でも、形状とサイズ制御性の点で、化学還元法、光化学還元法などの液相法が特に好ましい。六角形乃至三角形状の銀平板粒子を合成後、例えば硝酸、亜硫酸ナトリウム、Ｂｒ－、Ｃｌ－等のハロゲンイオンなどの銀を溶解する溶解種によるエッチング処理、又は加熱によるエージング処理を行うことにより、六角形乃至三角形状の銀平板粒子の角を鈍らせて、略六角形状乃至略円盤形状の銀平板粒子を得てもよい。
　なお、前記銀平板粒子の製造方法としては、前記の他、予めフイルムやガラスなどの透明基材の表面に種晶を固定後、平板状に金属粒子（例えばＡｇ）を結晶成長させてもよい。
　前記銀平板粒子は、所望の特性を付与するために、更なる処理を施してもよい。前記更なる処理としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、高屈折率シェル層の形成、分散剤、酸化防止剤等の各種添加剤を添加することなどが挙げられる。
－－高屈折率シェル層の形成－－
　前記銀平板粒子は、可視光域透明性を更に高めるために、可視光域透明性が高い高屈率材料で被覆されてもよい。
　前記高屈折率材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＴｉＯｘ、ＢａＴｉＯ３、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２、ＮｂＯｘなどが挙げられる。
　前記被覆する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｌａｎｇｍｕｉｒ、２０００年、１６巻、ｐ．２７３１－２７３５に報告されているようにテトラブトキシチタンを加水分解することにより銀平板粒子の表面にＴｉＯｘ層を形成する方法であってもよい。
　また、前記銀平板粒子に直接高屈折率金属酸化物層シェルを形成することが困難な場合は、前記の通り銀平板粒子を合成した後、適宜ＳｉＯ２やポリマーのシェル層を形成し、更に、このシェル層上に前記金属酸化物層を形成してもよい。ＴｉＯｘを高屈折率金属酸化物層の材料として用いる場合には、ＴｉＯｘが光触媒活性を有することから、銀平板粒子を分散するマトリクスを劣化させてしまう懸念があるため、目的に応じて銀平板粒子にＴｉＯｘ層を形成した後、適宜ＳｉＯ２層を形成してもよい。
－－各種添加物の添加－－
　前記銀平板粒子は、該銀平板粒子を構成する銀などの金属の酸化を防止するために、メルカプトテトラゾール、アスコルビン酸等の酸化防止剤を吸着していてもよい。また、酸化防止を目的として、Ｎｉ等の酸化犠牲層が銀平板粒子の表面に形成されていてもよい。また、酸素を遮断することを目的として、ＳｉＯ２などの金属酸化物膜で被覆されていてもよい。
　前記銀平板粒子は、分散性付与を目的として、例えば、４級アンモニウム塩、アミン類等のＮ元素、Ｓ元素、及びＰ元素の少なくともいずれかを含む低分子量分散剤、高分子量分散剤などの分散剤を添加してもよい。
［面配向］
　前記熱線遮蔽材において、銀平板粒子は、その主平面が熱線遮蔽層の一方の表面（熱線遮蔽材が基材を有する場合は、基材表面）に対してランダムに配向していてもよく、所定の範囲で面配向していてもよい。前者のランダム配向型は、主に赤外線吸収型として機能し、簡便に前記熱線遮蔽層乃至前記銀平板粒子含有層を形成できる点で好ましく、後者の面配向型は、主に赤外線反射型として機能し、より遮熱性能に優れる点で好ましく、いずれも好適に用いることができる。前記銀平板粒子含有層において、前記銀平板粒子は、所定の範囲で面配向することが好ましい。
　前記銀平板粒子は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、熱線遮蔽率を高める点で、後述する図４Ｃのように熱線遮蔽層の一方の表面（熱線遮蔽材が基材を有する場合は、基材表面）に対して略水平に偏在していることが好ましい。
　前記面配向としては、銀平板粒子の主平面と、熱線遮蔽層の一方の表面（熱線遮蔽材が基材を有する場合は、基材表面）とが、所定の範囲内で略平行になっている態様であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、面配向の角度は、０°～±３０°が好ましく、０°～±２０°がより好ましい。
　ここで、図４Ａ～図４Ｃは、本発明の熱線遮蔽材において、銀平板粒子を含む熱線遮蔽層の存在状態を示した概略断面図である。図４Ａは、銀平板粒子１と金属酸化物粒子２とが混合分散された熱線遮蔽層１２の存在状態を示す。図４Ｂは、銀平板粒子１を含む銀平板粒子含有層１３及び金属酸化物粒子２を含む金属酸化物粒子含有層１４において、銀平板粒子がランダム配向する存在状態を示した図である。図４Ｃは、銀平板粒子１を含む銀平板粒子含有層１３及び金属酸化物粒子２を含む金属酸化物粒子含有層１４において、銀平板粒子が面配向する存在状態を示した図であり、熱線遮蔽層１２の平面と銀平板粒子１の平面とのなす角度（±θ）を説明する図である。
　図４Ｃにおいて、熱線遮蔽層１２の平面と、銀平板粒子１の主平面乃至主平面の延長線とのなす角度（±θ）は、前記の面配向における所定の範囲に対応する。即ち、面配向とは、熱線遮蔽材の断面を観察した際、図４Ｃに示す角度（±θ）が小さい状態をいい、特に、θが０°である状態とは、熱線遮蔽層１２の平面と銀平板粒子１の主平面とが平行である状態を示す。図４Ａ及び図４Ｂのように、熱線遮蔽層１２の表面に対する銀平板粒子１の主平面の面配向の角度θが±３０°を超えると、即ち、銀平板粒子１がランダム配向していると、熱線遮蔽材の所定の波長（例えば、可視光域長波長側から近赤外光領域）の吸収率が上昇する。
［面配向の評価］
　前記熱線遮蔽層の一方の表面（熱線遮蔽材が基材を有する場合は、基材表面）対して銀平板粒子の主平面が面配向しているかどうかの評価としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、適当な断面切片を作製し、この切片における熱線遮蔽層の一方の表面（熱線遮蔽材が基材を有する場合は、基材表面）及び銀平板粒子を観察して評価する方法であってもよい。具体的には、熱線遮蔽材を、ミクロトーム、集束イオンビーム（ＦＩＢ）等を用いて熱線遮蔽材の断面サンプル乃至断面切片サンプルを作製し、これを、各種顕微鏡（例えば、電界放射型走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ）等）を用いて観察して得た画像から評価する方法などが挙げられる。
　前記熱線遮蔽材において、銀平板粒子を被覆するバインダーが水で膨潤する場合は、液体窒素で凍結した状態の試料を、ミクロトームに装着されたダイヤモンドカッター切断することで、前記断面サンプル乃至断面切片サンプルを作製してもよい。また、熱線遮蔽材において銀平板粒子を被覆するバインダーが水で膨潤しない場合は、前記断面サンプル乃至断面切片サンプルを作製してもよい。
　前記の通り作製した断面サンプル乃至断面切片サンプルの観察としては、サンプルにおいて熱線遮蔽層の一方の表面（熱線遮蔽材が基材を有する場合は、基材表面）に対して銀平板粒子の主平面が面配向しているかどうかを確認し得るものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＦＥ－ＳＥＭ、ＴＥＭ、光学顕微鏡などを用いた観察が挙げられる。前記断面サンプルの場合は、ＦＥ－ＳＥＭにより、前記断面切片サンプルの場合は、ＴＥＭにより観察を行ってもよい。ＦＥ－ＳＥＭで評価する場合は、銀平板粒子の形状と面配向角度（図４Ｃの±θ）が明瞭に判断できる空間分解能を有することが好ましい。
　前記熱線遮蔽層における銀平板粒子を構成する金属のプラズモン共鳴波長λは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、熱線遮蔽性能を付与する点で、４００ｎｍ～２，５００ｎｍであることが好ましく、可視光域のヘイズ（散乱性）を低くする点から、７００ｎｍ～２，５００ｎｍであることがより好ましい。
　前記熱線遮蔽層における媒質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂等のポリビニルアセタール系樹脂；ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル系樹脂；ポリウレタン系樹脂；エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）；ポリアミド系樹脂；エポキシ系樹脂；ポリアクリレート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂等のアクリル系樹脂；ポリカーボネート樹脂；ゼラチン、セルロース等の天然高分子；二酸化珪素、酸化アルミニウム等の無機物などが挙げられる。
　前記媒質の屈折率（ｎ）としては、１．４～１．７が好ましい。
［銀平板粒子の面積率］
　前記熱線遮蔽材を上から見た時の基材の面積Ａに対する銀平板粒子の面積の合計値Ｂの割合である面積率〔（Ｂ／Ａ）×１００〕としては、１５％以上が好ましく、２０％以上がより好ましい。前記面積率が、１５％未満であると、熱線の最大遮蔽率が低下してしまい、遮熱効果が十分に得られないことがある。
　ここで、前記面積率は、例えば熱線遮蔽材を上からＳＥＭ観察で得られた画像や、ＡＦＭ（原子間力顕微鏡）観察で得られた画像を画像処理することにより測定することができる。
［銀平板粒子の平均粒子間距離］
　前記熱線遮蔽層における水平方向に隣接する前記銀平板粒子の平均粒子間距離としては、不均一（ランダム）であることが好ましい。ランダムでない場合、即ち、均一であると回折が起こり、モアレが観察されるようになるので光学フィルムとして好ましくない。
　ここで、前記銀平板粒子の水平方向の平均粒子間距離とは、隣り合う２つの粒子の粒子間距離の平均値を意味する。また、前記平均粒子間距離がランダムであるとは、「１００個以上の銀平板粒子が含まれるＳＥＭ画像を二値化した際の輝度値の２次元自己相関を取ったときに、原点以外に有意な極大点を持たない」ことを意味する。
［熱線遮蔽層の層構成］
　本発明の熱線遮蔽材において、銀平板粒子は、図４Ａ～図４Ｃに示すように、銀平板粒子と金属酸化物とを含む熱線遮蔽層の形態で配置され、図４Ａに示すように、銀平板粒子と金属酸化物粒子とが混合分散された熱線遮蔽層の形態で配置されてもよく、図４Ｂ及び図４Ｃに示すように、銀平板粒子を含む銀平板粒子含有層と金属酸化物粒子を含む金属酸化物粒子含有層とが積層された熱線遮蔽層の形態で配置されてもよい。
　前記銀平板粒子含有層としては、図４Ｂ及び図４Ｃに示すように、単層で構成されてもよく、例えば、異なるアスペクト比を有する銀平板粒子をそれぞれ含む、複数の銀平板粒子含有層で構成されてもよい。複数の銀平板粒子含有層で構成される場合、遮熱性能を付与したい波長帯域に応じた遮蔽性能を付与することが可能となる。
－金属酸化物粒子－
　前記金属酸化物粒子の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、錫ドープ酸化インジウム（以下、「ＩＴＯ」と略記する。）、錫ドープ酸化アンチモン（以下、「ＡＴＯ」と略記する。）、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化インジウム、酸化錫、酸化アンチモン、ガラスセラミックスなどが挙げられる。これらの中でも、熱線吸収能力に優れ、銀平板粒子と組み合わせることにより幅広い熱線吸収能を有する熱線遮蔽材が製造できる点で、ＩＴＯ、ＡＴＯ、酸化亜鉛がより好ましく、１，２００ｎｍ以上の赤外線を９０％以上遮蔽し、可視光透過率が９０％以上である点で、ＩＴＯが特に好ましい。
　前記金属酸化物粒子の一次粒子の体積平均粒径としては、可視光透過率を低下させないため、０．１μｍ以下が好ましい。
　前記金属酸化物粒子の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、球状、針状、板状などが挙げられる。
　前記金属酸化物粒子の前記熱線遮蔽層における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、第一及び第二のいずれの実施形態においても、０．１ｇ／ｍ２～２０ｇ／ｍ２が好ましく、０．５ｇ／ｍ２～１０ｇ／ｍ２がより好ましく、１．０ｇ／ｍ２～４．０ｇ／ｍ２がより好ましい。
　前記含有量が、０．１ｇ／ｍ２未満であると、肌に感じる日射量が上昇することがあり、２０ｇ／ｍ２を超えると、可視光透過率が悪化することがある。一方、前記含有量が、１．０ｇ／ｍ２～４．０ｇ／ｍ２であると、上記２点を回避できる点で有利である。
　なお、前記金属酸化物粒子の前記熱線遮蔽層における含有量は、例えば、前記熱線遮蔽層の超箔切片ＴＥＭ像及び表面ＳＥＭ像の観察から、一定面積における金属酸化物粒子の個数及び平均粒子径を測定し、該個数及び平均粒子径と、金属酸化物粒子の比重とに基づいて算出した質量（ｇ）を、前記一定面積（ｍ２）で除することにより算出することができる。また、前記熱線遮蔽層の一定面積における金属酸化物微粒子をメタノールに溶出させ、蛍光Ｘ線測定により測定した金属酸化物微粒子の質量（ｇ）を、前記一定面積（ｍ２）で除することにより算出することもできる。
－バインダー－
　前記バインダーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂等のポリビニルアセタール系樹脂；ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル系樹脂；ポリウレタン系樹脂；エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）；ポリアミド系樹脂；エポキシ系樹脂；ポリアクリレート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂等のアクリル系樹脂；ポリカーボネート樹脂；ゼラチン、セルロース等の天然高分子などが挙げられる。これらの中でも、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が特に好ましい。
－その他の成分－
　前記熱線遮蔽層には、必要に応じて、各種の添加剤、例えば、溶媒、界面活性剤、酸化防止剤、硫化防止剤、腐食防止剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、着色剤、粘度調整剤、防腐剤などを含有することができる。
＜基材＞
　前記基材としては、その形状、構造、大きさ、材料などについては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記形状としては、例えば、平板状などが挙げられ、前記構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、前記大きさとしては、前記熱線遮蔽材の大きさなどに応じて適宜選択することができる。
　前記基材の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン－２，６－ナフタレート（ＰＥＮ）、ポリカーボネート、ポリイミド（ＰＩ）、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、スチレン－アクリロニトリル共重合体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、機械的強度、熱に対する寸法安定性などの点からポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が特に好ましい。
　前記基材の表面には、その上の熱線遮蔽層との密着性を向上させるため、表面活性化処理を行うことが好ましい。前記表面活性化処理としては、例えば、グロー放電処理、コロナ放電処理などが挙げられる。
　前記基材は、適宜合成したものであってもよいし、市販品を使用してもよい。
　前記基材の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１０μｍ以上が好ましく、５０μｍ以上がより好ましい。
［熱線遮蔽材の製造方法］
　本発明の熱線遮蔽材の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塗布方法により、前記銀平板粒子と前記金属酸化物粒子とが前記バインダー内に混合分散された熱線遮蔽層を形成する方法、前記基材の表面に前記銀平板粒子含有層と、前記金属酸化物粒子層とが積層された熱線遮蔽層を形成する方法などが挙げられる。
－銀平板粒子含有層の形成方法－
　前記銀平板粒子含有層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、基材上に、少なくとも前記銀平板粒子と、前記バインダーとを含む分散液を、ディップコーター、ダイコーター、スリットコーター、バーコーター、グラビアコーター等により塗布する方法、ＬＢ膜法、自己組織化法、スプレー塗布法等により面配向させる方法などが挙げられる。
　また、銀平板粒子の基材表面への吸着性や面配向性を高めるために、静電的な相互作用を利用して、面配向させる方法であってもよい。具体的には、銀平板粒子の表面が負に帯電している場合（例えば、クエン酸等の負帯電性の媒質に分散した状態）は、基材の表面を正に帯電（例えば、アミノ基等で基材表面を修飾）させておき、静電的に面配向性を高めることにより、面配向させる方法であってもよい。また、銀平板粒子の表面が親水性である場合は、基材の表面をブロックコポリマーやμコンタクトスタンプ法などにより、親疎水の海島構造を形成しておき、親疎水性相互作用を利用して面配向性と銀平板粒子の粒子間距離とを制御してもよい。
　なお、面配向を促進するために、銀平板粒子を塗布後、カレンダーローラー、ラミローラー等の圧着ローラーを通すことにより促進させてもよい。
－金属酸化物粒子層の形成方法－
　前記金属酸化物粒子層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、基材上に、少なくとも前記金属酸化物粒子と、前記バインダーとを含む分散液を、ディップコーター、ダイコーター、スリットコーター、バーコーター、グラビアコーター等により塗布する方法などが挙げられる。
　前記金属酸化物粒子を含む分散液としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、市販品を用いることができる。該市販品としては、例えば、ＩＴＯハードコート塗布液ＥＩ－１（三菱マテリアル株式会社製）などが挙げられる。
－混合分散層の形成方法－
　前記銀平板粒子と前記金属酸化物粒子とが前記バインダー内に混合分散された熱線遮蔽層（混合分散層）の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、基材上に、少なくとも前記銀平板粒子と、前記金属酸化物粒子と、前記バインダーとを含む分散液を、ディップコーター、ダイコーター、スリットコーター、バーコーター、グラビアコーター等により塗布する方法などが挙げられる。
　本発明の熱線遮蔽材の可視光線透過率としては、６０％以上が好ましく、６５％以上がより好ましい。前記可視光線透過率が、６０％未満であると、例えば自動車用ガラスや建物用ガラスとして用いた時に、外部が見にくくなることがある。
　本発明の熱線遮蔽材の７８０ｎｍ～２，０００ｎｍにおける平均透過率としては、熱線遮蔽率の効率を上げることができる点で、３０％以下が好ましく、２０％以下がより好ましい。
　これらの中でも、本発明の熱線遮蔽材は、可視光透過率が６５％以上であり、かつ波長７８０ｎｍ～２，０００ｎｍにおける平均透過率が２０％以下であることが特に好ましい。
　ここで、「可視光透過率」とは、各サンプルをＪＩＳ－Ｒ３１０６：１９９８「板ガラス類の透過率・反射率・放射率・日射取得率の試験方法」に記載の方法で測定した値であり、３８０ｎｍから７８０ｎｍまで測定した各波長の透過率を、各波長の分光視感度により補正した値の平均値である。
　また、近赤外における「平均透過率」とは、各サンプルを所定の近赤外波長範囲（例えば、７８０ｎｍ～２，０００ｎｍ）において測定した各波長の透過率の平均値である。
　本発明の熱線遮蔽材のヘイズとしては、２０％以下が好ましく、１０％以下がより好ましく、３％以下が特に好ましい。前記ヘイズが２０％を超えると、例えば自動車用ガラスや建物用ガラスとして用いた時に、外部が見にくくなったり、安全上好ましくないことがある。
［熱線遮蔽材の使用態様］
　本発明の熱線遮蔽材は、熱線（近赤外線）を選択的に反射乃至吸収するために使用される態様であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択すればよく、例えば、乗り物用ガラス乃至フィルム、建材用ガラス乃至フィルム、農業用フィルムなどが挙げられる。これらの中でも、省エネルギー効果の点で、乗り物用ガラス乃至フィルム、建材用ガラス乃至フィルムであることが好ましい。
　なお、本発明において、熱線（近赤外線）とは、太陽光に約５０％含まれる近赤外線（７８０ｎｍ～２，５００ｎｍ）を意味する。
　前記ガラスの製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記のようにして製造した熱線遮蔽材に、更に接着層を形成し、自動車等の乗り物用ガラスや建材用ガラスに貼合せたり、合せガラスに用いるＰＶＢ中間膜、ＥＶＡ中間膜等に挟み込んで用いることができる。また、前記銀平板粒子と、前記金属酸化物粒子とを含む前記熱線遮蔽層のみをＰＶＢ中間膜、ＥＶＡ中間膜等に転写し、基材を剥離除去した状態で使用してもよい。
　以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
（製造例１）
－銀平板粒子の合成－
－－平板核粒子の合成工程－－
　２．５ｍｍｏｌ／Ｌのクエン酸ナトリウム水溶液５０ｍＬに０．５ｇ／Ｌのポリスチレンスルホン酸水溶液を２．５ｍＬ添加し、３５℃まで加熱した。この溶液に１０ｍｍｏｌ／Ｌの水素化ほう素ナトリウム水溶液を３ｍＬ添加し、０．５ｍｍｏｌ／Ｌの硝酸銀水溶液５０ｍＬを２０ｍＬ／ｍｉｎで攪拌しながら添加した。この溶液を３０分間攪拌し、種溶液を作製した。
－－平板粒子の第１成長工程－－
　次に、２．５ｍｍｏｌ／Ｌのクエン酸ナトリウム水溶液１３２．７ｍＬにイオン交換水８７．１ｍＬを添加し、３５℃まで加熱した。この溶液に１０ｍｍｏｌ／Ｌのアスコルビン酸水溶液を２ｍＬ添加し、前記種溶液を４２．４ｍＬ添加し、０．５ｍｍｏｌ／Ｌの硝酸銀水溶液７９．６ｍＬを１０ｍＬ／ｍｉｎで攪拌しながら添加した。
－－平板粒子の第２成長工程－－
　次に、上記溶液を３０分間攪拌した後、０．３５ｍｏｌ／Ｌのヒドロキノンスルホン酸カリウム水溶液を７１．１ｍＬ添加し、７質量％ゼラチン水溶液を２００ｇ添加した。この溶液に、０．２５ｍｏｌ／Ｌの亜硫酸ナトリウム水溶液１０７ｍＬと０．４７ｍｏｌ／Ｌの硝酸銀水溶液１０７ｍＬを混合してできた白色沈殿物混合液を添加した。前記白色沈殿物混合液を添加した後すぐに０．８３ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液７２ｍＬを添加した。このときｐＨが１０を超えないように添加速度を調節しながらＮａＯＨ水溶液を添加した。これを３００分間攪拌し、銀平板粒子分散液ａを得た。
　この銀平板粒子分散液ａ中には、平均円相当径２１０ｎｍの銀の六角平板粒子（以下、Ａｇ六角平板粒子と称する）が生成していることを確認した。また、原子間力顕微鏡（ＮａｎｏｃｕｔｅＩＩ、セイコーインスツル社製）で、六角平板粒子の厚みを測定したところ、平均１８ｎｍであり、アスペクト比が１１．７の平板粒子が生成していることが分かった。
　次に、得られた銀平板粒子及び熱線遮蔽材について、以下のようにして諸特性を評価した。結果を表１に示す。
＜＜銀平板粒子の評価＞＞
－平板粒子の割合、平均粒子径（平均円相当径）、変動係数－
　Ａｇ平板粒子の形状均一性は、観察したＳＥＭ画像から任意に抽出した２００個の粒子の形状を、略六角形状又は略円盤形状の粒子をＡ、涙型などの不定形形状の粒子をＢとして画像解析を行い、Ａに該当する粒子個数の割合（個数％）を求めた。
　また同様にＡに該当する粒子１００個の粒子径をデジタルノギスで測定し、その平均値を平均粒子径（平均円相当径）とし、粒径分布の標準偏差を平均粒子径（平均円相当径）で割った変動係数（％）を求めた。
－平均粒子厚み－
　得られた銀平板粒子を含む分散液を、ガラス基板上に滴下して乾燥し、銀平板粒子１個の厚みを、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）（ＮａｎｏｃｕｔｅＩＩ、セイコーインスツル社製）を用いて測定した。なお、ＡＦＭを用いた測定条件としては、自己検知型センサー、ＤＦＭモード、測定範囲は５μｍ、走査速度は１８０秒間／１フレーム、データ点数は２５６×２５６とした。
－アスペクト比－
　得られた銀平板粒子の平均粒子径（平均円相当径）及び平均粒子厚みから、平均粒子径（平均円相当径）を平均粒子厚みで除算して、アスペクト比を算出した。
－透過スペクトル－
　得られた銀平板粒子分散液の透過スペクトルは、銀平板粒子分散液を水で４０倍に希釈し、光路長１ｍｍの石英セルに入れ、紫外可視近赤外分光機（日本分光株式会社製、Ｖ－６７０）を用いて評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
（製造例２）
　製造例１において、０．８３ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液７２ｍＬを添加する代わりに、イオン交換水７２ｍＬを添加した以外は、製造例１と同様にして、銀平板粒子分散液ｂを作製した。
（製造例３）
　製造例１において、イオン交換水８７．１ｍＬを添加しないこと、前記種晶溶液の添加量を１２７．６ｍＬに変えたこと、及び０．８３ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液７２ｍＬを添加する代わりに、０．０８ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液７２ｍＬを添加した以外は、製造例１と同様にして、銀平板粒子分散液ｃを作製した。
（製造例４）
　製造例３において、２．５ｍｍｏｌ／Ｌのクエン酸ナトリウム水溶液１３２．７ｍＬを添加しないこと、及び、前記種晶溶液の添加量を２５５．２ｍＬに変えた以外は、製造例３と同様にして、銀平板粒子分散液ｄを作製した。
（製造例５）
　製造例４において、０．０８ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液７２ｍＬを添加する代わりに、イオン交換水７２ｍＬを添加した以外は、製造例４と同様にして、銀平板粒子分散液ｅを作製した。
（製造例６）
　製造例１において、前記種晶溶液の添加量を４２．４ｍＬから２１．２ｍＬに変え、イオン交換水２１．２ｍＬを添加した以外は、製造例１と同様にして、銀平板粒子分散液ｆを作製した。
（実施例１）
－銀平板粒子面配向層の作製－
　製造例５の銀平板粒子分散液ｅ　１６ｍＬに１ＮのＮａＯＨを０．７５ｍＬ添加し、イオン交換水２４ｍＬ添加し、遠心分離器（コクサン社製、Ｈ－２００Ｎ、アンブルローターＢＮ）で５，０００ｒｐｍ、５分間、遠心分離を行い、Ａｇ六角平板粒子を沈殿させた。遠心分離後の上澄み液を捨て、水を５ｍＬ添加し、沈殿したＡｇ六角平板粒子を再分散させた。この分散液に２質量％の下記構造式（１）で表される化合物の水メタノール溶液（水：メタノール＝１：１（質量比））を１．６ｍＬ添加し塗布液を作製した。この塗布液をワイヤー塗布バーＮｏ．１４（Ｒ．Ｄ．Ｓ　Ｗｅｂｓｔｅｒ　Ｎ．Ｙ．社製）を用いて５０μｍ厚のＰＥＴフィルム（Ａ４３００、東洋紡績株式会社製）上に塗布し、乾燥させて、表面にＡｇ六角平板粒子が固定されたフィルムを得た。以上により、銀平板粒子面配向層を作製した。
　得られたＰＥＴフィルムに厚み２０ｎｍになるようにカーボン薄膜を蒸着した後、ＳＥＭ観察（日立製作所製、ＦＥ－ＳＥＭ、Ｓ－４３００、２ｋＶ、２万倍）を行った。結果を図５に示す。ＰＥＴフィルム上にＡｇ六角平板粒子が凝集なく固定されており、以下のようにして測定したＡｇ六角平板粒子の基材表面に占める面積率は、４５％であることが分かった。また、以下のようにして測定した前記銀平板粒子の前記銀平板粒子面配向層における含有量は、０．０４ｇ／ｍ２であることが分かった。
－遮熱フィルムの作製－
　次に、上記ＰＥＴフィルムの銀平板塗布面とは裏側の面に、ＩＴＯハードコート塗布液（三菱マテリアル株式会社製、ＥＩ－１）を乾燥後の層厚み１．５μｍとなるようワイヤー塗布バーＮｏ．１０（Ｒ．Ｄ．Ｓ　Ｗｅｂｓｔｅｒ　Ｎ．Ｙ．社製）を用いて塗布し、遮熱フィルム１を得た。なお、以下のようにして測定した前記ＩＴＯ粒子の前記金属酸化物粒子含有層における含有量は、３．０ｇ／ｍ２であることが分かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
－遮熱ガラスの作製－
　該遮熱フィルム１を厚み０．３８ｍｍの自動車用ポリビニルブチラールフィルム（ソルーシア社製）にて両面から挟み、更にその積層物の両面から２ｍｍ厚のガラス板で挟み込む（各々面方向サイズは５０ｍｍ角とした）。その状態において６０℃加熱された金属ロールを有するロールラミネーターに通して仮圧着した。仮圧着したサンプルをオートクレーブに入れ、１３０℃、３０分、１３気圧の条件にて本圧着して、実施例１の遮熱ガラス１を得た。
＜＜遮熱フィルムの評価＞＞
　得られた遮熱フィルムについて、以下のようにして諸特性を評価した。各評価の結果を表２に示す。
－面積率－
　得られた遮熱フィルムについて、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察して得たＳＥＭ画像を２値化し、遮熱フィルムを上から見た時の基材の面積Ａ（遮熱フィルムに対して垂直方向から見たときの前記遮熱フィルムの全投影面積Ａ）に対する銀平板粒子の面積の合計値Ｂの割合である面積率〔（Ｂ／Ａ）×１００〕を求めた。
－電波透過性－
　該遮熱フィルムについて東京都立産業技術センターにてＫＥＣ法を用いて測定した。シールド効果５ｄＢ以下が電波透過性ありと判断した。
＜＜遮熱ガラスの評価＞＞
　次に、得られた遮熱ガラスについて、以下のようにして諸特性を評価した。各評価の結果を表２に示す。
－可視光透過スペクトル－
　得られた遮熱フィルムの透過スペクトルは、自動車用ガラスの評価規格であるＪＩＳに準じて評価した。
　透過スペクトルは、紫外可視近赤外分光機（日本分光株式会社製、Ｖ－６７０）を用いて評価した。入射光は４５°偏光板を通し、無偏光と見なせる入射光とした。
　図６は、実施例１で得られた遮蔽フィルム１の分光スペクトルを示すグラフである。
－可視光線透過率・初期近赤外透過率－
　可視光線透過率は、各サンプルをＪＩＳ－Ｒ３１０６：１９９８「板ガラス類の透過率・反射率・放射率・日射取得率の試験方法」に記載の方法で測定した値であり、３８０ｎｍから７８０ｎｍまで測定した各波長の透過率を、各波長の分光視感度により補正した値の平均値である。初期近赤外透過率は、各サンプルを７８０ｎｍから２，０００ｎｍまで測定した各波長の透過率の平均値である。
－耐光性－
　耐光性は、各サンプルに一定の耐光性テストを課したときに、テスト後の近赤外透過率に対する初期近赤外透過率の割合を百分率で表した値をもって遮蔽性能の耐光性の値とした。良好とすべきラインは９０％以上とした。一定の耐光性テストとは、サンシャインウェザーメーター（スガ試験機社製、キセノンランプ照射）にて１８０Ｗ／ｍ、６３℃、３０％ＲＨ、１，０００時間、暴露するテストである。
－ヘイズの測定－
　ヘイズメーター（ＮＤＨ－５０００、日本電色工業株式会社製）を用いて、前記の通りに得た遮熱フィルムのヘイズ（％）を測定した。前記遮熱フィルムを評価した結果、ヘイズは０．８％であった。
－銀平板粒子及びＩＴＯ粒子の含有量の測定－
　前記銀平板粒子の熱線遮蔽層における含有量及び前記ＩＴＯ粒子の熱線遮蔽層における含有量は、熱線遮蔽層（塗布膜）の一定面積における銀平板粒子及びＩＴＯ粒子をメタノールに溶出させ、蛍光Ｘ線測定により銀平板粒子及びＩＴＯ粒子の各々の質量を測定し、該各々の質量を前記一定面積で除することにより算出した。
（実施例２）
－遮熱フィルム及び遮熱ガラスの作製－
　実施例１において製造例５の銀平板粒子分散液ｅを使用する代わりに、製造例２の銀平板粒子分散液ｂを使用した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の遮熱フィルム２及び遮熱ガラス２を作製した。
（実施例３）
－銀平板粒子ランダム配向層の作製－
　製造例３、４及び６の銀平板粒子分散液ｃ、ｄ及びｆ各々１６ｍＬに１ＮのＮａＯＨを０．７５ｍＬ添加し、イオン交換水２４ｍＬ添加し、遠心分離器（コクサン社製、Ｈ－２００Ｎ、アンブルローターＢＮ）で５，０００ｒｐｍ、５分間、遠心分離を行い、Ａｇ六角平板粒子を沈殿させた。遠心分離後の上澄み液を捨て、水を５ｍＬ添加し、沈殿したＡｇ六角平板粒子を再分散させた。この３つの分散液にゼラチン１０質量％の水溶液を１．６ｍＬずつ添加した後混ぜ合わせ、塗布液を作製した。この塗布液をワイヤー塗布バーＮｏ．１４（Ｒ．Ｄ．Ｓ　Ｗｅｂｓｔｅｒ　Ｎ．Ｙ．社製）を用いてＰＥＴフィルム上に塗布し、乾燥させて、表面近傍にＡｇ六角平板粒子がランダムに配向したＰＥＴフィルムを得た。以上により、銀平板粒子ランダム配向層を作製した。
－遮熱フィルム及び遮熱ガラスの作製－
　実施例１において、銀平板粒子面配向層に代えて銀平板粒子ランダム配向層を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例３の遮熱フィルム３及び遮熱ガラス３を得た。
（実施例４）
－遮熱フィルム及び遮熱ガラスの作製－
　実施例３において製造例３、４及び６の銀平板粒子分散液ｃ、ｄ及びｆを使用する代わりに、製造例１及び５の銀平板粒子分散液ａ及びｅを使用した以外は、実施例３と同様にして、実施例４の遮熱フィルム４及び遮熱ガラス４を作製した。
（実施例５：混合分散）
－遮熱フィルムの作製－
　実施例３において、ＰＥＴフィルムの替わりにＢ４サイズ大ガラス板を用いて銀平板粒子ランダム配向層を作製し、片刃カミソリを使ってガラス面から銀平板ランダム配向層を掻き落とす。これを１０枚分行ない、銀平板含有粉を集めておく。また、別のＢ４サイズ大ガラス板にＩＴＯハードコート塗布液（三菱マテリアル株式会社製、ＥＩ－１）を乾燥後の層厚み１．５μｍとなるようワイヤー塗布バーＮｏ．１０（Ｒ．Ｄ．Ｓ　Ｗｅｂｓｔｅｒ　Ｎ．Ｙ．社製）を用いて塗布し、得られたＩＴＯ粒子含有層を片刃カミソリを使ってガラス面から掻き落とす。これを１０枚分行ない、ＩＴＯ粒子含有粉を集める。
　上記の銀平板含有粉とＩＴＯ粒子含有粉とを１５０℃に加熱して混合し、ペレット状態にしておく。このペレット１０質量部に対して、エタノール９０質量部を加えて溶かし、塗布液とする。この塗布液を用いて、ＰＥＴフィルム上に乾燥後の層厚み１．５μｍとなるようワイヤー塗布バーＮｏ．１０（Ｒ．Ｄ．Ｓ　Ｗｅｂｓｔｅｒ　Ｎ．Ｙ．社製）を用いて塗布し実施例５の遮熱フィルム５を得た。
－遮熱ガラスの作製－
　実施例１において、遮熱フィルム１に代えて遮熱フィルム５を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例５の遮熱ガラス５を得た。
（比較例１：ジイモニウム系有機顔料含有層及びＩＴＯ含有層）
－遮熱フィルムの作製－
　まず、以下の手順で、有機系熱線遮蔽物質であるジイモニウム系有機顔料を含有する層を含むＰＥＴフィルムを得た。
　メチルエチルケトン２０質量部、トルエン２０質量部、アクリル樹脂（ＬＰ-４５Ｍ、綜研化学株式会社製）５０質量部、ジイモニウム系有機顔料（Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ－テトラキス（ｐ－ジブチルアミノフェニル）１，４ベンゼンイミニウム　ジテトラオキシクロラート；ＩＲＧ０２３、日本化薬株式会社製）５質量部、紫外線吸収剤２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール（ケミソーブ７９、ケミプロ化成株式会社製）５質量部を攪拌混合し、塗布液とする。この塗布液を用いて、乾燥後の層厚み２．５μｍとなるようにワイヤー塗布バーＮｏ．１０（Ｒ．Ｄ．Ｓ　Ｗｅｂｓｔｅｒ　Ｎ．Ｙ．社製）で５０μｍ厚のＰＥＴフィルム（Ａ４３００、東洋紡績株式会社製）上に塗布し、１００℃で３分間乾燥することにより、ジイモニウム系有機顔料含有層を含むＰＥＴフィルムを得た。
　次に該ＰＥＴフィルムのジイモニウム系物質塗布面とは裏側の面に、ＩＴＯハードコート塗布液（三菱マテリアル株式会社製、ＥＩ－１）を乾燥後の層厚み１．５μｍとなるようワイヤー塗布バーＮｏ．１０（Ｒ．Ｄ．Ｓ　Ｗｅｂｓｔｅｒ　Ｎ．Ｙ．社製）を用いて塗布し、比較例１の遮熱フィルムＡを得た。
　なお、比較例１の遮熱フィルムＡは、特開２００８－２０５２５号公報に記載の熱線遮蔽フィルムに該当する。
－遮熱ガラスの作製－
　実施例１において、遮熱フィルム１に代えて遮熱フィルムＡを用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例１の遮熱ガラスＡを得た。
（比較例２：ＩＴＯ単独分散層）
－遮熱フィルムの作製－
　５０μ厚のＰＥＴフィルム（Ａ４３００、東洋紡績株式会社製）の表面に、ＩＴＯハードコート塗布液（三菱マテリアル株式会社製、ＥＩ－１）を乾燥後の層厚み１．５μｍとなるようワイヤー塗布バーＮｏ．１０（Ｒ．Ｄ．Ｓ　Ｗｅｂｓｔｅｒ　Ｎ．Ｙ．社製）を用いて塗布し、比較例２の遮熱フィルムＢを得た。
－遮熱ガラスの作製－
　実施例１において、遮熱フィルム１に代えて遮熱フィルムＢを用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例２の遮熱ガラスＢを得た。
（比較例３：銀平板粒子単独分散層）
－遮熱フィルム及び遮熱ガラスの作製－
　実施例１において、ＩＴＯハードコート塗布液を塗らない以外は、実施例１と同様にして、比較例３の遮熱フィルムＣ及び遮熱ガラスＣを作製した。
　次に、実施例２～５、及び比較例１～３の遮熱フィルム２～５及びＡ～Ｃ、遮熱ガラス２～５及びＡ～Ｃについて、実施例１と同様にして、諸特性を評価した。ただし、実施例３～５、比較例１及び２については、面積率の測定が不可能なので行なっていない。結果を表２に示す。
　表２から分かるように、本発明の製造方法で製造した遮熱フィルム及び遮蔽ガラスは、電波透過性を維持しつつ、６５％以上の高い可視光線透過性を有し、高い耐光性を示し、７８０ｎｍ～２，０００ｎｍの近赤外線を広帯域に遮蔽でき、かつ該近赤外線における平均透過率が２０％以下であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　本発明の熱線遮蔽材は、可視光線透過性、電波透過性、及び耐光性に優れ、近赤外線を広帯域に遮蔽でき、近赤外線の遮蔽率が高いので、例えば、自動車、バス等の乗り物用ガラス、建材用ガラスなど、熱線の透過を防止することの求められる種々の部材として好適に利用可能である。
　　　１　　　銀平板粒子
　　　２　　　金属酸化物粒子
　　１０　　　熱線遮蔽材
　　１１　　　基材
　　１２　　　熱線遮蔽層
　　１３　　　銀平板粒子含有層
　　１４　　　金属酸化物粒子層

Claims (10)

  1. 　銀平板粒子と、金属酸化物粒子とを含む熱線遮蔽層を有することを特徴とする熱線遮蔽材。
  2. 　金属酸化物粒子が、錫ドープ酸化インジウム粒子である請求項１に記載の熱線遮蔽材。
  3. 　銀平板粒子が、略六角形状乃至略円盤形状の銀平板粒子を６０個数％以上有する請求項１から２のいずれかに記載の熱線遮蔽材。
  4. 　銀平板粒子の粒度分布における変動係数が、３０％以下である請求項１から３のいずれかに記載の熱線遮蔽材。
  5. 　銀平板粒子の平均粒子径が、４０ｎｍ～４００ｎｍであり、銀平板粒子のアスペクト比（平均粒子径／平均粒子厚み）が、５～１００である請求項１から４のいずれかに記載の熱線遮蔽材。
  6. 　銀平板粒子の熱線遮蔽層における含有量が、０．０２ｇ／ｍ２～０．２０ｇ／ｍ２である請求項１から５のいずれかに記載の熱線遮蔽材。
  7. 　金属酸化物粒子の熱線遮蔽層における含有量が、１．０ｇ／ｍ２～４．０ｇ／ｍ２である請求項１から６のいずれかに記載の熱線遮蔽材。
  8. 　可視光透過率が６５％以上であり、かつ波長７８０ｎｍ～２，０００ｎｍにおける平均透過率が２０％以下である請求項１から７のいずれかに記載の熱線遮蔽材。
  9. 　熱線遮蔽層が、銀平板粒子と金属酸化物粒子とがバインダー内に混合分散された請求項１から８のいずれかに記載の熱線遮蔽材。
  10. 　熱線遮蔽層が、銀平板粒子を含む銀平板粒子含有層と、金属酸化物を含む金属酸化物含有層とが積層された請求項１から８のいずれかに記載の熱線遮蔽材。
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