JP6721635B2 - 透明帯電防止pmma組成物 - Google Patents
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Description
・「ポリメチルメタクリレート(PMMA)に基づく組成物」とは、55%から99.9重量%のPMMAを含む組成物を意味し;
・「透明組成物」とは、ASTM D1003 − 97/ISO 13468規格に従って少なくとも88%の透過率、及びASTM D1003 − 97規格に従って15%未満、好ましくは10%未満、好ましくは5%未満の濁度を有する組成物を意味し、これら二つの特性は2mmの厚板を使用して560nmで測定される。
−「帯電防止組成物」とは、ASTM D257規格に従って測定される1012平方オーム未満の表面抵抗率を有する組成物を意味する。
本発明は、したがって、総組成物重量に関して、
・55%から99.9重量%のPMMA、及び
・0.1%から45重量%の、ポリエチレングリコール(PEG)を含む少なくとも一のポリアミド(PA)ブロック含有及びポリエーテル(PE)ブロック含有コポリマー(PEBA)
を含む、ポリメチルメタクリレート(PMMA)に基づく透明帯電防止組成物であって、
前記コポリマーが、コポリマーの総重量に関して50%から80重量%の範囲のPEGを含むことを特徴とする、透明帯電防止組成物に関する。
・65%から97%、好ましくは70%から95%、好ましくは80%からから93%、好ましくは80%から88%、好ましくは85%から88重量%のPMMA、及び
・PEGを含む3%から35%、好ましくは5%から30%、好ましくは7%から20%、好ましくは12%から20%、好ましくは12%から15重量%のコポリマー
を含む。
1)ジアミン鎖末端を有するポリアミドブロックとジカルボキシル鎖末端を有するポリオキシアルキレンブロックとの重縮合、
2)ジカルボキシル鎖末端を有するポリアミドブロックとポリエーテルジオールとして知られる脂肪族のジヒドロキシル化したアルファ−オメガポリオキシアルキレンブロックをシアノエチル化及び水素添加して得られるジアミン鎖末端を有するポリオキシアルキレンブロックとの重縮合、
3)ジカルボキシル鎖末端を有するポリアミドブロックとポリエーテルジオールとの重縮合(この場合に得られる生成物を特にポリエーテルエステルアミドという)。
・直鎖又は芳香族脂肪族ジアミン又はX炭素原子を含むジアミン;
・ジカルボン酸又はY炭素原子を含む酸;及び
・ラクタム並びにZ炭素原子を含むアルファ−オメガアミノカルボン酸及びX1炭素原子を含む少なくとも一のジアミン及びY1炭素原子を含む少なくとも一のジカルボン酸の等モル混合物であって、X1、Y1)が(X、Y)とは異なる混合物から選択されるコモノマー又はコモノマー(複数){Z}であり、
前記コモノマー又はコモノマー(複数){Z}が、ポリアミド前駆体モノマーの全体に関して50重量%まで、好ましくは20重量%まで、より有利には10重量%までの比率で導入される。
・6.6/6、6.6はアジピン酸で縮合されるヘキサメチレンジアミンモチーフを表す6はカプロラクタムの縮合により生じるモチーフを表す。
・6.6/6.10/11/12、6.6はアジピン酸で縮合されるヘキサメチレンジアミンを表す6.10はセバシン酸で縮合されるヘキサメチレンジアミンを表す11はアミノウンデカノン酸の縮合により生じるモチーフを表す12はラウリルラクタムの縮合により生じるモチーフを表す。
式:
を有する生成物である。
式中、m及びnは1から20の範囲にあり、xは8から18の範囲にある。これらの生成物は、CECAからNORAMOX(登録商標)の商標下で、CLARIANTからGENAMIN(登録商標)の商標下で市販されている。
−ポリアミドブロックの重量パーセントは10%を超え;
−PEGブロックの重量パーセントは50%を超える。
・ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオンを有するN−トリメチル−N−プロピルアンモニウムカチオン;
・臭化物、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドから選択されるアニオンを有するN−トリメチル−N−ブチルアンモニウム又はN−トリメチル−N−ヘキシルアンモニウムカチオン;
・ヨウ化物、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド又はジシアナミドアニオンを有するN−トリブチル−N−メチルアンモニウムカチオン;
・テトラフルオロボレートアニオンを有するテトラエチルアンモニウムカチオン;
・ジメチルホスフェートアニオンを有する(2−ヒドロキシエチル)トリメチルアンモニウムカチオン;
・トリフルオロアセテートアニオンを有するジ(2−ヒドロキシエチル)アンモニウムカチオン;
・スルファメートアニオンを有するN,N−ジ(2−メトキシ)エチルアンモニウムカチオン;
・2−ヒドロキシアセテート又はトリフルオロアセテートアニオンを有するN,N−ジメチル(2−ヒドロキシエチル)アンモニウムカチオン;
・ビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミドアニオンを有するN−エチル−N,N−ジメチル−2−メトキシエチルアンモニウムカチオン;
・エチルジメチルプロピルアンモニウムカチオン及びビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミドアニオン;
・メチルトリオクチルアンモニウムカチオン及びビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミドアニオン;
・メチルトリオクチルアンモニウムカチオン及びトリフルオロアセテート又はトリフルオロメチルスルホネートアニオン;
・テトラブチルアンモニウムカチオン及びビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミドアニオン;
・テトラメチルアンモニウムカチオン及びビス(オキサラート(2−))−ボレート又はトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロホスフェートアニオン。
・クロリドアニオンを有するH−メチルイミダゾリウムカチオン;
・塩化物、臭化物、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、トリフルオロメタンスルホネート、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、テトラクロロアルミネート、エチル−ホスホネート又はメチル−ホスホネート、メタンスルホネート、エチル−硫酸塩、エチル−スルホネートアニオンを有する1−エチル−3−メチルイミダゾリウムカチオン;
・塩化物、臭化物、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、トリフルオロメタンスルホネート、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、テトラクロロアルミネート、アセテート、ハイドロジェンスルフェート、トリフルオロアセテート、メタンスルホネートアニオンを含む1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムカチオン;
・メチル−ホスホネートアニオンを含む1,3−ジメチルイミダゾリウムカチオン;
・ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオンを含む1−プロピル−2,3−ジメチルイミダゾリウムカチオン;
・テトラフルオロボレート ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオンを含む1−ブチル−2,3−ジメチルイミダゾリウムカチオン;
・テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオンを含む1−ヘキシル−3−メチルイミダゾリウムカチオン;
・ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオンを含む1−オクチル−3−メチルイミダゾリウムカチオン;
・塩化物、臭化物、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ジシアナミドアニオンを含む1−エタノール−3−メチルイミダゾリウムカチオン。
・臭化物、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、トリフルオロメタンスルホネートアニオンを含む1−エチル−1−メチルピロリジニウムカチオン;
・塩化物、臭化物、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、トリフルオロメタンスルホネート、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ジシアナミド、アセテート又はハイドロジェンスルフェートアニオンを含む1−ブチル−1−メチルピロリジニウムカチオン;
・ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオンを含むN−プロピル−N−メチルピロリジニウムカチオン;
・ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオンを含む1−メチル−1−プロピルピペリジニウムカチオン。
・液体シンチレーションを使用したLSC(液体シンチレーション計数)分光分析。この手法は14Cの崩壊により得られた「ベータ」粒子をカウントすることからなる。公知の質量(C原子の公知の数)を有する試料から得られたベータ線が一定時間測定された。この「放射能」は、14Cの原子の数に比例し、したがって決定され得る。試料中に存在する14Cはベータ線を放出し、それは発光液体(シンチレータ)と接触すると光子をもたらす。これらの光子は種々のエネルギー(0から156keVの範囲)を有し、14Cスペクトルとして知られるものを形成する。この手法の二つの変形法において、分析は好適な適当な吸収溶液中で炭素含有試料により予め生じたCO2か、又はベンゼン中の炭素含有試料の事前の変換後のベンゼンのいずれかに基づく。したがって、ASTM D6866規格は、このLSC法に基づき、二つの方法A及びCを提供する。
・AMS/IRMS(同位体放射性質量分析法と組合せた加速質量分析法)。この手法は質量分析に基づく。試料をグラファイト又はCO2ガスにし、質量分析機で分析する。この手法は、14Cイオンを12Cイオンから分離するための加速器と質量分析機とを使用し、二つの同位体の比を決定する。
本発明によらないPEBA:
PEBA1:PA12−平均モル質量数1500g/molを有するPA12ブロックと、平均モル質量数1500g/mol、及び固有粘度:1.4を有するPEGブロックとを有するPEG。
PEBA2:PA11−平均モル質量数1000g/molを有するPA11ブロックと、平均モル質量数1500g/mol、及び固有粘度:1.4を有するPEGブロックとを有するPEG。
MFI=2g/10分(230℃、3.8kg)及び2kJ/m2の+23℃でのシャルピー(切欠き)衝撃強度を特徴とするPMMA1。
Claims (11)
- 総組成物重量に関して、
・55重量%以上99.9重量%以下のポリメチルメタクリレート(PMMA)、及び
・0.1重量%以上45重量%以下の、ポリエチレングリコール(PEG)を含む、少なくとも一のポリアミド(PA)ブロック含有及びポリエーテル(PE)ブロック含有コポリマー(PEBA)
を含む、PMMAに基づく透明帯電防止組成物であって、
前記コポリマーが、コポリマーの総重量に関して50重量%以上80重量%以下の範囲のPEGを含み、前記少なくとも一のポリアミドブロックが、少なくとも一の6、11、12、5.4、5.9、5.10、5.12、5.13、5.14、5.16、5.18、5.36、6.4、6.9、6.10、6.12、6.13、6.14、6.16、6.18、6.36、10.4、10.9、10.10、10.12、10.13、10.14、10.16、10.18、10.36、12.4、12.9、12.10、12.12、12.13、12.14、12.16、12.18、12.36及びそれらの混合物から選択されるポリアミドモノマー又はコポリマーを含み、PAブロックの総重量に関して、PAブロックが少なくとも30重量%のPA11を含むことを特徴とする、透明帯電防止組成物。 - 総組成物重量に関して、
・65重量%以上97重量%以下のPMMA、及び
・PEGを含む、3%以上から35重量%以下のコポリマー
を含む、請求項1に記載の組成物。 - 前記コポリマーが、コポリマーの総重量に関して55重量%以上75重量%以下のPEGを含む、請求項1又は2に記載の組成物。
- 前記コポリマーが、PTMG、PPG、PO3G、及びそれらの混合物から選択される、PEG以外に少なくとも一のポリエーテルを更に含む、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記コポリマーがPA6−PEG、PA11−PEG、PA12−PEG、PA10.10−PEG、PA10.12−PEG及びそれらの混合物から選択される少なくとも一のPEBAを含む、請求項1から4のいずれか一項に記載の組成物。
- PAブロック及びPEブロックを含む前記コポリマーが、三つの異なる型のブロックを含むセグメント化ブロックコポリマーであり、前記コポリマーがコポリエーテルエステルアミド及びコポリエーテルアミドウレタンから選択される、請求項1から5のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記コポリマーが2以下の固有粘度を有する、請求項1から6のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記PMMA、前記PAブロック及び/又は前記PEブロックが、少なくとも部分的に、再生可能な出発物質から得られる、請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。
- 少なくとも1.2×10−14の14C/12C同位体比に相当する、少なくとも1%のバイオカーボンの量を含む、請求項8に記載の組成物。
- 5%を超えるバイオカーボンの量を含む、請求項9に記載の組成物。
- 有機塩を含まない、請求項1から10のいずれか一項に記載の組成物。
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