JP6710780B2 - 潤滑油組成物、潤滑油用粘度調整剤、および潤滑油用添加剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、特定の要件を満たす潤滑油組成物、低温下における貯蔵安定性に優れ、かつ低温での粘度特性に優れる潤滑油用粘度調整剤、およびそれから得られる潤滑油用添加剤組成物に関する。

石油製品は、温度が変わると粘度が大きく変化する、いわゆる粘度の温度依存性を有している。例えば、自動車などに用いられる潤滑油組成物などでは、粘度の温度依存性が小さいことが好ましい。そこで潤滑油には、粘度の温度依存性を小さくする目的で、潤滑油基剤に可溶なある種のポリマーが、粘度調整剤として用いられている。

このような潤滑油用粘度調整剤としてエチレン・α−オレフィン共重合体が広く用いられており、潤滑油の性能バランスをさらに改善するため種々の改良がなされている（例えば、特許文献１参照）。

近年、石油資源の低減や、地球温暖化などのような環境問題から、排ガス汚染物質やＣＯ₂の排出量の低減を目的とする自動車の燃費向上が求められている。潤滑油による省燃費化は潤滑機械の物理的な改良に比べて費用対効果に優れるため、重要な省燃費化技術として期待されており、潤滑油による燃費向上の要求が高まっている。

エンジンやトランスミッションにおける動力損失は摺動部での摩擦損失と潤滑油の粘性による攪拌損失に分けられる。特にエンジン油による省燃費化の一つの方策として、粘性抵抗の低減が挙げられる。近年、燃費試験に、従来の高温条件下での測定だけでなく、比較的低温条件下での測定も加えられたことからも分かるように、低温で粘性抵抗を低減することが、燃費改善に有効である。

エンジン油の粘性抵抗の低減のためには、低粘度化が有効である。特に低温においては、摩擦損失、攪拌損失の両者の低減において有効である。

低温粘度の低減には、高温で基油に溶解して良好な増粘性を得る一方で、低温では基油への溶解性が低減することで有効容積（流量）および粘度への影響が低減するような、特許文献１に記載のポリマーを使用することが知られている。

特許文献１に記載された粘度調整剤は、該調整剤を含む潤滑油組成物の低温粘度低減をもたらし、エンジン内温が低温条件下（例えばエンジン始動時）における燃費の向上に一定の寄与がなされている。しかしながら、省燃費化に対する要求が高まる中、さらなる低温粘度の低減が求められている。

潤滑油組成物の低温特性をバランス良く改良する方法として、エチレン含量の高いエチレン・プロピレン共重合体を粘度調整剤として使用する方法（たとえば、特許文献２参照）があるが、エチレン含量を高めると、低温特性は向上するものの、粘度調整剤のエチレン連鎖部が低温で結晶化してしまい、潤滑油組成物の低温環境下における貯蔵安定性が低下するおそれがある。

このような状況において、低温下における貯蔵安定性に優れ、かつ低温での粘度特性に優れる潤滑油組成物を得るための潤滑油用粘度調整剤が求められている。

潤滑油組成物の低温貯蔵安定性と低温特性を改良する方法として、エチレン由来の構造単位量の異なるエチレン・α−オレフィン共重合体のブレンド物を潤滑油の粘度調整剤として使用する方法（たとえば、特許文献３参照）や、エチレン由来の構造単位量の異なるエチレン・α−オレフィンの重合体ブロックを有するオレフィンブロック共重合体を潤滑油の粘度調整剤として使用する方法（たとえば、特許文献４参照）が知られている。

国際公開第２０００／０６００３２号 国際公開第２０００／０３４４２０号 特開２００３−１０５３６５号公報 国際公開第２００８／０４７８７８号

従来の潤滑油粘度調整剤を用いた潤滑油組成物は、未だ低温下における貯蔵安定性と低温特性のバランスの点で不十分であった。

本発明は、低温での粘度特性に特に優れる、すなわち、高温では必要な粘性を確保したうえで、低温粘度の増大が抑制され、低温環境下における貯蔵安定性にも優れた潤滑油組成物を得るための潤滑油用粘度調整剤および潤滑油用添加剤組成物の提供を目的とする。

また、本発明は、低温下における貯蔵安定性に優れ、かつ低温での粘度特性に優れる潤滑油組成物を得るための潤滑油用粘度調整剤および潤滑油用添加剤組成物の提供を目的とする。

本発明者らは、鋭意研究した結果、特定の要件を満たす潤滑油用粘度調整剤を潤滑油用添加剤組成物に用いると上記課題を解決できることを見出した。

すなわち、本発明は、重合体（Ａ）と、基油（Ｂ）とを含む潤滑油組成物であって、重合体（Ａ）が、下記要件（Ａ−１）を満たし、重合体（Ａ）と基油（Ｂ）との含有比率が、重合体（Ａ）と基油（Ｂ）の合計を１００質量部としたときに樹脂（Ａ）が０．１〜５０質量部の範囲にある、潤滑油組成物に関する。
（Ａ−１）炭素原子数２０以下のα−オレフィンから導かれる構成単位を含む重合体である。

本発明の潤滑油用粘度調整剤を用いることで、低温での粘度特性に特に優れる潤滑油組成物を提供することができる。

また、本発明の潤滑油用粘度調整剤を用いることで、低温下における貯蔵安定性に優れ、かつ低温での粘度特性に優れる潤滑油組成物を提供することができる。あるいは、当該潤滑油組成物を提供することができる、潤滑油用添加剤組成物を提供することができる。

以下、本発明について具体的に説明する。なお、以下の説明において、数値範囲を示す「〜」は、特に断りがなければ以上から以下を表す。

＜潤滑油組成物＞
本発明の潤滑油組成物（Ｄ１）は、樹脂（Ａ）と、基油（Ｂ）とを含む。以下に各構成成分につき詳述する。

＜樹脂（Ａ）＞
潤滑油組成物を構成する成分の一つである樹脂（Ａ）は、下記要件（Ａ−１）〜（Ａ−４）を満たす。

〔要件（Ａ−１）〕
炭素原子数２０以下のα−オレフィンおよびエチレンから導かれる構成単位のうち２種以上の構成単位を含む重合体である。

「炭素原子数２０以下のα−オレフィンおよびエチレン」として例示されるのは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン等の炭素原子数２〜２０、好ましくは炭素原子数２〜１５、より好ましくは炭素原子数２〜１０の直鎖状のα−オレフィン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセンなどの炭素原子数５〜２０、好ましくは炭素原子数５〜１５の分岐状のα−オレフィンが挙げられる。これらの中で４−メチル−１−ペンテンが好ましく、また、もう１種としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましく、エチレン、プロピレンがより好ましく、プロピレンが特に好ましい。

本発明に係る樹脂（Ａ）は、好ましくは、４−メチル−１−ペンテンから導かれる構成単位を含む。より好ましくは、樹脂（Ａ）を構成する全構成単位に対して、３０〜９０モル％の範囲で含む。さらに好ましくは、樹脂（Ａ）を構成する全構成単位に対して、５０〜９０モル％の範囲で含む。４−メチル−１−ペンテンから導かれる構成単位を含むことで、後述する要件（Ａ−４）におけるガラス転移温度（Ｔｇ）を所望の範囲に調整しやすいので好ましい。

本発明に係る樹脂（Ａ）は、上記４−メチル−１−ペンテンから導かれる構成単位に加え、より好ましくは、全構成単位に対して、プロピレンまたはエチレンから導かれる構成単位を１０〜７０モル％の範囲で含む。またさらに好ましくは、全構成単位に対して、プロピレンから導かれる構成単位を１０〜５０モル％の範囲で含む。

本発明に係る樹脂（Ａ）として、４−メチル−１−ペンテンから導かれる構成単位と、プロピレンまたはエチレンから導かれる構成単位、あるいはプロピレンから導かれる構成単位とを当該範囲で含むことで、後述する要件（Ａ−３）における融点（Ｔｍ）と、要件（Ａ−４）におけるガラス転移温度（Ｔｇ）とを所望の範囲に調整しやすいため好ましい。

〔要件（Ａ−２）〕
本発明に係る樹脂（Ａ）は、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．０１〜５．０ｄｌ／ｇの範囲にある。好ましくは０．０５〜４．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．１〜２．５ｄｌ／ｇの範囲にある。さらに好ましくは１．３〜２．０ｄｌ／ｇの範囲にある。

極限粘度［η］は、樹脂（Ａ）の重合時の重合温度、水素などの分子量調節剤などを制御することで上記範囲内とすることができる。極限粘度［η］が大きいほど、樹脂（Ａ）および得られる潤滑油用粘度調整剤の粘度が高くなる。潤滑油組成物を得る際には、通常、潤滑油組成物としての必要な物性、例えば特定の１００℃動粘度に調整するために、潤滑油用粘度調整剤の添加量を適宜調整されるが、樹脂（Ａ）の極限粘度［η］が上記範囲にあることは、得られる潤滑油用粘度調整剤の添加量が基油に対して適当な比率になりうる点において好ましい。

〔要件（Ａ−３）〕
本発明に係る樹脂（Ａ）は、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）において、融点（Ｔｍ）が１１０℃未満であるかまたは検出されない。より好ましくは融点（Ｔｍ）が検出されない。すなわち樹脂（Ａ）は非晶性もしくは低結晶性樹脂であり、そのため低温下における貯蔵安定性において優れるといえる。

〔要件（Ａ−４）〕
本発明に係る樹脂（Ａ）は、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）においてガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０〜５０℃の範囲にある。好ましくは、１．０〜５０℃の範囲にある。ガラス転移温度（Ｔｇ）が上記範囲にあることで、ガラス転移温度（Ｔｇ）以下の低温領域において樹脂（Ａ）がガラス化し、分子の凝集力が増すことにより、潤滑油組成物中においてポリマー分子の占有する体積が低減することが期待できる。

本発明者らは、低温と高温の中間領域である上記範囲に樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）を調節することで、結晶性を持たずとも低温下における分子の凝集力を増大させることを可能にし、それにより得られる潤滑油組成物の低温粘度を低減することができたと考えている。すなわち非晶性あるいは低結晶性であることにより得られる潤滑油組成物の低温環境下の優れた保存安定性を維持しつつ、従来用いられた非晶性ポリマーよりも高いガラス転移温度をもつことにより、低温下での優れた流動性を確保していると考えられる。

本発明に係る樹脂（Ａ）は、上記要件に加え、好ましくは下記要件（Ａ−５）〜（Ａ−７）のうち１つ以上を満たす。

〔要件（Ａ−５）〕
本発明に係る樹脂（Ａ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定して得られるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、好ましくは１００００〜５０００００の範囲にあり、より好ましくは５００００〜４５００００、さらに好ましくは２０００００〜４０００００の範囲にある。樹脂（Ａ）の重量平均分子量が上記範囲にあることは、得られる潤滑油用粘度調整剤の添加量が基油に対して適当な比率になりうる点において好ましい。

〔要件（Ａ−６）〕
本発明に係る樹脂（Ａ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定して得られる重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との割合（分子量分布：Ｍｗ／Ｍｎ）がは、好ましくは１．０以上、より好ましくは１．２以上、更に好ましくは１．５以上であって、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．８以下である。前記Ｍｗ／Ｍｎが３．５以下であることで、高分子量成分に起因するせん断安定性の悪化が抑制されることにより好ましい。

〔要件（Ａ−７）〕
本発明に係る樹脂（Ａ）は、密度（ＡＳＴＭ Ｄ １５０５にて測定）が、好ましくは８３０ｋｇ／ｍ³以上であって、好ましくは８７０ｋｇ／ｍ³以下、より好ましくは８６５ｋｇ／ｍ³以下、更に好ましくは８５５ｋｇ／ｍ³以下である。本発明に係る樹脂（Ａ）の密度は要件（Ａ−１）における構成単位の比率によって適宜調整される。密度が上記範囲にあることは得られる潤滑油組成物の低温下での貯蔵安定性の維持において好ましい。

＜樹脂（Ａ）の製造方法＞
本発明に係る樹脂（Ａ）の製造方法は、上記所定の要件を満たすものを得ることができるものである限り、特に限定されない。樹脂（Ａ）が、４−メチル−１−ペンテン・α−オレフィン共重合体（ここでα−オレフィンとはエチレンおよび炭素原子数２０以下のα−オレフィンを指す）である場合、４−メチル−１−ペンテンとα−オレフィンとを適当な重合触媒存在下で重合することにより得ることができる。

本発明に係る樹脂（Ａ）を得るに好適な重合触媒としては、従来公知の触媒、例えばマグネシウム担持型チタン触媒、国際公開第０１／５３３６９号パンフレット、国際公開第０１／２７１２４号パンフレット、特開平３-１９３７９６号公報あるいは特開平０２-４１３０３号公報、国際公開第１４／０５０８１７号パンフレット中に記載のメタロセン触媒に記載の方法を採用することができる。

＜基油（Ｂ）＞
本発明に係る基油（Ｂ）は、下記要件（Ｂ−１）を満たす。

〔要件（Ｂ−１）〕
１００℃動粘度が１〜５０ｍｍ²／ｓの範囲にある。

本発明に係る基油（Ｂ）としては、鉱物油；および、ポリα−オレフィン、ジエステル類、ポリアルキレングリコールなどの合成油が挙げられる。

本発明に係る基油（Ｂ）としては、鉱物油または鉱物油と合成油とのブレンド物を用いてもよい。ジエステル類としては、ポリオールエステル、ジオクチルフタレート、ジオクチルセバケートなどが挙げられる。

鉱物油は、一般に脱ワックスなどの精製工程を経て用いられ、精製の仕方により幾つかの等級がある。一般に０．５〜１０％のワックス分を含む鉱物油が使用される。例えば、水素分解精製法で製造された流動点の低い、粘度指数の高い、イソパラフィンを主体とした組成の高度精製油を用いることもできる。４０℃における動粘度が１０〜２００ｍｍ²／ｓの鉱物油が一般的に使用される。

鉱物油は、前述のように一般に脱ワックスなどの精製工程を経て用いられ、精製の仕方により幾つかの等級があり、本等級はＡＰＩ（米国石油協会）分類で規定される。表１に各グループに分類される潤滑油基剤の特性を示す。

表１におけるポリα−オレフィンは、少なくとも炭素原子数１０以上のα−オレフィンを原料モノマーの一種として重合して得られる炭化水素系のポリマーであって、１−デセンを重合して得られるポリデセンなどが例示される。

基油（Ｂ）としては、グループ（ｉｉ）またはグループ（ｉｉｉ）に属する鉱物油、またはグループ（ｉｖ）に属するポリα−オレフィンが好ましい。グループ（ｉ）よりもグループ（ｉｉ）およびグループ（ｉｉｉ）の方が、ワックス濃度が少ない傾向にある。グループ（ｉｉ）またはグループ（ｉｉｉ）に属する鉱物油の中でも１００℃における動粘度が１〜５０ｍｍ²／ｓのものが好ましい。

＜樹脂（Ａ）と基油（Ｂ）の含有比＞
本発明の潤滑油組成物において、樹脂（Ａ）と基油（Ｂ）との含有比率は、樹脂（Ａ）と基油（Ｂ）の合計を１００質量部としたときに樹脂（Ａ）が０．１〜５０質量部の範囲にある。

本発明の潤滑油組成物をエンジン用途等に用いる場合、好ましくは、樹脂（Ａ）０．１〜５質量部と、基油（Ｂ）９５〜９９．９質量部〔ただし、樹脂（Ａ）と、基油（Ｂ）の合計を１００質量部とする〕とを含む。樹脂（Ａ）は、好ましくは０．２〜４質量部、より好ましくは０．４〜３質量部、さらに好ましくは０．６〜２質量部、基油（Ｂ）は好ましくは９６〜９９．８質量部、より好ましくは９７〜９９．６質量部、さらに好ましくは９８〜９９．４質量部の割合で含有される。樹脂（Ａ）は、一種を単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。

一方で、本発明の潤滑油組成物を、潤滑油添加剤組成物（いわゆるコンセントレイト）として用いる場合は、樹脂（Ａ）１〜５０質量部と、基油（Ｂ）５０〜９９質量部〔ただし、樹脂（Ａ）と、基油（Ｂ）の合計を１００質量部とする〕の比率で含むことが好ましい。より好ましくは樹脂（Ａ）を２〜４０質量部、基油（Ｂ）を６０〜９８質量部の範囲で、より好ましくは樹脂（Ａ）を３〜３０質量部、基油（Ｂ）を７０〜９７質量部の範囲で含む。

なお、本発明の潤滑油組成物を、潤滑油添加剤組成物（いわゆるコンセントレイト）として用いる場合は、通常、後述する流動点降下剤（Ｃ）およびその他の成分（添加剤）は含まないかあるいは必要に応じて後述する抗酸化剤を０．０１〜１質量％、好ましくは０．０５〜０．５質量％の範囲で含有することが一般的である。潤滑油添加剤組成物は、基油（Ｂ）と後述する流動点降下剤（Ｃ）およびその他の成分（添加剤）とを配合することにより、潤滑油組成物として各種用途に用い得る。

＜流動点降下剤（Ｃ）＞
本発明の潤滑油組成物は、さらに流動点降下剤（Ｃ）を含有してもよい。流動点降下剤（Ｃ）の含有量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、潤滑油組成物１００質量％中に通常０．０５〜５質量％、好ましくは０．０５〜３質量％、より好ましくは０．０５〜２質量％、さらに好ましくは０．０５〜１質量％の量で含有される。

本発明の潤滑油組成物が含有してもよい流動点降下剤（Ｃ）としては、アルキル化ナフタレン、メタクリル酸アルキルの（共）重合体、アクリル酸アルキルの（共）重合体、フマル酸アルキルと酢酸ビニルの共重合体、α−オレフィンポリマー、α−オレフィンとスチレンの共重合体などが挙げられる。特に、メタクリル酸アルキルの（共）重合体、アクリル酸アルキルの（共）重合体を用いてもよい。

＜その他の成分（添加剤）＞
また、本発明の潤滑油組成物は、上記樹脂（Ａ）および基油（Ｂ）以外の他の成分（添加剤）が含まれていてもよい。他の成分としては、後述する材料のいずれか１以上が任意に挙げられる。

本発明の潤滑油組成物が、添加剤を含有する場合の含有量は特に限定されないが、基油（Ｂ）と添加剤との合計を１００質量％とした場合に、添加剤の含有量としては、通常０質量％を超え、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは３質量％以上であり、さらに好ましくは５質量％以上である。また、添加剤の含有量としては、通常４０質量％以下であり、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下であり、さらに好ましくは１５質量％以下である。

このような添加剤の一つが清浄剤である。エンジン潤滑の分野で用いられる従来の清浄剤の多くは、塩基性金属化合物（典型的にはカルシウム、マグネシウムやナトリウムなどのような金属をベースとする、金属水酸化物、金属酸化物や金属炭酸塩）が存在することによって、潤滑油に塩基性またはＴＢＮを付与する。このような金属性の過塩基性清浄剤（過塩基性塩や超塩基性塩ともいう）は、通常、金属と、該金属と反応する特定の酸性有機化合物との化学量論に従って中和のために存在すると思われる量を超える金属含有量によってに特徴づけられる単相（ｓｉｎｇｌｅ ｐｈａｓｅ）均一ニュートン系（ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓ Ｎｅｗｔｏｎｉａｎ ｓｙｓｔｅｍｓ）である。過塩基性の材料は、酸性の材料（典型的には、二酸化炭素などのような無機酸や低級カルボン酸）を、酸性の有機化合物（基質ともいう）および化学量論的に過剰量の金属塩の混合物と、典型的には、酸性の有機基質にとって不活性な有機溶媒（例えば鉱物油、ナフサ、トルエン、キシレンなど）中で、反応させることによって、典型的には調製される。フェノールやアルコールなどの促進剤が、任意に少量存在する。酸性の有機基質は、通常、ある程度の油中の溶解性を付与するために、充分な数の炭素原子を有するだろう。

このような従来の過塩基性材料およびこれらの調製方法は、当業者に周知である。スルホン酸、カルボン酸、フェノール、リン酸、およびこれら二種以上の混合物の塩基性金属塩を作製する技術を記載している特許としては、米国特許第２，５０１，７３１号；第２，６１６，９０５号；第２，６１６，９１１号；第２，６１６，９２５号；第２，７７７，８７４号；第３，２５６，１８６号；第３，３８４，５８５号；第３，３６５，３９６号；第３，３２０，１６２号；第３，３１８，８０９号；第３，４８８，２８４号；および第３，６２９，１０９号が挙げられる。サリキサレート［ｓａｌｉｘａｒａｔｅ］清浄剤は米国特許第６，２００，９３６号および国際公開第０１／５６９６８号に記載されている。サリゲニン清浄剤は米国特許第６，３１０，００９号に記載されている。

潤滑油組成物中の典型的な清浄剤の量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、通常１〜１０質量％、好ましくは１．５〜９．０質量％、より好ましくは２．０〜８．０質量％である。なお、該量はすべて、油がない（すなわち、それらに従来供給される希釈油がない）状態をベースにする。

添加剤の他のもう一つは分散剤である。分散剤は潤滑油の分野では周知であり、主に、無灰型分散剤、ポリマー分散剤として知られるものが挙げられる。無灰型分散剤は、比較的分子量の大きい炭化水素鎖に付いた極性基によって特徴付けられる。典型的な無灰分散剤として、スクシンイミド分散剤としても知られる、Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミドなどのような窒素含有分散剤が挙げられる。スクシンイミド分散剤は米国特許第４，２３４，４３５号および第３，１７２，８９２号にさらに充分に記載されている。無灰分散剤の他のもう一つのクラスは、グリセロール、ペンタエリスリトールやソルビトールなどの多価脂肪族アルコールとヒドロカルビルアシル化剤との反応によって調製される高分子量エステルである。このような材料は米国特許第３，３８１，０２２号により詳細に記載されている。無灰分散剤の他のもう一つのクラスはマンニッヒ塩基である。これらは、高分子量のアルキル置換フェノール、アルキレンポリアミン、およびホルムアルデヒドなどのようなアルデヒドの縮合によって形成される材料であり、米国特許第３，６３４，５１５号により詳細に記載されている。他の分散剤としては多価分散性添加剤が挙げられ、一般的に、上記ポリマーに分散特性を付与する極性の官能性を含む、炭化水素をベースとしたポリマーである。

分散剤は、様々な物質のいずれかと反応させることによって後処理がされていてもよい。これらとしては、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド類、ケトン類、カルボン酸類、炭化水素で置換された無水コハク酸類、ニトリル類、エポキシド類、ホウ素化合物類、およびリン化合物類があげられる。このような処理を詳述する参考文献が、米国特許第４，６５４，４０３号に載っている。本発明の組成物中の分散剤の量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、典型的には、１〜１０質量％、好ましくは１．５〜９．０質量％、より好ましくは２．０〜８．０質量％となり得る（すべて、油がない状態をベースとする）。

別の成分としては抗酸化剤である。抗酸化剤はフェノール性の抗酸化剤を包含し、これは、２〜３個のｔ−ブチル基を有するブチル置換フェノールを含んでいてもよい。パラ位は、ヒドロカルビル基または２個の芳香環を結合する基によって占有されてもよい。後者の抗酸化剤は米国特許第６，５５９，１０５号により詳細に記載されている。抗酸化剤は、ノニレート化された［ｎｏｎｙｌａｔｅｄ］ジフェニルアミンなどのような芳香族アミンも含む。他の抗酸化剤としては、硫化オレフィン類、チタン化合物類、およびモリブデン化合物類が挙げられる。例えば米国特許第４，２８５，８２２号には、モリブデンと硫黄を含む組成物を含む潤滑油組成物が開示されている。抗酸化剤の典型的な量は、具体的な抗酸化剤およびその個々の有効性にもちろん依存するだろうが、例示的な合計量は、０．０１〜５質量％、好ましくは０．１５〜４．５質量％、より好ましくは０．２〜４質量％となり得る。さらに、１以上の抗酸化剤が存在していてもよく、これらの特定の組合せは、これらを組み合わせた全体の効果に対して、相乗的でなり得る。

増粘剤（ときに粘度指数改良剤または粘度調整剤ともいう）は、潤滑油組成物に含まれてもよい。増粘剤は通常ポリマーであり、ポリイソブテン類、ポリメタクリル酸エステル類、ジエンポリマー類、ポリアルキルスチレン類、エステル化されたスチレン−無水マレイン酸共重合体類、アルケニルアレーン共役ジエン共重合体類およびポリオレフィン類、水添ＳＢＲ（スチレンブタジエンラバー）、ＳＥＢＳ（スチレンエチレンブチレンスチレンブロック共重合体）等が挙げられる。分散性および／または抗酸化性も有する多機能性増粘剤は公知であり、任意に用いてもよい。

添加剤の他のもう一つは、磨耗防止剤である。磨耗防止剤の例として、チオリン酸金属塩類、リン酸エステル類およびそれらの塩類、リン含有のカルボン酸類・エステル類・エーテル類・アミド類；ならびに亜リン酸塩などのようなリン含有磨耗防止剤／極圧剤が挙げられる。特定の態様において、リンの磨耗防止剤は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、通常０．０１〜０．２質量％、好ましくは０．０１５〜０．１５質量％、より好ましくは０．０２〜０．１質量％、さらに好ましくは０．０２５〜０．０８質量％のリンを与える量で存在してもよい。

多くの場合、上記磨耗防止剤はジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＰ）である。典型的なＺＤＰは、１１質量％のＰ（オイルがない状態をベースに算出）を含んでもよく、好適な量として０．０９〜０．８２質量％を挙げてもよい。リンを含まない磨耗防止剤としては、ホウ酸エステル類（ホウ酸エポキシド類を含む）、ジチオカルバメート化合物類、モリブデン含有化合物類、および硫化オレフィン類が挙げられる。

潤滑油組成物に任意に用いてもよい他の添加剤としては、上述した極圧剤、磨耗防止剤のほか、摩擦調整剤、色安定剤、錆止め剤、金属不活性化剤および消泡剤が挙げられ、それぞれ従来公知の量で用いてもよい。

＜潤滑油組成物の製造方法＞
本発明の潤滑油組成物は、従来公知の方法で、任意に他の所望する成分とともに、樹脂（Ａ）および基油（Ｂ）を混合することにより調製することができる。樹脂（Ａ）は、取扱いが容易なため、基油（Ｂ）中の濃縮物として任意に供給してもよい。

＜潤滑油用粘度調整剤＞
本発明の潤滑油用粘度調整剤は前記樹脂（Ａ）を含み、前記樹脂（Ａ）が、下記要件（Ａ−１）〜（Ａ−４）を満たす重合体を含む。
（Ａ−１）炭素原子数２０以下のα−オレフィンおよびエチレンから導かれる構成単位のうち２種以上の構成単位を含む重合体である。
（Ａ−２）１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．０１〜５．０ｄｌ／ｇの範囲にある。
（Ａ−３）示差走査熱量分析（ＤＳＣ）において融点（Ｔｍ）が１１０℃未満であるかまたは検出されない。
（Ａ−４）示差走査熱量分析（ＤＳＣ）においてガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０〜５０℃の範囲にある。

本発明の潤滑油用粘度調整剤は、上記樹脂（Ａ）が、前記要件（Ａ−１）において、全構成単位に対して、４−メチル−１−ペンテンから導かれる構成単位を３０〜９０モル％の範囲で含む。

本発明の潤滑油用粘度調整剤は、前記要件（Ａ−１）において、全構成単位に対して、プロピレンまたはエチレンから導かれる構成単位を１０〜７０モル％の範囲で含む。

本発明の潤滑油用粘度調整剤は、前記要件（Ａ−１）において、全構成単位に対して、プロピレンから導かれる構成単位を１０〜７０モル％の範囲で含む。

本発明の潤滑油用粘度調整剤は、前記要件（Ａ−２）において、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜２．５ｄｌ／ｇの範囲にある。

本発明の潤滑油用粘度調整剤は、前記要件（Ａ−４）において、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）においてガラス転移温度（Ｔｇ）が１〜５０℃の範囲にある。

また、本発明の潤滑油用粘度調整剤は、４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）〔以下単に「重合体（Ａ）」と略称する場合がある。〕を含む。

本発明に係る潤滑油用粘度調整剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、重合体（Ａ）以外の樹脂あるいは添加剤等を含んでも構わない。潤滑油用粘度調整剤に占める重合体（Ａ）の割合は好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。潤滑油用粘度調整剤に含み得る４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）以外の成分としては、例えば公知の潤滑油用粘度調整剤やそれに用いられている樹脂、あるいは後述する潤滑油組成物の項で例示した、酸化防止剤等の各種添加剤が挙げられる。

＜重合体（Ａ）＞
本発明に係る重合体（Ａ）は、４−メチル−１−ペンテン由来の構造単位の含有量が５０〜１００モル％、好ましくは６５〜９９モル％、より好ましくは８０〜９８モル％ であり、さらに好ましくは９０〜９８モル％であるエチレンおよび炭素原子数３〜２０の４−メチル−１−ペンテン以外のα−オレフィン（以下、単に、エチレンおよび炭素原子数３〜２０のα−オレフィンともいう）から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位の含有量が０〜５０モル％、好ましくは１〜３５モル％、より好ましくは２〜２０モル％、さらに好ましくは２〜１０モル％の範囲にある。

４−メチル−１−ペンテン由来の構造単位の割合が上記下限値以上にあることにより低温での粘度特性に優れる潤滑油用粘度調整剤となる。重合体（A）における４−メチル−１−ペンテン由来の構造単位の含有量は、原料となるα−オレフィンのモノマー比を調整することにより上記範囲内とすることができる。

エチレンおよび炭素原子数３〜２０のα−オレフィンは、一種を単独で用いることもできるし、複数種を組み合わせて用いることもできる。これらα−オレフィンとしては、好ましくは、炭素原子数４〜２０のα−オレフィンであり、より好ましくは、炭素原子数６〜１８のα−オレフィンである。炭素元素数が上記範囲にあることで基油への溶解性や溶解時の外観において好ましい。

エチレンおよび炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとしては具体的にはエチレン、プロピレン、１−ブテン、２−メチル−１−プロペン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、メチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ペンテン、エチル−１−ペンテン、トリメチル−１−ブテン、メチルエチル−１−ブテン、１−オクテン、メチル−１−ペンテン、エチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ヘキセン、プロピル−１−ヘプテン、メチルエチル−１−ヘプテン、トリメチル−１−ペンテン、プロピル−１−ペンテン、ジエチル−１−ブテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン等が挙げられる。

より好ましくは、炭素原子数６〜１８のα−オレフィンであり、具体的には、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセンなどの直鎖状オレフィン、および３−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン等の分岐状オレフィンを挙げることができ、中でもエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましく、また、これらのオレフィンは、２種以上を組み合わせて使用することもできる。

本発明に係る重合体（Ａ）を含有する潤滑油用粘度調整剤を含む潤滑油組成物は、従来の潤滑油組成物よりも低温での粘度特性に優れる。

重合体（Ａ）中の構造単位は、「高分子分析ハンドブック」（日本分析化学会、高分子分析研究懇談会編、紀伊国屋書店発行、１９９５年１月１２日発行）に記載の方法に従って、¹³Ｃ−ＮＭＲで測定することができる。

本発明に係る重合体（Ａ）は、上記構造単位に加え、要件（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を満たす。

〔要件（Ｉ）〕
本発明に係る重合体（Ａ）は、¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したアイソタクチックダイアッド分率が４０〜９５％の範囲にある。好ましくは、５０〜９０％の範囲にある。アイソタクチックダイアッド分率が上記範囲にあることで低温下における貯蔵安定性や、基油への溶解性において好ましい。

ここで、重合体（Ａ）のアイソタクチックダイアッド分率（ダイアドタクティシティー（ｍ分率）とも言う）は、以下の方法で求められる。

（ダイアドタクティシティー（ｍ分率））
４−メチル−１−ペンテン系重合体のダイアドタクティシティー（ｍ分率）は、ポリマー鎖中、任意の２個の頭尾結合した４−メチル−１−ペンテン単位連鎖を平面ジグザグ構造で表現した時、そのイソブチル分岐の方向が同一である割合と定義し、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルから下記式（１）により求めた。

ダイアッドタクティシティー（％）＝[ｍ ／（ｍ＋ｒ）]×１００ （１）
式（１）中、ｍ、ｒは以下で表される頭−尾で結合している４−メチル−１−ペンテン単位の主鎖メチレンに由来する吸収強度を示す。

¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、¹Ｈ共鳴周波数５００ＭＨｚの核磁気共鳴装置を用い、試料をＮＭＲサンプル管（５ｍｍφ）中でヘキサクロロブタジエン、ｏ−ジクロロベンゼンまたは１，２，４−トリクロロベンゼン約０.５ｍl に、ロック溶媒である重水素化ベンゼン約０.０５ｍl を加えた溶媒中で完全に溶解させた後、１２０℃にてプロトン完全デカップリング法にて測定した。測定条件は、フリップアングル４５°、パルス間隔５ｓｅｃ以上を選択する。ケミカルシフトは、ベンゼンを１２７．７ｐｐｍとして設定し、他の炭素ピークのケミカルシフトはこれを基準とした。

ピーク領域は、４１．５〜４３．３ｐｐｍの領域をピークプロファイルの極小点で区切り、高磁場側を第１領域、低磁場側を第２領域に分類した。 第１領域では、（ｍ）で示される４−メチル−１−ペンテン単位２連鎖中の主鎖メチレンが共鳴するが、コモノマーに繋がるメチレンのピークも重なるため、上記の第１領域から３４．５〜３５．５ｐｐｍのコモノマー由来のピーク面積を２倍したものを引いた積算値を「ｍ」とした。

第２領域では、（ｒ）で示される４−メチル−１−ペンテン単位２連鎖の主鎖メチレンが共鳴し、その積算値を「ｒ」とした。

〔要件（ＩＩ）〕
本発明に係る重合体（Ａ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される重量平均分子量（Ｍｗ）が５００００〜５０００００の範囲にある。好ましくは６００００〜４５００００、より好ましくは７００００〜４０００００の範囲にある。前述のとおり、本発明において、重量平均分子量という用語は、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量を示す。ＧＰＣの測定方法は実施例の項で詳述する。該重量平均分子量（Ｍｗ）は、４−メチル−１−ペンテン重合体（Ａ）の重合時の重合温度、水素などの分子量調節剤などを制御することで上記範囲内とすることができる。

〔要件（ＩＩＩ）〕
本発明に係る重合体（Ａ）は、ＧＰＣにより測定される重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との割合（分子量分布、Ｍｗ／Ｍｎ）が、２．０〜２０．０の範囲にある。好ましくは、３．０〜１５．０、より好ましくは５．０〜１２．０の範囲にある。分子量分布が、上記範囲にあることで低温流動性やせん断安定性指数の再現性において優れる。製造工程において重合時の重合温度、水素などの分子量調節剤などを調整することで上記範囲内にすることができる。

本発明に係る重合体（A）は、上記要件（Ｉ）〜（ＩＩＩ）に加え、下記要件（ＩＶ）および（Ｖ）を有することが好ましい。

〔要件（ＩＶ）〕
示差走査熱量分析（ＤＳＣ）によって測定される融点（Ｔｍ）が観測されないか、２２０℃未満の範囲にある。好ましくは観測されないか、０℃以上２２０℃未満の範囲にある。より好ましくは観測されないか、０℃以上２００℃未満の範囲にある。さらに好ましくは観測されないか、０℃以上１８０℃未満の範囲にある。上記上限値以下にあることにより低温下における貯蔵安定性に優れる。なお、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）によって測定された融解ピークが２個以上存在する場合には、最大のピークを有するものをＴｍとする。

本発明に係る重合体（A）の融点（Ｔｍ）は種々の因子によって調整されるが、主に４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）の立体規則性および構造単位の構成により調整され、４−メチル−１−ペンテンから導かれる構造単位の含有割合が大きくなると融点（Ｔｍ）は高くなり、含有割合が小さくなると融点（Ｔｍ）は低くなる傾向となる。すなわち重合反応系中に存在させる４−メチル−１−ペンテンの濃度、重合時の重合温度・時間を制御することや、触媒種の選択により上記範囲に調整できる。重合体（Ａ）の示差走査型熱量測定（ＤＳＣ）による融点（Ｔｍ）の測定方法は実施例の項で詳述する。

〔要件（Ｖ）〕
示差走査熱量分析（ＤＳＣ）によって測定される融解熱量（ΔＨ）が０〜２０Ｊ／ｇの範囲にある。好ましくは０〜１８Ｊ／ｇ、より好ましくは０〜１６Ｊ／ｇの範囲にある。上記上限値以下にあることで低温下における貯蔵安定性に優れる。

本発明に係る重合体（Ａ）の融解熱量（ΔＨ）は、立体規則性および構造単位の構成により調整され、４−メチル−１−ペンテンから導かれる構造単位の含有割合が大きくなると融解熱量（ΔＨ）は高くなり、含有割合が小さくなると融解熱量（ΔＨ）は低くなる傾向となる。すなわち重合反応系中に存在させる４−メチル−１−ペンテンの濃度、重合時の重合温度・時間を制御することや、触媒種の選択により上記範囲に調整できる。４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）の示差走査型熱量測定（ＤＳＣ）による融解熱量（ΔＨ）の測定方法は実施例の項で詳述する。

＜潤滑油用粘度調整剤の製造方法＞
本発明の潤滑油用粘度調整剤に含まれる上記４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）は、下記製造方法により４−メチル−１−ペンテン重合体（Ａ）を製造する工程を含む方法にて製造可能である。

＜４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）の製造方法＞
以下に、本発明の４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）の製造方法について詳述する。

［重合触媒］
本発明で使用する重合触媒としては、たとえば、いわゆるチーグラー触媒、メタロセン触媒などを用いることができるが、中でも、（ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分とする高立体規則性チタン触媒成分、（ｂ）有機アルミニウム化合物触媒成分、および（ｃ）電子供与体成分から形成される触媒が好ましく用いられる。

高立体規則性チタン触媒は、マグネシウムとチタンとハロゲンと電子供与体とを必須成分として含有している。このようなチタン触媒成分（ａ）は、マグネシウム原子／チタン原子（原子比）が好ましくは２〜１００、さらに好ましくは４〜７０であり、ハロゲン原子／チタン原子（原子比）が好ましくは４〜１００、さらに好ましくは６〜４０であり、電子供与体／チタン原子（原子比）が好ましくは０．２〜１０、さらに好ましくは０．４〜６の範囲にあることが望ましい。

高立体規則性チタン触媒成分（ａ）の比表面積は、好ましくは３ｍ²／ｇ以上、さらに好ましくは４０ｍ²／ｇ以上、特に好ましくは１００ｍ²／ｇ〜８０００ｍ²／ｇであることが望ましい。

このようなチタン触媒成分（ａ）は、通常、室温において、単にヘキサンで洗浄しても、実質的にチタン化合物を脱離しない。

このようなチタン触媒成分（ａ）のＸ線スペクトルは、触媒調製に用いられた出発マグネシウム化合物のいかんにかかわらず非晶性を示すか、または通常の、市販品のマグネシウムハライドのそれと比べ、非常に非晶化された状態にあることが望ましい。

チタン触媒成分（ａ）は、前記必須成分以外に、触媒性能を大きく悪化させない限り、他の元素、金属、官能基などを含有していてもよい。さらに、有機あるいは無機の希釈材で希釈されていてもよい。

このように、チタン触媒成分（ａ）が、他の成分、たとえば、他の元素、金属、希釈剤などを含有する場合には、チタン触媒成分（ａ）は、そのような他成分を除去したときに前述のような比表面積値を示し、かつ非晶性を示すことが好ましい。

該チタン触媒成分（ａ）は、平均粒子径が通常、１〜２００μｍ、好ましくは５〜１００μｍであって、かつその粒度分布の幾何標準偏差σｇが通常、２．１未満、好ましくは１．９５以下であることが望ましい。また、その粒子形状は真球状、楕円球状、顆粒状などの整った形状であることが好ましい。

チタン触媒成分（ａ）を製造するには、マグネシウム化合物（またはマグネシウム金属）、チタン化合物および電子供与体または電子供与体形成性化合物（電子供与体を形成する化合物）を、他の反応試剤を用い、または用いずに、これらを相互に接触させればよい。

即ち、チタン触媒成分（ａ）を製造するには、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分とする従来公知の高活性チタン触媒成分の調製法に準ずればよい。

このような高活性チタン触媒成分（ａ）の調製法は、たとえば、特開昭50−108385号公報、特開昭50−126590号公報、特開昭51−20297号公報、特開昭51−28189号公報、特開昭51−64586号公報、特開昭51−92885号公報、特開昭51−136625号公報、特開昭52−87489号公報、特開昭52−100596号公報、特開昭52−147688号公報、特開昭52−104593号公報、特開昭53−2580号公報、特開昭53−40093号公報、特開昭53−43094号公報、特開昭55−135102号公報、特開昭55−135103号公報、特開昭56−811号公報、特開昭56−11908号公報、特開昭56−18606号公報、特開昭58−83006号公報、特開昭58−138705号公報、特開昭58−138706号公報、特開昭58−138707号公報、特開昭58−138708号公報、特開昭58−138709号公報、特開昭58−138710号公報、特開昭58−138715号公報などに開示されている。

触媒調製においては、液状のハロゲン化チタンを用いる方法あるいはチタン化合物を用いた後、あるいは用いる際にハロゲン化炭化水素を用いる方法が好ましい。

上記調製において用いられる電子供与体としては、ジエステルまたはジエステル形成性化合物、アルコール、フェノール、アルデヒド、ケトン、エーテル、カルボン酸、カルボン酸無水物、炭酸エステル、モノエステル、アミンなどを挙げることができる。

ジエステルの中では、１個の炭素原子に２個のカルボキシル基が結合しているジカルボン酸エステル、もしくは隣り合う２個の炭素原子にそれぞれカルボキシル基が結合しているジカルボン酸エステルが好ましく用いられる。

高立体規則性チタン触媒成分（ａ）の調製に用いられるマグネシウム化合物は、還元能を有するマグネシウム化合物、または有しないマグネシウム化合物である。還元能を有するマグネシウム化合物としては、たとえば、マグネシウム・炭素結合あるいはマグネシウム・水素結合を有するマグネシウム化合物を挙げることができる。これらの中でも還元能を有しないマグネシウム化合物が好ましく、特に好ましくはハロゲン含有マグネシウム化合物、とりわけ塩化マグネシウム、アルコキシ塩化マグネシウム、アリーロキシ塩化マグネシウムが好ましく用いられる。

チタン触媒成分（ａ）の調製に用いられるチタン化合物としては、たとえばＴｉ（ＯＲ）_gＸ_4-g（Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン、０≦ｇ≦４）で示される４価のチタン化合物を挙げることができる。これらの中ではハロゲン含有チタン化合物、特にテトラハロゲン化チタンが好ましく、さらに好ましくは四塩化チタンが用いられる。

有機アルミニウム化合物触媒成分（ｂ）としては、少なくとも分子内に１個のＡｌ−炭素結合を有する化合物が使用でき、たとえば、（ｉ）一般式Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ²）_nＨ_pＸ_q（式中、Ｒ¹およびＲ²は炭素原子通常１〜１５個、好ましくは１〜４個含む炭化水素基で互いに同一でも異なっていてもよい。Ｘはハロゲン、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であって、しかもｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である）で表わされる有機アルミニウム化合物、（ii）一般式Ｍ¹ＡｌＲ¹ ₄（式中、Ｍ¹はＬｉ、Ｎａ、Ｋであり、Ｒ¹は前記と同じ）で表わされる第Ｉ族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物などを挙げることができる。これらの中では、特にトリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウムあるいは上記した２種以上のアルミニウム化合物が結合したアルキルアルミニウムを用いることが好ましい。

電子供与体（ｃ）としては、アミン類、アミド類、エーテル類、ケトン類、ニトリル類、ホスフィン類、スチビン類、アルシン類、ホスホリルアミド類、エステル類、チオエーテル類、チオエステル類、酸無水物類、酸ハライド類、アルデヒド類、アルコレート類、アルコキシ（アリーロキシ）シラン類、有機酸類および周期律表の第Ｉ族〜第ＩＶ族に属する金属のアミド類および塩類などを挙げることができる。塩類は、たとえば、有機酸と触媒成分（ｂ）として用いられる有機金属化合物とを反応させることにより得ることができる。

これらの具体例としては、たとえば、チタン触媒成分（ａ）に含有される前記電子供与体として先に例示した化合物から選ぶことができる。これらの中では、有機酸エステル、アルコキシ（アリーロキシ）シラン化合物、エーテル、ケトン、酸無水物、アミンなどを用いることが好ましい。特に、チタン触媒成分（ａ）中の電子供与体がモノカルボン酸エステルである場合には、電子供与体成分（ｃ）は、芳香族カルボン酸のアルキルエステルであることが好ましい。

また、チタン触媒成分（ａ）中の電子供与体が、ジカルボン酸と炭素原子数２以上のアルコールとの反応で得られたエステルである場合には、一般式Ｒ_nＳｉ（ＯＲ¹）_4-n（式中、Ｒ、Ｒ¹は炭化水素基０≦ｎ≦４）で表わされるアルコキシ（アリーロキシ）シラン化合物あるいは立体障害の大きいアミンを電子供与体成分（ｃ）として用いることが好ましい。

アルコキシ（アリーロキシ）シラン化合物の中でも、とりわけトリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリメチル−ｎ−プロポキシシラン、トリエチルメトキシシラン、トリ−ｎ−プロピルメトキシシラン、トリ−ｉｓｏ−プロピルメトキシシラン、トリフェニルメトキシシランなどが好ましい。

立体障害の大きいアミンとしては、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２，２，５，５−テトラメチルピロリジン、あるいはこれらの誘導体、テトラメチルメチレンジアミンなどを挙げることができる。

以下の記載において、重合とは、単独重合または共重合を言う。

本発明では、通常、不活性媒体として、炭化水素溶媒中で重合が行われる。このような不活性媒体としては、たとえば、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；ジクロルエタン、メチレンクロリド、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素；あるいはこれらの混合物などを挙げることができる。これらの中で、特に脂肪族炭化水素が好ましく用いられる。

また、炭化水素溶媒として不活性媒体ではなく、単量体である４−メチル−１−ペンテンを使用して、該単量体中で重合を行ってもよく、また単量体と不活性媒体の両者を組み合わせて用いてもよい。

本発明においては、前記したような触媒の存在下に、４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）の製造を行うが、このような重合、即ち本重合を行う前に、以下に述べるような予備重合を行ってもよい。

予備重合においては、前記チタン触媒成分（ａ）、前記有機アルミニウム化合物触媒成分（ｂ）の少なくとも一部および前記電子供与体成分（ｃ）の少なくとも一部から形成される触媒を用いて、前述したような炭化水素媒体中で、オレフィン類を、チタン触媒成分（ａ）中のチタン１ミリモル当り１〜１０００ｇの量で反応させる。

予備重合に用いられるオレフィンは、特に限定されないが、通常、炭素原子数が５〜１０の範囲にあって３位以上の位置に分枝を有するα−オレフィンが用いられ、具体的には、後記本重合において使用される３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、３−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、３−エチル−ペンテン、ビニルシクロヘキサンなどを挙げることができる。

なお、上記したような予備重合を行った後に、本重合を行う場合には、本重合の際に、新たに有機アルミニウム化合物触媒成分（ｂ）および／または電子供与体成分（ｃ）を追加使用してもよい。この場合には、有機アルミニウム化合物触媒成分（ｂ）をチタン１モル当り、通常、１〜１０００モル、好ましくは１０〜１０００モルの量で、電子供与体成分（ｃ）を有機アルミニウム触媒成分（ｂ）１モル当り通常、０．００５〜２モル、好ましくは０．０１〜１モルの量で追加使用してもよい。

重合系には、他に分子量または分子量分布などを調節する目的で水素、ハロゲン化炭化水素などを共存させてもよい。

本発明において、重合方法としては懸濁重合が好ましく、重合温度は、懸濁重合が可能な範囲の温度で、かつ０℃以上、好ましくは２５〜７０℃の範囲内であることが好ましい。また、重合圧力は、たとえば、大気圧〜２０ＭＰａ、好ましくは大気圧〜１０ＭＰａの範囲内であることが望ましい。そして重合時間は、（共）重合体の生成量が、チタン触媒成分中のチタン１ミリモル当り１０００ｇ以上、好ましくは５０００ｇ以上となるように設定することが好ましい。また、本重合は、１段階で行ってもよく、多段階で行ってもよい。

本発明において、重合は炭化水素溶媒中でスラリー状態、すなわち懸濁状態で進行し、重合の進行に伴い、重合溶媒である炭化水素溶媒に可溶の４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）と、重合溶媒として使用する炭化水素溶媒に不溶の固体成分の４−メチル−１−ペンテン系重合体とを含む重合体溶液が得られる。該重合体溶液は、固液分離機に導入されて４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）が溶解している重合体溶液と、固体成分の４−メチル−１−ペンテン系重合体とに分離される。重合体溶液からの固体成分の４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）の分離には、遠心分離、濾過など従来公知の分離方法を用いることができ、分離した重合体溶液からは、析出により４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）を得ることができる。析出の方法としては、薄膜蒸発器を用いる方法、ピストンフロー性を有する二相流型蒸発装置を使用する方法など任意に選択でき、複数の析出方法を組み合わせて用いてもよいが、特にピストンフロー性を有する二相流型蒸発装置を少なくとも用いることが好適である。

ピストンフロー性を有する蒸発装置とは、装置の上流から下流への一定方向に向かって被蒸発体が流れる設備のことを意味する。また、二相流型蒸発装置とは、少なくとも気液、気固のいずれかの二相の流れを有する蒸発装置であり、気液固の三相が共存してもよい。

これらの代表例としては、ニーダーや二重管型熱交換器などが挙げられ、これらの中でも波状流、スラグ流、環状流、噴霧流の少なくともいずれか一つの流動状態を形成する管型蒸発装置が特に好ましい。さらに、前記流動状態が蒸発装置内部で発生する気体により形成される装置が最も好ましく、たとえば、二重管式フラッシュ乾燥器が好適に用いられる。

二重管式フラッシュ乾燥器は、外側に加熱媒体の流路、内側に４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）を分離回収した後の重合体溶液の流路を有する二重管からなる熱交換器であり、加熱媒体としては、スチーム、電熱装置、ホットオイル、ダウサームなどを使用することができる。

二重管式フラッシュ乾燥器内部での流動状態は、二重管式フラッシュ乾燥器に供給される４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）を分離回収した残りの重合体溶液の温度、濃度、圧力などによって異なるが、以下の通りの流動状態を経ている。

即ち、二重管式フラッシュ乾燥器内部では、二重管式フラッシュ乾燥器に供給される４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）を分離回収した残りの重合体溶液の温度、濃度、圧力など、また、二重管式フラッシュ乾燥器内部の温度分布、濃度分布、圧力分布などによって異なるが、スチームなどの熱媒によって加熱されることにより揮発成分が蒸発し、気泡流などを経て波状流、スラグ流、環状流、噴霧流を形成する。

ピストンフロー性を有する二相流型蒸発装置におけるこれらの流動状態は、揮発成分が蒸発することにより体積が膨張し、それが蒸発装置内部の流体の移動を加速することによって発生している。このことにより揮発分が蒸発し、粘度が上昇してもその気相の持つ運動エネルギーにより熱交換器を閉塞させることなく揮発分の分離が達成できる。

また、ピストンフロー性を有する蒸発設備においては、加えられた熱が直ちに蒸発潜熱によって消費され、蒸発設備内部での温度上昇を抑制し、蒸発に必要な熱源の温度を低く保つことができることから、エネルギーの単位あたりのコストを低く抑えることができる。

また、揮発分が次々に蒸発することによって沸騰伝熱とすることができ、さらに前述した体積膨張により蒸発設備内部の流体の線速度が極めて高くなることから、伝熱界面における表面更新を促進することができ、表面更新の促進、沸騰伝熱の利用により高い伝熱効率を得ることができる。

固体成分の４−メチル−１−ペンテン系重合体を分離した重合体溶液からの４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）の分離回収において、従来、一般に使用されている薄膜蒸発器では、該重合体溶液の濃縮に伴って生じるモーターなどの駆動装置へのトルク負荷が大きく設備費用が高価となり、また、得られる４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）中に残存する炭化水素溶媒量を低くすることが困難である。一方、二重管式フラッシュ乾燥器は、駆動装置を有さず設備の保守管理が簡便で低コストであり、得られる４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）中に残留する炭化水素溶媒量を低くすることができる。さらに、極めて短い時間で乾燥できるので熱に弱い材料の乾燥処理にも適している。

二重管式フラッシュ乾燥器を用いて重合体溶液をフラッシュ乾燥するに際して、固体成分の４−メチル−１−ペンテン系重合体を分離した重合体溶液中の４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）の濃度は、通常、１〜３０質量％に調整されていることが好ましい。また、該重合体溶液は予備加熱してもよいが、通常、二重管式フラッシュ乾燥器で加熱される。

加熱温度は、該重合体溶液中の溶媒を充分に気化させるに足る温度であるとともに、二重管式フラッシュ乾燥器中で重合体溶液中の４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）が固化しない、即ち、少なくとも流動する温度になるような熱量を、重合体溶液に与えることが好ましく、通常、二重管式フラッシュ乾燥器の出口での４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）の温度が１００〜４００℃、好ましくは１００〜３００℃、さらに好ましくは１３０〜２５０℃、特に１４０〜２５０℃となる熱量を与えることが好ましい。加熱温度が前記下限温度より高いと、二重管式フラッシュ乾燥器中で４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）が固化することなく流動するため好ましく、また加熱温度が前記上限値以下であると、該重合体（Ａ）の熱劣化を防ぐことができることから好ましい。

また、加える熱量は、使用する炭化水素溶媒の種類、二重管式フラッシュ乾燥器の伝熱面積、圧力分布、重合体溶液の処理速度などにより適宜設定することができる。

本発明では、好ましくは上記のような加熱工程を経た重合体溶液は、フラッシュ乾燥され、次いで、二重管式フラッシュ乾燥器の出口に設置されるドラムなどにより、気化した重合溶媒である炭化水素溶媒、未反応のオレフィンなどと、４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）とに分離される。

また、上記のようにして、固体成分の４−メチル−１−ペンテン系重合体を分離した重合体溶液をフラッシュ乾燥するに際して、二重管式フラッシュ乾燥器の入口での線速度は０．０３〜３０ｍ／秒、好ましくは０．１〜１０ｍ／秒、また二重管式フラッシュ乾燥器の出口でのガス空塔線速度は３〜３００００ｍ／秒、好ましくは１０〜１００００ｍ／秒であることが望ましい。

上記の条件下で、固体成分の４−メチル−１−ペンテン系重合体を分離した残りの重合体溶液のフラッシュ乾燥を行うことにより、未反応オレフィンおよび一部の残存していた溶媒なども実質上除去された４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）を得ることができる。この得られた４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）は、柔軟性、接着性、耐熱性および、分散性になどに優れており、また固体成分の４−メチル−１−ペンテン系重合体を製造する際の副生成物利用であるという点からも有用である。４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）は、上述したフラッシュ乾燥により得られたものをそのまま使用することもできるが、再沈殿や薄膜蒸留等によって精製して使用することが好ましい。

＜潤滑油用添加剤組成物＞
本発明の潤滑油用添加剤組成物は、本発明の上記４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）を含む潤滑油用粘度調整剤１〜５０質量部と、油（Ｂ２）５０〜９９質量部（ただし、潤滑油用粘度調整剤と、油（Ｂ２）の合計を１００質量部とする）を含む。好ましくは潤滑油用粘度調整剤を２〜４０質量部、油（Ｂ２）を６０〜９８質量部の範囲で、より好ましくは潤滑油用粘度調整剤を３〜３０質量部、油（Ｂ２）を７０〜９７質量部の範囲で含む。

潤滑油用添加剤組成物に含まれる油（Ｂ２）としては、鉱物油；および、ポリα−オレフィン、ジエステル類、ポリアルキレングリコールなどの合成油が挙げられる。

本発明に係る油（Ｂ２）としては、鉱物油または鉱物油と合成油とのブレンド物を用いてもよい。ジエステル類としては、ポリオールエステル、ジオクチルフタレート、ジオクチルセバケートなどが挙げられる。

本発明に係る鉱物油は、一般に脱ワックスなどの精製工程を経て用いられ、精製の仕方により幾つかの等級がある。一般に０．５〜１０％のワックス分を含む鉱物油が使用される。例えば、水素分解精製法で製造された流動点の低い、粘度指数の高い、イソパラフィンを主体とした組成の高度精製油を用いることもできる。４０℃における動粘度が１０〜２００ｍｍ ² ／ｓの鉱物油が一般的に使用される。

本発明に係る鉱物油は、前述のように一般に脱ワックスなどの精製工程を経て用いられ、精製の仕方により幾つかの等級があり、本等級はＡＰＩ（米国石油協会）分類で規定される。前記表１に各グループに分類される潤滑油基剤の特性を示す。

本発明で使用される油（Ｂ２）は、グループ（ｉ）〜グループ（ｉｖ）のいずれかに属する油が好ましい。特に鉱物油の中でも１００℃における動粘度が１〜５０ｍｍ²／ｓで、かつ粘度指数が８０以上のもの、またはポリα−オレフィンが好ましい。また、油（Ｂ２）としては、グループ（ｉｉ）またはグループ（ｉｉｉ）に属する鉱物油、またはグループ（ｉｖ）に属するポリα−オレフィンが好ましい。グループ（ｉ）よりもグループ（ｉｉ）およびグループ（ｉｉｉ）の方が、ワックス濃度が少ない傾向にある。特に、油（Ｂ２）としては、鉱物油であって、１００℃における動粘度が１〜５０ｍｍ²／ｓで、かつ粘度指数が８０以上でありグループ（ｉｉ）またはグループ（ｉｉｉ）に属するもの、またはグループ（ｉｖ）に属するポリα−オレフィンが好ましい。

また、本発明の潤滑油用添加剤組成物は、上記４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）および油（Ｂ２）以外の他の成分（添加剤）が含まれていてもよい。他の成分としては、後述する材料のいずれか１以上が任意に挙げられる。

〈清浄剤〉
このような添加剤の一つが清浄剤である。エンジン潤滑の分野で用いられる従来の清浄剤の多くは、塩基性金属化合物（典型的にはカルシウム、マグネシウムやナトリウムなどのような金属をベースとする、金属水酸化物、金属酸化物や金属炭酸塩）が存在することによって、潤滑油に塩基性またはＴＢＮを付与する。このような金属性の過塩基性清浄剤（過塩基性塩や超塩基性塩ともいう）は、通常、金属と、該金属と反応する特定の酸性有機化合物との化学量論に従って中和のために存在すると思われる量を超える金属含有量によって特徴づけられる単相（ｓｉｎｇｌｅ ｐｈａｓｅ）均一ニュートン系（ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓ Ｎｅｗｔｏｎｉａｎ ｓｙｓｔｅｍｓ）である。過塩基性の材料は、酸性の材料（典型的には、二酸化炭素などのような無機酸や低級カルボン酸）を、酸性の有機化合物（基質ともいう）および化学量論的に過剰量の金属塩の混合物と、典型的には、酸性の有機基質にとって不活性な有機溶媒（例えば鉱物油、ナフサ、トルエン、キシレンなど）中で、反応させることによって、典型的には調製される。フェノールやアルコールなどの促進剤が、任意に少量存在する。酸性の有機基質は、通常、ある程度の油中の溶解性を付与するために、充分な数の炭素原子を有するだろう。

このような従来の過塩基性材料およびこれらの調製方法は、当業者に周知である。スルホン酸、カルボン酸、フェノール、リン酸、およびこれら二種以上の混合物の塩基性金属塩を作製する技術を記載している特許としては、米国特許第２，５０１，７３１号；第２，６１６，９０５号；第２，６１６，９１１号；第２，６１６，９２５号；第２，７７７，８７４号；第３，２５６，１８６号；第３，３８４，５８５号；第３，３６５，３９６号；第３，３２０，１６２号；第３，３１８，８０９号；第３，４８８，２８４号；および第３，６２９，１０９号が挙げられる。サリキサレート［ｓａｌｉｘａｒａｔｅ］清浄剤は米国特許第６，２００，９３６号および国際公開第０１／５６９６８号に記載されている。サリゲニン清浄剤は米国特許第６，３１０，００９号に記載されている。

本発明に係る潤滑油用添加剤組成物中の典型的な清浄剤の量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、通常１〜１０質量％、好ましくは１．５〜９．０質量％、より好ましくは２．０〜８．０質量％である。なお、該量はすべて、油がない（すなわち、それらに従来供給される希釈油がない）状態をベースにする。

〈分散剤〉
添加剤の他のもう一つは分散剤である。分散剤は潤滑油の分野では周知であり、主に、無灰型分散剤、ポリマー分散剤として知られるものが挙げられる。無灰型分散剤は、比較的分子量の大きい炭化水素鎖に付いた極性基によって特徴付けられる。典型的な無灰分散剤として、スクシンイミド分散剤としても知られる、Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミドなどのような窒素含有分散剤が挙げられる。スクシンイミド分散剤は米国特許第４，２３４，４３５号および第３，１７２，８９２号にさらに充分に記載されている。無灰分散剤の他のもう一つのクラスは、グリセロール、ペンタエリスリトールやソルビトールなどの多価脂肪族アルコールとヒドロカルビルアシル化剤との反応によって調製される高分子量エステルである。このような材料は米国特許第３，３８１，０２２号により詳細に記載されている。無灰分散剤の他のもう一つのクラスはマンニッヒ塩基である。これらは、高分子量のアルキル置換フェノール、アルキレンポリアミン、およびホルムアルデヒドなどのようなアルデヒドの縮合によって形成される材料であり、米国特許第３，６３４，５１５号により詳細に記載されている。他の分散剤としては多価分散性添加剤が挙げられ、一般的に、上記ポリマーに分散特性を付与する極性の官能性を含む、炭化水素をベースとしたポリマーである。

分散剤は、様々な物質のいずれかと反応させることによって後処理がされていてもよい。これらとしては、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド類、ケトン類、カルボン酸類、炭化水素で置換された無水コハク酸類、ニトリル類、エポキシド類、ホウ素化合物類、およびリン化合物類があげられる。このような処理を詳述する参考文献が、米国特許第４，６５４，４０３号に載っている。本発明に係る潤滑油用添加剤組成物中の分散剤の量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、典型的には、１〜１０質量％、好ましくは１．５〜９．０質量％、より好ましくは２．０〜８．０質量％となり得る（すべて、油がない状態をベースとする）。

〈抗酸化剤〉
別の成分としては抗酸化剤である。抗酸化剤はフェノール性の抗酸化剤を包含し、これは、２〜３個のｔ−ブチル基を有するブチル置換フェノールを含んでいてもよい。パラ位は、ヒドロカルビル基または２個の芳香環を結合する基によって占有されてもよい。後者の抗酸化剤は米国特許第６，５５９，１０５号により詳細に記載されている。抗酸化剤は、ノニレート化された［ｎｏｎｙｌａｔｅｄ］ジフェニルアミンなどのような芳香族アミンも含む。他の抗酸化剤としては、硫化オレフィン類、チタン化合物類、およびモリブデン化合物類が挙げられる。例えば米国特許第４，２８５，８２２号には、モリブデンと硫黄を含む組成物を含む潤滑油組成物が開示されている。本発明に係る潤滑油用添加剤組成物中の抗酸化剤の典型的な量は、具体的な抗酸化剤およびその個々の有効性にもちろん依存するだろうが、例示的な合計量は、０．０１〜５質量％、好ましくは０．１５〜４．５質量％、より好ましくは０．２〜４質量％となり得る。さらに、１以上の抗酸化剤が存在していてもよく、これらの特定の組合せは、これらを組み合わせた全体の効果に対して、相乗的でなり得る。

〈増粘剤〉
本発明に係る潤滑油用添加剤組成物には、増粘剤（ときに粘度指数改良剤または粘度調整剤ともいう）が含まれてもよい。増粘剤は通常ポリマーであり、ポリイソブテン類、ポリメタクリル酸エステル類、ジエンポリマー類、ポリアルキルスチレン類、エステル化されたスチレン−無水マレイン酸共重合体類、アルケニルアレーン共役ジエン共重合体類およびポリオレフィン類が挙げられる。分散性および／または抗酸化性も有する多機能性増粘剤は公知であり、任意に用いてもよい。

本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、本発明に係る潤滑油用添加剤組成物中に、通常０．１〜２５．０質量％、好ましくは０．２〜２０．０質量％、より好ましくは０．３〜１５．０質量％、さらに好ましくは０．５〜１０．０質量％で存在してもよい。

〈極圧剤〉
添加剤の他のもう一つは、極圧剤である。極圧剤の例として、スルフィド類、スルホキシド類、スルホン類、チオホスフィネート類、チオカーボネート類、硫化油脂、硫化オレフィン等のイオウ系極圧剤；リン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルアミン塩、亜リン酸エステルアミン類等のリン酸類；塩素化炭化水素等のハロゲン系化合物などが挙げられる。特定の態様において、極圧剤は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、本発明に係る潤滑油用添加剤組成物中に、通常０．０１〜５．０質量％、好ましくは０．０１５〜３．０質量％、より好ましくは０．０２〜２．０質量％、さらに好ましくは０．０２５〜１．０質量％で存在してもよい。

〈磨耗防止剤〉
添加剤の他のもう一つは、磨耗防止剤である。磨耗防止剤の例として、チオリン酸金属塩類、リン酸エステル類およびそれらの塩類、リン含有のカルボン酸類・エステル類・エーテル類・アミド類；ならびに亜リン酸塩などのようなリン含有磨耗防止剤／極圧剤が挙げられる。特定の態様において、リンの磨耗防止剤は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、本発明に係る潤滑油用添加剤組成物中に、通常０．０１〜０．２質量％、好ましくは０．０１５〜０．１５質量％、より好ましくは０．０２〜０．１質量％、さらに好ましくは０．０２５〜０．０８質量％のリンを与える量で存在してもよい。

多くの場合、上記磨耗防止剤はジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＰ）である。典型的なＺＤＰは、１１質量％のＰ（オイルがない状態をベースに算出）を含んでもよく、好適な量として０．０９〜０．８２質量％を挙げてもよい。リンを含まない磨耗防止剤としては、ホウ酸エステル類（ホウ酸エポキシド類を含む）、ジチオカルバメート化合物類、モリブデン含有化合物類、および硫化オレフィン類が挙げられる。

本発明に係る潤滑油用添加剤組成物に任意に用いてもよい他の添加剤としては、上述した極圧剤、磨耗防止剤のほか、流動点降下剤、摩擦調整剤、色安定剤、および消泡剤が挙げられ、それぞれ従来の量で用いてもよい。

本発明の潤滑油用添加剤組成物は、４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）および油（Ｂ２）を上記範囲で含むことが好ましい。４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）および油（Ｂ２）を上記範囲で含む潤滑油用添加剤組成物を用いて、潤滑油組成物を製造する際には、潤滑油用添加剤組成物と、潤滑油組成物の他の成分とを混合することで、少ない重合体（Ａ）含有量で、低温特性に優れた潤滑油組成物を得ることができる。

また本発明の潤滑油用添加剤組成物は、油（Ｂ２）を含有するため、潤滑油組成物を製造する際の作業性も良好であり、潤滑油組成物の他の成分と容易に混合することができる。

本発明の潤滑油用添加剤組成物は、従来公知の方法で、任意に他の所望する成分とともに、４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）および油（Ｂ２）を混合することにより調製することができる。４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）は、取扱いが容易なため、油中の濃縮物として任意に供給してもよい。

＜潤滑油組成物＞
また、本発明の潤滑油組成物は、本発明に係る上記潤滑油用粘度調整剤０．１〜５質量部と、潤滑油基剤（ＢＢ）９５〜９９．９質量部と、（ただし、潤滑油用粘度調整剤と、潤滑油基材（ＢＢ）の合計を１００質量部とする）を含む。本発明の潤滑油組成物には、潤滑油用粘度調整剤が、好ましくは０．２〜４質量部、より好ましくは０．４〜３質量部、さらに好ましくは０．６〜２質量部、潤滑油基材（ＢＢ）が好ましくは９６〜９９．８質量部、より好ましくは９７〜９９．６質量部、さらに好ましくは９８〜９９．４質量部の割合で含有される。本発明に係る潤滑油用粘度調整剤は、一種を単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。

本発明の潤滑油組成物は、さらに流動点降下剤（Ｃ）を含有してもよい。流動点降下剤（Ｃ）の含有量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、潤滑油組成物１００質量％中に通常０．０５〜５質量％、好ましくは０．０５〜３質量％、より好ましくは０．０５〜２質量％、さらに好ましくは０．０５〜１質量％の量で含有される。

本発明の潤滑油組成物において、本発明の潤滑油用粘度調整剤の含有量が上記範囲内であると、潤滑油組成物は、低温貯蔵性、低温粘度に優れるため特に有用である。

本発明に係る潤滑油組成物が含有する潤滑油基剤（ＢＢ）としては、前記表１に示すような鉱物油、およびポリα−オレフィン、ジエステル類、ポリアルキレングリコールなどの合成油が挙げられる。

鉱物油または鉱物油と合成油とのブレンド物を用いてもよい。ジエステル類としては、ポリオールエステル、ジオクチルフタレート、ジオクチルセバケートなどが挙げられる。

〈鉱物油〉
鉱物油は、一般に脱ワックスなどの精製工程を経て用いられ、精製の仕方により幾つかの等級がある。一般に０．５〜１０質量％のワックス分を含む鉱物油が使用される。例えば、水素分解精製法で製造された流動点の低い、粘度指数の高い、イソパラフィンを主体とした組成の高度精製油を用いることもできる。４０℃における動粘度が１０〜２００ｍｍ ² ／ｓの鉱物油が一般的に使用される。

鉱物油は、前述のように一般に脱ワックスなどの精製工程を経て用いられ、精製の仕方により幾つかの等級があり、本等級はＡＰＩ（米国石油協会）分類で規定される。各グループに分類される潤滑油基剤の特性は、前記表１に示したとおりである。

表１におけるポリα−オレフィンは、少なくとも一種の炭素原子数１０以上のα−オレフィンを原料モノマーとして重合して得られる炭化水素系のポリマーであって、１−デセンを重合して得られるポリデセンなどが例示される。

本発明で使用される潤滑油基剤（ＢＢ）は、グループ（ｉ）〜グループ（ｉｖ）のいずれかに属する油であってもよい。一つの態様において、上記油は、鉱物油の中でも１００℃における動粘度が１〜５０ｍｍ²／ｓで、かつ粘度指数が８０以上のもの、またはポリα−オレフィンである。また、潤滑油基剤（ＢＢ）としては、グループ（ｉｉ）またはグループ（ｉｉｉ）に属する鉱物油、またはグループ（ｉｖ）に属するポリα−オレフィンが好ましい。グループ（ｉ）よりもグループ（ｉｉ）およびグループ（ｉｉｉ）の方が、ワックス濃度が少ない傾向にある。

特に、潤滑油基剤（ＢＢ）としては、鉱物油であって、１００℃における動粘度が１〜５０ｍｍ²／ｓで、かつ粘度指数が８０以上でありグループ（ｉｉ）またはグループ（ｉｉｉ）に属するもの、またはグループ（ｉｖ）に属するポリα−オレフィンが好ましい。

本発明に係る潤滑油組成物が含有してもよい流動点降下剤（Ｃ）としては、アルキル化ナフタレン、メタクリル酸アルキルの（共）重合体、アクリル酸アルキルの（共）重合体、フマル酸アルキルと酢酸ビニルの共重合体、α−オレフィンポリマー、α−オレフィンとスチレンの共重合体などが挙げられる。特に、メタクリル酸アルキルの（共）重合体、アクリル酸アルキルの（共）重合体を用いてもよい。

本発明の潤滑油組成物には、上記潤滑油用粘度調整剤、上記潤滑油基剤（ＢＢ）および流動点降下剤（Ｃ）以外に配合剤（添加剤）を含んでもよい。

本発明の潤滑油組成物が、配合剤を含有する場合の含有量は特に限定されないが、上記潤滑油基剤（ＢＢ）と配合剤との合計を１００質量％とした場合に、配合剤の含有量としては、通常０質量％を超え、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは３質量％以上であり、さらに好ましくは５質量％以上である。また、配合剤の含有量としては、通常４０質量％以下であり、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下であり、さらに好ましくは１５質量％以下である。

配合剤（添加剤）としては、潤滑油基剤（ＢＢ）および流動点降下剤（Ｃ）と異なるものであって、潤滑油用添加剤組成物の項で詳述したような添加剤が挙げられ、例えば、水添ＳＢＲ（スチレンブタジエンラバー）、ＳＥＢＳ（スチレンエチレンブチレンスチレンブロック共重合体）などの粘度指数向上効果を有する添加剤、清浄剤、錆止め添加剤、分散剤、極圧剤、消泡剤、酸化防止剤、金属不活性化剤などが挙げられる。

本発明の潤滑油組成物は、従来公知の方法で、本発明の潤滑油用粘度調整剤、潤滑油基剤（ＢＢ）および流動点降下剤（Ｃ）、さらに必要に応じてその他の配合剤（添加剤）を混合または溶解することにより調製することができる。

本発明の潤滑油組成物は、低温貯蔵性、低温粘度に優れる。従って、本発明の潤滑油組成物は、例えば、ガソリンエンジン用の潤滑油、ディーゼルエンジン用の潤滑油、船舶用エンジン用の潤滑油、二行程機関用の潤滑油、自動変速装置用およびマニュアル変速機用の潤滑油、ギア潤滑油ならびにグリース等として、多様な公知の機械装置のいずれにも注油することができる。

以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

以下の製造例１〜１３、実施例１〜９および比較例１〜４において、各物性は、以下の方法により測定あるいは評価した。共重合体の評価結果を表２に示し、潤滑油組成物の評価結果を表３に示す。なお、表２および表３において「-」は非検出を意味する。

［ＤＳＣ測定］
実施例１〜９または比較例１〜４で製造する樹脂を、インジウム標準にて較正したＳＩＩ社製示差走査型熱量計（Ｘ−ＤＳＣ７０００）を用いて、ＤＳＣ測定を行う。

約１０ｍｇになるようにアルミニウム製ＤＳＣパン上に上記測定サンプルを秤量する。蓋をパンにクリンプして密閉雰囲気下とし、サンプルパンを得る。

サンプルパンをＤＳＣセルに配置し、リファレンスとして空のアルミニウムパンを配置する。ＤＳＣセルを窒素雰囲気下にて３０℃（室温）から、１５０℃まで１０℃／分で昇温する（第一昇温過程）。

次いで、１５０℃で５分間保持した後、１０℃／分で降温し、ＤＳＣセルを−１００℃まで冷却する（降温過程）。−１００℃で５分間保持した後、ＤＳＣセルを１５０℃まで１０℃／分で昇温する（第二昇温過程）。

第二昇温過程で得られるエンタルピー曲線が吸熱側へ最初に傾く直前直線部と、その直後直線部の接戦の交点をガラス転移温度（Ｔｇ）として定義する。また、第二昇温過程で得られるエンタルピー曲線の融解ピークトップ温度を融点（Ｔｍ）とする。融解ピークが２個以上存在する場合には、最大のピークを有するものがＴｍとして定義される。

［極限粘度[η]（ｄＬ／ｇ）］
重合体の極限粘度[η]は、デカリン溶媒を用いて、１３５℃で測定した。具体的には、重合体のパウダー、ペレットまたは樹脂塊約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定した。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定した。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηsp／Ｃの値を極限粘度として求めた（下式参照）。

［η］＝ｌｉｍ（ηsp／Ｃ） （Ｃ→０）
［密度］
実施例１〜９または比較例１〜４で製造または使用する樹脂の密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２に記載の方法に従い、測定する。

［ＧＰＣ測定］
実施例１〜９または比較例１〜４で製造または使用する共重合体の重量平均分子量および分子量分布は、以下の方法により測定する。

（試料の前処理）
実施例１〜９または比較例１〜４で製造または使用する共重合体３０ｍｇをｏ−ジクロロベンゼン２０ｍｌに１４５℃で溶解した後、その溶液を孔径が１．０μｍの焼結フィルターで濾過したものを分析試料とする。

（ＧＰＣ分析）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）および分子量分布曲線を求める。計算はポリスチレン換算で行う。求めた重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）からＭｗ／Ｍｎを算出する。

（測定装置）
ゲル浸透クロマトグラフＨＬＣ−８３２１ ＧＰＣ／ＨＴ型（東ソー社製）
（解析装置）
データ処理ソフトＥｍｐｏｗｅｒ２（Ｗａｔｅｒｓ社、登録商標）
（測定条件）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ₆−ＨＴを２本、およびＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ₆−ＨＴＬを２本（いずれも直径７．５ｍｍ×長さ３０ｃｍ、東ソー社）
カラム温度：１４０℃
移動相：ｏ−ジクロロベンゼン（０．０２５％ＢＨＴ含有）
検出器：示差屈折率計
流速：１ｍＬ／分
試料濃度：０．１５％（ｗ／ｖ）
注入量：０．４ｍＬ
サンプリング時間間隔：１秒
カラム較正：単分散ポリスチレン（東ソー社）
分子量換算：ＰＳ換算／標品換算法
［構成単位の含有量］
実施例１〜９または比較例１〜４で製造または使用する共重合体のエチレンおよびα−オレフィン由来の構成単位（モル％）については、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルの解析により求める。

なお、表２において、Ｃ２はエチレン、Ｃ３はプロピレン、４ＭＰ−１は４−メチル−１−ペンテン由来の構成単位を意味する。

（測定装置）
ブルカーバイオスピン社製ＡＶＡＮＣＥＩＩＩ５００ＣｒｙｏＰｒｏｂｅ Ｐｒｏｄｉｇｙ型核磁気共鳴装置
（測定条件）
測定核：¹³Ｃ（１２５ＭＨｚ）、測定モード：シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング、パルス幅：４５°（５．００μ秒）、ポイント数：６４ｋ、測定範囲：２５０ｐｐｍ（−５５〜１９５ｐｐｍ）、繰り返し時間：５．５秒、積算回数：５１２回、測定溶媒：オルトジクロロベンゼン／ベンゼン−ｄ₆（４／１ ｖ／ｖ）、試料濃度：ｃａ．６０ｍｇ／０．６ｍＬ、測定温度：１２０℃、ウインドウ関数：ｅｘｐｏｎｅｎｔｉａｌ（ＢＦ：１．０Ｈｚ）、ケミカルシフト基準：ベンゼン−ｄ₆（１２８．０ｐｐｍ）。

［鉱物油配合系潤滑油組成物の調製］
潤滑油用粘度調整剤を含むエンジンオイル（潤滑油組成物）を調製する。該潤滑油組成物は下記の成分を含む：
ＡＰＩグループＩＩＩ 基油 ９０．４０〜９０．９４（質量％）
添加剤^* ８．１５（質量％）
流動点降下剤（ポリメタクリレート）０．３（質量％）
共重合体 ０．４９〜１．１５（表３に示すとおり）（質量％）
合計 １００．０（質量％）
注：＊ 添加剤＝ＣａおよびＮａの過塩基性清浄剤、Ｎ含有分散剤、アミン性［ａｍｉｎｉｃ］およびフェノール性の抗酸化剤、ジアルキルジチオリン酸亜鉛類、摩擦調整剤、および消泡剤を含む従来のエンジン潤滑油パッケージ。

グループＩＩＩオイル中に濃縮物として実施例および比較例で得られた潤滑油用粘度調整剤（共重合体）を添加する。表３に、得られた潤滑油組成物における共重合体の含有量（質量％）を示す。

［Ｓｈｅａｒ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ Ｉｎｄｅｘ（ＳＳＩ）］
実施例１〜９または比較例１〜４で調製する鉱物油配合系潤滑油組成物のＳＳＩを、ＪＰＩ−５Ｓ−２９−８８規定を参考にした超音波法で測定する。潤滑油組成物に超音波を照射し、照射前後の動粘度低下率からＳＳＩを測定する。ＳＳＩは潤滑油中の共重合体成分が摺動下でせん断力を受け分子鎖が切断することによる動粘度の低下の尺度である。ＳＳＩが大きい値であるほど、動粘度の低下が大きいことを示す。

（測定装置）
ＵＳ−３００ＴＣＶＰ型超音波せん断安定度試験装置（プリムテック製）
（測定条件）
発振周波数：１０ＫＨｚ
試験温度：４０℃
照射ホーン位置：液面下２ｍｍ
（測定方法）
試料容器に試料を３０ｍｌ採取し、４．２Ｖの出力電圧により超音波を３０分間照射する。超音波照射前後の試料油の１００℃における動粘度を測定し、以下に示す式により、ＳＳＩを求める。

ＳＳＩ（％）＝１００×（Ｖｏ-Ｖｓ）／（Ｖｏ-Ｖｂ）
Ｖｏ：超音波照射前の１００℃動粘度（ｍｍ²／ｓ）
Ｖｓ：超音波照射後の１００℃動粘度（ｍｍ²／ｓ）
Ｖｂ：潤滑油用粘度調整剤の成分量を０質量％として調整したエンジンオイル（潤滑油組成物）の１００℃動粘度（ｍｍ²／ｓ）
［動粘度（ＫＶ）］
実施例１〜９または比較例１〜４で調製する潤滑油組成物の１００℃における動粘度を、ＡＳＴＭＤ４４６に基づき測定する。

［Ｃｏｌｄ Ｃｒａｎｋｉｎｇ Ｓｉｍｕｌａｔｏｒ（ＣＣＳ）粘度］
実施例または比較例で調製する鉱物油配合系潤滑油組成物のＣＣＳ粘度（−３０℃）を、ＡＳＴＭ Ｄ２６０２に基づいて測定する。ＣＣＳ粘度は、クランク軸における低温での摺動性（始動性）の評価に用いられる。値が小さい程、潤滑油の低温粘度（低温特性）が優れることを示す。

なお、１００℃動粘度が同程度となるよう潤滑油組成物として配合を行い、ＳＳＩが同程度となる潤滑油組成物を比較した場合、該潤滑油組成物のＣＣＳ粘度が小さいほど、該潤滑油組成物は、低温時の省燃費性（低温始動性）に優れる。

［Ｍｉｎｉ−Ｒｏｔａｒｙ粘度（ＭＲＶ、ＭＲ粘度）］
実施例１〜９または比較例１〜４で調製する合成油配合系潤滑油組成物のＭＲ粘度（−３５℃）を、ＡＳＴＭ Ｄ４６４８に基づいて測定する。

なお、１００℃における動粘度が同程度となるよう潤滑油組成物として配合を行い、潤滑油組成物を比較した場合、該潤滑油組成物のＭＲ粘度が小さいほど、該潤滑油組成物は、低温時のオイルポンピング性に優れる。

以下、実施例１〜９または比較例１〜４について記載する。なお、分析および粘度調整剤評価に必要な量を確保するため、複数回の重合を実施していることがある。

［製造例１］４−メチル−１−ペンテン・プロピレン共重合体（Ａ１）
充分窒素置換した容量１．５リットルの攪拌翼付ＳＵＳ製オートクレーブに、２３℃で４−メチル−１−ペンテンを７５０ｍｌ装入した。このオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）の１．０ｍｍｏｌ／ｍｌトルエン溶液を０．７５ｍｌ装入し攪拌機を回した。

次に、オートクレーブを内温６０℃まで加熱し、全圧が０．１３ＭＰａ（ゲージ圧）となるようにプロピレンで加圧した。続いて、予め調製しておいたメチルアルミノキサンをＡｌ換算で１ｍｍｏｌ、ジフェニルメチレン（１−エチル−３−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−フルオレニル）ジルコニウムジクロリドを０．０１ｍｍｏｌを含むトルエン溶液０．３４ｍｌを窒素でオートクレーブに圧入し、重合を開始した。重合反応中、オートクレーブ内温が６０℃になるように温度調整した。重合開始６０分後、オートクレーブにメタノール５ｍｌを窒素で圧入し重合を停止し、オートクレーブを大気圧まで脱圧した。反応溶液にアセトンを攪拌しながら注いだ。

得られた溶媒を含むパウダー状の重合体を１００℃、減圧下で１２時間乾燥した。得られたポリマー（４−メチル−１−ペンテン・プロピレン共重合体：Ａ１）は３６．９ｇであった。物性測定結果を表２に示す。

［製造例２］４−メチル−１−ペンテン・プロピレン共重合体（Ａ２）
充分窒素置換した容量１．５リットルの攪拌翼付ＳＵＳ製オートクレーブに、２３℃で４−メチル−１−ペンテンを７５０ｍｌ装入した。このオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）の１．０ｍｍｏｌ／ｍｌトルエン溶液を０．７５ｍｌ装入し攪拌機を回した。

次に、オートクレーブを内温６０℃まで加熱し、全圧が０．４ＭＰａ（ゲージ圧）となるようにプロピレンで加圧した。続いて、予め調製しておいたメチルアルミノキサンをＡｌ換算で１ｍｍｏｌ、ジフェニルメチレン（１−エチル−３−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−フルオレニル）ジルコニウムジクロリドを０．０１ｍｍｏｌを含むトルエン溶液０．３４ｍｌを窒素でオートクレーブに圧入し、重合を開始した。重合反応中、オートクレーブ内温が６０℃になるように温度調整した。重合開始３０分後、オートクレーブにメタノール５ｍｌを窒素で圧入し重合を停止し、オートクレーブを大気圧まで脱圧した。反応溶液にアセトンを攪拌しながら注いだ。

得られた溶媒を含むパウダー状の重合体を１００℃、減圧下で１２時間乾燥した。得られたポリマー（４−メチル−１−ペンテン・プロピレン共重合体：Ａ２）は６９．０ｇであった。

［製造例３］４−メチル−１−ペンテン・プロピレン共重合体（Ａ３）
充分窒素置換した容量１．５リットルの攪拌翼付ＳＵＳ製オートクレーブに、２３℃で４−メチル−１−ペンテンを７５０ｍｌ装入した。このオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）の１．０ｍｍｏｌ／ｍｌトルエン溶液を０．７５ｍｌ装入し攪拌機を回した。

次に、オートクレーブを内温６０℃まで加熱し、全圧が０．４５ＭＰａ（ゲージ圧）となるようにプロピレンで加圧した。続いて、予め調製しておいたメチルアルミノキサンをＡｌ換算で１ｍｍｏｌ、ジフェニルメチレン（１−エチル−３−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−フルオレニル）ジルコニウムジクロリドを０．０１ｍｍｏｌを含むトルエン溶液０．３４ｍｌを窒素でオートクレーブに圧入し、分子量調整剤として水素を５０Ｎｍｌ添加したのちに重合を開始した。重合反応中、オートクレーブ内温が６０℃になるように温度調整した。重合開始５分後、オートクレーブにメタノール５ｍｌを窒素で圧入し重合を停止し、オートクレーブを大気圧まで脱圧した。反応溶液にアセトンを攪拌しながら注いだ。

得られた溶媒を含むパウダー状の重合体を１００℃、減圧下で１２時間乾燥した。得られたポリマー（４−メチル−１−ペンテン・プロピレン共重合体：Ａ３）は２６．１ｇであった。

[製造例１１] ４−メチル−１−ペンテン・プロピレン共重合体（Ａ１１）
国際公開第２０１４／０５０８１７号の合成例４に従い、(8‐オクタメチルフルオレン-12'-イル-(2-(アダマンタン-1-イル)-8-メチル-3,3ｂ,4,5,6,7,7a,8-オクタヒドロシクロペンタ[a]インデン))ジルコニウムジクロライドを合成した。この化合物を「触媒（ａ）」とも記載する。

充分に乾燥し窒素置換したシュレンク管に磁気攪拌子を入れ、メタロセン化合物として触媒（ａ）１０．８μｍｏｌを入れ、修飾メチルアルミノキサンの懸濁液を触媒（ａ）に対して３００当量分（ｎ−ヘキサン溶媒、アルミニウム原子換算で３．２４ｍｍｏｌ）、攪拌しながら室温で加え、次いで触媒（ａ）が１μｍｏｌ／ｍＬとなる量のヘプタンを加えて、触媒液を調製した。

充分窒素置換した容量１．５リットルの攪拌翼付ＳＵＳ製オートクレーブに、２３℃で４−メチル−１−ペンテンを７５０ｍｌ装入した。このオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）の１．０ｍｍｏｌ／ｍｌトルエン溶液を０．７５ｍｌ装入し攪拌機を回した。

次に、オートクレーブを内温８０℃まで加熱し、全圧が０．５ＭＰａ（ゲージ圧）となるようにプロピレンで加圧した。続いて、上記で調製した触媒液５．０ｍＬとヘプタン５．０ｍＬと合わせて窒素でオートクレーブに圧入し、重合を開始した。重合反応中、オートクレーブ内温が８０℃になるように温度調整した。重合開始８分後、オートクレーブにメタノール５ｍｌを窒素で圧入し重合を停止し、オートクレーブを大気圧まで脱圧した。反応溶液にアセトンを攪拌しながら注いだ。

得られた溶媒を含む重合体を１００℃、減圧下で１２時間乾燥した。得られたポリマー（４−メチル−１−ペンテン・プロピレン共重合体：Ａ１１）は６６．４ｇであった。物性測定結果を表２に示す。

［製造例４］４−メチル−１−ペンテン・エチレン共重合体（Ａ４）
充分に乾燥し窒素置換したシュレンク管に磁気攪拌子を入れ、メタロセン化合物として触媒（ａ）１０．８μｍｏｌを入れ、修飾メチルアルミノキサンの懸濁液を触媒（ａ）に対して３００当量分（ｎ−ヘキサン溶媒、アルミニウム原子換算で３．２４ｍｍｏｌ）、攪拌しながら室温で加え、次いで触媒（ａ）が１μｍｏｌ／ｍＬとなる量のヘプタンを加えて、触媒液を調製した。

充分に乾燥し窒素置換した内容積１，５００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに、４−メチル−１−ペンテン７５０ｍＬとトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液１．５ｍＬ（Ａｌ＝０．５Ｍ、０．７５ｍｍｏｌ）とを装入し、次いで８５０回転／分で撹拌しながら重合温度７０℃に昇温した。その温度で１４２ＮｍＬの水素を加えた後、オートクレーブ内圧が０．２５ＭＰａＧになるまで窒素を加え、さらに全圧が０．６ＭＰａＧになるまでエチレンで加圧した。

このオートクレーブに上記で調製した触媒液０．２ｍＬとヘプタン２．８ｍＬと合わせて装入して重合を開始し、重合停止まで全圧０．６ＭＰａＧを保つ様にエチレンを供給し、重合開始から２０分後にメタノールを加えて重合を停止した。

冷却／脱圧したオートクレーブから取り出した重合液を、メタノール中に投入し、ポリマーを析出させて濾過回収した。その後回収したポリマーを８０℃で１２時間減圧乾燥して、４−メチル−１−ペンテン・エチレン共重合体（Ａ４）７４．１ｇを得た。

［製造例５］４−メチル−１−ペンテン・エチレン共重合体（Ａ５）
充分に乾燥し窒素置換したシュレンク管に磁気攪拌子を入れ、メタロセン化合物として触媒（ａ）３３．６μｍｏｌを入れ、修飾メチルアルミノキサンの懸濁液を触媒（ａ）に対して３００当量分（ｎ−ヘキサン溶媒、アルミニウム原子換算で１０．１ｍｍｏｌ）、攪拌しながら室温で加え、次いで触媒（ａ）が１μｍｏｌ／ｍＬとなる量のヘプタンを加えて、触媒液を調製した。

充分に乾燥し窒素置換した内容積１，５００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに、４−メチル−１−ペンテン７５０ｍＬとトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液１．５ｍＬ（Ａｌ＝０．５Ｍ、０．７５ｍｍｏｌ）とを装入し、次いで８５０回転／分で撹拌しながら重合温度７０℃に昇温した。その温度で１４２ＮｍＬの水素を加えた後、オートクレーブ内圧が０．２ＭＰａＧになるまで窒素を加え、さらに全圧が０．６ＭＰａＧになるまでエチレンで加圧した。

このオートクレーブに上記で調製した触媒液０．２ｍＬとヘプタン２．８ｍＬと合わせて装入して重合を開始し、重合停止まで全圧０．６ＭＰａＧを保つ様にエチレンを供給し、重合開始から１５分後にメタノールを加えて重合を停止した。

冷却／脱圧したオートクレーブから取り出した重合液を、メタノール中に投入し、ポリマーを析出させて濾過回収した。その後回収したポリマーを８０℃で１２時間減圧乾燥して、４−メチル−１−ペンテン・エチレン共重合体（Ａ５）５１．４ｇを得た。

［製造例６］４−メチル−１−ペンテン・エチレン共重合体（Ａ６）
充分に乾燥し窒素置換したシュレンク管に磁気攪拌子を入れ、メタロセン化合物として触媒（ａ）９．３μｍｏｌを入れ、修飾メチルアルミノキサンの懸濁液を触媒（ａ）に対して３００当量分（ｎ−ヘキサン溶媒、アルミニウム原子換算で２．７８ｍｍｏｌ）、攪拌しながら室温で加え、次いで触媒（ａ）が１μｍｏｌ／ｍＬとなる量のヘプタンを加えて、触媒液を調製した。

充分に乾燥し窒素置換した内容積１，５００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに、４−メチル−１−ペンテン７５０ｍＬとトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液１．５ｍＬ（Ａｌ＝０．５Ｍ、０．７５ｍｍｏｌ）とを装入し、次いで８５０回転／分で撹拌しながら重合温度７０℃に昇温した。その温度で１４２ＮｍＬの水素を加えた後、オートクレーブ内圧が０．３ＭＰａＧになるまで窒素を加え、さらに全圧が０．６ＭＰａＧになるまでエチレンで加圧した。

このオートクレーブに上記で調製した触媒液０．２ｍＬとヘプタン２．８ｍＬと合わせて装入して重合を開始し、重合停止まで全圧０．６ＭＰａＧを保つ様にエチレンを供給し、重合開始から２０分後にメタノールを加えて重合を停止した。

冷却／脱圧したオートクレーブから取り出した重合液を、メタノール中に投入し、ポリマーを析出させて濾過回収した。その後回収したポリマーを８０℃で１２時間減圧乾燥して、４−メチル−１−ペンテン・エチレン共重合体（Ａ６）６８．８ｇを得た。

［製造例１２］４−メチル−１−ペンテン・エチレン共重合体（Ａ１２）
充分に乾燥し窒素置換したシュレンク管に磁気攪拌子を入れ、メタロセン化合物として触媒（ａ）１０．８μｍｏｌを入れ、修飾メチルアルミノキサンの懸濁液を触媒（ａ）に対して３００当量分（ｎ−ヘキサン溶媒、アルミニウム原子換算で３．２４ｍｍｏｌ）、攪拌しながら室温で加え、次いで触媒（ａ）が１μｍｏｌ／ｍＬとなる量のヘプタンを加えて、触媒液を調製した。

充分に乾燥し窒素置換した内容積４，０００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに、４−メチル−１−ペンテン１９５０ｍＬとトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液３．９ｍＬ（Ａｌ＝０．５Ｍ、１．９５ｍｍｏｌ）とを装入し、次いで４５０回転／分で撹拌しながら重合温度７０℃に昇温した。その温度で９０．８ｍＬの水素を加えた後、オートクレーブ内圧が０．２５ＭＰａＧになるまで窒素を加え、さらに全圧が０．６ＭＰａＧになるまでエチレンで加圧した。

このオートクレーブに上記で調製した触媒液０．５ｍＬとヘプタン５．０ｍＬと合わせて装入して重合を開始し、重合停止まで全圧０．６ＭＰａＧを保つ様にエチレンを供給し、重合開始から２０分後にメタノールを加えて重合を停止した。

冷却／脱圧したオートクレーブから取り出した重合液を、メタノール中に投入し、ポリマーを析出させて濾過回収した。その後回収したポリマーを８０℃で１２時間減圧乾燥して、４−メチル−１−ペンテン・エチレン共重合体（Ａ１２）８１．１ｇを得た。

［製造例１３］４−メチル−１−ペンテン・エチレン共重合体（Ａ１３）
充分に乾燥し窒素置換したシュレンク管に磁気攪拌子を入れ、メタロセン化合物として触媒（ａ）１０．８μｍｏｌを入れ、修飾メチルアルミノキサンの懸濁液を触媒（ａ）に対して３００当量分（ｎ−ヘキサン溶媒、アルミニウム原子換算で３．２４ｍｍｏｌ）、攪拌しながら室温で加え、次いで触媒（ａ）が１μｍｏｌ／ｍＬとなる量のヘプタンを加えて、触媒液を調製した。

充分に乾燥し窒素置換した内容積４，０００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに、４−メチル−１−ペンテン１９５０ｍＬとトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液３．９ｍＬ（Ａｌ＝０．５Ｍ、１．９５ｍｍｏｌ）とを装入し、次いで４５０回転／分で撹拌しながら重合温度７０℃に昇温した。その温度で９０．８ｍＬの水素を加えた後、オートクレーブ内圧が０．１８ＭＰａＧになるまで窒素を加え、さらに全圧が０．６ＭＰａＧになるまでエチレンで加圧した。

このオートクレーブに上記で調製した触媒液０．８ｍＬとヘプタン５．０ｍＬと合わせて装入して重合を開始し、重合停止まで全圧０．６ＭＰａＧを保つ様にエチレンを供給し、重合開始から２０分後にメタノールを加えて重合を停止した。

冷却／脱圧したオートクレーブから取り出した重合液を、メタノール中に投入し、ポリマーを析出させて濾過回収した。その後回収したポリマーを８０℃で１２時間減圧乾燥して、４−メチル−１−ペンテン・エチレン共重合体（Ａ１３）１７５．４ｇを得た。

［製造例７］非晶性エチレン・プロピレン共重合体（ＥＰＲ１）
国際公開第２０００／６００３２号に記載されている重合例６の方法を基に、水素仕込み量を９０ｍＬから１５０ｍＬに、重合時間を５分間から４分間に変更しエチレン／プロピレン共重合体（ＥＰＲ１）を得た。

［製造例８］非晶性エチレン・プロピレン共重合体（ＥＰＲ２）
水素仕込み量を１５０ｍＬから２００ｍＬに変更した以外は、製造例７と同様の方法でエチレン／プロピレン共重合体（ＥＰＲ２）を得た。

［製造例９］結晶性エチレン・プロピレン共重合体（ＥＰＲ３）
触媒として使用した下記式で示される化合物（１）は公知の方法によって合成した。

充分に窒素置換した内容積０．５Ｌのガラス製反応器に、キシレン２５０ｍｌを入れたのち、９０℃に昇温し、６００ｒｐｍで重合器内部を撹拌しながら、エチレンおよびプロピレンをそれぞれ１００リットル／ｈｒおよび１６．８リットル／ｈｒで連続的に供給し、液相および気相を飽和させた。引き続きエチレンおよびプロピレンを連続的に供給した状態で、トリイソブチルアルミニウム（ｉＢｕ₃Ａｌとも記す）のデカン溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ）を６．０ｍＬ（６．０ｍｍｏｌ）、上記化合物（１）のトルエン溶液（０．００２０ｍｏｌ／Ｌ）を７．５ｍＬ（０．０１５ｍｍｏｌ）、ついでトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（Ｐｈ₃ＣＢ（Ｃ₆Ｆ₅）₄とも記す）のトルエン溶液（４．０ｍｍｏｌ／Ｌ）を１５.０ｍＬ（０．０６ｍｍｏｌ）加え、常圧下、９０℃で２０分間重合を行った。重合の停止は少量のイソブタノールを添加することにより行った。得られた重合反応液を、希塩酸で洗浄し、分液して得られた有機層を濃縮した。触媒残渣成分を除去する目的で、得られた濃縮液をキシレンで希釈しイオン交換樹脂（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ ＭＳＰＳ２−１ＤＲＹ、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）２０ｇと接触させた。ろ過によりイオン交換樹脂を取り除いた後得られた溶液を再度濃縮し、１２０℃にて３時間減圧乾燥することにより、結晶性エチレン・プロピレン共重合体（ＥＰＲ３）を得た。

［製造例１０］結晶性エチレン・プロピレン共重合体（ＥＰＲ４）
充分に窒素置換された容積１３６Ｌの攪拌翼付加圧連続重合反応器の一つの供給口に、脱水精製したｎ−ヘキサンを２１．０Ｌ／時の流量で、また、メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ−３Ａ：東ソー・ファインケム社製）を２．０ｍｍｏｌ／Ｌの濃度で、［ジメチル（t-ブチルアミド）（テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）シラン］チタンジクロリドを０．３ｍｍｏｌ／Ｌの濃度で、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを０．０５ｍｍｏｌ／Ｌの濃度で調製したヘキサン溶液をそれぞれ５．０Ｌ／時、０．１５Ｌ／時、１．０Ｌ／時の流量で連続的に供給する（合計：６．１５Ｌ／時）。同時に連続重合反応器の別の供給口に、エチレンを６．１ｋｇ／時の流量で、プロピレンを５．６ｋｇ／時の流量で、水素を４０ＮＬ／時の流量で連続的に供給する。そして、重合温度１２０℃、全圧３．４ＭＰａ−Ｇ（Ｇ＝ゲージ圧力）、攪拌回転数２５６ｒｐｍの条件下で連続溶液重合を行う。重合反応器外周に設けられたジャケットに冷媒を流通させる。また、別に設置されたガスブロワを用いて気相部を強制的に循環させ、これを熱交換器で冷却することにより、重合反応熱の除去を行う。

上記条件で重合を行うことによって生成したエチレン／プロピレン共重合体を含むヘキサン溶液は、重合反応器内平均溶液量３０Ｌを維持するように、重合反応器最下部に設けられた排出口を介してエチレン／プロピレン共重合体として６．５ｋｇ／時の速度で連続的に排出させる。得られる重合溶液を、大量のメタノールに投入してエチレン／プロピレン共重合体を析出させる。そして、該エチレン／プロピレン共重合体を、１３０℃で２４時間減圧乾燥を行い、エチレン／プロピレン共重合体（ＥＰＲ４）を得た。

評価結果を表２に示す。

［実施例１〜９、比較例１〜４］
上記の製造例で得られた各共重合体を潤滑油用粘度調整剤として用いて、潤滑油組成物を調製した。潤滑油組成物は、１００℃動粘度が１０ｍｍ²／ｓ付近、具体的には１０±０．２ｍｍ²／ｓになるように、共重合体等の添加量を調整した。評価結果を表３に示す。

［実施例１０〜１８］
上記の製造例で得られた各共重合体を潤滑油用粘度調整剤として用いて、潤滑油組成物を調製した。まず、共重合体と油とを１０：９０の質量比率で配合していわゆるコンセントレイトを作製した。次に、「鉱物油配合系潤滑油組成物の調製」の項に記載の処方で基油、添加剤、流動点降下剤を加えて希釈することにより、１００℃動粘度が１０ｍｍ²／ｓ付近の潤滑油組成物を得た。最終的に得られた潤滑油組成物は、実施例１〜９と同等の物性であることを確認した。

［実施例１〜９と比較例１〜４の対比］
実施例は比較例に対して、ＭＲＶが小さい（低温時のオイルポンピング性に優れる）ことが分かる。特に、樹脂（Ａ）のＴｇが好ましい範囲にある実施例１〜３および７は、ＭＲＶに特に優れる。また、ＣＣＳにおいても、従来の非晶性ポリマーを用いた比較例１、２に比べて小さい（低温始動性に優れる）傾向にあることが分かる。さらに、実施例は非晶性であることから低温貯蔵安定性に優れることが期待できる。

以下の実施例１９および比較例５，６において、各物性は、以下の方法により測定あるいは評価した。

［ＤＳＣ測定］
実施例１９または比較例５，６で用いた重合体を、インジウム標準にて較正したＳＩＩ社製示差走査型熱量計（Ｘ−ＤＳＣ７０００）を用いて、ＤＳＣ測定を行う。

約１０ｍｇになるようにアルミニウム製ＤＳＣパン上に上記測定サンプルを秤量する。蓋をパンにクリンプして密閉雰囲気下とし、サンプルパンを得る。

サンプルパンをＤＳＣセルに配置し、リファレンスとして空のアルミニウムパンを配置する。ＤＳＣセルを窒素雰囲気下にて３０℃（室温）から、１５０℃まで１０℃／分で昇温する（第一昇温過程）。

次いで、１５０℃で５分間保持した後、１０℃／分で降温し、ＤＳＣセルを−１００℃まで冷却する（降温過程）。−１００℃で５分間保持した後、ＤＳＣセルを１５０℃まで１０℃／分で昇温する（第二昇温過程）。

第二昇温過程で得られるエンタルピー曲線の融解ピークトップ温度を融点（Ｔｍ）とする。融解ピークが２個以上存在する場合には、最大のピークを有するものがＴｍとして定義される。また、この結晶溶融ピークの積算値から融解熱量ΔＨを算出した。

［ＧＰＣ測定］
実施例１９または比較例５，６で用いた重合体の重量平均分子量および分子量分布は、以下の方法により測定する。

（試料の前処理）
実施例１９または比較例５，６で用いた重合体３０ｍｇをｏ−ジクロロベンゼン２０ｍｌに１４５℃で溶解した後、その溶液を孔径が１．０μｍの焼結フィルターで濾過したものを分析試料とする。

（ＧＰＣ分析）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）および分子量分布曲線を求める。計算はポリスチレン換算で行う。求めた重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）からＭｗ／Ｍｎを算出する。

（測定装置）
ゲル浸透クロマトグラフＨＬＣ−８３２１ ＧＰＣ／ＨＴ型（東ソー社製）
（解析装置）
データ処理ソフトＥｍｐｏｗｅｒ２（Ｗａｔｅｒｓ社、登録商標）
（測定条件）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ₆−ＨＴを２本、およびＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ₆−ＨＴＬを２本（いずれも直径７．５ｍｍ×長さ３０ｃｍ、東ソー社）
カラム温度：１４０℃
移動相：ｏ−ジクロロベンゼン（０．０２５％ＢＨＴ含有）
検出器：示差屈折率計
流速：１ｍＬ／分
試料濃度：０．１５％（ｗ／ｖ）
注入量：０．４ｍＬ
サンプリング時間間隔：１秒
カラム較正：単分散ポリスチレン（東ソー社）
分子量換算：ＰＳ換算／標品換算法
［構造単位の含有量およびアイソタクチックダイアッド分率の評価］
実施例１９または比較例５，６で用いた重合体の４−メチル−１−ペンテンおよびエチレンおよびα−オレフィン由来の構造単位（モル％）およびアイソタクチックダイアッド分率については、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルの解析により求める。

（測定装置）
ブルカーバイオスピン社製ＡＶＡＮＣＥＩＩＩ５００ＣｒｙｏＰｒｏｂｅ Ｐｒｏｄｉｇｙ型核磁気共鳴装置
（測定条件）
測定核：¹³Ｃ（１２５ＭＨｚ）、測定モード：シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング、パルス幅：４５°（５．００μ秒）、ポイント数：６４ｋ、測定範囲：２５０ｐｐｍ（−５５〜１９５ｐｐｍ）、繰り返し時間：５．５秒、積算回数：５１２回、測定溶媒：オルトジクロロベンゼン／ベンゼン−ｄ₆（４／１ ｖ／ｖ）、試料濃度：ｃａ．６０ｍｇ／０．６ｍＬ、測定温度：１２０℃、ウインドウ関数：ｅｘｐｏｎｅｎｔｉａｌ（ＢＦ：１．０Ｈｚ）、ケミカルシフト基準：ベンゼン−ｄ₆（１２８．０ｐｐｍ）。

［鉱物油配合系潤滑油組成物の調製］
実施例１９または比較例５，６で得られた潤滑油用粘度調整剤を含むエンジンオイル（潤滑油組成物）を調製する。該潤滑油組成物は下記の成分を含む：
ＡＰＩグループＩＩＩ 基油 ９０．２２〜９０．９４（質量％）
添加剤^* ８．１５（質量％）
流動点降下剤（ポリメタクリレート）０．３（質量％）
共重合体 ０．６１〜１．３３（表４に示すとおり）（質量％）
合計 １００．０（質量％）
注：＊ 添加剤＝ＣａおよびＮａの過塩基性清浄剤、Ｎ含有分散剤、アミン性［ａｍｉｎｉｃ］およびフェノール性の抗酸化剤、ジアルキルジチオリン酸亜鉛類、摩擦調整剤、および消泡剤を含む従来のエンジン潤滑油パッケージ。

［Ｓｈｅａｒ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ Ｉｎｄｅｘ（ＳＳＩ）］
実施例１９または比較例５，６で調製する鉱物油配合系潤滑油組成物のＳＳＩを、ＪＰＩ−５Ｓ−２９−８８規定を参考にした超音波法で測定する。潤滑油組成物に超音波を照射し、照射前後の動粘度低下率からＳＳＩを測定する。ＳＳＩは潤滑油中の共重合体成分が摺動下でせん断力を受け分子鎖が切断することによる動粘度の低下の尺度である。ＳＳＩが大きい値であるほど、動粘度の低下が大きいことを示す。

（測定装置）ＵＳ−３００ＴＣＶＰ型超音波せん断安定度試験装置（プリムテック製）
（測定条件）
発振周波数：１０ＫＨｚ
試験温度：４０℃
照射ホーン位置：液面下２ｍｍ
（測定方法）
試料容器に試料を３０ｍｌ採取し、４．２Ｖの出力電圧により超音波を３０分間照射する。超音波照射前後の試料油の１００℃における動粘度を測定し、以下に示す式により、ＳＳＩを求める。

ＳＳＩ（％）＝１００×（Ｖｏ-Ｖｓ）／（Ｖｏ-Ｖｂ）
Ｖｏ：超音波照射前の１００℃動粘度（ｍｍ²／ｓ）
Ｖｓ：超音波照射後の１００℃動粘度（ｍｍ²／ｓ）
Ｖｂ：潤滑油用粘度調整剤の成分量を０質量％として調整したエンジンオイル（潤滑油組成物）の１００℃動粘度（ｍｍ²／ｓ）
一般的に、ＳＳＩが小さい潤滑油組成物は、動粘度の低下は相対的に小さくなるが、配合比率に占める粘度調整剤の割合が相対的に高くなる傾向を示す。一方、ＳＳＩが大きい潤滑油組成物は、動粘度の低下は相対的に大きいが、配合比率に占める粘度調整剤の割合が相対的に低くなる傾向を示す。

潤滑油組成物を得るための粘度調整剤の使用量は、潤滑油組成物の製造コストに大きな影響を与えるため、一般的には、動粘度の低下に対する要求レベルに応じて、異なるＳＳＩの潤滑油組成物が製造、販売されている。

したがって、潤滑油組成物の省燃費性の優劣を議論する場合は、ＳＳＩが同程度となる潤滑油組成物を比較することが合理的である。

［動粘度（ＫＶ）］
実施例１９または比較例５，６で調製する潤滑油組成物の１００℃における動粘度を、ＡＳＴＭ Ｄ４４６に基づき測定する。

［Ｃｏｌｄ Ｃｒａｎｋｉｎｇ Ｓｉｍｕｌａｔｏｒ（ＣＣＳ）粘度］
実施例１９または比較例５，６で調製する鉱物油配合系潤滑油組成物のＣＣＳ粘度（−３０℃）を、ＡＳＴＭ Ｄ２６０２に基づいて測定する。ＣＣＳ粘度は、クランク軸における低温での摺動性（始動性）の評価に用いられる。値が小さい程、潤滑油の低温粘度（低温特性）が優れることを示す。

なお、１００℃動粘度が同程度となるよう潤滑油組成物として配合を行い、ＳＳＩが同程度となる潤滑油組成物を比較した場合、該潤滑油組成物のＣＣＳ粘度が小さいほど、該潤滑油組成物は、低温時の省燃費性（低温始動性）に優れる。

［Ｍｉｎｉ−Ｒｏｔａｒｙ粘度（ＭＲＶ、ＭＲ粘度）］
実施例１９または比較例５，６で調製する鉱物油配合系潤滑油組成物のＭＲ粘度（−３５℃）を、ＡＳＴＭ Ｄ４６４８に基づいて測定する。

なお、１００℃における動粘度が同程度となるよう潤滑油組成物として配合を行い、潤滑油組成物を比較した場合、該潤滑油組成物のＭＲ粘度が小さいほど、該潤滑油組成物は、低温時のオイルポンピング性に優れる。

［実施例１９］
ＷＯ2006/109631号公報の実施例１の重合方法に準じて、４−メチル−１−ペンテン・α−オレフィン共重合体を得た。α−オレフィンとしては１−ヘキサデセンと１−オクタデセンの５７：４３混合物を用いた。次に、得られた重合体を精製した。具体的には、得られた重合体３０ｇにｎ−ヘキサン２７０ｍＬを加え、６０℃で１時間加熱溶解した。その後、不溶解分をろ別した。ろ液を約３倍量のアセトン中に入れ、ｎ−ヘキサン中に溶解していた成分を析出させた。析出物をろ別し、その後乾燥し重合体（Ａ−１）を得た。分析結果およびこの重合体（Ａ−１）を潤滑油用粘度調整剤として用いた潤滑油組成物を評価した結果を表４に示す。

［比較例５］
国際公開第２０００／６００３２号に記載されている重合例６の方法を基に、水素仕込み量を９０ｍＬから２００ｍＬに、重合時間を５分間から４分間に変更しエチレン・プロピレン共重合体（ＥＰＲ−１）を得た。得られた重合体およびこの重合体を潤滑油用粘度調整剤として用いた潤滑油組成物を評価した結果を表４に示す。

［比較例６］
水素仕込み量を２００ｍＬから１５０ｍＬに変更した以外は、比較例１と同様の方法でエチレン／プロピレン共重合体（ＥＰＲ−２）を得た。得られた重合体およびこの重合体を潤滑油用粘度調整剤として用いた潤滑油組成物を評価した結果を表４に示す。

［実施例１９と比較例５，６の対比］
実施例１９は比較例５，６に比べてＣＣＳ粘度（−３０℃）およびＭＲ粘度（−３５℃）の値が低く、すなわち低温特性に優れていることがわかる。

本発明の潤滑油用粘度調整剤および潤滑油用添加剤組成物は、低温での粘度特性に優れる潤滑油組成物を得るために好適に用いることができる。

本発明の潤滑油組成物は、低温粘度が低く抑制され、すなわち低温粘度特性に優れるものであって、例えば、ガソリンエンジン用の潤滑油、ディーゼルエンジン用の潤滑油、船舶用エンジン用の潤滑油、二行程機関用の潤滑油、自動変速装置用およびマニュアル変速機用の潤滑油、ギア潤滑油ならびにグリース等として用いることができる。

Claims (22)

1. 重合体（Ａ）と、基油（Ｂ）とを含む潤滑油組成物であって、重合体（Ａ）が、下記要件（Ａ−１）を満たし、重合体（Ａ）と基油（Ｂ）との含有比率が、重合体（Ａ）と基油（Ｂ）の合計を１００質量部としたときに重合体（Ａ）が０．１〜５０質量部の範囲にある、潤滑油組成物。
   （Ａ−１）炭素原子数２０以下のα−オレフィンから導かれる構成単位を含む重合体であって、全構成単位に対して、４−メチル−１−ペンテンから導かれる構成単位を３０〜９０モル％、および、プロピレンから導かれる構成単位を１０〜７０モル％の範囲で含む重合体である。
2. 請求項１に記載の重合体（Ａ）を含む樹脂（Ａ１）と、基油（Ｂ）とを含む潤滑油組成物であって、樹脂（Ａ１）が、下記要件（Ａ−２）〜（Ａ−４）を満たし、基油（Ｂ）が、下記要件（Ｂ−１）を満たし、樹脂（Ａ１）と基油（Ｂ）との含有比率が、樹脂（Ａ１）と基油（Ｂ）の合計を１００質量部としたときに樹脂（Ａ１）が０．１〜５０質量部の範囲にある、潤滑油組成物。
   （Ａ−２）１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．０１〜５．０ｄｌ／ｇの範囲にある。
   （Ａ−３）示差走査熱量分析（ＤＳＣ）において融点（Ｔｍ）が１１０℃未満であるかまたは検出されない。
   （Ａ−４）示差走査熱量分析（ＤＳＣ）においてガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０〜５０℃の範囲にある。
   （Ｂ−１）１００℃動粘度が１〜５０ｍｍ²／ｓの範囲にある。
3. 前記要件（Ａ−２）において、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜２．５ｄｌ／ｇの範囲にある、請求項２に記載の潤滑油組成物。
4. 前記要件（Ａ−４）において、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）においてガラス転移温度（Ｔｇ）が１〜５０℃の範囲にある、請求項２に記載の潤滑油組成物。
5. 前記樹脂（Ａ１）と基油（Ｂ）との含有比率が、樹脂（Ａ１）と基油（Ｂ）の合計を１００質量部としたときに樹脂（Ａ１）が１〜５０質量部である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の、潤滑油組成物。
6. 前記樹脂（Ａ１）と基油（Ｂ）との含有比率が、樹脂（Ａ１）と基油（Ｂ）の合計を１００質量部としたときに樹脂（Ａ１）が０．１〜５質量部である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の、潤滑油組成物。
7. 重合体（Ａ）と、基油（Ｂ）とを含む潤滑油組成物であって、
   重合体（Ａ）が、炭素原子数２０以下のα−オレフィンから導かれる構成単位を含む重合体であって、かつ、４−メチル−１−ペンテン由来の構造単位６５〜９９モル％と、炭素原子数４〜２０の４−メチル−１−ペンテン以外のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種に由来の構造単位１〜３５モル％とからなり、
   重合体（Ａ）と基油（Ｂ）との含有比率が、重合体（Ａ）と基油（Ｂ）の合計を１００質量部としたときに重合体（Ａ）が０．１〜５０質量部の範囲にある、潤滑油組成物。
8. 上記重合体（Ａ）を含む潤滑油用粘度調整剤を含む潤滑油組成物であって、当該重合体（Ａ）が、下記要件（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を満たし、
   また、上記基油（Ｂ）が潤滑油基材（ＢＢ）であり、
   上記潤滑油用粘度調整剤を０．１〜５質量部と、該潤滑油基材（ＢＢ）９５〜９９．９質量部と（ただし、潤滑油用粘度調整剤と、潤滑油基材（ＢＢ）の合計を１００質量部とする）を含む、請求項７に記載の潤滑油組成物。
   （Ｉ）¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したアイソタクチックダイアッド分率が４０〜９５％の範囲にある。
   （ＩＩ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００００〜５０００００の範囲にある。
   （ＩＩＩ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した、重量平均分子量と数平均分子量との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０〜２０．０の範囲にある。
9. 請求項８に記載の潤滑油用粘度調整剤０．１〜５質量部と、潤滑油基材（ＢＢ）９５〜９９．９質量部と（ただし、潤滑油用粘度調整剤と、潤滑油基材（ＢＢ）の合計を１００質量部とする）を含む、潤滑油組成物。
10. さらに、流動点降下剤（Ｃ）を、該潤滑油組成物１００質量％中に、０．０５〜５質量％の量で含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
11. 前記基油（Ｂ）が鉱物油である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
12. 前記基油（Ｂ）が合成油である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
13. 下記要件（Ａ−１）を満たす重合体（Ａ）を含む、潤滑油用粘度調整剤。
    （Ａ−１）炭素原子数２０以下のα−オレフィンを含む重合体であって、全構成単位に対して、４−メチル−１−ペンテンから導かれる構成単位を３０〜９０モル％、および、プロピレンから導かれる構成単位を１０〜７０モル％の範囲で含む重合体である。
14. 請求項１３に記載の重合体（Ａ）が、炭素原子数２０以下のα−オレフィンおよびエチレンから導かれる構成単位のうち２種以上の構成単位を含み、且つ下記要件（Ａ−２）〜（Ａ−４）を満たす、潤滑油粘度調整剤。
    （Ａ−２）１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．０１〜５．０ｄｌ／ｇの範囲にある。
    （Ａ−３）示差走査熱量分析（ＤＳＣ）において融点（Ｔｍ）が１１０℃未満であるかまたは検出されない。
    （Ａ−４）示差走査熱量分析（ＤＳＣ）においてガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０〜５０℃の範囲にある。
15. 前記要件（Ａ−２）において、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜２．５ｄｌ／ｇの範囲にある、請求項１４に記載の潤滑油粘度調整剤。
16. 前記要件（Ａ−４）において、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）においてガラス転移温度（Ｔｇ）が１〜５０℃の範囲にある、請求項１４に記載の潤滑油粘度調整剤。
17. 炭素原子数２０以下のα−オレフィンを含む重合体であって、４−メチル−１−ペンテン由来の構造単位６５〜９９モル％と、炭素原子数４〜２０の４−メチル−１−ペンテン以外のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種に由来の構造単位１〜３５モル％とからなる重合体（Ａ）を含む、潤滑油用粘度調整剤。
18. 上記重合体（Ａ）を含む潤滑油用粘度調整剤であって、当該重合体（Ａ）が、下記要件（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を満たす、請求項１７に記載の潤滑油用粘度調整剤。
    （Ｉ）¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したアイソタクチックダイアッド分率が４０〜９５％の範囲にある。
    （ＩＩ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００００〜５０００００の範囲にある。
    （ＩＩＩ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した、重量平均分子量と数平均分子量との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０〜２０．０の範囲にある。
19. 前記重合体（Ａ）が、４−メチル−１−ペンテン由来の構造単位と、炭素原子数６〜１８の４−メチル−１−ペンテン以外のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種に由来の構造単位とからなる、請求項１７または１８に記載の潤滑油用粘度調整剤。
20. 前記要件（Ｉ）において、アイソタクチックダイアッド分率が５０〜９０％の範囲にある、請求項１７〜１９のいずれか一項に記載の潤滑油用粘度調整剤。
21. 前記重合体（Ａ）が、下記要件（ＩＶ）および（Ｖ）を満たす、請求項１７〜２０のいずれか一項に記載の潤滑油用粘度調整剤。
    （ＩＶ）示差走査熱量分析（ＤＳＣ）によって測定される融点（Ｔｍ）が観測されないか、２２０℃未満の範囲にある。
    （Ｖ）示差走査熱量分析（ＤＳＣ）によって測定される融解熱量（ΔＨ）が０〜２０Ｊ／ｇの範囲にある。
22. 請求項１７〜２１のいずれか一項に記載の潤滑油用粘度調整剤１〜５０質量部と、油（Ｂ２）５０〜９９質量部と（ただし、潤滑油用粘度調整剤と、油（Ｂ２）の合計を１００質量部とする）を含む、潤滑油用添加剤組成物。