JP6705451B2 - 耐薬品性を有する塗膜 - Google Patents
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Description
また、タールの代わりに石油系の樹脂を用いたノンタール塗料も開発されている(特許文献1参照)。
また、タールの代わりに石油系の樹脂を用いた上記ノンタール塗料では、エポキシ樹脂及びアミン硬化剤からなる硬化樹脂と石油系の樹脂との相溶性に問題があり、特に高度の防食性、耐水性などを要求される用途へ適用するには不十分であった。
さらに、上記マンニッヒ型硬化剤は、硬化剤中にフェノール類が残留することから、安全衛生上の問題が懸念される。
本発明の課題は、上記問題を解決し、良好な外観で、かつ高い耐薬品性を有する塗膜を提供することである。
(A)メタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミンからなる群から選ばれる少なくとも1種
(B)下記式(1)で表される不飽和カルボン酸及びその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも1種
(式(1)中、R1、R2はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数1〜8のアラルキル基、又はアリール基を表す。)
(C)R3−COOHで表される一価のカルボン酸及びその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも1種(R3は水素原子、水酸基を有していてもよい炭素数1〜7のアルキル基又はアリール基を表す。)
(D)環状カーボネート
(E)炭素数2〜20のモノエポキシ化合物
[3]前記溶剤がアルコール系化合物及び芳香環を有する炭化水素系化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種である、第1項又は第2項に記載の塗膜。
[4]前記溶剤の蒸発速度が、酢酸ブチルを基準値1としたときに0.10以上4.5以下である、第1項〜第3項のいずれかに記載の塗膜。
[5]前記アルコール系化合物が、メタノール、エタノール、2−プロパノール、1−プロパノール、2−メチル−1−プロパノール、1−ブタノール及び2−ブタノールからなる群から選ばれる少なくとも1種である、第3項に記載の塗膜。
[6]前記芳香環を有する炭化水素系化合物が、トルエン、p−キシレン、m−キシレン、o−キシレン、スチレン及びエチルベンゼンからなる群から選ばれる少なくとも1種である、第3項に記載の塗膜。
[7]前記(A)成分が、メタキシリレンジアミンである第1項〜第6項のいずれかに記載の塗膜。
[8]前記(B)成分が、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及びそれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも1種である、第1項〜第7項のいずれかに記載の塗膜。
[9]前記(B)成分における誘導体が、エステル、アミド、酸無水物及び酸塩化物からなる群から選ばれる少なくとも1種である、第1項〜第8項のいずれかに記載の塗膜。
[10]前記(C)成分が、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、グリコール酸、安息香酸及びそれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも1種である、第2項〜第9項のいずれかに記載の塗膜。
[11]前記(D)成分が、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート及びグリセリンカーボネートからなる群から選ばれる少なくとも1種である、第2項〜第10項のいずれかに記載の塗膜。
[12]前記(E)成分が、下記式(2)で表される化合物である、第2項〜第11項のいずれかに記載の塗膜。
(式(2)中、R4は水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、アリール基、又はR5−O−CH2−を表し、R5はフェニル基又はベンジル基を表す。)
[14]前記エポキシ樹脂が、メタキシリレンジアミンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、ビスフェノールAから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂及びビスフェノールFから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種である、第13項に記載の塗膜。
[15]前記エポキシ樹脂が、ビスフェノールAから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂である、第14項に記載の塗膜。
[16]前記エポキシ樹脂組成物が船舶塗料、重防食塗料、タンク用塗料、パイプ内装用塗料、外装用塗料、又は床材用塗料である、第1項〜第15項のいずれかに記載の塗膜。
[18]前記硬化後に、さらに溶剤量を調整する工程を行う、第17項に記載の塗膜の製造方法。
(A)メタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミンからなる群から選ばれる少なくとも1種
(B)下記式(1)で表される不飽和カルボン酸及びその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも1種
(式(1)中、R1、R2は前記と同じである。)
本発明は特定のエポキシ樹脂組成物から形成される硬化物中に特定量の溶剤を含有する塗膜に関する。具体的には、少なくともエポキシ樹脂、エポキシ樹脂硬化剤及び溶剤を含有するエポキシ樹脂組成物の硬化により形成される塗膜であって、該塗膜中に該溶剤を1質量%以上20質量%以下含有し、該エポキシ樹脂硬化剤が下記の(A)と(B)の反応生成物である塗膜に関する。
(A)メタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミンからなる群から選ばれる少なくとも1種
(B)下記式(1)で表される不飽和カルボン酸及びその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも1種
(式(1)中、R1、R2はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数1〜8のアラルキル基、又はアリール基を表す。)
これに対し本発明者らは、エポキシ樹脂組成物の硬化により形成される塗膜が特定量の溶剤を含有することにより、該溶剤を含有していない場合と比較して良好な耐薬品性を発現することを見出したものである。
以下に、本実施形態の塗膜について説明する。
本実施形態に用いられるエポキシ樹脂は、分子内にエポキシ基を有する、飽和又は不飽和の脂肪族化合物や脂環式化合物、芳香族化合物、あるいは複素環式化合物のいずれであってよいが、高い耐薬品性の発現を考慮した場合には、芳香環又は脂環式構造を分子内に含むエポキシ樹脂が好ましい。
なお、本実施形態において「主成分」とは、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で他の成分を含みうることを意味し、好ましくは全体の50〜100質量%、より好ましくは70〜100質量%、さらに好ましくは90〜100質量%を意味する。
本実施形態に用いられるエポキシ樹脂硬化剤は、下記の(A)と(B)の反応生成物である。
(A)メタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミンからなる群から選ばれる少なくとも1種
(B)下記式(1)で表される不飽和カルボン酸及びその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも1種
(式(1)中、R1、R2はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数1〜8のアラルキル基、又はアリール基を表す。)
アクリル酸又はメタクリル酸の誘導体としては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸n−オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル等の、アクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル等の、アクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリルアミド、ジ(メタ)アクリル酸無水物、及び塩化(メタ)アクリル等が挙げられる。
この場合、アミド基形成反応の際には、反応を完結させるために、必要に応じて反応の最終段階において反応装置内を減圧処理することもできる。また、必要に応じて非反応性の溶剤を使用して希釈することもできる。更に脱水剤、脱アルコール剤として、亜リン酸エステル類などの触媒を添加することもできる。
得られるエポキシ樹脂硬化物の高い耐薬品性や優れた塗膜性能を特に考慮する場合には、前記(A)成分と(B)成分の反応モル比[(B)/(A)]が0.5〜1.0の範囲であることがより好ましく、0.6〜1.0の範囲であることがさらに好ましい。
(C)R3−COOHで表される一価のカルボン酸及びその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも1種(R3は水素原子、水酸基を有していてもよい炭素数1〜7のアルキル基又はアリール基を表す。)
(D)環状カーボネート
(E)炭素数2〜20のモノエポキシ化合物
前記(C)成分としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、グリコール酸、安息香酸などの一価のカルボン酸又はその誘導体、例えばエステル、アミド、酸無水物、酸塩化物などが挙げられ、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、グリコール酸、安息香酸及びそれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましい。前記(C)成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、グリセリンカーボネート、1,2−ブチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、4−ビニル−1,3−ジオキソラン−2−オン、4−メトキシメチル−1,3−ジオキソラン−2−オン、1,3−ジオキサン−2−オンなどが挙げられる。これらの中でも、耐薬品性の観点から、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート及びグリセリンカーボネートからなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましく、エチレンカーボネートがより好ましい。前記(D)成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
但し、該「他の成分」の使用量は、エポキシ樹脂硬化剤を構成する反応成分の合計量の30質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましく、5質量%以下であることがさらに好ましい。
一方、前記(D)及び/又は(E)を用いる場合には、初めに前記(A)と(B)とを反応させてから、前記(D)及び/又は(E)と反応させることが好ましい。
前記(A)と前記(D)及び/又は(E)との反応は、25〜200℃の条件下で(A)と、(D)及び/又は(E)とを混合し、30〜180℃、好ましくは40〜170℃の条件下で付加反応によるウレタン結合形成反応を行うことにより実施される。また、必要に応じてナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムt−ブトキシドなどの触媒を使用することができる。
ウレタン結合形成反応の際には、反応を促進するために、必要に応じて(D)及び/又は(E)を溶融させるか、もしくは非反応性の溶剤で希釈して使用することもできる。
但し、耐薬品性及び塗工性の観点から、前記(A)と、前記(B)〜(E)との反応モル比[{(B)+(C)+(D)+(E)}/(A)]は、0.35〜2.5の範囲であることが好ましく、0.35〜2.0の範囲であることがより好ましく、0.35〜1.5の範囲であることがさらに好ましい。
本発明の塗膜は、少なくとも前述したエポキシ樹脂、エポキシ樹脂硬化剤及び溶剤を含有するエポキシ樹脂組成物の硬化により形成される塗膜であり、本実施形態において前記溶剤が、前記エポキシ樹脂と前記エポキシ樹脂硬化剤とを硬化させて得られる硬化物(塗膜)中に特定量含まれることで、良好な外観と高い耐薬品性を発現する。
塗膜(硬化物)中の溶剤の含有量は、1質量%以上20質量%以下の範囲であり、1.5質量%以上18質量%以下の範囲であることが好ましく、2質量%以上15質量%以下の範囲であることがより好ましく、3.0質量%以上13.0質量%以下の範囲であることがさらに好ましい。
塗膜中の溶剤の含有量が、1質量%以上である場合、塗膜の外観にハジキやしわが発生し不良となることや、特定の薬品に対する耐薬品性が低下することを抑止できる傾向にある。一方、塗膜中の溶剤の含有量が20質量%以下である場合は、塗膜の架橋密度の低下による耐薬品性の低下を抑止できる傾向にある。
アルコール系化合物の中では、メタノール、エタノール、2−プロパノール、1−プロパノール、2−メチル−1−プロパノール、1−ブタノール、及び2−ブタノールからなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましく、エタノール、2−プロパノール、1−プロパノール、2−メチル−1−プロパノール、1−ブタノール、及び2−ブタノールからなる群から選ばれる少なくとも1種がより好ましく、1−ブタノールがより好ましい。また、芳香環を有する炭化水素系化合物の中では、トルエン、p−キシレン、m−キシレン、o−キシレン、スチレン及びエチルベンゼンからなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましく、トルエン、p−キシレン、m−キシレン、及びo−キシレンからなる群から選ばれる少なくとも1種がより好ましい。
アルコール系化合物及び芳香環を有する炭化水素系化合物を併用する場合、その比率には特に制限はないが、好ましくは質量比で99/1〜1/99、より好ましくは99/1〜10/90、さらに好ましくは90/10〜20/80、よりさらに好ましくは90/10〜40/60の範囲である。
蒸発速度が0.10より大きい場合、塗膜からの溶剤の揮発量が著しく少なくなることによる塗膜の架橋密度の低下や耐薬品性の低下を抑止できる傾向にある。一方、蒸発速度が4.5よりも小さい場合、急速に溶剤が揮発することによる塗膜外観の悪化や特定の薬品に対する耐薬品性の低下を抑止できる傾向にある。
メタノール(1.9)、エタノール(1.54)、2−プロパノール(1.5)、1−ブタノール(0.47)、2−ブタノール(0.89)、酢酸エチル(4.2)、酢酸プロピル(2.14)、酢酸イソブチル(1.45)、酢酸ブチル(1.0)、1−メトキシ−2−プロパノール(0.71)、1−メトキシプロピル−2−アセテート(0.44)、1−エトキシ−2−プロパノール(0.34)、メチルエチルケトン(3.7)、メチルイソブチルケトン(1.6)、シクロヘキサノン(0.32)、エチレングリコールモノメチルエーテル(0.53)、エチレングリコールモノエチルエーテル(0.38)、トリクロロエチレン(3.22)、テトラクロロエチレン(1.29)、トルエン(2.0)、m−キシレン(0.76)、シクロヘキサン(4.5)、メチルシクロヘキサン(3.2)、ノルマルヘプタン(3.62)、ベンゼン(4.12)。
なお、溶剤の相対蒸発速度は、塗料分野でよく用いられる指標であり、公知の文献等から調べることができる。また、溶剤の相対蒸発速度は、ASTM D3539−76に準じて求めてもよい。
本実施形態に用いられるエポキシ樹脂組成物は、少なくとも前記エポキシ樹脂、前記エポキシ樹脂硬化剤及び溶剤を含むものである。
本実施形態において、エポキシ樹脂組成物中のエポキシ樹脂とエポキシ樹脂硬化剤との総質量は、好ましくは5〜70質量%、より好ましくは10〜65質量%、さらに好ましくは15〜60質量%、よりさらに好ましくは25〜60質量%、よりさらに好ましくは30〜60質量%である。
エポキシ樹脂組成物に含まれる溶剤及びその好ましい態様は、前記と同じである。本発明の塗膜に含まれる溶剤量を所定の範囲に調整しやすくする観点から、エポキシ樹脂組成物に含まれる溶剤は、前記相対蒸発速度が0.60以下、好ましくは0.50以下である溶剤を、エポキシ樹脂組成物中の溶剤の全質量を基準として30質量%以上含有することが好ましく、40質量%以上含有することがより好ましく、50質量%以上含有することがさらに好ましい。
本発明の塗膜は、前記エポキシ樹脂組成物の硬化により形成されるものであり、上述のように、本実施形態における塗膜(硬化物)中の溶剤の含有率は、1質量%以上20質量%以下の範囲である。塗膜中の溶剤含有率をこのような特定の範囲となるように制御するためには、適切なエポキシ樹脂組成物(塗布液)の濃度、適切な塗装条件、適切な硬化反応条件、及び塗膜中の溶剤量の適切な調整条件が必要である。これらの条件は選択したエポキシ樹脂、エポキシ樹脂硬化剤、溶剤により適宜変化し得る。さらに、エポキシ樹脂組成物の濃度は選択した材料の種類及びモル比などにより、ある種の適切な有機溶剤及び/又は水を用いて5質量%程度の組成物濃度にする場合までの様々な状態をとり得る。
エポキシ樹脂組成物の好ましい濃度については、前記のとおりである。
塗布膜の厚みは、得られる塗膜の用途、所望の厚みに応じて適宜選択できる。
エポキシ樹脂組成物の硬化条件として好ましい温度と時間の組み合わせとしては、例えば、前記エポキシ樹脂組成物の硬化温度が0〜50℃であり、かつ、硬化時間が0.5〜48時間であることが好ましく、硬化温度が5〜40℃であり、かつ、硬化時間が1.5〜36時間であることがより好ましい。
また、硬化反応工程内で所望の溶剤含有量とすることができる場合は、当該溶剤量調整工程を省略してもよい。
なお、塗膜中の溶剤の含有率は、例えば、下記実施例に記載の方法により測定することができる。
本実施形態の塗膜は、例えば、コンクリート、セメントモルタル、各種金属、皮革、ガラス、ゴム、プラスチック、木、布、紙等に対する塗料あるいは接着剤;包装用粘着テープ、粘着ラベル、冷凍食品ラベル、リムーバブルラベル、POSラベル、粘着壁紙、粘着床材の粘着剤;アート紙、軽量コート紙、キャストコート紙、塗工板紙、カーボンレス複写機、含浸紙等の加工紙;天然繊維、合成繊維、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維等の収束剤、ほつれ防止剤、加工剤等の繊維処理剤;シーリング材、セメント混和剤、防水材等の建築材料等の広範な用途に使用することができるが、これらの中でも塗料用途に好適である。特に、船舶塗料、重防食塗料、タンク用塗料、パイプ内装、外装用塗料、床材用塗料等の塗料用途として好適である。すなわち、本実施形態の塗膜を形成する前記エポキシ樹脂組成物が船舶塗料、重防食塗料、タンク用塗料、パイプ内装用塗料、外装用塗料、又は床材用塗料であることが好ましい。
本実施形態はまた、塗膜の耐薬品性向上方法(以下「本発明の方法」ともいう)を提供する。本発明の方法は、塗膜の耐薬品性向上方法であって、該塗膜は少なくともエポキシ樹脂、エポキシ樹脂硬化剤及び溶剤を含有するエポキシ樹脂組成物の硬化により形成され、該エポキシ樹脂硬化剤が下記の(A)と(B)の反応生成物であり、該塗膜中に該溶剤を1質量%以上20質量%以下含有させる、塗膜の耐薬品性向上方法である。
(A)メタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミンからなる群から選ばれる少なくとも1種
(B)下記式(1)で表される不飽和カルボン酸及びその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも1種
(式(1)中、R1、R2は前記と同じである。)
本発明の方法によれば、特定のエポキシ樹脂組成物の硬化により形成される塗膜中に溶剤を特定量含有させることにより、良好な外観と高い耐薬品性を発現させることができるものである。塗膜中の溶剤の含有量は、1質量%以上20質量%以下の範囲であり、1.5質量%以上18質量%以下の範囲であることが好ましく、2質量%以上15質量%以下の範囲であることがより好ましく、3.0質量%以上13.0質量%以下の範囲であることがさらに好ましい。塗膜中の溶剤の含有量が、1質量%以上である場合、塗膜の外観にハジキやしわが発生し不良となることや、特定の薬品に対する耐薬品性が低下することを抑止できる傾向にある。一方、塗膜中の溶剤の含有量が20質量%以下である場合は、塗膜の架橋密度の低下による耐薬品性の低下を抑止できる傾向にある。
なお、本発明の方法におけるエポキシ樹脂、エポキシ樹脂硬化剤、溶剤、エポキシ樹脂組成物、塗膜の製造方法、並びにそれらの好ましい態様は、前記と同じである。
<外観>
実施例及び比較例に記載の方法で作製した塗膜を目視により評価した。
C:ハジキ有り
B:若干ハジキ有り
A:ハジキ無し
実施例及び比較例に記載の方法で作製した塗膜の耐塩水噴霧性は、塩水噴霧試験機を用いて塗膜に塩水を噴霧した後の塗膜の外観を目視で評価した。
装置:スガ試験機株式会社 塩水噴霧試験機 STP−90
塩水濃度:5質量%
槽内設定温度:35℃
加湿器設定温度:47℃
試験時間:28日
C:錆有り
B:若干錆有り
A:錆無し
実施例及び比較例に記載の方法で作製した塗膜の耐含水メタノール性は、含水メタノール中に塗膜を浸漬した後の塗膜の外観を目視で評価した。
含水メタノール:メタノール/水=9/1(質量比)
保存温度:23℃
保存期間:28日
C:膨潤有り
B:若干膨潤有り
A:膨潤無し
実施例及び比較例に記載の方法で作製した塗膜の耐硫酸性は、10%硫酸中に塗膜を浸漬した後の塗膜の外観を目視で評価した。
保存温度:23℃
保存期間:7日
D:錆有り
C:若干錆有り
B:塗膜が膨潤するが錆無し
A:塗膜の膨潤、錆無し
実施例及び比較例に記載の方法で作製した塗膜中の溶剤含有量は、ガスクロマトグラフィーを用いて測定を行った。なお、各溶剤の割合は、検量線を基に算出した。
前処理方法:容量を測定した500mLフラスコに、塗膜を入れ、シリコン栓で蓋をし、100℃/30分加熱した。加熱後のフラスコ内の気体を測定した。
装置:ジーエルサイエンス(株)製 GC−390B
カラム:ジーエルサイエンス(株)製 AQUATIQ2 内径 0.53mm、長さ 30m、膜厚 3.00μm
インジェクション温度:150℃
ディテクション温度:150℃
カラム温度:40℃/8分→昇温(10℃/分)→80℃/8分
サンプル注入量:0.5mL
溶剤含有量算出方法:上記方法で塗膜1m2当たりの溶剤含有量を、検量線をもとに算出し、これら値をもとに塗膜の総質量に対する溶剤の割合を算出した。
(エポキシ樹脂硬化剤A)
反応容器に1molのメタキシリレンジアミン(以下、MXDAということがある)を仕込んだ。窒素気流下60℃に昇温し、0.93molのアクリル酸メチル(以下、MAということがある)を1時間かけて滴下した。生成するメタノールを留去しながら165℃に昇温し、165℃で2.5時間保持した。固形分濃度が50質量%になるように、相当量のエタノールを1.5時間かけて滴下し、エポキシ樹脂硬化剤Aを得た。
反応容器に1molのメタキシリレンジアミンを仕込んだ。窒素気流下60℃に昇温し、0.93molのアクリル酸メチルを1時間かけて滴下した。生成するメタノールを留去しながら165℃に昇温し、165℃で2.5時間保持した。固形分濃度が50質量%になるように、相当量の1−ブタノールを1.5時間かけて滴下し、エポキシ樹脂硬化剤Bを得た。
反応容器に1molのメタキシリレンジアミンを仕込んだ。窒素気流下60℃に昇温し、0.93molのアクリル酸メチルを1時間かけて滴下した。生成するメタノールを留去しながら165℃に昇温し、165℃で2.5時間保持した。固形分濃度が50質量%になるように、相当量の1−ブタノール/トルエン=55/45(質量比)で1.5時間かけて滴下し、エポキシ樹脂硬化剤Cを得た。
反応容器に1molのメタキシリレンジアミンと0.93molのメタクリル酸メチル(以下、MMAということがある)を仕込んだ。窒素気流下100℃で5時間攪拌した。生成するメタノールを留去しながら165℃に昇温し、165℃で2.5時間保持した。固形分濃度が50質量%になるように、相当量の1−ブタノールを1.5時間かけて滴下し、エポキシ樹脂硬化剤Dを得た。
反応容器に1molのメタキシリレンジアミンを仕込んだ。窒素気流下60℃に昇温し、0.88molのアクリル酸メチルを1時間かけて滴下した。生成するメタノールを留去しながら165℃まで昇温し、165℃で2.5時間保持した。100℃まで冷却し、固形分濃度が50質量%になるように所定量の1−ブタノールを加え、65℃に冷却した後、溶融したエチレンカーボネート(以下、ECということがある)0.27molを30分かけて滴下し、65℃で5時間保持し、エポキシ樹脂硬化剤Eを得た。
以上のエポキシ樹脂硬化剤A〜Eにおける各成分の配合比を表1に記載する。表1におけるMXDA、MA、MMA及びECの配合比は、MXDAのモル量を100とした場合のモル比を示す。
エポキシ樹脂硬化剤A〜Eの活性水素当量は計算によって求めた。なお「活性水素当量(solution)」は溶剤を含むエポキシ樹脂硬化剤全量に対する活性水素当量であり、「活性水素当量(solid)」はエポキシ樹脂硬化剤の樹脂固形分に対する値である。
実施例1
前記エポキシ樹脂硬化剤Aを222質量部、ビスフェノールAから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂(三菱化学(株)製;jER828、固形分濃度:100質量%)を100質量部、溶剤として1−ブタノール111質量部を調製し、よく攪拌することにより、エポキシ樹脂組成物を得た(エポキシ樹脂硬化剤中の活性アミン水素数/エポキシ樹脂中のエポキシ基の数=1.2)。得られたエポキシ樹脂組成物中の溶剤含有量を表2に示す。
次に、基材であるリン酸亜鉛処理鉄板(パルテック(株)製;SPCC−SD PB−N144 0.8×70×150mm)に、23℃条件下、前記樹脂組成物を基材上にアプリケーターを用いて塗布し(塗布膜の厚さ:200μm(塗装直後))、硬化させた(硬化温度:23℃、硬化時間:3.5時間)。硬化工程終了直後に前述の方法で溶剤含有量を測定した。結果を表3に示す。さらに、硬化工程後に23℃/7日間の条件にて溶剤量を調整し、塗膜を得た。
作製した塗膜を用い、前述の方法で、外観、耐塩水噴霧性、耐含水メタノール性、耐硫酸性、及び溶剤含有量を評価した。結果を表4に示す。
前記エポキシ樹脂硬化剤Aを65.7質量部、ビスフェノールAから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂(三菱化学(株)製;jER1001X75、固形分濃度:75質量%)を100質量部、溶剤として1−ブタノール57.9質量部を調製し、よく攪拌することにより、エポキシ樹脂組成物を得た(エポキシ樹脂硬化剤中の活性アミン水素数/エポキシ樹脂中のエポキシ基の数=1.2)。得られたエポキシ樹脂組成物中の溶剤含有量を表2に示す。
次に、基材であるリン酸亜鉛処理鉄板(パルテック(株)製;SPCC−SD PB−N144 0.8×70×150mm)に、23℃条件下、前記樹脂組成物を基材上にアプリケーターを用いて塗布し(塗布膜の厚さ:200μm(塗装直後))、硬化させた(硬化温度:23℃、硬化時間:3.5時間)。硬化工程終了直後に前述の方法で溶剤含有量を測定した。結果を表3に示す。さらに、硬化工程後に23℃/7日間の条件にて溶剤量を調整し、塗膜を得た。
作製した塗膜を用い、前述の方法で、外観、耐塩水噴霧性、耐含水メタノール性、耐硫酸性、及び溶剤含有量を評価した。結果を表4に示す。
前記エポキシ樹脂硬化剤Aを416質量部、メタキシリレンジアミンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂(三菱ガス化学(株)製;TETRAD−X、固形分濃度:100質量%)を100質量部、溶剤として1−ブタノール208質量部を調製し、よく攪拌することにより、エポキシ樹脂組成物を得た(エポキシ樹脂硬化剤中の活性アミン水素数/エポキシ樹脂中のエポキシ基の数=1.2)。得られたエポキシ樹脂組成物中の溶剤含有量を表2に示す。
次に、基材であるリン酸亜鉛処理鉄板(パルテック(株)製;SPCC−SD PB−N144 0.8×70×150mm)に、23℃条件下、前記樹脂組成物を基材上にアプリケーターを用いて塗布し(塗布膜の厚さ:200μm(塗装直後))、硬化させた(硬化温度:23℃、硬化時間:3.0時間)。硬化工程終了直後に前述の方法で溶剤含有量を測定した。結果を表3に示す。さらに、硬化工程後に23℃/7日間の条件にて溶剤量を調整し、塗膜を得た。
作製した塗膜を用い、前述の方法で、外観、耐塩水噴霧性、耐含水メタノール性、耐硫酸性、及び溶剤含有量を評価した。結果を表4に示す。
前記エポキシ樹脂硬化剤Bを65.7質量部、ビスフェノールAから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂(三菱化学(株)製;jER1001X75、固形分濃度:75質量%)を100質量部、溶剤として1−ブタノール57.9質量部を調製し、よく攪拌することにより、エポキシ樹脂組成物を得た(エポキシ樹脂硬化剤中の活性アミン水素数/エポキシ樹脂中のエポキシ基の数=1.2)。得られたエポキシ樹脂組成物中の溶剤含有量を表2に示す。
次に、基材であるリン酸亜鉛処理鉄板(パルテック(株)製;SPCC−SD PB−N144 0.8×70×150mm)に、23℃条件下、前記樹脂組成物を基材上にアプリケーターを用いて塗布し(塗布膜の厚さ:200μm(塗装直後))、硬化させた(硬化温度:23℃、硬化時間:4.5時間)。硬化工程終了直後に前述の方法で溶剤含有量を測定した。結果を表3に示す。さらに、硬化工程後に23℃/7日間の条件にて溶剤量を調整し、塗膜を得た。
作製した塗膜を用い、前述の方法で、外観、耐塩水噴霧性、耐含水メタノール性、耐硫酸性、及び溶剤含有量を評価した。結果を表4に示す。
前記エポキシ樹脂硬化剤Cを65.7質量部、ビスフェノールAから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂(三菱化学(株)製;jER1001X75、固形分濃度:75質量%)を100質量部、溶剤として1−ブタノール57.9質量部を調製し、よく攪拌することにより、エポキシ樹脂組成物を得た(エポキシ樹脂硬化剤中の活性アミン水素数/エポキシ樹脂中のエポキシ基の数=1.2)。得られたエポキシ樹脂組成物中の溶剤含有量を表2に示す。
次に、基材であるリン酸亜鉛処理鉄板(パルテック(株)製;SPCC−SD PB−N144 0.8×70×150mm)に、23℃条件下、前記樹脂組成物を基材上にアプリケーターを用いて塗布し(塗布膜の厚さ:200μm(塗装直後))、硬化させた(硬化温度:23℃、硬化時間:4.0時間)。硬化工程終了直後に前述の方法で溶剤含有量を測定した。結果を表3に示す。さらに、硬化工程後に23℃/7日間の条件にて溶剤量を調整し、塗膜を得た。
作製した塗膜を用い、前述の方法で、外観、耐塩水噴霧性、耐含水メタノール性、耐硫酸性、及び溶剤含有量を評価した。結果を表4に示す。
前記エポキシ樹脂硬化剤Cを65.7質量部、ビスフェノールAから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂(三菱化学(株)製;jER1001X75、固形分濃度:75質量%)を100質量部、溶剤として1−ブタノール57.9質量部を調製し、よく攪拌することにより、エポキシ樹脂組成物を得た(エポキシ樹脂硬化剤中の活性アミン水素数/エポキシ樹脂中のエポキシ基の数=1.2)。得られたエポキシ樹脂組成物中の溶剤含有量を表2に示す。
次に、基材であるリン酸亜鉛処理鉄板(パルテック(株)製;SPCC−SD PB−N144 0.8×70×150mm)に、23℃条件下、前記樹脂組成物を基材上にアプリケーターを用いて塗布し(塗布膜の厚さ:200μm(塗装直後))、硬化させた(硬化温度:23℃、硬化時間:4.0時間)。硬化工程終了直後に前述の方法で溶剤含有量を測定した。結果を表3に示す。さらに、硬化工程後に23℃/2日間の条件にて溶剤量を調整し、塗膜を得た。
作製した塗膜を用い、前述の方法で、外観、耐塩水噴霧性、耐含水メタノール性、耐硫酸性、及び溶剤含有量を評価した。結果を表4に示す。
前記エポキシ樹脂硬化剤Cを65.7質量部、ビスフェノールAから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂(三菱化学(株)製;jER1001X75、固形分濃度:75質量%)を100質量部、溶剤として1−ブタノール57.9質量部を調製し、よく攪拌することにより、エポキシ樹脂組成物を得た(エポキシ樹脂硬化剤中の活性アミン水素数/エポキシ樹脂中のエポキシ基の数=1.2)。得られたエポキシ樹脂組成物中の溶剤含有量を表2に示す。
次に、基材であるリン酸亜鉛処理鉄板(パルテック(株)製;SPCC−SD PB−N144 0.8×70×150mm)に、23℃条件下、前記樹脂組成物を基材上にアプリケーターを用いて塗布し(塗布膜の厚さ:200μm(塗装直後))、硬化させた(硬化温度:23℃、硬化時間:4.0時間)。硬化工程終了直後に前述の方法で溶剤含有量を測定した。結果を表3に示す。塗膜中の溶剤量の調整工程は省略して塗膜を得た。
作製した塗膜を用い、前述の方法で、外観、耐塩水噴霧性、耐含水メタノール性、耐硫酸性、及び溶剤含有量を評価した。結果を表4に示す。
前記エポキシ樹脂硬化剤Cを65.7質量部、ビスフェノールAから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂(三菱化学(株)製;jER1001X75、固形分濃度:75質量%)を100質量部、溶剤として1−ブタノール57.9質量部を調製し、よく攪拌することにより、エポキシ樹脂組成物を得た(エポキシ樹脂硬化剤中の活性アミン水素数/エポキシ樹脂中のエポキシ基の数=1.2)。得られたエポキシ樹脂組成物中の溶剤含有量を表2に示す。
次に、基材であるリン酸亜鉛処理鉄板(パルテック(株)製;SPCC−SD PB−N144 0.8×70×150mm)に、23℃条件下、前記樹脂組成物を基材上にアプリケーターを用いて塗布し(塗布膜の厚さ:200μm(塗装直後))、硬化させた(硬化温度:23℃、硬化時間:4.0時間)。硬化工程終了直後に前述の方法で溶剤含有量を測定した。結果を表3に示す。さらに、硬化工程後に5℃/7日間の条件にて溶剤量を調整し、塗膜を得た。
作製した塗膜を用い、前述の方法で、外観、耐塩水噴霧性、耐含水メタノール性、耐硫酸性、及び溶剤含有量を評価した。結果を表4に示す。
前記エポキシ樹脂硬化剤Cを65.7質量部、ビスフェノールAから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂(三菱化学(株)製;jER1001X75、固形分濃度:75質量%)を100質量部、溶剤として1−ブタノール57.9質量部を調製し、よく攪拌することにより、エポキシ樹脂組成物を得た(エポキシ樹脂硬化剤中の活性アミン水素数/エポキシ樹脂中のエポキシ基の数=1.2)。得られたエポキシ樹脂組成物中の溶剤含有量を表2に示す。
次に、基材であるリン酸亜鉛処理鉄板(パルテック(株)製;SPCC−SD PB−N144 0.8×70×150mm)に、5℃条件下、前記樹脂組成物を基材上にアプリケーターを用いて塗布し(塗布膜の厚さ:200μm(塗装直後))、硬化させた(硬化温度:5℃、硬化時間:36.0時間)。硬化工程終了直後に前述の方法で溶剤含有量を測定した。結果を表3に示す。さらに、硬化工程後に23℃/7日間の条件にて溶剤量を調整し、塗膜を得た。
作製した塗膜を用い、前述の方法で、外観、耐塩水噴霧性、耐含水メタノール性、耐硫酸性、及び溶剤含有量を評価した。結果を表4に示す。
前記エポキシ樹脂硬化剤Cを65.7質量部、ビスフェノールAから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂(三菱化学(株)製;jER1001X75、固形分濃度:75質量%)を100質量部、溶剤として1−ブタノール57.9質量部を調製し、よく攪拌することにより、エポキシ樹脂組成物を得た(エポキシ樹脂硬化剤中の活性アミン水素数/エポキシ樹脂中のエポキシ基の数=1.2)。得られたエポキシ樹脂組成物中の溶剤含有量を表2に示す。
次に、基材であるリン酸亜鉛処理鉄板(パルテック(株)製;SPCC−SD PB−N144 0.8×70×150mm)に、5℃条件下、前記樹脂組成物を基材上にアプリケーターを用いて塗布し(塗布膜の厚さ:200μm(塗装直後))、硬化させた(硬化温度:5℃、硬化時間:36.0時間)。硬化工程終了直後に前述の方法で溶剤含有量を測定した。結果を表3に示す。さらに、硬化工程後に5℃/7日間の条件にて溶剤量を調整し、塗膜を得た。
作製した塗膜を用い、前述の方法で、外観、耐塩水噴霧性、耐含水メタノール性、耐硫酸性、及び溶剤含有量を評価した。結果を表4に示す。
前記エポキシ樹脂硬化剤Cを65.7質量部、ビスフェノールAから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂(三菱化学(株)製;jER1001X75、固形分濃度:75質量%)を100質量部、溶剤として1−ブタノール57.9質量部を調製し、よく攪拌することにより、エポキシ樹脂組成物を得た(エポキシ樹脂硬化剤中の活性アミン水素数/エポキシ樹脂中のエポキシ基の数=1.2)。得られたエポキシ樹脂組成物中の溶剤含有量を表2に示す。
次に、基材であるリン酸亜鉛処理鉄板(パルテック(株)製;SPCC−SD PB−N144 0.8×70×150mm)に、40℃条件下、前記樹脂組成物を基材上にアプリケーターを用いて塗布し(塗布膜の厚さ:200μm(塗装直後))、硬化させた(硬化温度:40℃、硬化時間:1.5時間)。硬化工程終了直後に前述の方法で溶剤含有量を測定した。結果を表3に示す。塗膜中の溶剤量の調整工程は省略して塗膜を得た。
作製した塗膜を用い、前述の方法で、外観、耐塩水噴霧性、耐含水メタノール性、耐硫酸性、及び溶剤含有量を評価した。結果を表4に示す。
前記エポキシ樹脂硬化剤Dを70.7質量部、ビスフェノールAから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂(三菱化学(株)製;jER1001X75、固形分濃度:75質量%)を100質量部、溶剤として1−ブタノール60.4質量部を調製し、よく攪拌することにより、エポキシ樹脂組成物を得た(エポキシ樹脂硬化剤中の活性アミン水素数/エポキシ樹脂中のエポキシ基の数=1.2)。得られたエポキシ樹脂組成物中の溶剤含有量を表2に示す。
次に、基材であるリン酸亜鉛処理鉄板(パルテック(株)製;SPCC−SD PB−N144 0.8×70×150mm)に、23℃条件下、前記樹脂組成物を基材上にアプリケーターを用いて塗布し(塗布膜の厚さ:200μm(塗装直後))、硬化させた(硬化温度:23℃、硬化時間:8.0時間)。硬化工程終了直後に前述の方法で溶剤含有量を測定した。結果を表3に示す。さらに、硬化工程後に23℃/7日間の条件にて溶剤量を調整し、塗膜を得た。
作製した塗膜を用い、前述の方法で、外観、耐塩水噴霧性、耐含水メタノール性、耐硫酸性、及び溶剤含有量を評価した。結果を表4に示す。
前記エポキシ樹脂硬化剤Eを92.8質量部、ビスフェノールAから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂(三菱化学(株)製;jER1001X75、固形分濃度:75質量%)を100質量部、溶剤として1−ブタノール71.4質量部を調製し、よく攪拌することにより、エポキシ樹脂組成物を得た(エポキシ樹脂硬化剤中の活性アミン水素数/エポキシ樹脂中のエポキシ基の数=1.2)。得られたエポキシ樹脂組成物中の溶剤含有量を表2に示す。
次に、基材であるリン酸亜鉛処理鉄板(パルテック(株)製;SPCC−SD PB−N144 0.8×70×150mm)に、23℃条件下、前記樹脂組成物を基材上にアプリケーターを用いて塗布し(塗布膜の厚さ:200μm(塗装直後))、硬化させた(硬化温度:23℃、硬化時間:8.5時間)。硬化工程終了直後に前述の方法で溶剤含有量を測定した。結果を表3に示す。さらに、硬化工程後に23℃/7日間の条件にて溶剤量を調整し、塗膜を得た。
作製した塗膜を用い、前述の方法で、外観、耐塩水噴霧性、耐含水メタノール性、耐硫酸性、及び溶剤含有量を評価した。結果を表4に示す。
前記エポキシ樹脂硬化剤Aを222質量部、ビスフェノールAから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂(三菱化学(株)製;jER828、固形分濃度:100質量%)を100質量部、溶剤として1−ブタノール111質量部を調製し、よく攪拌することにより、エポキシ樹脂組成物を得た(エポキシ樹脂硬化剤中の活性アミン水素数/エポキシ樹脂中のエポキシ基の数=1.2)。得られたエポキシ樹脂組成物中の溶剤含有量を表2に示す。
次に、基材であるリン酸亜鉛処理鉄板(パルテック(株)製;SPCC−SD PB−N144 0.8×70×150mm)に、23℃条件下、前記樹脂組成物を基材上にアプリケーターを用いて塗布し(塗布膜の厚さ:200μm(塗装直後))、硬化させた(硬化温度:23℃、硬化時間:3.5時間)。硬化工程終了直後に前述の方法で溶剤含有量を測定した。結果を表3に示す。さらに、硬化工程後に100℃/15分間の条件にて乾燥処理をした後、塗膜を得た。
作製した塗膜を用い、前述の方法で、外観、耐塩水噴霧性、耐含水メタノール性、耐硫酸性、及び溶剤含有量を評価した。結果を表4に示す。
前記エポキシ樹脂硬化剤Aを65.7質量部、ビスフェノールAから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂(三菱化学(株)製;jER1001X75、固形分濃度:75質量%)を100質量部、溶剤として1−ブタノール57.9質量部を調製し、よく攪拌することにより、エポキシ樹脂組成物を得た(エポキシ樹脂硬化剤中の活性アミン水素数/エポキシ樹脂中のエポキシ基の数=1.2)。得られたエポキシ樹脂組成物中の溶剤含有量を表2に示す。
次に、基材であるリン酸亜鉛処理鉄板(パルテック(株)製;SPCC−SD PB−N144 0.8×70×150mm)に、23℃条件下、前記樹脂組成物を基材上にアプリケーターを用いて塗布し(塗布膜の厚さ:200μm(塗装直後))、硬化させた(硬化温度:23℃、硬化時間:4.0時間)。硬化工程終了直後に前述の方法で溶剤含有量を測定した。結果を表3に示す。さらに、硬化工程後に100℃/15分間の条件にて乾燥処理をした後塗膜を得た。
作製した塗膜を用い、前述の方法で、外観、耐塩水噴霧性、耐含水メタノール性、耐硫酸性、及び溶剤含有量を評価した。結果を表4に示す。
前記エポキシ樹脂硬化剤として、ダイマー酸により変性された汎用のポリアミド変性ポリアミン(富士化成(株)製、トーマイド225X、固形分濃度:100質量%)を103質量部、及びビスフェノールAから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂(三菱化学(株)製;jER828、固形分濃度:100質量%)を100質量部、溶剤として1−ブタノール203質量部を調製し、よく攪拌することにより、エポキシ樹脂組成物を得た(エポキシ樹脂硬化剤中の活性アミン水素数/エポキシ樹脂中のエポキシ基の数=1.0)。
次に、基材であるリン酸亜鉛処理鉄板(パルテック(株)製;SPCC−SD PB−N144 0.8×70×150mm)に、23℃条件下、前記樹脂組成物を基材上にアプリケーターを用いて塗布し(塗布膜の厚さ:200μm(塗装直後))、硬化させた(硬化温度:23℃、硬化時間:16.0時間)。硬化工程終了直後に前述の方法で溶剤含有量を測定した。結果を表3に示す。さらに、硬化工程後に23℃/7日間の条件にて溶剤量を調整し、塗膜を得た。
作製した塗膜を用い、前述の方法で、外観、耐塩水噴霧性、耐含水メタノール性、耐硫酸性、及び溶剤含有量を評価した。結果を表4に示す。
一方、比較例1、2では、硬化工程後にさらに100℃で乾燥させることで塗膜中の溶剤を規定範囲の下限値(1質量%)未満まで揮発させた結果、耐塩水噴霧性、耐含水メタノール性、及び耐硫酸性が低下した。
さらに、比較例3のように、本実施形態におけるエポキシ硬化剤を使用しない場合、塗膜中の溶剤含有量が規定範囲内であっても、耐塩水噴霧性や耐含水メタノール性、及び耐硫酸性は発現しない。
Claims (20)
- 少なくともエポキシ樹脂、エポキシ樹脂硬化剤及び溶剤(但し、該溶剤がプロピレングリコールモノメチルエーテルのみからなる場合、及び、メタノールと酢酸エチルのみからなる場合を除く)を含有するエポキシ樹脂組成物の硬化により形成される塗膜であって、該塗膜中に該溶剤を1質量%以上20質量%以下含有し、該エポキシ樹脂硬化剤が下記の(A)と(B)の反応生成物であり、該エポキシ樹脂硬化剤が環状ポリアミンのエポキシアダクトを含まない、塗膜。
(A)メタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミンからなる群から選ばれる少なくとも1種
(B)下記式(1)で表される不飽和カルボン酸及びその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも1種
(式(1)中、R1、R2はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数1〜8のアラルキル基、又はアリール基を表す。) - 前記エポキシ樹脂硬化剤が前記の(A)及び(B)と、さらに下記の(C)、(D)及び(E)からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物との反応生成物である、請求項1に記載の塗膜。
(C)R3−COOHで表される一価のカルボン酸及びその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも1種(R3は水素原子、水酸基を有していてもよい炭素数1〜7のアルキル基又はアリール基を表す。)
(D)環状カーボネート
(E)炭素数2〜20のモノエポキシ化合物 - 前記溶剤がアルコール系化合物及び芳香環を有する炭化水素系化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項1又は2に記載の塗膜。
- 前記溶剤の蒸発速度が、酢酸ブチルを基準値1としたときに0.10以上4.5以下である、請求項1〜3のいずれかに記載の塗膜。
- 前記アルコール系化合物が、メタノール、エタノール、2−プロパノール、1−プロパノール、2−メチル−1−プロパノール、1−ブタノール及び2−ブタノールからなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項3に記載の塗膜。
- 前記芳香環を有する炭化水素系化合物が、トルエン、p−キシレン、m−キシレン、o−キシレン、スチレン及びエチルベンゼンからなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項3に記載の塗膜。
- 前記(A)成分が、メタキシリレンジアミンである請求項1〜6のいずれかに記載の塗膜。
- 前記(B)成分が、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及びそれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項1〜7のいずれかに記載の塗膜。
- 前記(B)成分における誘導体が、エステル、アミド、酸無水物及び酸塩化物からなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項1〜8のいずれかに記載の塗膜。
- 前記(C)成分が、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、グリコール酸、安息香酸及びそれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項2〜9のいずれかに記載の塗膜。
- 前記(D)成分が、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート及びグリセリンカーボネートからなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項2〜10のいずれかに記載の塗膜。
- 前記(E)成分が、下記式(2)で表される化合物である、請求項2〜11のいずれかに記載の塗膜。
(式(2)中、R4は水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、アリール基、又はR5−O−CH2−を表し、R5はフェニル基又はベンジル基を表す。) - 前記エポキシ樹脂が、メタキシリレンジアミンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、ジアミノジフェニルメタンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、パラアミノフェノールから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、パラアミノフェノールから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂、ビスフェノールAから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂、ビスフェノールFから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂、フェノールノボラックから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂及びレゾルシノールから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項1〜12のいずれかに記載の塗膜。
- 前記エポキシ樹脂が、メタキシリレンジアミンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、ビスフェノールAから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂及びビスフェノールFから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項13に記載の塗膜。
- 前記エポキシ樹脂が、ビスフェノールAから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂である、請求項14に記載の塗膜。
- 前記エポキシ樹脂組成物が船舶塗料、重防食塗料、タンク用塗料、パイプ内装用塗料、外装用塗料、又は床材用塗料である、請求項1〜15のいずれかに記載の塗膜。
- 前記溶剤が、酢酸ブチルを基準値1としたときの蒸発速度が0.60以下である溶剤を50質量%以上含有する、請求項1〜16のいずれかに記載の塗膜。
- 前記エポキシ樹脂組成物の硬化温度が0〜50℃であり、かつ、硬化時間が0.5〜48時間である、請求項1〜17のいずれかに記載の塗膜の製造方法。
- 前記硬化後に、さらに溶剤量を調整する工程を行う、請求項18に記載の塗膜の製造方法。
- 塗膜の耐薬品性向上方法であって、該塗膜は少なくともエポキシ樹脂、エポキシ樹脂硬化剤及び溶剤(但し、該溶剤がプロピレングリコールモノメチルエーテルのみからなる場合、及び、メタノールと酢酸エチルのみからなる場合を除く)を含有するエポキシ樹脂組成物の硬化により形成され、該エポキシ樹脂硬化剤が下記の(A)と(B)の反応生成物であり、該エポキシ樹脂硬化剤が環状ポリアミンのエポキシアダクトを含まず、該塗膜中に該溶剤を1質量%以上20質量%以下含有させる、塗膜の耐薬品性向上方法。
(A)メタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミンからなる群から選ばれる少なくとも1種
(B)下記式(1)で表される不飽和カルボン酸及びその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも1種
(式(1)中、R1、R2はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数1〜8のアラルキル基、又はアリール基を表す。)
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