JP6660383B2

JP6660383B2 - 塩化ビニル系樹脂組成物

Info

Publication number: JP6660383B2
Application number: JP2017522245A
Authority: JP
Inventors: 賢治高水
Original assignee: Kaneka Corp
Current assignee: Kaneka Corp
Priority date: 2015-06-04
Filing date: 2016-06-02
Publication date: 2020-03-11
Anticipated expiration: 2036-06-02
Also published as: US20180086907A1; JPWO2016195013A1; WO2016195013A1; CN107614600B; EP3305844B1; EP3305844A4; CN107614600A; EP3305844A1; US10329413B2

Description

本発明は、成形加工時の加工性がよく、成形体の表面性および光沢が良好な塩化ビニル系樹脂組成物及びその成形体に関する。

塩化ビニル系樹脂は、溶融粘度が高い、流動性が悪い、熱分解しやすいなどの理由から、成形加工時の加工性がよくない場合がある。
この問題点を解消する方法として、塩化ビニル系樹脂に可塑剤を配合し、成形可能温度領域を広げる方法が一般に行われている。しかしながら、この方法では、加熱成形時において配合する可塑剤が揮散してしまうため、充分に当初の目標を達成することが困難であり、また得られる成形品の機械的性質が低下する欠点がある。

前記欠点を改良する目的から、メチルメタクリレートを主成分とする共重合体を加工助剤として使用する方法では、カレンダー成形、押出成形によるシート、フィルムの成形時間の短縮化が図られている。しかしながら、上記加工助剤では樹脂の溶融（ゲル化）が遅くなることから、低温から高温までの幅広い加工領域での成型が困難である。

他方、特許文献１には、従来のアクリロニトリル−スチレン共重合体を主成分とする加工助剤が開示されている。特許文献１に開示のアクリロニトリル−スチレン共重合体を含む塩化ビニル系樹脂組成物は、成形加工時の加工性が満足できるレベルではなかった。また、その樹脂組成物は、表面に発生するフィッシュアイによる表面性、光沢に課題があった。更に、特定のアクリロニトリル−スチレン共重合体では、透明性や黄色度が十分ではない場合があった。

特許第３７６４２５８号公報

前記のように、従来の塩化ビニル系樹脂組成物では、成形加工時の加工性、樹脂組成物の成形体の表面性、光沢に課題があり、透明性、色調（例えば黄色度）にも課題があった。
本発明は、成形加工時の加工性、成形体の表面性及び光沢が改善された塩化ビニル系樹脂組成物及びその成形体を提供することを課題とする。
好ましくは、本発明は、成形加工時の加工性、成形体の表面性及び光沢の改善に加え、透明性及び黄色度が改善された塩化ビニル系樹脂組成物及びその成形体を提供することも課題とする。

本発明者は、鋭意検討した結果、第一重合体と第二重合体を含み、第一重合体のＴｇ（ガラス転移温度）が第二重合体のＴｇ（ガラス転移温度）よりも高く、かつ所定の重量平均分子量を有する加工助剤を、塩化ビニル系樹脂と混合すると、加工助剤が塩化ビニル系樹脂中に良好に分散されることから、ゲル化速度の促進による成形加工時の加工性、フィッシュアイ低減による表面性、及び光沢が改善されることを見出し、本発明を完成させた。
更に、本発明者は、前記加工助剤において、第一重合体にアルキルアクリレートを所定量用いると、成形加工時の加工性、成形体の表面性及び光沢の改善に加え、透明性や黄色度も改善されることを見出した。

すなわち、本発明の要旨は以下の通りである。

１）塩化ビニル系樹脂（Ａ）１００重量部と、加工助剤（Ｂ）０．１〜２０重量部を含む塩化ビニル系樹脂組成物であり、加工助剤（Ｂ）が、第一重合体（ｂ１）５０〜９５重量％と第二重合体（ｂ２）５〜５０重量％を含み、加工助剤（Ｂ）の重量平均分子量が１００，０００〜４，０００，０００であり、加工助剤（Ｂ）の第一重合体（ｂ１）のＴｇが５〜１１０℃であり、加工助剤（Ｂ）の第一重合体（ｂ１）が、第一重合体全体を１００重量％とし、シアン化ビニル系化合物１２〜２８重量％と芳香族ビニル系化合物３２〜８８重量％とアルキルアクリレート０〜４０重量％とこれらと共重合可能なその他のビニル系化合物０〜３０重量％からなり、加工助剤（Ｂ）の第二重合体（ｂ２）のＴｇが−４０〜５０℃であり、第一重合体（ｂ１）のＴｇが第二重合体（ｂ２）のＴｇよりも４０℃以上高いことを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物。

２）加工助剤（Ｂ）の重量平均分子量が５００，０００〜２，０００，０００である１）に記載の塩化ビニル系樹脂組成物。

３）加工助剤（Ｂ）の第二重合体（ｂ２）が、第二重合体全体を１００重量％とし、アルキルアクリレート３０〜９０重量％、シアン化ビニル系化合物と芳香族ビニル系化合物とアルキルメタクリレートからなる群より選ばれる１種以上のビニル系化合物１０〜７０重量％、およびこれらと共重合可能なその他のビニル系化合物０〜３０重量％からなる１）又は２）に記載の塩化ビニル系樹脂組成物。

４）加工助剤（Ｂ）の第一重合体（ｂ１）のＴｇが５０〜１０５℃である１）〜３）のいずれかに記載の塩化ビニル系樹脂組成物。

５）加工助剤（Ｂ）の第二重合体（ｂ２）のＴｇが−２０〜３０℃である１）〜４）のいずれかに記載の塩化ビニル系樹脂組成物。

６）加工助剤（Ｂ）の第一重合体（ｂ１）が、第一重合体全体を１００重量％とし、シアン化ビニル系化合物１６〜２４重量％と芳香族ビニル系化合物５６〜８４重量％とアルキルアクリレート０〜２０重量％とこれらと共重合可能なその他のビニル系化合物０〜３０重量％からなる１）〜５）のいずれかに記載の塩化ビニル系樹脂組成物。

７）加工助剤（Ｂ）が、第一重合体（ｂ１）７０〜９０重量％と第二重合体（ｂ２）１０〜３０重量％を含む１）〜６）のいずれかに記載の塩化ビニル系樹脂組成物。

８）加工助剤（Ｂ）の第一重合体（ｂ１）の重量平均分子量が６００，０００〜２，０００，０００である１）〜７）のいずれかに記載の塩化ビニル系樹脂組成物。

９）加工助剤（Ｂ）の第一重合体が、第一重合体全体を１００重量％とし、シアン化ビニル系化合物１２〜２８重量％、芳香族ビニル系化合物５０〜８０重量％、アルキルアクリレート８〜３５重量％とこれらと共重合可能なビニル系化合物０〜３０重量％からなる１）〜５）、７）〜８）のいずれかに記載の塩化ビニル系樹脂組成物。

１０）１）〜９）のいずれかに記載の塩化ビニル系樹脂組成物を成形してなる成形体。

本発明によれば、成形加工時の加工性がよく、成形体の表面性および光沢に優れた塩化ビニル系樹脂組成物やその成形体を提供できる。
本発明の好ましい態様によれば、成形体の透明性、黄色度も改善することができる。

＜塩化ビニル系樹脂（Ａ）＞
本発明の塩化ビニル系樹脂（Ａ）としては、ポリオレフィン、ポリジエンのモノマーユニットの水素の１つ以上を塩素で置き換えた構造を有していれば良く、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩素化塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩化ビニル酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニルエチレンコポリマー、及びクロロプレンゴムである。好ましくはポリ塩化ビニルである。

塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、３００以上７０００以下であることが好ましく、４００以上３０００以下であることがより好ましい。

＜加工助剤（Ｂ）＞
本発明の加工助剤は、少なくとも第一重合体と第二重合体を含むものであり、これらに加えて第三重合体等を含んでいてもよい。
第一重合体は、後述する通り、少なくとも芳香族ビニル系化合物とシアン化ビニル系化合物を重合し、第二重合体のＴｇよりも高いＴｇを有する重合体であればよく、第二重合体は、少なくともアルキルアクリレートと芳香族ビニル系化合物を重合し、第一重合体のＴｇよりも低いＴｇを有する重合体であればよく、第三重合体等は、第一重合体及び第二重合体のいずれかに属するものであってもよく、第一重合体や第二重合体に属さないものであってもよい。
本発明の加工助剤は、第一重合体と第二重合体からなることが特に好ましい。

本発明の加工助剤（Ｂ）は、加工性、表面性および光沢の観点から、第一重合体と第二重合体の合計を１００重量％として、第一重合体（ｂ１）５０〜９５重量％と第二重合体（ｂ２）５〜５０重量％を含み、第一重合体（ｂ１）６０〜９５重量％と第二重合体（ｂ２）５〜４０重量％を含むことが好ましく、第一重合体（ｂ１）７０〜９０重量％と第二重合体（ｂ２）１０〜３０重量％を含むことが特に好ましい。上記範囲を外れると、フィッシュアイが成形体表面に多く発生し、溶融時のゲル化速度が遅くなる傾向がある。

＜加工助剤（Ｂ）の第一重合体（ｂ１）＞
本発明の加工助剤（Ｂ）の第一重合体（ｂ１）のＴｇは、塩化ビニル系樹脂に高せん断をかけて樹脂の溶融粘度を高めることで、加工性と表面性と光沢を向上させる観点から、５〜１１０℃であり、高光沢の点から、５０〜１０５℃であることが好ましく、７０〜１０５℃であることがより好ましい。Ｔｇが５℃未満の場合、樹脂の溶融粘度を高めるのに必要なせん断をかけられず、光沢が低下する傾向がある。Ｔｇが１１０℃超の場合、樹脂中への分散性が悪化するので好ましくない。また、本発明の加工助剤（Ｂ）の第一重合体（ｂ１）のＴｇは、樹脂組成物の透明性や黄色度の観点から、４０〜８０℃であってもよい。
Ｔｇは、「ポリマーハンドブック第４版（ＰｏｌｙｍｅｒＨａｎｄｂｏｏｋＦｏｕｒｔｈＥｄｉｔｉｏｎ）」ジェー・ブランド（Ｊ．Ｂｒａｎｄ）著、ワイリー（Ｗｉｌｅｙ）社１９９８年発行）に記載のホモポリマーのＴｇから各モノマーのＴｇを算出したものでもよく、示差熱分析や示差走査熱量分析により算出したものであってもよい。

また、本発明の加工助剤（Ｂ）の第一重合体（ｂ１）のＴｇは、加工性と表面性と光沢の観点から、第二重合体（ｂ２）のＴｇよりも４０℃以上高く、６０℃以上高いことが好ましく、８０℃以上高いことが特に好ましい。上記範囲を満たさない場合、フィッシュアイ、ゲル化速度、光沢のうち一つ以上が改善されない虞がある。

本発明の加工助剤（Ｂ）中の第一重合体（ｂ１）は、塩化ビニル系樹脂への相溶化度を合わせることで、加工性と表面性と光沢を向上させる観点から、第一重合体全体を１００重量％として、シアン化ビニル系化合物１２〜２８重量％、芳香族ビニル系化合物３２〜８８重量％、アルキルアクリレート０〜４０重量％とこれらと共重合可能なその他のビニル系化合物０〜３０重量％からなり、シアン化ビニル系化合物１６〜２４重量％、芳香族ビニル系化合物５６〜８４重量％、アルキルアクリレート０〜２０重量％及びこれらと共重合可能なその他のビニル系化合物０〜３０重量％からなることが好ましく、シアン化ビニル系化合物１６〜２２重量％、芳香族ビニル系化合物５８〜８４重量％、アルキルアクリレート０〜２０重量％及びこれらと共重合可能なその他のビニル系化合物０〜２０重量％からなることがより好ましい。前記規定範囲外では塩化ビニル系樹脂との相溶性が悪くなり分散性が悪化することで、加工性と表面性と光沢が悪化するので好ましくない。

また、本発明の加工助剤（Ｂ）中の第一重合体（ｂ１）は、透明性や黄色度の観点から、第一重合体全体を１００重量％とし、シアン化ビニル系化合物１２〜２８重量％、芳香族ビニル系化合物５０〜８０重量％、アルキルアクリレート８〜３５重量％とこれらと共重合可能なビニル系化合物０〜３０重量％からなることが好ましく、シアン化ビニル系化合物１２〜２８重量％、芳香族ビニル系化合物５５〜８０重量％、アルキルアクリレート８〜３０重量％とこれらと共重合可能なその他のビニル系化合物０〜３０重量％からなることがより好ましく、シアン化ビニル系化合物１２〜２８重量％、芳香族ビニル系化合物６０〜８０重量％、アルキルアクリレート８〜２０重量％とこれらと共重合可能なその他のビニル系化合物０〜２０重量％からなることがさらに好ましい。

前記加工助剤（Ｂ）の第一重合体（ｂ１）に用いられるシアン化ビニル系化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられ、加工性と表面性と光沢の観点から、アクリロニトリルがより好ましい。これらは、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を混合して用いることもできる。

前記加工助剤（Ｂ）の第一重合体（ｂ１）に用いられる芳香族ビニル系化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレン、クロルスチレンなどが挙げられ、加工性と表面性と光沢の観点から、スチレンがより好ましい。これらは、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を混合して用いることもできる。

前記加工助剤（Ｂ）の第一重合体（ｂ１）に用いられるアルキルアクリレートとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、ウンデシルアクリレート、ドデシルアクリレート、トリデシルアクリレート、テトラデシルアクリレート、ペンタデシルアクリレート、ヘキサデシルアクリレート等の炭素数１〜２０の直鎖アルキルアクリレート；イソプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｓ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、イソペンチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソウンデシルアクリレート、イソドデシルアクリレート、イソトリデシルアクリレート、イソテトラデシルアクリレート、イソペンタデシルアクリレート、イソヘキサデシルアクリレート、イソヘプタデシルアクリレート、イソオクタデシルアクリレート等の炭素数１〜２０の分枝鎖アルキルアクリレート；シクロプロピルアクリレート、シクロブチルアクリレート、シクロペンチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロオクチルアクリレート、シクロデシルアクリレート等の炭素数３〜２０の環状アルキルアクリレート等が挙げられる。
アルキルアクリレートの炭素数は、好ましくは１〜１４、より好ましくは１〜１２、さらに好ましくは１〜１０、さらにより好ましくは１〜８、最も好ましくは１〜６である。
加工性と表面性と光沢の観点から、より好ましくは、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートであり、特に好ましくはブチルアクリレートである。これらは、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を混合して用いることもできる。

前記加工助剤（Ｂ）の第一重合体（ｂ１）に用いられるこれらと共重合可能なその他のビニル系化合物としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘプチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ノニルメタクリレート、デシルメタクリレート、ウンデシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、テトラデシルメタクリレート、ペンタデシルメタクリレート、ヘキサデシルメタクリレート、オクデシルメタクリレート等の炭素数１〜２０の直鎖アルキルメタクリレート；イソプロピルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、イソペンチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、イソノニルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、イソウンデシルメタクリレート、イソドデシルメタクリレート、イソトリデシルメタクリレート、イソテトラデシルメタクリレート、イソペンタデシルメタクリレート、イソヘキサデシルメタクリレート、イソヘプタデシルメタクリレート、イソオクタデシルメタクリレート等の炭素数１〜２０の分枝鎖アルキルメタクリレート；シクロプロピルメタクリレート、シクロブチルメタクリレート、シクロペンチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロオクチルメタクリレート、シクロデシルメタクリレート等の炭素数３〜２０の環状アルキルメタクリレート；フェニルメタクリレート、メチルフェニルメタクリレート等のアリールメタクリレート；ベンジルメタクリレート等のアラルキルメタクリレート；無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和酸無水物；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和酸；マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのα，β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物；グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテルなどのエポキシ基含有不飽和化合物；アクリルアミド、メタクリルアミドなどの不飽和カルボン酸アミド；アクリルアミン、メタクリル酸アミノメチル、メタクリル酸アミノエーテル、メタクリル酸アミノプロピル、アミノスチレンなどのアミノ基含有不飽和化合物；３−ヒドロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロペン、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシスチレンなどの水酸基含有不飽和化合物；ビニルオキサゾリンなどのオキサゾリン基含有不飽和化合物などが挙げられる。
なかでも、官能基を複数有する化合物は含まないことが好ましく、直鎖アルキルメタクリレート、分枝鎖アルキルメタクリレート、又は環状アルキルメタクリレートであることがより好ましく、直鎖アルキルメタクリレートがさらに好ましく、メチルメタクリレート、エチルメタクリレートが特に好ましい。これらは、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を混合して用いることもできる。

本発明の加工助剤（Ｂ）の第一重合体（ｂ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、塩化ビニル系樹脂中への分散性と塩化ビニル系樹脂の溶融粘度を高め、加工性と表面性と光沢を向上させる観点から、１５０，０００〜４，０００，０００の範囲が好ましく、加工性と光沢の点から、４００，０００〜２，０００，０００の範囲がより好ましく、３００，０００〜２，０００，０００の範囲がさらに好ましく、６００，０００〜２，０００，０００の範囲がさらにより好ましく、６００，０００〜１，５００，０００の範囲が特に好ましい。重量平均分子量が１５０，０００未満の場合は、樹脂の溶融粘度を高めるのに必要なせん断をかけられず、重量平均分子量が４，０００，０００超の場合は樹脂への分散性が悪くなるため、加工性と表面性と光沢が悪化するので好ましくない。

＜加工助剤（Ｂ）の第二重合体（ｂ２）＞
本発明の加工助剤（Ｂ）の第二重合体（ｂ２）のＴｇは、加工助剤の塩化ビニル系樹脂中への分散性を高め、加工性と表面性と光沢を向上させる観点から、−４０℃〜５０℃の範囲であり、加工性の点から、−３０℃〜４０℃の範囲が好ましく、光沢の点から−２０℃〜３０℃の範囲がより好ましい。前記規定範囲外では加工助剤の塩化ビニル系樹脂中への分散性が悪くなり、加工性と表面性と光沢が悪化するので好ましくない。

本発明の加工助剤（Ｂ）中の第二重合体（ｂ２）は、加工助剤の塩化ビニル系樹脂中への分散性を高め、加工性と表面性と光沢を向上させる観点から、第二重合体全体を１００重量％として、アルキルアクリレート３０〜９０重量％、シアン化ビニル系化合物と芳香族ビニル系化合物とアルキルメタクリレートからなる群より選ばれる１種以上のビニル系化合物１０〜７０重量％及びこれらと共重合可能なその他のビニル系化合物０〜３０重量％からなることが好ましく、表面性と光沢の点で、アルキルアクリレート４０〜７０重量％、シアン化ビニル系化合物と芳香族ビニル系化合物とアルキルメタクリレートからなる群より選ばれる１種以上のビニル系化合物３０〜６０重量％及びこれらと共重合可能なその他のビニル系化合物０〜３０重量％からなることがより好ましく、アルキルアクリレート５０〜７０重量％、シアン化ビニル系化合物と芳香族ビニル系化合物とアルキルメタクリレートからなる群より選ばれる１種以上のビニル系化合物３０〜５０重量％及びこれらと共重合可能なその他のビニル系化合物０〜３０重量％からなることがさらに好ましい。前記規定範囲外では加工助剤の塩化ビニル系樹脂との相溶性と分散性が悪く、加工性と表面性と光沢が悪化するので好ましくない。

前記加工助剤（Ｂ）の第二重合体（ｂ２）に用いられるアルキルアクリレートとしては、第一重合体（ｂ１）で挙げたものと同様なものでよく、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、ウンデシルアクリレート、ドデシルアクリレート、トリデシルアクリレート、テトラデシルアクリレート、ペンタデシルアクリレート、ヘキサデシルアクリレート等の炭素数１〜２０の直鎖アルキルアクリレート；イソプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｓ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、イソペンチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソウンデシルアクリレート、イソドデシルアクリレート、イソトリデシルアクリレート、イソテトラデシルアクリレート、イソペンタデシルアクリレート、イソヘキサデシルアクリレート、イソヘプタデシルアクリレート、イソオクタデシルアクリレート等の炭素数１〜２０の分枝鎖アルキルアクリレート；シクロプロピルアクリレート、シクロブチルアクリレート、シクロペンチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロオクチルアクリレート、シクロデシルアクリレート等の炭素数３〜２０の環状アルキルアクリレート等が挙げられる。
アルキルアクリレートの炭素数は、好ましくは１〜１４、より好ましくは１〜１２、さらに好ましくは１〜１０、さらにより好ましくは１〜８、特に好ましくは２〜６である。
加工性と表面性と光沢の観点から、より好ましくは、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートであり、特に好ましくは、ブチルアクリレートである。これらは、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を混合して用いることもできる。

前記加工助剤（Ｂ）の第二重合体（ｂ２）に用いられるシアン化ビニル系化合物としては、第一重合体（ｂ１）で挙げたものと同様なものでよく、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられ、加工性と表面性と光沢の観点から、アクリロニトリルがより好ましい。これらは、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を混合して用いることもできる。

前記加工助剤（Ｂ）の第二重合体（ｂ２）に用いられる芳香族ビニル系化合物としては、第一重合体（ｂ１）で挙げたものと同様なものでよく、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレン、クロルスチレンなどが挙げられ、加工性と表面性と光沢の観点から、スチレンがより好ましい。これらは、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を混合して用いることもできる。

前記加工助剤（Ｂ）の第二重合体（ｂ２）に用いられるアルキルメタクリレートとしては、第一重合体（ｂ１）で挙げたものと同様なものでよく、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘプチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ノニルメタクリレート、デシルメタクリレート、ウンデシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、テトラデシルメタクリレート、ペンタデシルメタクリレート、ヘキサデシルメタクリレート、オクデシルメタクリレート等の炭素数１〜２０の直鎖アルキルメタクリレート；イソプロピルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、イソペンチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、イソノニルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、イソウンデシルメタクリレート、イソドデシルメタクリレート、イソトリデシルメタクリレート、イソテトラデシルメタクリレート、イソペンタデシルメタクリレート、イソヘキサデシルメタクリレート、イソヘプタデシルメタクリレート、イソオクタデシルメタクリレート等の炭素数１〜２０の分枝鎖アルキルメタクリレート；シクロプロピルメタクリレート、シクロブチルメタクリレート、シクロペンチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロオクチルメタクリレート、シクロデシルメタクリレート等の炭素数３〜２０の環状アルキルメタクリレートなどが挙げられる。加工性と表面性と光沢の観点から、より好ましくはメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレートであり、さらに好ましくはメチルメタクリレート、ブチルメタクリレートであり、特に好ましくはメチルメタクリレートである。これらは、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を混合して用いることもできる。

これらと共重合可能なその他のビニル系化合物としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和酸無水物；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和酸；マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのα，β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物；グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテルなどのエポキシ基含有不飽和化合物；アクリルアミド、メタクリルアミドなどの不飽和カルボン酸アミド；アクリルアミン、メタクリル酸アミノメチル、メタクリル酸アミノエーテル、メタクリル酸アミノプロピル、アミノスチレンなどのアミノ基含有不飽和化合物；３−ヒドロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロペン、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシスチレンなどの水酸基含有不飽和化合物；ビニルオキサゾリンなどのオキサゾリン基含有不飽和化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を混合して用いることもできる。

加工助剤は、第一重合体（ｂ１）と第二重合体（ｂ２）が互いに化学結合されずに、１粒子中で独立に存在することが好ましく、第一重合体（ｂ１）に対して第二重合体（ｂ２）が１粒子中で外側に存在することがより好ましい。塩化ビニル系樹脂中における加工助剤の構造は、特に限定されず、粒状構造であったり、線状構造であってもよい。

本発明の加工助剤（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、塩化ビニル系樹脂中への分散性と塩化ビニル系樹脂の溶融粘度を高め、加工性と表面性と光沢を向上させる観点から、１００，０００〜４，０００，０００の範囲であり、加工性と光沢の点から、３００，０００〜２，０００，０００の範囲が好ましく、５００，０００〜２，０００，０００の範囲がより好ましく、５００，０００〜１，５００，０００の範囲がさらに好ましい。重量平均分子量が１００，０００未満の場合は、樹脂の溶融粘度を高めるのに必要なせん断をかけられず、重量平均分子量が４，０００，０００超の場合は樹脂への分散性が悪くなるため、加工性と表面性と光沢が悪化するので好ましくない。
重量平均分子量は、調製した加工助剤をテトラヒドロフランに溶解し、テトラヒドロフランに可溶した部分を、ポリスチレンを基準とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（試料溶液：試料２０ｍｇ／ＴＨＦ１０ｍＬ、測定温度：２５℃、検出器：示差屈折系、注入量：１ｍＬ）に供することにより測定することができる。

本発明の加工助剤（Ｂ）を得るための重合法は、加工助剤（Ｂ）の回収の容易性、重合物の低臭気性、ハンドリング性、耐ブロッキング性及び経済性等の観点から、乳化重合法、懸濁重合法等の水を媒体とした重合法が好ましく、塩化ビニル系樹脂への分散性の観点から乳化重合法が最も好ましい。さらに、粒子構造体を得ることができる乳化重合法、ソープフリー乳化重合法、滴下懸濁重合法は、二以上の重合体構造を得るのに最も好ましい重合法である。

本発明の加工助剤（Ｂ）を乳化重合する際の乳化剤としては、従来公知のものを使用でき、アニオン性乳化剤、カチオン性乳化剤、又はノニオン性乳化剤等が挙げられる。例えば、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩、スルホコハク酸ジエステル塩などのアニオン性乳化剤、アルキルアミン塩などのカチオン性乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルなどのノニオン性乳化剤などである。なかでも、重合安定性の点で、アニオン性乳化剤が好ましく、アルキルベンゼンスルホン酸塩がより好ましく、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムがさらに好ましい。これらは必要に応じて１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。

本発明において、加工助剤の重量平均分子量は、上記の通り、第一重合体及び第二重合体のモノマー比を変更することにより、調節することが可能である。これに加え、加工助剤の重量平均分子量は、ラジカル重合剤及び必要に応じて使用される連鎖移動剤の使用量、重合温度、重合時間等を変更することにより、調節することも可能である。

本発明の加工助剤（Ｂ）を乳化重合する際のラジカル重合剤としては、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシラウレイトなどの有機ハイドロパーオキサイド類からなる酸化剤と、亜硫酸塩、亜硫酸水素、チオ硫酸塩、第一金属塩、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートなどの還元剤との組み合わせによるレドックス系の開始剤；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩；アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−２，２′−アゾビスイソブチレート、２−カルバモイルアザイソブチロニトリルなどのアゾ化合物；ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどの有機過酸化物などを使用することができる。中でも、ラジカル重合剤は、有機ハイドロパーオキサイド類であることが好ましく、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドであることがより好ましい。

ラジカル重合剤の使用量（好ましくは第一重合体の重合時のラジカル重合剤の使用量）は、使用されるモノマー１００重量部に対して、例えば０．０００１〜１．０重量部であり、好ましくは０．０００５〜０．５重量部であり、より好ましくは０．００１〜０．１重量部である。ラジカル重合剤量が多いと、重量平均分子量が低下する傾向があり、ラジカル重合剤量が少ないと、重量平均分子量が上昇する傾向がある。

本発明の加工助剤（Ｂ）を乳化重合する際の連鎖移動剤としては、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｔ−テトラデシルメルカプタンなどのメルカプタン類、テトラエチルチウラムスルフィド、四塩化炭素、臭化エチレン、ペンタンフェニルエタンなどの炭化水素塩類、テルペン類、またはアクロレイン、メタクロレイン、アリルアルコール、２−エチルヘキシルチオグリコール、α−メチルスチレンダイマーなどが挙げられる。なかでも、連鎖移動剤は、メルカプタン類であることが好ましく、ｔ−ドデシルメルカプタンであることがより好ましい。これら連鎖移動剤は、単独でも２種以上を組み合わせても使用することができる。

連鎖移動剤の使用量（好ましくは第一重合体の重合時の連鎖移動剤の使用量）は、単量体成分１００重量部に対し、通常０〜１重量部用いる。
連鎖移動剤を使用する場合、連鎖移動剤の使用量は、例えば０．００１〜３重量部であり、好ましくは０．０１〜１重量部であり、より好ましくは０．０５〜０．５重量部である。連鎖移動剤が多いと、光沢が低下する虞がある。

重合時間は、使用するモノマー、乳化剤、ラジカル重合剤、必要に応じて使用される連鎖移動剤やそれらの量に応じて変更され得るが、例えば１時間〜５０時間又は５時間〜２４時間である。
重合温度は、使用するモノマー、乳化剤、ラジカル重合剤、必要に応じて使用される連鎖移動剤やそれらの量に応じて調節され得るが、例えば１０℃〜９０℃であり、好ましくは３０℃〜７０℃である。

ラテックス中の加工助剤の体積平均粒子径は、例えば０．１００μｍ以上０．５００μｍ以下である。体積平均粒子径は、粒度分析計（日機装株式会社製、Ｎａｎｏｔｒａｃｗａｖｅ）により算出することができる。
次に得られた加工助剤を含むラテックスを例えば凝固法により粉末化すればよい。
本発明の加工助剤（Ｂ）を粉体化する場合、上記乳化重合で得られたラテックスに塩凝固や酸凝固等の凝固法（無機塩類（好ましくは２価の無機塩類、より好ましくは塩化カルシウム）、酸類などの凝固剤に接触させる）で処理する方法や、ラテックスを噴霧乾燥によって粉体を得る方法等を用いればよい。
凝固した後に、更に熱処理、脱水、洗浄、乾燥工程等を行って、本発明の加工助剤を調製してもよい。

＜塩化ビニル系樹脂組成物＞
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂（Ａ）１００重量部と、加工助剤（Ｂ）０．１〜２０重量部を含む。加工助剤（Ｂ）の量は、塩化ビニル系樹脂（Ａ）１００重量部に対し、好ましくは０．２〜１８重量部、より好ましくは０．５〜１５重量部、さらに好ましくは１〜１２重量部である。
加工助剤量が多いと、加工助剤の塩化ビニル系樹脂への分散性が低下する虞がある。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、必要により、耐衝撃改良剤、安定剤、滑剤、可塑剤、着色剤、充填剤、発泡剤等を加えてもよい。
塩化ビニル系樹脂組成物は、各種成分を混合し、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー等の混練機等を用い、例えば１００〜２００℃で混練すればよい。更に、混練した塩化ビニル系樹脂組成物は、押出し成形、ブロー成形、射出成形、カレンダー成形、真空成形等により、適切な形状に成形すればよい。
この様にして得られる塩化ビニル系樹脂組成物を成形してなる成形体も本発明に包含される。

成形体表面のフィッシュアイの個数は、好ましくは４００個以下／２５ｃｍ²、より好ましくは２００個以下／２５ｃｍ²、さらに好ましくは１００個以下／２５ｃｍ²、さらにより好ましくは５０個以下／２５ｃｍ²、特に好ましくは２０個以下／２５ｃｍ²である。
成形体表面のフィッシュアイの個数の下限は、例えば０個／２５ｃｍ²である。
フィッシュアイは、塩化ビニル系樹脂組成物の成形体表面に見られる丸形や楕円形等の異物であり、異物の最大長さＬが５０μｍ以上の異物として定義することができる。

フィッシュアイの個数の算出条件は、例えば以下の通りである。
塩化ビニル樹脂１００重量部、加工助剤１〜１５重量部、可塑剤１０〜１００重量部、Ｂａ／Ｚｎ系安定剤１〜５重量部、滑剤０．１〜３重量部、酸化チタン０．１〜３重量部及びカーボンブラック０．０１〜０．１重量部を粉体状態で混合して得られた混合物を、８インチテストロールを用い、回転数１０〜３０ｒｐｍ、１５０℃〜２００℃で１０秒〜５分間混練りし、成形した成形体５ｃｍ×５ｃｍの面積中のフィッシュアイの個数を目視で数えればよい。

以下の通りにして測定されるゲル化速度は、例えば２分１５秒以下、好ましくは２分０秒以下、より好ましくは１分５５秒以下、さらに好ましくは１分５０秒以下である。
ゲル化速度が、上記値を超えると、低温から高温までの幅広い加工領域での成形が困難となる虞がある。
ゲル化速度は、例えば混練・押出試験評価装置（株式会社東洋精機製作所製、ラボプラストミル）を用い、回転数３０ｒｐｍ、温度１５０℃、塩化ビニル系樹脂組成物６０ｇの条件下で、トルクが定常状態となるまでの時間を測定することにより求めることができる。

塩化ビニル系樹脂組成物の成形体のヘイズ（２３℃）は、例えば１３．０％以下、好ましくは１１．０％以下、より好ましくは１０．０％以下、さらに好ましくは８．０％以下である。ヘイズは、例えばＪＩＳＫ７１３６「プラスチック−透明材料のＨＡＺＥの求め方」に従って評価することができる。

塩化ビニル系樹脂組成物の成形体の全光線透過率（２３℃）は、例えば７１％以上、好ましくは７５％以上、より好ましくは８０％以上、更に好ましくは８５％以上である。全光線透過率は、例えばＪＩＳＫ７４７５「プラスチック−全光線透過率及び全光線反射率の求め方」に従って評価することができる。

塩化ビニル系樹脂組成物の成形体の黄色度（ＹＩ）（２３℃）は、例えば３０以下、好ましくは２７以下、より好ましくは２５以下である。ＹＩは、例えばＪＩＳＫ７３７３「プラスチック−黄色度及び黄変度の求め方」に従って算出することができる。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、成形加工時の加工性、表面性及び光沢（好ましくは透明性、色調（黄色度））が改善されていることから、壁材、床材、窓枠、壁材、波板等の建材；自動車用内外装材；パッキン、ガスケット、ホース、パイプ、継ぎ手、シート、電線、ケーブル等に好適に使用することができる。

本願は、２０１５年６月４日に出願された日本国特許出願第２０１５−１１４２２７号に基づく優先権の利益を主張するものである。２０１５年６月４日に出願された日本国特許出願第２０１５−１１４２２７号の明細書の全内容が、本願に参考のため援用される。

以下に本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
まず、各種測定方法および評価方法について示す。

＜加工助剤（Ｂ）の重量平均分子量の測定＞
加工助剤（Ｂ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させ、その可溶分を、ポリスチレンを基準とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（東ソー株式会社製、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ）を使用して、加工助剤（Ｂ）の重量平均分子量を求めた（試料溶液：試料２０ｍｇ／ＴＨＦ１０ｍＬ、測定温度：２５℃、検出器：示差屈折系、注入量：１ｍＬ）。

＜加工助剤（Ｂ）の粒子径測定＞
加工助剤（Ｂ）の粒子の体積平均粒子径は、ラテックスの状態にて、粒度分析計（日機装株式会社製、Ｎａｎｏｔｒａｃｗａｖｅ）を使用して５４６ｎｍの波長の光散乱を用いて測定した。

＜ヘイズ（ＨＡＺＥ）＞
透明性に係る指標として、塩化ビニル系樹脂組成物のＨＡＺＥを測定した。
塩化ビニル樹脂（Ａ）（株式会社カネカ製商品名：カネビニールＳ−１００８平均重合度８００）１００重量部に、加工助剤（Ｂ）３重量部、ブチル錫メルカプト系安定剤（日東化成株式会社製：ＴＶＳ＃１３８０）１．０重量部、内部滑剤（ＥｍｅｒｙＯｌｅｏＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製商品名：ＧＨ４）０．５重量部及び外部滑剤（ＥｍｅｒｙＯｌｅｏＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製商品名：Ｇ７０Ｓ）０．４重量部を粉体状態で混合した。得られた混合物を、８インチテストロール（関西ロール株式会社製、テストロール）を用い、回転数１７ｒｐｍ、１６５℃で５分間混練りした後、１８０℃のプレスで１５分間加圧、成形して厚さ１．０ｍｍのプレス板を作製した。このプレス板より厚さ５．０ｍｍ、長さ３０ｍｍ、幅４０ｍｍの透明性試験用テストピースを作製した。得られたテストピースを用いてＪＩＳＫ７１３６規格「プラスチック−透明材料のＨＡＺＥの求め方」に従い、２３℃で透明性の指標としてＨＡＺＥを測定した。

＜全光線透過率＞
透明性に係る指標として、塩化ビニル系樹脂組成物の全光線透過率を測定した。
塩化ビニル樹脂（Ａ）（株式会社カネカ製商品名：カネビニールＳ−１００８平均重合度８００）１００重量部に、加工助剤（Ｂ）３重量部、ブチル錫メルカプト系安定剤（日東化成株式会社製：ＴＶＳ＃１３８０）１．０重量部、内部滑剤（ＥｍｅｒｙＯｌｅｏＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製商品名：ＧＨ４）０．５重量部及び外部滑剤（ＥｍｅｒｙＯｌｅｏＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製商品名：Ｇ７０Ｓ）０．４重量部を粉体状態で混合した。得られた混合物を、８インチテストロール（関西ロール株式会社製、テストロール）を用い、回転数１７ｒｐｍ、１６５℃で５分間混練りした後、１８０℃のプレスで１５分間加圧、成形して厚さ１．０ｍｍのプレス板を作製した。このプレス板より厚さ５．０ｍｍ、長さ３０ｍｍ、幅４０ｍｍの透明性試験用テストピースを作製した。得られたテストピースを用いてＪＩＳＫ７３７５規格「プラスチック−全光線透過率及び全光線反射率の求め方」に従い、２３℃で透明性の指標として全光線透過率を測定した。

＜黄色度（ＹｅｌｌｏｗＩｎｄｅｘ、ＹＩ）＞
塩化ビニル系樹脂組成物の黄色度（ＹＩ）を測定した。
塩化ビニル樹脂（Ａ）（株式会社カネカ製商品名：カネビニールＳ−１００８平均重合度８００）１００重量部に、加工助剤（Ｂ）３重量部、ブチル錫メルカプト系安定剤（日東化成株式会社製：ＴＶＳ＃１３８０）１．０重量部、内部滑剤（ＥｍｅｒｙＯｌｅｏＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製商品名：ＧＨ４）０．５重量部及び外部滑剤（ＥｍｅｒｙＯｌｅｏＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製商品名：Ｇ７０Ｓ）０．４重量部を粉体状態で混合した。得られた混合物を、８インチテストロール（関西ロール株式会社製、テストロール）を用い、回転数１７ｒｐｍ、１６５℃で５分間混練りした後、１８０℃のプレスで１５分間加圧、成形して厚さ１．０ｍｍのプレス板を作製した。このプレス板より厚さ５．０ｍｍ、長さ３０ｍｍ、幅４０ｍｍの黄色度試験用テストピースを作製した。得られたテストピースを用いてＪＩＳＫ７３７３規格「プラスチック−黄色度及び黄変度の求め方」に従い、２３℃で黄色度を測定した。

＜フィッシュアイの個数＞
表面性に係る指標として、塩化ビニル系樹脂組成物の成形体のフィッシュアイの個数を測定した。
塩化ビニル樹脂（Ａ）（株式会社カネカ製商品名：カネビニールＳ−１００８平均重合度８００）１００重量部に、加工助剤（Ｂ）１０重量部、可塑剤（株式会社ジェイ・プラス製：ＤＯＰ）５０重量部、Ｂａ／Ｚｎ系安定剤（株式会社ＡＤＥＫＡ製：ＡＣ−１８６）３．０重量部、滑剤（堺化学株式会社製：Ｈ−Ｓｔ）０．５重量部、酸化チタン（堺化学工業株式会社製：Ｒ−６２Ｎ）０．４重量部及びカーボンブラック（東海カーボン株式会社製：シースト３Ｈ）０．０２重量部を粉体状態で混合した。得られた混合物を、８インチテストロール（関西ロール株式会社製、テストロール）を用い、回転数１８ｒｐｍ、１７０℃で１分間混練りし、成形した成形体５ｃｍ×５ｃｍの面積中のフィッシュアイの個数を目視で数えたり、所定面積のフィッシュアイの個数を目視で数え、これを成形体５ｃｍ×５ｃｍ面積当たりのフィッシュアイの個数として概算した。フィッシュアイは、加工助剤が塩化ビニル系樹脂中で分散せずに凝集した球形状や楕円形状の異物であり、最大長さＬが５０μｍ以上であるものとして定義した。

＜ゲル化速度＞
加工性に係る指標として、塩化ビニル系樹脂組成物を混練時のゲル化速度を測定した。
塩化ビニル樹脂（Ａ）（株式会社カネカ製商品名：カネビニールＳ−１００８平均重合度８００）１００重量部に、加工助剤（Ｂ）１０重量部、ブチル錫メルカプト系安定剤（日東化成株式会社製：ＴＶＳ＃１３８０）１．０重量部、内部滑剤（ＥｍｅｒｙＯｌｅｏＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製商品名：ＧＨ４）０．５重量部及び外部滑剤（ＥｍｅｒｙＯｌｅｏＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製商品名：Ｇ７０Ｓ）０．４重量部を配合したものを粉体状態で混合し、混練・押出試験評価装置（株式会社東洋精機製作所製、ラボプラストミル）を用い、回転数３０ｒｐｍ、試験温度１５０℃、塩化ビニル樹脂組成物量６０ｇで評価を行い、トルクが定常状態となる時間を測定した。

＜シート光沢＞
光沢に関する指標として、塩化ビニル系樹脂組成物のシート光沢を評価した。
塩化ビニル樹脂（Ａ）（株式会社カネカ製商品名：カネビニールＳ−１００８平均重合度８００）１００重量部に、加工助剤（Ｂ）１重量部、ブチル錫メルカプト系安定剤（日東化成株式会社製：ＴＶＳ＃１３８０）１．０重量部、内部滑剤（ＥｍｅｒｙＯｌｅｏＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製商品名：ＧＨ４）０．５重量部及び外部滑剤（ＥｍｅｒｙＯｌｅｏＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製商品名：Ｇ７０Ｓ）０．４重量部を粉体状態で混合した。得られた混合物を、８インチテストロール（関西ロール株式会社製、テストロール）を用い、回転数１８ｒｐｍ、２０３℃で２分間混練りし、厚さ０．３ｃｍのシートを作製し、シート表面の光沢度を目視でもって１〜５点で評価した。
＜シート表面の光沢度＞
５点：シート全体のうち、１００％が光沢でありかつ透明
４点：シート全体のうち、８０％が光沢でありかつ透明
３点：シート全体のうち、５０％が光沢でありかつ透明
２点：シート全体のうち、２０％が光沢でありかつ透明
１点：シート全体が光沢でなくかつ不透明

（実施例１−１）
あらかじめ水に溶解したジオクチルコハク酸ナトリウム０．５部（重量部、以下同様）及び硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ_４・７Ｈ_２Ｏ）０．０００８部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．００３２部及びホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０６部を攪拌機付き反応器に入れ、さらに水を加えて水の全量を２００部とした。反応器内をチッ素置換して空間部および水中の酸素を除去したのち、撹拌しつつ内容物を６０℃まで昇温しつつ、アクリロニトリル１５部、スチレン６５部及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０５部の混合物（ｂ１）を１７０分かけて連続追加しながら重合を行った。その際、連続追加の６０分目と１２０分目にそれぞれドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２部を追加した。そこに更に、アクリロニトリル２部、スチレン６部、ブチルアクリレート１２部及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０５部の混合物（ｂ２）を５０分かけて連続追加して重合を行い、共重合成分の追加終了後もそのまま内容物を６０℃に保ったまま攪拌を１時間以上続けて重合を完結させたのちに冷却し、加工助剤（Ｂ１）のラテックスを得た。
得られた加工助剤（Ｂ１）に２５℃の温度条件で１％に希釈した塩化カルシウム４部を加えて凝固を行い、熱処理、脱水、洗浄及び乾燥を行ない、加工助剤（Ｂ１）の粉末を得た。得られた加工助剤（Ｂ１）を用いて、前記の塩化ビニル系樹脂組成物としての評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例１−２）
実施例１−１と同様の製法で、第二重合体（ｂ２）の混合物がメチルメタクリレート８部、ブチルアクリレート１２部及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０５部である混合物を５０分かけて連続追加して重合を行い、加工助剤（Ｂ２）のラテックスを得、実施例１−１と同様の粉体製法で加工助剤（Ｂ２）の粉末を得た。得られた加工助剤（Ｂ２）を用いて、前記の塩化ビニル系樹脂組成物としての評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例１−３）
実施例１−１と同様の製法で、第一重合体（ｂ１）の混合物がアクリロニトリル１３部、スチレン６５部、メチルメタクリレート２部及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０５部の混合物を１７０分かけて連続追加しながら重合を行った。その後の連続追加は実施例１−１と同様に行い、加工助剤（Ｂ３）のラテックスを得、実施例１−１と同様の粉体製法で加工助剤（Ｂ３）の粉末を得た。得られた加工助剤（Ｂ３）を用いて、前記の塩化ビニル系樹脂組成物としての評価を行った。結果を表１に示す。

（比較例１−１）
比較例として、単層のスチレンアクリロニトリル共重合体（Ｂ４）（株式会社ＧａｌａｔａＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製：Ｂｌｅｎｄｅｘ８６９）を用いた。加工助剤（Ｂ４）を用いて、前記の塩化ビニル系樹脂組成物としての評価を行った。結果を表１に示す。
なお、表１記載の略語は以下の意味を示す。
ＡＮ：アクリロニトリル
Ｓｔ：スチレン
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＢＡ：ブチルアクリレート

（比較例１−２）
実施例１−１と同様の製法で、第一重合体（ｂ１）の混合物がメチルメタクリレート８０部及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０５部の混合物とし、第二重合体（ｂ２）の混合物がメチルメタクリレート８部、ブチルアクリレート１２部及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０５部である混合物として、それ以外は実施例１−１と同様に行い、加工助剤（Ｂ５）のラテックスを得、実施例１−１と同様の粉体製法で加工助剤（Ｂ５）の粉末を得た。得られた加工助剤（Ｂ５）を用いて、前記の塩化ビニル系樹脂組成物としての評価を行った。結果を表１に示す。

表１から、実施例１−１〜１−３の塩化ビニル系樹脂組成物は、比較例１−１〜１−２に対し、加工性と表面性と光沢に優れることが分かる。

（実施例２−１）
実施例１−１と同様の製法で、第一重合体（ｂ１）の混合物がアクリロニトリル１５部、スチレン６５部及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０８部の混合物を１７０分かけて連続追加しながら重合を行った。その後の連続追加は実施例１−１と同様に行い、加工助剤（Ｂ６）のラテックスを得、実施例１−１と同様の粉体製法で加工助剤（Ｂ６）粉末を得た。得られた加工助剤（Ｂ６）を用いて、前記の塩化ビニル系樹脂組成物としての評価を行った。結果を表２に示す。

（実施例２−２）
実施例１−１と同様の製法で、第一重合体（ｂ１）の混合物がアクリロニトリル１５部、スチレン６５部、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０８部及びｔ−ドデシルメルカプタン０．２部の混合物を１７０分かけて連続追加しながら重合を行った。その後の連続追加は実施例１−１と同様に行い、加工助剤（Ｂ７）のラテックスを得、実施例１−１と同様の粉体製法で加工助剤（Ｂ７）粉末を得た。得られた加工助剤（Ｂ７）を用いて、前記の塩化ビニル系樹脂組成物としての評価を行った。結果を表２に示す。

（実施例２−３）
実施例１−１と同様の製法で、第一重合体（ｂ１）の混合物がアクリロニトリル１５部、スチレン６５部、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０８部及びｔ−ドデシルメルカプタン０．１５部の混合物を１７０分かけて連続追加しながら重合を行った。その後の連続追加は実施例１−１と同様に行い、加工助剤（Ｂ８）のラテックスを得、実施例１−１と同様の粉体製法で加工助剤（Ｂ８）粉末を得た。得られた加工助剤（Ｂ８）を用いて、前記の塩化ビニル系樹脂組成物としての評価を行った。結果を表２に示す。

（実施例２−４）
実施例１−１と同様の製法で、第一重合体（ｂ１）の混合物がアクリロニトリル１５部、スチレン６５部、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０１部及びｔ−ドデシルメルカプタン０．１５部の混合物を１７０分かけて連続追加しながら重合を行った。その後の連続追加は実施例１−１と同様に行い、加工助剤（Ｂ９）のラテックスを得、実施例１−１と同様の粉体製法で加工助剤（Ｂ９）粉末を得た。得られた加工助剤（Ｂ９）を用いて、前記の塩化ビニル系樹脂組成物としての評価を行った。結果を表２に示す。

（実施例２−５）
実施例１−１と同様の製法で、第一重合体（ｂ１）の混合物がアクリロニトリル１５部、スチレン６５部、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．００１部及びｔ−ドデシルメルカプタン０．１５部の混合物を１７０分かけて連続追加しながら重合を行った。その後の連続追加は実施例１−１と同様に行い、加工助剤（Ｂ１０）のラテックスを得、実施例１−１と同様の粉体製法で加工助剤（Ｂ１０）粉末を得た。得られた加工助剤（Ｂ１０）を用いて、前記の塩化ビニル系樹脂組成物としての評価を行った。結果を表２に示す。

（比較例２−１）
実施例１−１と同様の製法で、第一重合体（ｂ１）の混合物がアクリロニトリル１５部、スチレン６５部、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．１部及びｔ−ドデシルメルカプタン０．５部の混合物を１７０分かけて連続追加しながら重合を行った。その後の連続追加は実施例１−１と同様に行い、加工助剤（Ｂ１１）のラテックスを得、実施例１−１と同様の粉体製法で加工助剤（Ｂ１１）粉末を得た。得られた加工助剤（Ｂ１１）を用いて、前記の塩化ビニル系樹脂組成物としての評価を行った。結果を表２に示す。

表２に示された結果から、実施例２−１〜２−５記載の場合のように、加工助剤の重量平均分子量が１００，０００〜４，０００，０００の場合は、フィッシュアイが少なく、ゲル化速度及びシート光沢に優れた樹脂組成物が得られた。一方で、低分子量の比較例２−１の場合はシート光沢が悪く、高分子量の実施例２−４〜２−５の場合は分散性が不十分のためゲル化速度が悪化することがわかる。

（実施例３−１）
実施例１−１と同様の製法で、第一重合体（ｂ１）の混合物がアクリロニトリル１５部、スチレン５５部、ブチルアクリレート１０部及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０５部の混合物を１７０分かけて連続追加しながら重合を行った。その後の連続追加は実施例１−１と同様に行い、加工助剤（Ｂ１２）のラテックスを得、実施例１−１と同様の粉体製法で加工助剤（Ｂ１２）粉末を得た。得られた加工助剤（Ｂ１２）を用いて、前記の塩化ビニル系樹脂組成物としての評価を行った。結果を表３に示す。

（実施例３−２）
実施例１−１と同様の製法で、第一重合体（ｂ１）の混合物がアクリロニトリル１５部、スチレン５０部、ブチルアクリレート１５部及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０５部の混合物を１７０分かけて連続追加しながら重合を行った。その後の連続追加は実施例１−１と同様に行い、加工助剤（Ｂ１３）のラテックスを得、実施例１−１と同様の粉体製法で加工助剤（Ｂ１３）粉末を得た。得られた加工助剤（Ｂ１３）を用いて、前記の塩化ビニル系樹脂組成物としての評価を行った。結果を表３に示す。

（実施例３−３）
実施例１−１と同様の製法で、第一重合体（ｂ１）の混合物がアクリロニトリル１５部、スチレン４５部、ブチルアクリレート２０部及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０５部の混合物を１７０分かけて連続追加しながら重合を行った。その後の連続追加は実施例１−１と同様に行い、加工助剤（Ｂ１４）のラテックスを得、実施例１−１と同様の粉体製法で加工助剤（Ｂ１４）粉末を得た。得られた加工助剤（Ｂ１４）を用いて、前記の塩化ビニル系樹脂組成物としての評価を行った。結果を表３に示す。

（実施例３−４）
実施例１−１と同様の製法で、第一重合体（ｂ１）の混合物がアクリロニトリル１５部、スチレン４０部、ブチルアクリレート２５部及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０５部の混合物を１７０分かけて連続追加しながら重合を行った。その後の連続追加は実施例１−１と同様に行い、加工助剤（Ｂ１５）のラテックスを得、実施例１−１と同様の粉体製法で加工助剤（Ｂ１５）粉末を得た。得られた加工助剤（Ｂ１５）を用いて、前記の塩化ビニル系樹脂組成物としての評価を行った。結果を表３に示す。

（比較例３−１）
実施例１−１と同様の製法で、第一重合体（ｂ１）の混合物がアクリロニトリル１５部、スチレン２５部、ブチルアクリレート４０部及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０５部の混合物を１７０分かけて連続追加しながら重合を行った。その後の連続追加は実施例１−１と同様に行い、加工助剤（Ｂ１６）のラテックスを得、実施例１−１と同様の粉体製法で加工助剤（Ｂ１６）粉末を得た。得られた加工助剤（Ｂ１６）を用いて、前記の塩化ビニル系樹脂組成物としての評価を行った。結果を表３に示す。

表３に示された結果から、実施例３−１〜３−４記載の場合のように、規定された第一重合体が所定のＴｇ以上の場合は、フィッシュアイ、ゲル化速度及びシート光沢に優れた樹脂組成物が得られることがわかる。一方で規定の第一重合体のＴｇがより低い場合は溶融粘弾性が不十分のためシート光沢が不十分であることがわかる。

（実施例４−１）
実施例１−１と同様の製法で、第二重合体（ｂ２）の混合物がアクリロニトリル３部、スチレン９部、アクリル酸ブチル８部及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０５部である混合物を５０分かけて連続追加して重合を行い、加工助剤（Ｂ１７）のラテックスを得、実施例１−１と同様の粉体製法で加工助剤（Ｂ１７）粉末を得た。得られた加工助剤（Ｂ１７）を用いて、前記の塩化ビニル系樹脂組成物としての評価を行った。結果を表４に示す。

（実施例４−２）
実施例１−１と同様の製法で、第二重合体（ｂ２）の混合物がアクリロニトリル１部、スチレン３部、アクリル酸ブチル１６部及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０５部である混合物を５０分かけて連続追加して重合を行い、加工助剤（Ｂ１８）のラテックスを得、実施例１−１と同様の粉体製法で加工助剤（Ｂ１８）粉末を得た。得られた加工助剤（Ｂ１８）を用いて、前記の塩化ビニル系樹脂組成物としての評価を行った。結果を表４に示す。

（比較例４−１）
実施例１−１と同様の製法で、第二重合体（ｂ２）の混合物がアクリロニトリル５部、スチレン１５部及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０５部である混合物を５０分かけて連続追加して重合を行い、加工助剤（Ｂ１９）のラテックスを得、実施例１−１と同様の粉体製法で加工助剤（Ｂ１９）粉末を得た。得られた加工助剤（Ｂ１９）を用いて、前記の塩化ビニル系樹脂組成物としての評価を行った。結果を表４に示す。

（比較例４−２）
実施例１−１と同様の製法で、第二重合体（ｂ２）の混合物がアクリロニトリル４部、スチレン１２部、ブチルアクリレート４部及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０５部である混合物を５０分かけて連続追加して重合を行い、加工助剤（Ｂ２０）のラテックスを得、実施例１−１と同様の粉体製法で加工助剤（Ｂ２０）粉末を得た。得られた加工助剤（Ｂ２０）を用いて、前記の塩化ビニル系樹脂組成物としての評価を行った。結果を表４に示す。

（比較例４−３）
実施例１−１と同様の製法で、第二重合体（ｂ２）の混合物がブチルアクリレート２０部及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０５部である混合物を５０分かけて連続追加して重合を行い、加工助剤（Ｂ２１）のラテックスを得、実施例１−１と同様の粉体製法で加工助剤（Ｂ２１）粉末を得た。得られた加工助剤（Ｂ２１）を用いて、前記の塩化ビニル系樹脂組成物としての評価を行った。結果を表４に示す。

表４に示された結果から、実施例４−１、４−２記載の場合のように、規定された第二重合体が所定のＴｇの範囲の場合は、フィッシュアイ、ゲル化速度及びシート光沢に優れた塩化ビニル系樹脂組成物が得られることがわかる。一方で規定の第二重合体のＴｇがより低い場合は溶融粘弾性が不十分のためシート光沢が不十分となり、滑性効果が高くなることでゲル化速度が悪化するのがわかる。また、規定の第二重合体Ｔｇより高い場合は分散性が不十分のためフィッシュアイの個数が増えることがわかる。

（実施例５−１）
実施例１−１と同様の製法で、第一重合体（ｂ１）の混合物がアクリロニトリル１２部、スチレン６８部及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０５部の混合物を１７０分かけて連続追加しながら重合を行った。その後の連続追加は実施例１−１と同様に行い、加工助剤（Ｂ２２）のラテックスを得、実施例１−１と同様の粉体製法で加工助剤（Ｂ２２）粉末を得た。得られた加工助剤（Ｂ２２）を用いて、前記の塩化ビニル系樹脂組成物としての評価を行った。結果を表５に示す。

（実施例５−２）
実施例１−１と同様の製法で、第一重合体（ｂ１）の混合物がアクリロニトリル２０部、スチレン６０部及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０５部の混合物を１７０分かけて連続追加しながら重合を行った。その後の連続追加は実施例１−１と同様に行い、加工助剤（Ｂ２３）のラテックスを得、実施例１−１と同様の粉体製法で加工助剤（Ｂ２３）粉末を得た。得られた加工助剤（Ｂ２３）を用いて、前記の塩化ビニル系樹脂組成物としての評価を行った。結果を表５に示す。

（比較例５−１）
実施例１−１と同様の製法で、第一重合体（ｂ１）の混合物がアクリロニトリル８部、スチレン７２部及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０５部の混合物を１７０分かけて連続追加しながら重合を行った。その後の連続追加は実施例１−１と同様に行い、加工助剤（Ｂ２４）のラテックスを得、実施例１−１と同様の粉体製法で加工助剤（Ｂ２４）粉末を得た。得られた加工助剤（Ｂ２４）を用いて、前記の塩化ビニル系樹脂組成物としての評価を行った。結果を表５に示す。

（比較例５−２）
実施例１−１と同様の製法で、第一重合体（ｂ１）の混合物がアクリロニトリル２４部、スチレン５６部及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０５部の混合物を１７０分かけて連続追加しながら重合を行った。その後の連続追加は実施例１−１と同様に行い、加工助剤（Ｂ２５）のラテックスを得、実施例１−１と同様の粉体製法で加工助剤（Ｂ２５）粉末を得た。得られた加工助剤（Ｂ２５）を用いて、前記の塩化ビニル系樹脂組成物としての評価を行った。結果を表５に示す。

表５に示された結果から、実施例５−１、５−２記載の場合のように、規定された第一重合体（ｂ１）の共重合体組成が所定の範囲の場合は、フィッシュアイ、ゲル化速度及びシート光沢に優れた樹脂組成物が得られることがわかる。一方で規定の化合物組成が範囲外の場合は、樹脂との相溶性の観点から、塩化ビニル系樹脂組成物の物性が不十分となることがわかる。また、芳香族ビニル系化合物の割合が増える場合は、黄色成分が増えることで透明性・色調が不十分になることがわかる。

したがって、本発明では、塩化ビニル系樹脂組成物の透明性・色調を十分に満足し、従来のシアン化ビニル系化合物−芳香族ビニル系化合物を含む共重合体からなる加工助剤で懸念される、フィッシュアイやゲル化特性を大幅に向上する。

Claims

塩化ビニル系樹脂（Ａ）１００重量部と、加工助剤（Ｂ）０．１〜２０重量部を含む塩化ビニル系樹脂組成物であり、加工助剤（Ｂ）が、第一重合体（ｂ１）５０〜９５重量％と第二重合体（ｂ２）５〜５０重量％を含み、加工助剤（Ｂ）の重量平均分子量が１００，０００〜４，０００，０００であり、加工助剤（Ｂ）の第一重合体（ｂ１）のＴｇが５〜１１０℃であり、加工助剤（Ｂ）の第一重合体（ｂ１）が、第一重合体全体を１００重量％とし、シアン化ビニル系化合物１２〜２８重量％と芳香族ビニル系化合物３２〜８８重量％とアルキルアクリレート０〜４０重量％とこれらと共重合可能なその他のビニル系化合物０〜３０重量％からなり、加工助剤（Ｂ）の第二重合体（ｂ２）のＴｇが−４０〜５０℃であり、第一重合体（ｂ１）のＴｇが第二重合体（ｂ２）のＴｇよりも４０℃以上高いことを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物。
加工助剤（Ｂ）の重量平均分子量が５００，０００〜２，０００，０００である請求項１に記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
加工助剤（Ｂ）の第二重合体（ｂ２）が、第二重合体全体を１００重量％とし、アルキルアクリレート３０〜９０重量％、シアン化ビニル系化合物と芳香族ビニル系化合物とアルキルメタクリレートからなる群より選ばれる１種以上のビニル系化合物１０〜７０重量％、およびこれらと共重合可能なその他のビニル系化合物０〜３０重量％からなる請求項１又は２に記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
加工助剤（Ｂ）の第一重合体（ｂ１）のＴｇが５０〜１０５℃である請求項１〜３のいずれかに記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
加工助剤（Ｂ）の第二重合体（ｂ２）のＴｇが−２０〜３０℃である請求項１〜４のいずれかに記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
加工助剤（Ｂ）の第一重合体（ｂ１）が、第一重合体全体を１００重量％とし、シアン化ビニル系化合物１６〜２４重量％と芳香族ビニル系化合物５６〜８４重量％とアルキルアクリレート０〜２０重量％とこれらと共重合可能なその他のビニル系化合物０〜３０重量％からなる請求項１〜５のいずれかに記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
加工助剤（Ｂ）が、第一重合体（ｂ１）７０〜９０重量％と第二重合体（ｂ２）１０〜３０重量％を含む請求項１〜６のいずれかに記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
加工助剤（Ｂ）の第一重合体（ｂ１）の重量平均分子量が６００，０００〜２，０００，０００である請求項１〜７のいずれかに記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
加工助剤（Ｂ）の第一重合体が、第一重合体全体を１００重量％とし、シアン化ビニル系化合物１２〜２８重量％、芳香族ビニル系化合物５０〜８０重量％、アルキルアクリレート８〜３５重量％とこれらと共重合可能なビニル系化合物０〜３０重量％からなる請求項１〜５、７〜８のいずれかに記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
請求項１〜９のいずれかに記載の塩化ビニル系樹脂組成物を成形してなる成形体。