JP6513689B2 - 水素の貯蔵および放出方法 - Google Patents
水素の貯蔵および放出方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6513689B2 JP6513689B2 JP2016551111A JP2016551111A JP6513689B2 JP 6513689 B2 JP6513689 B2 JP 6513689B2 JP 2016551111 A JP2016551111 A JP 2016551111A JP 2016551111 A JP2016551111 A JP 2016551111A JP 6513689 B2 JP6513689 B2 JP 6513689B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- hydrogen
- potassium formate
- formic acid
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims description 96
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims description 96
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 91
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- 238000003860 storage Methods 0.000 title description 11
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 200
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical group [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 138
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 138
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 100
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 100
- WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M potassium formate Chemical compound [K+].[O-]C=O WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 78
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 64
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 59
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 49
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 37
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 35
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 32
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 claims description 32
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 32
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 32
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 27
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 22
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 21
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 17
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 16
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims description 15
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 7
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 6
- 238000010248 power generation Methods 0.000 claims description 6
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims description 5
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 41
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 19
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 19
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 19
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 14
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- FYPZKRVMRWWQBC-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;formic acid Chemical compound OC=O.OC(O)=O FYPZKRVMRWWQBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 6
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 6
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 5
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000000851 scanning transmission electron micrograph Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000004044 response Effects 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 2
- UMGXUWVIJIQANV-UHFFFAOYSA-M didecyl(dimethyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC UMGXUWVIJIQANV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000002149 energy-dispersive X-ray emission spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000001350 scanning transmission electron microscopy Methods 0.000 description 2
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002676 Pd(NO3)2·2H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical group [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000008365 aqueous carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000010291 electrical method Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002048 multi walled nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N palladium(II) acetate Substances [Pd].CC(O)=O.CC(O)=O LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Chemical group 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/22—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by decomposition of gaseous or liquid organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/18—Carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/18—Carbon
- B01J21/185—Carbon nanotubes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/44—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/90—Regeneration or reactivation
- B01J23/96—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides of the noble metals
-
- B01J35/30—
-
- B01J35/393—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/031—Precipitation
- B01J37/035—Precipitation on carriers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/16—Reducing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
- B01J38/12—Treating with free oxygen-containing gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
- B01J38/64—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using alkaline material; using salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
- B01J38/70—Wet oxidation of material submerged in liquid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/0005—Reversible uptake of hydrogen by an appropriate medium, i.e. based on physical or chemical sorption phenomena or on reversible chemical reactions, e.g. for hydrogen storage purposes ; Reversible gettering of hydrogen; Reversible uptake of hydrogen by electrodes
- C01B3/001—Reversible uptake of hydrogen by an appropriate medium, i.e. based on physical or chemical sorption phenomena or on reversible chemical reactions, e.g. for hydrogen storage purposes ; Reversible gettering of hydrogen; Reversible uptake of hydrogen by electrodes characterised by the uptaking medium; Treatment thereof
- C01B3/0015—Organic compounds; Solutions thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/0005—Reversible uptake of hydrogen by an appropriate medium, i.e. based on physical or chemical sorption phenomena or on reversible chemical reactions, e.g. for hydrogen storage purposes ; Reversible gettering of hydrogen; Reversible uptake of hydrogen by electrodes
- C01B3/001—Reversible uptake of hydrogen by an appropriate medium, i.e. based on physical or chemical sorption phenomena or on reversible chemical reactions, e.g. for hydrogen storage purposes ; Reversible gettering of hydrogen; Reversible uptake of hydrogen by electrodes characterised by the uptaking medium; Treatment thereof
- C01B3/0073—Slurries, Suspensions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/02—Formic acid
- C07C53/06—Salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/06—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues
- H01M8/0606—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/06—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues
- H01M8/0606—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants
- H01M8/0612—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants from carbon-containing material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/0266—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a decomposition step
- C01B2203/0277—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a decomposition step containing a catalytic decomposition step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/06—Integration with other chemical processes
- C01B2203/066—Integration with other chemical processes with fuel cells
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
- C01B2203/1041—Composition of the catalyst
- C01B2203/1047—Group VIII metal catalysts
- C01B2203/1064—Platinum group metal catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
- C01B2203/1041—Composition of the catalyst
- C01B2203/1082—Composition of support materials
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/32—Hydrogen storage
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Description
重炭酸カリウムスラリーによる可逆的水素吸蔵
パラジウム含有率5%のPd/C触媒(51.3%湿潤品、Engelhard社製、5.47ミリモル)23.8gを、重炭酸カリウム28.9g(0.29モル)および水12.23gとともにオートクレーブ容器に収容した。オートクレーブを密封し、窒素ガスで3回洗浄した。
0.4%Pd/C触媒を用いた重炭酸カリウムスラリーによる可逆的水素吸蔵
(重炭酸カリウムスラリー⇔10Mギ酸カリウム溶液)
後述の調製6に記載の0.4%Pd/C触媒(60%湿潤品、0.06ミリモル)4gと、重炭酸カリウム3g(0.03モル、Sigma社製23705)およびイオン交換水1.125g(0.0625モル)とを容量300mlのオートクレーブに収容した。パラジウムと重炭酸のモル比は、500:1である。水と重炭酸のモル比は、2.1:1であり、濃度10Mのギ酸カリウム溶液における水とギ酸のモル比と同じである(これらの条件では、重炭酸はスラリーの状態である)。次に、オートクレーブを窒素ガスを用いて3度洗浄し、オートクレーブ内部の圧力が9.6バールになるまで水素を添加した。温度を35℃に設定し、機械攪拌装置(例えば、十字羽根)を400rpmで駆動して2時間攪拌した。攪拌が完了した後のオートクレーブ内部の圧力は、8.3バールであった。次に、オートクレーブを開栓し、オートクレーブ内部の圧力を大気圧まで上昇させた。続いて、オートクレーブを水酸化バリウムトラップを介して水流量計に接続した後、70℃に加熱して水素を放出させた。
脱水素化の完了後、オートクレーブを窒素ガスを用いて3度洗浄し、オートクレーブ内部の圧力が10バールになるまで空気を流入させた。オートクレーブの内部を70℃に加熱し、機械攪拌装置(例えば、十字羽根)を400rpmで駆動して2時間攪拌した。次に、オートクレーブを開栓し、オートクレーブ内部の圧力を大気圧まで上昇させた。続いて、オートクレーブを窒素ガスを用いて3度洗浄した後、オートクレーブ内部の圧力が9.6バールになるまで水素を添加した。さらに、温度を35℃に設定し、機械攪拌装置(例えば、十字羽根)を400rpmで駆動して2時間攪拌した。次に、オートクレーブを開栓し、オートクレーブ内部の圧力を大気圧まで上昇させた。続いて、オートクレーブを水酸化バリウムトラップを介して水流量計に接続した後、70℃に加熱して水素を放出させた。
パラジウム含有率0.4%のPd/C触媒(60%湿潤品、0.4ミリモル)26.5gと、重炭酸カリウム5g(0.05モル、Sigma社製23705)とを容量300mlのオートクレーブに収容した。パラジウムと重炭酸のモル比は、125:1である。水を添加せずに固体重炭酸を水素化すると、理論上、15.7Mのギ酸カリウム溶液が生成される(すべての重炭酸が水素化されてギ酸および水が生成された場合)。次に、オートクレーブを窒素ガスを用いて3度洗浄し、オートクレーブ内部の圧力が9.6バールになるまで水素を添加した。温度を35℃に設定し、機械攪拌装置(例えば、十字羽根)を400rpmで駆動して2時間攪拌した。攪拌が完了した後のオートクレーブ内部の圧力は、8.5バールであった。次に、オートクレーブを開栓し、オートクレーブ内部の圧力を大気圧まで上昇させた。続いて、オートクレーブを水酸化バリウムトラップを介して水流量計に接続した後、70℃に加熱して水素を放出させた。
脱水素化の完了後、オートクレーブを窒素ガスを用いて3度洗浄し、オートクレーブ内部の圧力が10バールになるまで空気を流入させた。オートクレーブの内部を70℃に加熱し、機械攪拌装置(例えば、十字羽根)を400rpmで駆動して2時間攪拌した。次に、オートクレーブを開栓し、オートクレーブ内部の圧力を大気圧まで上昇させた。続いて、オートクレーブを窒素ガスを用いて3度洗浄した後、オートクレーブ内部の圧力が9.6バールになるまで水素を添加した。さらに、温度を35℃に設定し、機械攪拌装置(例えば、十字羽根)を400rpmで駆動して2時間攪拌した。次に、オートクレーブを開栓し、オートクレーブ内部の圧力を大気圧まで上昇させた。続いて、オートクレーブを水酸化バリウムトラップを介して水流量計に接続した後、70℃に加熱して水素を放出させた。
酸の存在下でのギ酸分解
酸pHおよび酸の種類がギ酸分解反応に与える影響を調べるため、濃度4Mのギ酸カリウム(KHCO2、以下、PFと略記)水溶液に様々な酸を、酸とPFのモル比を変えて添加した溶液について、温度70℃で5%Pd/C触媒(Sigma社製205680)を用いて脱水素化した。各反応条件および酸性環境における触媒性能を表1に示す。
酸(様々な量のギ酸)の存在下でのギ酸分解
ギ酸カリウムとギ酸のモル比がギ酸分解反応に与える影響を調べるため、以下の実験を行った。実験には、濃度4Mのギ酸カリウム水溶液を用い、ギ酸カリウムとパラジウムのモル比は一定(2000:1)とした。ギ酸カリウム水溶液に様々な量のギ酸を添加し、温度70℃で5%Pd/C触媒(Sigma社製205680)を用いて脱水素化した。各反応条件および酸性環境における触媒性能を表2に示す。
酸(ギ酸)の存在下での高濃度ギ酸溶液の分解
酸性環境において、ギ酸カリウム溶液の濃度がギ酸分解反応に与える影響を調べるため、濃度16Mのギ酸カリウム水溶液にギ酸を、ギ酸とギ酸カリウムのモル比(FA:PF)が1:10となるように(つまり、FAの濃度が1.6Mとなるように)添加し、温度70℃で5%Pd/C触媒(Sigma社製205680)を用いて脱水素化した。その結果、TON=646、TOF=178min−1となった。
25℃、酸性環境下でのギ酸分解
温度25℃において、酸性環境がギ酸分解反応に与える影響を調べた。濃度4Mのギ酸カリウム水溶液に様々な量のギ酸を添加し、温度25℃で5%Pd/C触媒(Sigma社製205680)を用いて脱水素化を行った。各反応条件および酸性環境における触媒性能を表3に示す。
25℃、酸性環境下でのギ酸分解
実施例18〜24で行った実験を、今度はギ酸カリウムとギ酸の濃度を変えて行った。温度25℃で5%Pd/C触媒(Sigma社製205680)を用いてギ酸溶液の脱水素化を行った。各反応条件および酸性環境における触媒性能を表4に示す。
25℃の酸性環境および70℃の中性環境下でのギ酸分解
ギ酸カリウムおよびギ酸を水に添加し、ギ酸カリウムとギ酸の濃度がそれぞれ12.0M、2.4Mの水溶液を調製した。Pd/C触媒(Sigma社製205680、ギ酸カリウムに対するモル比は1:500)を用い、室温で上記水溶液の分解反応を開始した。90分が経過し、酸がほぼ完全に消費されてから(水素の生成が停止することで確認できる)、反応混合物を70℃まで加熱し、さらに90分間かけてギ酸分解反応を完結させた。
酸性環境、様々な温度でのギ酸分解
酸性環境において、温度がギ酸分解反応に与える影響を調べた。ギ酸カリウムとギ酸の濃度がそれぞれ4M、0.8Mの水溶液を調製し、5%Pd/C触媒(Sigma社製205680)を用い、様々な温度で脱水素化反応を行った。結果を表5に示す。
0.2%Pd/C触媒および市販の5%Pd/C触媒によるギ酸カリウム溶液の脱水素化
ギ酸カリウム3.3648g(0.04モル)を水に添加し、濃度4Mのギ酸カリウム水溶液10mlを調製した。上記水溶液に、後述の調製7に記載の0.2%Pd/C触媒(40%湿潤品、0.0067ミリモル)0.59gまたは5%Pd/C触媒(Sigma社製205680、0.0067ミリモル)0.014gを添加し、温度70℃で脱水素化反応を行った(ギ酸とパラジウムのモル比は6000:1)。図10は、上記反応のプロファイルを示すグラフであり、時間に対するTONをプロットしたものである。上記の結果から、0.2%Pd/C触媒を用いた場合の脱水素化反応における水素の放出量は、市販の5%Pd/C触媒を用いた場合の7倍を超えることがわかる。
担持パラジウム触媒
カーボンナノチューブ(市販の多層カーボンナノチューブ)または活性炭素をイソプロピルアルコール(IPA)とともに容器に投入した。上記混合物に20分間超音波処理を施した(活性化期間と休止期間を1秒ずつ交互に繰り返した)。イソプロピルアルコールにパラジウムアセテートを溶解させた溶液を調製し、上記容器に添加した。上記容器を3時間加熱還流(85℃)した後、イソプロピルアルコールを蒸発させた。上記容器の内容物を温度65℃、真空状態で1時間乾燥した。
担持パラジウム触媒
モンモリロナイトK−10およびジ−n−デシルジメチルアンモ二ウムブロミドを3:5の重量比で容器に投入した。アンモニウム塩(ジ−n−デシルジメチルアンモ二ウムブロミド)の溶媒としてエタノールを添加した。上記混合物を室温で3時間攪拌した後、濾過し、エタノールで洗浄した。上記アンモニウム塩を吸着したモンモリロナイトを硝酸パラジウム(II)とともに水に投入した(パラジウムとモンモリロナイトの重量比は1:9)。上記混合物を18時間攪拌してから、濾過し、水で洗浄し、温度60℃、真空状態で乾燥した。
担持パラジウム触媒
パラジウム(II)アセテートをアセトンに溶解した。上記溶液にカーボンナノチューブまたは活性炭素を、パラジウムの含有率が所望の値となるように添加した。上記混合物を、ヒドラジン水溶液を滴下しながら30分間攪拌した後、一晩放置し、翌朝、重力により濾過した。
担持パラジウム触媒
カーボンナノチューブ、活性炭素またはポリアニリン(PANI)を硝酸パラジウム(II)とともに水に投入し、ヒドラジン溶液や水素化ホウ素ナトリウム水溶液などの還元剤を30分間滴下した。上記混合物を18時間攪拌した後、濾過し、水で洗浄し、温度60℃、真空状態で乾燥した。
担持パラジウム触媒
カーボンナノチューブ、活性炭素またはポリアニリン(PANI)を硝酸パラジウム(II)とともに水に投入し、水素ガスを室温で2時間、9.5気圧になるまで添加した。上記混合物を濾過し、水で洗浄し、温度60℃、真空状態で乾燥した。
担持パラジウム触媒
硝酸パラジウム(II)二水和物(0.096ミリモル、Sigma社製76070)を1リットルの水に溶解させた。活性炭素(Sigma社製C-3345)を200℃で1時間加熱した。上記加熱処理した活性炭素25g(0.4%Pd/C触媒を調製するために用いる)をパラジウム溶液に添加し、攪拌装置を700rpmで駆動して1時間攪拌した。続いて、還元剤としてギ酸カリウム水溶液(水200mlにギ酸カリウム0.081g)を25℃で30分間滴下した(パラジウムとギ酸カリウムのモル比は10:1、容器中のギ酸の総濃度は0.008M)。上記混合物を室温で24時間、攪拌を続けながら放置した。24時間経過後、上記混合物を濾過し、脱イオン水で完全に洗浄し、室温で放置乾燥した。
担持パラジウム触媒
上記調製6と同様の方法を用いて、0.2%Pd/C触媒を調製した。なお、熱処理後にパラジウム溶液に添加する活性炭素の量は0.5gとした。
Claims (15)
- 反応容器内で触媒を含む高濃度のギ酸カリウム水溶液を接触分解して重炭酸カリウムスラリーおよび水素を生成する工程と、
前記反応容器から前記水素を放出する工程と、
前記重炭酸カリウムスラリーと前記触媒を含む混合物を酸化剤で処理することで、前記触媒を再生する工程とを含み、
前記ギ酸カリウム水溶液の濃度は、8M以上であり、
前記酸化剤は空気または酸素であることを特徴とする水素の生成方法。 - 前記ギ酸カリウム水溶液の分解は、50℃以上の温度で行われることを特徴とする請求項1に記載の方法。
- 前記ギ酸カリウム水溶液の分解は、酸の存在下で50℃以下の温度で行われることを特徴とする請求項1に記載の方法。
- 前記酸は、ギ酸であることを特徴とする請求項3に記載の方法。
- 前記ギ酸カリウム水溶液の分解は、室温で行われることを特徴とする請求項3または4に記載の方法。
- 前記酸は、ギ酸であり、
前記ギ酸カリウムとギ酸のモル比は、10:1〜10:10の範囲内であることを特徴とする請求項5に記載の方法。 - 前記ギ酸カリウム水溶液の分解は、酸の存在下で50℃以下の第1温度T1で開始され、前記酸が消費されると、前記反応容器は50℃以上の第2温度T2まで加熱されることを特徴とする請求項1に記載の方法。
- 前記第1温度T1は、室温であることを特徴とする請求項7に記載の方法。
- 前記ギ酸カリウム水溶液は、前記重炭酸カリウムスラリーを接触水素化することで調製されることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の方法。
- 第1の反応容器内で触媒を含む重炭酸カリウムスラリーを接触水素化して高濃度ギ酸カリウム水溶液を生成する工程と、
第2の反応容器内で前記ギ酸カリウム水溶液を接触分解して重炭酸カリウムスラリーおよび水素を生成する工程と、
前記第2の反応容器から水素を放出する工程と、
前記重炭酸カリウムスラリーと前記触媒を含む混合物を酸化剤で処理することで、前記触媒を再生する工程とを含み、
前記ギ酸カリウム水溶液の濃度は、8M以上であり、
前記酸化剤は空気または酸素であることを特徴とする水素の貯蔵および放出方法。 - 前記触媒は、パラジウムの含有率が0.15〜1.0重量%の炭素担持パラジウム(Pd/C)であり、前記パラジウムの少なくとも一部は、サブナノメートルサイズの粒子の形態であることを特徴とする請求項1〜10のいずれかに記載の方法。
- 前記Pd/C触媒は、活性炭素の存在下で、ギ酸カリウムを還元剤として用いてパラジウム塩を還元することにより調製されることを特徴とする請求項11に記載の方法。
- 重炭酸カリウムスラリーと触媒の混合物を酸化剤で処理する工程と、
反応容器内で水素の存在の下、前記重炭酸カリウムスラリーを接触水素化して高濃度ギ酸カリウム水溶液を生成する工程とを含み、
前記酸化剤は空気または酸素であり、
前記高濃度ギ酸カリウム水溶液の濃度は、8M以上であることを特徴とする水素の貯蔵方法。 - 重炭酸カリウムを不均一接触水素化して、8M以上の濃度の溶液であるギ酸カリウムを生成するための、触媒粒子を混合した重炭酸カリウムスラリーの使用。
- 少なくとも1つの燃料電池と、前記燃料電池の陽極部に水素を供給するための水素生成ユニットとを有する発電システムであって、
前記水素生成ユニットは、可逆的に接触水素化および脱水素化することができる触媒含有組成物を含み、
水素化される前記触媒含有組成物は、重炭酸カリウムスラリーの形態で存在し、脱水素化される前記触媒含有組成物は、高濃度ギ酸カリウム水溶液の形態で存在し、
前記水素生成ユニットは、前記重炭酸カリウムスラリーを水素化するために反応容器内に水素を導入する第1供給ラインと、前記触媒を再生するために前記反応容器内に酸化剤を導入する第2供給ラインと、前記ギ酸カリウム水溶液の脱水素化により生成された水素を前記燃料電池に輸送する排出ラインとを備えることを特徴とする発電システム。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201361900432P | 2013-11-06 | 2013-11-06 | |
US61/900,432 | 2013-11-06 | ||
PCT/IL2014/050965 WO2015068161A1 (en) | 2013-11-06 | 2014-11-05 | A method for storage and release of hydrogen |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019074689A Division JP2019115908A (ja) | 2013-11-06 | 2019-04-10 | 水素の貯蔵および放出方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017500272A JP2017500272A (ja) | 2017-01-05 |
JP6513689B2 true JP6513689B2 (ja) | 2019-05-15 |
Family
ID=52134281
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016551111A Active JP6513689B2 (ja) | 2013-11-06 | 2014-11-05 | 水素の貯蔵および放出方法 |
JP2019074689A Pending JP2019115908A (ja) | 2013-11-06 | 2019-04-10 | 水素の貯蔵および放出方法 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019074689A Pending JP2019115908A (ja) | 2013-11-06 | 2019-04-10 | 水素の貯蔵および放出方法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US10207921B2 (ja) |
EP (1) | EP3065865B1 (ja) |
JP (2) | JP6513689B2 (ja) |
KR (1) | KR102351892B1 (ja) |
CN (2) | CN105916803B (ja) |
AU (2) | AU2014347673B2 (ja) |
CA (1) | CA2928999C (ja) |
WO (1) | WO2015068161A1 (ja) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3065865B1 (en) | 2013-11-06 | 2022-03-30 | Yissum Research Development Company of The Hebrew University of Jerusalem Ltd. | A method for storage and release of hydrogen |
WO2016181401A1 (en) | 2015-05-13 | 2016-11-17 | Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Ltd. | Methods and devices for storage and release of hydrogen |
DE112017000998T5 (de) * | 2016-02-26 | 2018-11-22 | Sabic Global Technologies B.V. | Kohlenstoffvermittelte Wasserspaltung unter Verwendung von Formaldehyd |
CN109433226A (zh) * | 2018-12-13 | 2019-03-08 | 安徽工业大学 | 用NiAgPt/多孔CexCoyOz纳米催化剂催化水合肼脱氢的方法 |
CN109453789A (zh) * | 2018-12-13 | 2019-03-12 | 安徽工业大学 | 用NiAgPd/多孔CexCuyOz纳米催化剂催化甲酸脱氢的方法 |
CN109529875A (zh) * | 2018-12-17 | 2019-03-29 | 安徽工业大学 | 用CuAgPd/多孔CexCoyOz纳米催化剂催化甲酸脱氢的方法 |
CN109569654A (zh) * | 2018-12-17 | 2019-04-05 | 安徽工业大学 | 用NiPdPt/多孔CexCoyOz纳米催化剂催化水合肼脱氢的方法 |
CN109529878A (zh) * | 2018-12-24 | 2019-03-29 | 安徽工业大学 | 用AgPd/多孔CexCuyOz纳米催化剂催化甲酸脱氢的方法 |
JP7372130B2 (ja) * | 2019-12-09 | 2023-10-31 | 日東電工株式会社 | 水素貯蔵方法、水素ガスの製造方法及び水素ガス製造システム |
KR102376086B1 (ko) * | 2020-04-29 | 2022-03-21 | 한국과학기술연구원 | 액상 수소화물 기반의 자열 수소 및 전력 발생 장치 |
US20220223895A1 (en) * | 2021-01-11 | 2022-07-14 | Flow Cell Tech, Llc | Rechargeable liquid fuel cell system and method |
CN113042086B (zh) * | 2021-03-26 | 2023-02-14 | 河北工业大学 | 一种氨基功能化碳纳米管负载NiAuPd纳米催化剂的原位制备方法及应用 |
CN114604821A (zh) * | 2022-03-17 | 2022-06-10 | 张依擎 | 一种固态储氢颗粒 |
Family Cites Families (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4067958A (en) * | 1976-03-10 | 1978-01-10 | Continental Oil Company | Production of a hydrogen-rich gas from a co-containing fuel gas |
US4137298A (en) * | 1977-12-21 | 1979-01-30 | Continental Oil Company | Production of a hydrogen-rich gas from a hydrogen, carbon monoxide and carbon dioxide-containing fuel gas |
NO162660C (no) * | 1987-01-27 | 1990-01-31 | Onsager Olav T | Fremgangsmaate for konvertering av karbonmonoksyd og vann til hydrogen og karbondioksyd. |
GB9622911D0 (en) * | 1996-11-04 | 1997-01-08 | Bp Chem Int Ltd | Process |
US6008384A (en) * | 1998-03-03 | 1999-12-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method and Ru,Re,Sn/carbon catalyst for hydrogenation in aqueous solution |
DE10037071A1 (de) * | 2000-07-29 | 2002-02-21 | Omg Ag & Co Kg | Edelmetall-Nanopartikel, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
US6596423B2 (en) * | 2001-03-26 | 2003-07-22 | Brookhaven Science Associates, Llc | Method for low temperature catalytic production of hydrogen |
BR0213869A (pt) * | 2001-11-09 | 2004-08-31 | Basf Ag | Processo para a preparação de formiatos de ácido fórmico, e, uso de formiatos de ácido fórmico |
US6686308B2 (en) * | 2001-12-03 | 2004-02-03 | 3M Innovative Properties Company | Supported nanoparticle catalyst |
CN1329117C (zh) * | 2003-06-12 | 2007-08-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于选择性加氢的钯/碳催化剂的制备方法 |
JP5082187B2 (ja) * | 2003-10-06 | 2012-11-28 | 日産自動車株式会社 | 固体高分子型燃料電池用電極触媒粒子の製造方法 |
WO2005056222A1 (ja) * | 2003-12-15 | 2005-06-23 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | 金属ナノコロイド液、金属担持体の製造方法及び金属担持体 |
DE102006030449A1 (de) * | 2005-06-30 | 2007-01-04 | Mp Newco Gmbh | Verfahren zum Speichern von Wasserstoff |
US7842639B2 (en) * | 2006-05-19 | 2010-11-30 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Mechanical alloying of a hydrogenation catalyst used for the remediation of contaminated compounds |
WO2008118097A1 (en) * | 2007-03-23 | 2008-10-02 | Agency For Science, Technology And Research | Palladium catalysts |
TWI435762B (zh) * | 2007-07-18 | 2014-05-01 | China Petro Chemical Technologydevelopment Company | Palladium / carbon hydrogenation catalyst and its preparation and use |
CN101347729A (zh) * | 2007-07-18 | 2009-01-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于粗间苯二甲酸加氢精制的钯/炭催化剂的制备方法 |
CN101347730B (zh) * | 2007-07-18 | 2011-07-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于粗对苯二甲酸精制的加氢催化剂 |
JP5032251B2 (ja) * | 2007-09-21 | 2012-09-26 | 株式会社東芝 | メタノール酸化触媒およびその製造方法 |
JP5158334B2 (ja) * | 2007-10-05 | 2013-03-06 | 信越化学工業株式会社 | 燃料電池用電極触媒の製造方法 |
US8449862B2 (en) * | 2008-07-28 | 2013-05-28 | Masaru Nakahara | Method for producing hydrogen |
KR101144107B1 (ko) * | 2009-11-25 | 2012-05-24 | 서울대학교산학협력단 | 탄소에 담지된 니켈 또는 팔라듐 나노입자 제조방법 |
KR101144109B1 (ko) * | 2009-11-30 | 2012-05-24 | 서울대학교산학협력단 | 탄소에 담지된 코어-쉘 나노입자 제조방법 |
US9169281B2 (en) | 2010-03-04 | 2015-10-27 | Osaka University | Mononuclear metal complex, hydrogenation reduction catalyst, dehydrogenation catalyst, method for producing hydrogenation reduction product, method for producing hydrogen (H2), and method for producing dehydrogenation reaction product |
US8962512B1 (en) * | 2011-01-05 | 2015-02-24 | Stc.Unm | Synthesis of PD particles by alcohols-assisted photoreduction for use in supported catalysts |
KR101904047B1 (ko) * | 2011-03-01 | 2018-10-04 | 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 | 지환식 카르본산의 제조 방법 및 이 방법에 이용하는 촉매 |
CN102294240B (zh) * | 2011-05-07 | 2013-02-13 | 浙江师范大学 | 一种用于TMBQ加氢生产TMHQ的Pd/C催化剂及制备方法 |
KR101492871B1 (ko) * | 2013-08-07 | 2015-02-13 | 한국과학기술연구원 | 이온성 액체를 이용하여 제조된 탄소에 담지된 팔라듐 촉매 및 이것의 제조방법과, 이를 이용한 수소불화탄소의 수소화 반응 |
MX2016002376A (es) * | 2013-08-23 | 2016-11-10 | Basf Corp | Catalizadores para la oxidacion de monoxido de carbono y/o compuestos organicos volatiles. |
EP3065865B1 (en) * | 2013-11-06 | 2022-03-30 | Yissum Research Development Company of The Hebrew University of Jerusalem Ltd. | A method for storage and release of hydrogen |
WO2016181401A1 (en) | 2015-05-13 | 2016-11-17 | Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Ltd. | Methods and devices for storage and release of hydrogen |
-
2014
- 2014-11-05 EP EP14815897.5A patent/EP3065865B1/en active Active
- 2014-11-05 CN CN201480071642.9A patent/CN105916803B/zh active Active
- 2014-11-05 KR KR1020167014765A patent/KR102351892B1/ko active IP Right Grant
- 2014-11-05 AU AU2014347673A patent/AU2014347673B2/en active Active
- 2014-11-05 US US15/034,578 patent/US10207921B2/en active Active
- 2014-11-05 CN CN201911125697.4A patent/CN110980638A/zh active Pending
- 2014-11-05 CA CA2928999A patent/CA2928999C/en active Active
- 2014-11-05 WO PCT/IL2014/050965 patent/WO2015068161A1/en active Application Filing
- 2014-11-05 JP JP2016551111A patent/JP6513689B2/ja active Active
-
2018
- 2018-11-06 AU AU2018260817A patent/AU2018260817A1/en not_active Abandoned
- 2018-12-28 US US16/235,032 patent/US10618807B2/en active Active
-
2019
- 2019-04-10 JP JP2019074689A patent/JP2019115908A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20190135622A1 (en) | 2019-05-09 |
CN105916803B (zh) | 2019-12-10 |
US20160272490A1 (en) | 2016-09-22 |
US10618807B2 (en) | 2020-04-14 |
WO2015068161A1 (en) | 2015-05-14 |
JP2017500272A (ja) | 2017-01-05 |
AU2014347673A1 (en) | 2016-06-16 |
US10207921B2 (en) | 2019-02-19 |
CN105916803A (zh) | 2016-08-31 |
CA2928999A1 (en) | 2015-05-14 |
EP3065865A1 (en) | 2016-09-14 |
JP2019115908A (ja) | 2019-07-18 |
KR20160083899A (ko) | 2016-07-12 |
AU2014347673B2 (en) | 2018-08-09 |
EP3065865B1 (en) | 2022-03-30 |
CN110980638A (zh) | 2020-04-10 |
KR102351892B1 (ko) | 2022-01-14 |
CA2928999C (en) | 2022-04-12 |
AU2018260817A1 (en) | 2018-11-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6513689B2 (ja) | 水素の貯蔵および放出方法 | |
Feng et al. | Hydrogen generation at ambient conditions: AgPd bimetal supported on metal–organic framework derived porous carbon as an efficient synergistic catalyst | |
Peng et al. | An improved preparation of graphene supported ultrafine ruthenium (0) NPs: Very active and durable catalysts for H2 generation from methanolysis of ammonia borane | |
JP7453924B2 (ja) | アンモニア分解触媒及びそれを用いたアンモニアの分解方法 | |
WO2008138269A1 (fr) | Nanotube de nitrure de carbone chargé avec un catalyseur d'électrode à nanoparticules de platine et de ruthénium et sa préparation | |
CN107686105B (zh) | 一种高效氮掺杂碳纳米管的制法及其氮掺杂碳纳米管的应用 | |
CN104084197B (zh) | 一种以石墨化活性炭为载体的钌系氨合成催化剂及其制备 | |
CN106732559B (zh) | 一种樱桃核碳负载的钯催化剂及其制备方法与应用 | |
CN113134392B (zh) | 一种钙钛矿-MOFs复合光催化剂及其制备方法和应用 | |
JP4849519B2 (ja) | 水素発生方法 | |
CN113774410A (zh) | 氮掺杂介孔空心碳纳米球负载金属催化剂及其制备方法与应用 | |
Luo et al. | Development of gold catalysts supported by unreducible materials: Design and promotions | |
Abedi et al. | Improved activity of palladium nanoparticles using a sulfur-containing metal–organic framework as an efficient catalyst for selective aerobic oxidation in water | |
JP7157456B2 (ja) | PdRu固溶体ナノ粒子、その製造方法及び触媒、PtRu固溶体ナノ粒子の結晶構造を制御する方法、並びにAuRu固溶体ナノ粒子及びその製造方法 | |
KR102060971B1 (ko) | 포름산염의 탈수소화반응 및 중탄산염의 수소화반응용 촉매 및 이의 제조 방법 | |
Zhu et al. | Surface‐amine‐implanting approach for catalyst functionalization: prominently enhancing catalytic hydrogen generation from formic acid | |
Zhiani et al. | Pd electrodeposition on a novel substrate of reduced graphene oxide/poly (melem-formaldehyde) nanocomposite as an active and stable catalyst for ethanol electrooxidation in alkaline media | |
CN105489907B (zh) | 一种碳纳米管负载铂‑铁超晶格合金纳米粒子及其制备方法 | |
Wang et al. | Insights into the mechanism of formic acid dehydrogenation on Pd-Co@ Pd core-shell catalysts: A theoretical study | |
Ren et al. | Novel palladium flower-like nanostructured networks for electrocatalytic oxidation of formic acid | |
WO2007004544A1 (ja) | メタン水蒸気改質用触媒とその製造方法並びにこれを用いた水素の製造方法 | |
JP3858087B2 (ja) | 活性アルミナにルテニウム、パラジウム、イリジウム、白金、コバルトを担持した触媒を用いた変換反応による水素化フラーレンの製造方法 | |
JP7336539B2 (ja) | 過酸化水素合成及び再生触媒、並びにその製造方法 | |
CN109433200A (zh) | 一种稀硝酸还原低负载量贵金属催化剂、制备及应用 | |
CN100402144C (zh) | 用于精制粗对苯二甲酸的催化剂的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20171102 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180419 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180508 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20180725 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20181105 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20181204 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190107 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190312 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190410 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6513689 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |