JP6483688B2 - 染料型偏光体形成用組成物および染料型偏光体 - Google Patents

染料型偏光体形成用組成物および染料型偏光体 Download PDF

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Description

本発明は、優れた偏光度、耐熱性および二色比（ｄｉｃｈｒｏｉｃ ｒａｔｉｏ）を共に示す染料型偏光体の提供を可能にする染料型偏光体形成用組成物および染料型偏光体に関する。
シート状偏光体とも知られている膜形態の偏光体は、一般に光を特定方向に偏光させることができる光学部材であって、液晶ディスプレイのような表示素子などで幅広く用いられている。例えば、液晶ディスプレイ素子でバックライトから入射される光と、液晶層を通過した光の中の特定方向の光を選択的に透過させ、偏光を制御するために膜形態の偏光体が幅広く用いられている。
このような膜形態の偏光体としては、従来から二色性染料で染色された延伸ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムを用いた偏光体が前記液晶ディスプレイ素子などに最も幅広く用いられている。
ところで、このような延伸ＰＶＡフィルムを用いた偏光体の場合、劣悪な耐熱性および耐湿性を示して水分浸透や重合体の弛緩などにより光学性能が低下することがある。そのため、このような偏光体は、主にＴＡＣなどの保護フィルムの間に含まれて液晶ディスプレイ素子などに接着される。また、このような偏光体を前記液晶ディスプレイ素子などに接着させるための接着性膜が要求されて、このような偏光体は全体的に約７０〜１５０μｍの偏光体の厚さを招くことがある。
このような偏光体の厚さと、劣悪な耐熱性および耐湿性などにより、前記延伸ＰＶＡフィルムを用いた偏光体の適用には限界があるのが事実であり、これによって、最近、偏光体の適用が要求される新たな用途、例えば、Ｓｍａｒｔｅｒ ｓｈａｄｅや、ＯＬＥＤ用反射防止フィルムなどの用途ではその適用が難しかった。
一方、前記延伸ＰＶＡフィルムを用いた偏光体の問題点を解決するために、配向された二色性染料を主な成分とする染料層を含む薄膜またはフィルム形態の染料型偏光体が提案および研究されている。このような染料型偏光体は、別途の配向層を用いて前記染料層中の二色性染料を配向させ、このように配向された二色性染料により優れた偏光度を示すことができる。
しかし、このような染料型偏光体も比較的に劣悪な耐熱性を示すと確認された。例えば、約８０℃の高い温度に従来の染料型偏光体を露出させてその耐熱性をテストした時、前記二色性染料の配向性および偏光体の偏光度が大きく落ちると確認された。これは前記染料層中の二色性染料の配向が熱エネルギーにより無作為化（ｒａｎｄｏｍｉｚｅ）するためであると予測される。
このような問題点を解決するために、前記染料層に配向された液晶性物質（液晶性重合体など）をホストとして付加して、前記二色性染料の配向性をより安定化し、向上した耐熱性を示す染料型偏光体を提供するために試みられたことがある。しかし、このような試みも成功的ではないと確認され、より優れた耐熱性を示して、高温の熱に露出されても優れた染料層の配向性および高い偏光度を維持する染料型偏光体の開発が継続して要請されている。
韓国特許公開第２０１２−００１１７９６号 韓国特許登録第０９８２３９４号 韓国特許登録第１３０７４９４号 韓国特許公開第２０１２−００３１８８２号
本発明の目的は、優れた偏光度、耐熱性および二色比（ｄｉｃｈｒｏｉｃ ｒａｔｉｏ）を共に示す染料型偏光体の提供を可能にする染料型偏光体形成用組成物を提供することにある。
また、本発明の目的は、前記組成物を用いて得られ、優れた偏光度、より向上した耐熱性および二色比を示す染料型偏光体を提供することにある。
また、本発明の目的は、前記染料型偏光体を含む表示素子を提供することにある。
本発明は、下記の化学式１の硬化型異方性染料と、下記の化学式２、３またはこれらのラジカル重合体の配向補助剤と、を含む染料型偏光体形成用組成物を提供する。
Figure 0006483688
前記化学式１で、
ｎは、２乃至５の整数であり、２以上繰り返される−（Ａ１−Ｎ＝Ｎ）−の繰り返し単位構造はそれぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、
Ｑ１およびＱ２の少なくとも一つは、硬化可能な不飽和作用基であり、残りは、水素、炭素数１乃至２０のアルキル、炭素数１乃至２０のアルコキシ、炭素数１乃至２０のアルキルエステルまたはアミン基であり、
Ａ１およびＡ２は、互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン、または置換もしくは非置換の炭素数４乃至３０のヘテロアリーレンであり、
Ｂ１およびＢ２は、互いに同一でも異なっていてもよく、単純結合、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、置換もしくは非置換の炭素数１乃至２０のアルキレン、置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン、置換もしくは非置換の炭素数４乃至３０のヘテロアリーレン、置換もしくは非置換の炭素数１乃至２０のアルキレンオキシド、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ１−および−ＰＲ１−からなる群より選択される１種以上が組み合わせられた２価の作用基であり、
Ｒ１は、水素または炭素数１乃至２０のアルキルであり、
Figure 0006483688
 前記化学式２で、
Ｑ３およびＱ４の少なくとも一つは、硬化可能な不飽和作用基であり、残りは、水素、炭素数１乃至２０のアルキル、炭素数１乃至２０のアルコキシ、炭素数１乃至２０のアルキルエステル、−ＣＮ、−ＮＯ２、ハロゲン、または１乃至２個の炭素数１乃至６のアルキルで置換もしくは非置換されたアミン基であり、
Ａ３およびＡ４は、互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン、または置換もしくは非置換の炭素数４乃至３０のヘテロアリーレンであり、
Ｂ３およびＢ４は、互いに同一でも異なっていてもよく、単純結合、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、置換もしくは非置換の炭素数１乃至２０のアルキレン、置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン、置換もしくは非置換の炭素数４乃至３０のヘテロアリーレン、置換もしくは非置換の炭素数１乃至２０のアルキレンオキシド、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ２−および−ＰＲ２−からなる群より選択される１種以上が組み合わせられた２価の作用基であり、
Ｒ２は、水素または炭素数１乃至２０のアルキルであり、
［化学式３］
Ｑ５−Ｂ５−Ａ５−Ｂ６−Ａ６−Ｂ８−Ｑ６
前記化学式３で、
Ｑ５およびＱ６の少なくとも一つは、硬化可能な不飽和作用基であり、残りは、水素、炭素数１乃至２０のアルキル、炭素数３乃至１２のシクロアルキル、炭素数６乃至４０のアリール、炭素数１乃至２０のアルコキシ、炭素数１乃至２０のアルキルエステル、−ＣＮ、−ＮＯ２、ハロゲン、または１乃至２個の炭素数１乃至６のアルキルで置換もしくは非置換されたアミン基であり、
Ａ５およびＡ６は、互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン、または置換もしくは非置換の炭素数４乃至３０のヘテロアリーレンであり、
Ｂ５、Ｂ６およびＢ８は、互いに同一でも異なっていてもよく、単純結合、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、置換もしくは非置換の炭素数１乃至２０のアルキレン、置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン、置換もしくは非置換の炭素数４乃至３０のヘテロアリーレン、置換もしくは非置換の炭素数１乃至２０のアルキレンオキシド、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ３−および−ＰＲ３−からなる群より選択される１種以上が組み合わせられた２価の作用基であり、
Ｒ３は、水素または炭素数１乃至２０のアルキルである。
本発明はまた、前記染料型偏光体形成用組成物の硬化物を含む染料層を含む染料型偏光体を提供する。
また、本発明は、前記染料型偏光体を含む表示素子を提供する。
本発明の染料型偏光体形成用組成物は、特定の硬化型異方性染料および配向補助剤を含む。前記硬化型異方性染料は、末端に硬化可能な不飽和作用基を含み、配向後、硬化により配向補助剤と共に共重合されて架橋構造を形成することができる。したがって、このような架橋構造により前記異方性染料および染料層の配向を安定化することができるため、高温の熱に露出されてもこのような配向が無作為化（ｒａｎｄｏｍｉｚｅ）しないようにできる。
また、前記配向補助剤は、優れた配向性を示すことができると同時に、前記硬化型異方性染料と結合して架橋構造を形成することができる成分であり、前記染料層の配向性および二色比をより向上させることができる。
したがって、前記染料型偏光体形成用組成物を用いて、高温の熱に露出されても染料層の高い配向性および偏光度を維持することができ、結果的に高い偏光度およびより向上した耐熱性を示す染料型偏光体を提供することができるようになる。また、前記配向補助剤は、染料層内でホストとしての役割を果たすことができると同時に、前記異方性染料の配向性をより向上させることができ、それ自体で異方性染料としても作用することができるため、染料型偏光体の偏光度も追加的に向上させることができる。したがって、前記染料型偏光体形成用組成物を用いて、偏光度、透過度、耐熱性および二色比などの諸般物性に優れた染料型偏光体を提供することができる。
このような染料型偏光体は、従来適用されていた延伸ＰＶＡフィルムを用いた偏光体を非常に効果的に代替可能であり、従来の染料型偏光体が有する限界を克服して優れた特性を示すことができる。
以下、発明の実施形態による染料型偏光体形成用組成物および染料型偏光体などについて詳細に説明する。
発明の一実施形態によれば、下記の化学式１の硬化型異方性染料と、下記の化学式２、３またはこれらのラジカル重合体の配向補助剤と、を含む染料型偏光体形成用組成物が提供される。
Figure 0006483688
前記化学式１で、
ｎは、２乃至５の整数であり、２以上繰り返される−（Ａ１−Ｎ＝Ｎ）−の繰り返し単位構造はそれぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、
Ｑ１およびＱ２の少なくとも一つは、硬化可能な不飽和作用基であり、残りは、水素、炭素数１乃至２０のアルキル、炭素数１乃至２０のアルコキシ、炭素数１乃至２０のアルキルエステルまたはアミン基であり、
Ａ１およびＡ２は、互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン、または置換もしくは非置換の炭素数４乃至３０のヘテロアリーレンであり、
Ｂ１およびＢ２は、互いに同一でも異なっていてもよく、単純結合、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、置換もしくは非置換の炭素数１乃至２０のアルキレン、置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン、置換もしくは非置換の炭素数４乃至３０のヘテロアリーレン、置換もしくは非置換の炭素数１乃至２０のアルキレンオキシド、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ１−および−ＰＲ１−からなる群より選択される１種以上が組み合わせられた２価の作用基であり、
Ｒ１は、水素または炭素数１乃至２０のアルキルであり、
Figure 0006483688
 前記化学式２で、
Ｑ３およびＱ４の少なくとも一つは、硬化可能な不飽和作用基であり、残りは、水素、炭素数１乃至２０のアルキル、炭素数１乃至２０のアルコキシ、炭素数１乃至２０のアルキルエステル、−ＣＮ、−ＮＯ２、ハロゲン、または１乃至２個の炭素数１乃至６のアルキルで置換もしくは非置換されたアミン基であり、
Ａ３およびＡ４は、互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン、または置換もしくは非置換の炭素数４乃至３０のヘテロアリーレンであり、
Ｂ３およびＢ４は、互いに同一でも異なっていてもよく、単純結合、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、置換もしくは非置換の炭素数１乃至２０のアルキレン、置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン、置換もしくは非置換の炭素数４乃至３０のヘテロアリーレン、置換もしくは非置換の炭素数１乃至２０のアルキレンオキシド、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ２−および−ＰＲ２−からなる群より選択される１種以上が組み合わせられた２価の作用基であり、
Ｒ２は、水素または炭素数１乃至２０のアルキルであり、
［化学式３］
Ｑ５−Ｂ５−Ａ５−Ｂ６−Ａ６−Ｂ８−Ｑ６
前記化学式３で、
Ｑ５およびＱ６の少なくとも一つは、硬化可能な不飽和作用基であり、残りは、水素、炭素数１乃至２０のアルキル、炭素数３乃至１２のシクロアルキル、炭素数６乃至４０のアリール、炭素数１乃至２０のアルコキシ、炭素数１乃至２０のアルキルエステル、−ＣＮ、−ＮＯ２、ハロゲン、または１乃至２個の炭素数１乃至６のアルキルで置換もしくは非置換されたアミン基であり、
Ａ５およびＡ６は、互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン、または置換もしくは非置換の炭素数４乃至３０のヘテロアリーレンであり、
Ｂ５、Ｂ６およびＢ８は、互いに同一でも異なっていてもよく、単純結合、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、置換もしくは非置換の炭素数１乃至２０のアルキレン、置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン、置換もしくは非置換の炭素数４乃至３０のヘテロアリーレン、置換もしくは非置換の炭素数１乃至２０のアルキレンオキシド、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ３−および−ＰＲ３−からなる群より選択される１種以上が組み合わせられた２価の作用基であり、
Ｒ３は、水素または炭素数１乃至２０のアルキルである。
前述した一実施形態の組成物は、従来の二色性染料などで適用されていた非硬化型アゾ系染料の構造において、両末端に熱またはＵＶなどの光照射により硬化可能な不飽和作用基を導入した構造を有する化学式１の硬化型異方性染料と、前記化学式２、３またはこれらのラジカル重合体の配向補助剤とを共に含む。
より具体的に、前記化学式１の硬化型異方性染料は、一つ以上のアゾ基および（ヘテロ）アリーレンが連結されて下部の配向膜により配向可能な作用基を有すると共に、末端に硬化可能な不飽和作用基が導入された化学構造を有する。また、前記化学式２またはそのラジカル重合体形態の配向補助剤も、アゾ基および（ヘテロ）アリーレンが連結されて配向可能な作用基を有し、末端に硬化可能な不飽和作用基が導入された化学構造を有することができる。付加して、化学式３またはそのラジカル重合体形態の配向補助剤も、（ヘテロ）アリーレンの芳香族グループを含んで優れた配向性を示すことができ、前記異方性染料およびこれを含む染料層の配向性などを一層強化することができる。
したがって、これらの硬化型異方性染料および配向補助剤を含む一実施形態の組成物を用いて染料型偏光体の染料層を形成し、これを配向させた後、熱またはＵＶなどを照射すると、配向された異方性染料末端と、配向補助剤末端にそれぞれ含まれている不飽和作用基が硬化および／または互いに重合されながら結合して架橋構造を形成することができる。このような架橋構造の形成により、前記異方性染料および染料層の配向が安定化し得るため、高温の熱に露出されても前記配向が無作為化（ｒａｎｄｏｍｉｚｅ）する程度が大きく低減することができる。
したがって、このような一実施形態の組成物を用いて、高温の熱に露出されても染料層の高い配向性および偏光度を維持することができ、結果的に高い二色比、偏光度およびより向上した耐熱性を示す染料型偏光体を提供できるようになる。
また、前記配向補助剤は、染料層内で前記硬化型異方性染料のホストとして作用することができ、前記異方性染料の配向性をより向上させることができ、それ自体で異方性染料としても作用することができる。したがって、このような配向補助剤は、一実施形態の組成物で形成された染料型偏光体の偏光度を追加的に向上させることができる。したがって、前記一実施形態の染料型偏光体形成用組成物を用いて、偏光度、透過度、耐熱性および二色比などの諸般物性に優れた染料型偏光体を提供することができる。
このような染料型偏光体は、従来適用されていた延伸ＰＶＡフィルムを用いた偏光体を非常に効果的に代替可能であり、従来の染料型偏光体が有する限界を克服して優れた特性を示すことができる。
一方、前記一実施形態の組成物に含まれる硬化型異方性染料または配向補助剤の各構造において、前記Ｑ１乃至Ｑ６の不飽和作用基は、熱またはＵＶなど光照射により硬化、架橋および／または重合可能であると知られた任意の不飽和作用基であってもよく、このような不飽和作用基の代表的な例としては、（メト）アクリレート基、エポキシ基、ビニル基またはこれらを末端に含む任意の作用基が挙げられる。前記Ｑ１乃至Ｑ６は、それぞれ独立して、互いに同一または異なる不飽和作用基であってもよく、適切には互いに同種の（メト）アクリレート基またはエポキシ基であってもよい。これによって、適切に硬化されて架橋構造を形成することによって、高温の熱に露出されても前記異方性染料、配向補助剤およびこれを含む染料層の配向をより安定化し、このような配向が無作為化することを効果的に抑制することができる。
また、前記硬化型異方性染料または配向補助剤の各構造において、前記不飽和作用基ではない残りのＱ１乃至Ｑ６は、それぞれ独立して、水素、炭素数１乃至２０のアルキル、炭素数６乃至４０のアリール、炭素数１乃至２０のアルコキシ、炭素数１乃至２０のアルキルエステル、−ＣＮ、ハロゲン、または１乃至２個の炭素数１乃至６のアルキルで置換もしくは非置換されたアミン基などになることが適切である。
また、前記Ａ１乃至Ａ６は、それぞれ独立して、炭素数１乃至２０のアルコキシ、炭素数１乃至２０のアルキル、ハロゲン、−ＮＯ２または炭素数１乃至６のアルキルエステルで置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のアリーレンであってもよい。
前記硬化型異方性染料および配向補助剤の構造において、このようなＡ１乃至Ａ６の特定のアリーレン構造が含まれ、末端のＱ１乃至Ｑ６が前述した作用基になることによって、前記異方性染料、配向補助剤およびこれを含む染料層が下部の配向層などにより一層効果的に配向可能であり、染料層の優れた配向性および染料型偏光体のより優れた偏光度を担保することができる。
そして、前記硬化型異方性染料および配向補助剤の構造において、前記Ｂ１乃至Ｂ８は、末端の（不飽和）作用基と、配向可能なアゾ基および（ヘテロ）アリーレンの連結構造を互いに連結するリンカーの役割を果たす２価の作用基として、前記に羅列されたそれぞれの２価の作用基であるか、またはこれらの中で選択された２種以上が組み合わせおよび連結された２価の作用基であってもよい。また、このようなＢ１乃至Ｂ８が互いに同一なものになることもできるが、このような連結基が連結するアリーレンまたは末端作用基の種類などを考慮して互いに異なる２価の作用基になることもできることはもちろんである。
ただし、前記硬化型異方性染料や、配向補助剤の電子密度変化または溶解度などの側面から、前記Ｂ１乃至Ｂ８は、それぞれ独立して、単純結合、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、炭素数１乃至２０のアルキレン、炭素数６乃至４０のアリーレン、炭素数１乃至２０のアルキレンオキシド、−Ｏ−（炭素数１乃至２０のアルキレン）−および炭素数１乃至６のアルキルで置換もしくは非置換されたアミン基からなる群より選択される２価の作用基になることが適切である。
そして、前記化学式１の硬化型異方性染料の構造において、前記ｎは、２乃至５の整数、あるいは２乃至４の整数であってもよい。つまり、前記配向可能なアゾ基および（ヘテロ）アリーレンの連結構造が適切に繰り返されて含まれることによって、前記硬化型異方性染料が優れた配向性を示すことができると共に、末端の不飽和作用基の架橋構造により前記異方性染料の配向がより効果的に安定化して優れた耐熱性を示す染料型偏光体の提供が可能になる。また、前記ｎは、２以上の整数であり、−（Ａ１−Ｎ＝Ｎ）−の繰り返し単位構造が２以上繰り返されて含まれるが、互いに同一な単位構造が繰り返されて異方性染料構造中に含まれることもできるが、互いに異なる−（Ａ１−Ｎ＝Ｎ）−の単位構造が繰り返されて異方性染料構造中に含まれることもできることはもちろんである。
また、前述した硬化型異方性染料の化学式１、または配向補助剤や後述する反応性メソゲンの構造において、各置換基が「置換もしくは非置換」されたということは、これら各置換基そのものだけでなく、一定の置換基によりさらに置換されたものも包括されることを意味する。本明細書で、各置換基にさらに置換可能な置換基の例としては、−ＣＮ、−ＮＯ２、アミン基、アルキルエステル、ハロゲン、ニトリル、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アルアルキル、ハロアルアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルまたはシロキシなどが挙げられる。
前述した化学式１の硬化型異方性染料の具体的な例としては、下記の化学式１ａ乃至１ｆからなる群より選択された化合物が挙げられるが、これらに限定されず、前記化学式１の範疇に属する硬化型異方性染料を特別な制限なしに用いて優れた偏光度および耐熱性を示す染料型偏光体を提供できることはもちろんである。
Figure 0006483688
前述した硬化型異方性染料は、従来知られていた異方性または二色性を示す非硬化型アゾ系染料の末端に（メト）アクリレート基、エポキシ基またはビニル基などの不飽和作用基を導入する方法で製造することができる。ただし、このような製造過程は、前記不飽和作用基の種類により各作用基を導入する通常の反応条件および方法に従うことができ、具体的な反応条件および方法は後述する実施例にも記載されているため、これに関する追加的な説明は省略する。
そして、一実施形態の染料型偏光体形成用組成物において、前述した硬化型異方性染料は、用途により適切な色を有するように１乃至５種類の染料が混合されて用いることができる。化学式１の異方性染料は、全般的に棒状または棒状型と類似する構造を有するものであり、互いに混合して使用されてもこれを含む染料層が下部の配向層の配向により容易に配向され、前記組成物から形成された染料型偏光体がより優れた偏光度を示すことができる。
一方、前記一実施形態の組成物は、化学式２、３またはこれらのラジカル重合体形態の配向補助剤をさらに含むが、このような化学式２または３の構造において具体的な作用基の定義（つまり、Ａ３乃至Ａ６、Ｂ３乃至Ｂ８、およびＱ３乃至Ｑ６の具体的な例および定義）については化学式１と共に説明したため、追加的な説明は省略する。
ただし、前記配向補助剤は、前記化学式２または３の単量体形態としてだけでなく、これらをラジカル重合して化学式２または３の末端不飽和基が互いに連結された形態のラジカル重合体として含まれることもできる。このようなラジカル重合体の形態として含まれる場合にも、前述した硬化型異方性染料の配向性と、一実施形態の組成物から得られた偏光体の二色比および偏光度を適切に向上させることができ、染料層の配向性をより安定化して耐熱性を向上させることができる。
このようなラジカル重合体形態の配向補助剤は、前記化学式２または３の化合物を単量体として用いて、これを通常の方法でラジカル重合させて得ることができ、例えば、約１０００乃至３００００、あるいは約２０００乃至１５０００、あるいは約３０００乃至１００００の重量平均分子量を有することができる。
また、前記配向補助剤は、化学式２または３の構造で見られるように、少なくとも一側末端にＱ３乃至Ｑ６の不飽和作用基を含み、前述した硬化型異方性染料と適切に硬化および架橋構造を形成することができ、高温の熱に露出されても前記異方性染料およびこれを含む染料層の配向をより安定化し、このような配向が無作為化することを効果的に抑制することができる。
また、前記配向補助剤は、Ａ３乃至Ａ６のアリーレン構造を含んで優れた配向性を示すことができ、前述した硬化型異方性染料の配向性と、一実施形態の組成物から得られた偏光体の二色比および偏光度をより向上させることができる。しかも、化学式２の配向補助剤は、化学式１の硬化型異方性染料と同種のアゾ基を含み、これと優れた相互作用性を示すことができるため、前記異方性染料の配向性と、前記偏光体の二色比および偏光度をより向上させることができる。
付加して、前述したＢ３乃至Ｂ８の特定の２価の作用基を連結基として含むことによって、配向補助剤および一実施形態の組成物の電子密度変化を適切に制御することができる。
前述した化学式２、３またはこれらのラジカル重合体の配向補助剤は、当業者に公知の方法により製造されたり、商業的に入手可能である。
前述した配向補助剤の具体的な例としては、下記の化学式２ａ乃至２ｄおよび化学式３ａ乃至３ｆからなる群より選択された化合物またはこれらの１種以上を単量体として得られたラジカル重合体などが挙げられるが、これらに限定されず、前記化学式２または３やこれらのラジカル重合体の範疇に属する配向補助剤を特別な制限なしに用いて優れた二色比、偏光度および耐熱性を示す染料型偏光体を提供できることはもちろんである。
Figure 0006483688
Figure 0006483688
一方、前記一実施形態の染料型偏光体形成用組成物は、前述した硬化型異方性染料および配向補助剤と共に反応性メソゲンをさらに含むことができる。このような「反応性メソゲン（ｒｅａｃｔｉｖｅ ｍｅｓｏｇｅｎ、ＲＭ）」は、従来から知られたように、分子中に重合、架橋または硬化可能な不飽和基を含んでＵＶ照射など光照射により重合、架橋または硬化可能であり、一つ以上のメソゲン基を含んで液晶状挙動を示す物質を称すものであり、これも硬化可能な不飽和基を有する。
このような反応性メソゲンも前述した硬化型異方性染料および配向補助剤と共に硬化して架橋構造を形成することができ、これによって、前記異方性染料の配向をより安定化して高温の熱が加えられてもこのような配向が無作為化することを抑制して、染料型偏光体の偏光度および耐熱性をより向上させることができる。
また、前記反応性メソゲンの付加により、前記異方性染料および偏光体などの配向性と二色比をより向上させて非常に優れた特性を有する染料型偏光体を提供することができる。
このような反応性メソゲンとしては、不飽和基を含んでＵＶ照射により重合および／または硬化可能であり、メソゲン基を含んで液晶状挙動を示す任意の物質を特別な制限なしにすべて用いることができる。ただし、前記硬化型異方性染料や配向補助剤とより効果的に架橋構造を形成して偏光体が優れた耐熱性を示すようにし、前記硬化型異方性染料およびこれを含む染料層などの配向性または二色比をより向上させて優れた特性の偏光体が得られるようにするために、下記の化学式４の化合物を適切に用いることができる。
Figure 0006483688
前記化学式３で、ＡおよびＢは、それぞれ独立して、炭素数６乃至４０のアリーレンまたは炭素数６乃至１２、あるいは炭素数６乃至８のシクロアルキレンであり、Ｒ１５乃至Ｒ２２は、それぞれ独立して、水素、塩素またはフッ素のハロゲン、−ＣＮ、炭素数１乃至１２のアルキル、炭素数６乃至４０のアリール、炭素数１乃至１２のアルコキシ、および炭素数１乃至１２のアルコキシカルボニルからなる群より選択され、Ｅ１およびＥ２は、それぞれ独立して、単純結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ＝Ｃ−、−ＯＣＨ２−または−ＣＨ２Ｏ−であり、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、（メト）アクリレート基であり、Ｐ１、Ｐ２およびＱは、それぞれ独立して、Ａ、Ｅ１またはＺ１と同様に定義され、ｘ１およびｘ２は、それぞれ独立して、０乃至１２の整数である。
また、一実施形態の組成物から得られる偏光体のより向上した二色比などを達成することができるように、前記化学式４でＡおよびＢはフェニレン、またはシクロへキシレンであり、前記ＡおよびＢのうちの少なくとも一つは、フェニレンになることが適切である。
このような化学式４の化合物を含む反応性メソゲンは、当業者に公知の方法により製造されたり、商業的に入手可能である。
一方、一実施形態の染料型偏光体形成用組成物は、前述した各成分と共に、硬化可能な不飽和作用基を２以上含む多官能性バインダーをさらに含むことができる。このような多官能性バインダーをさらに含むことによって、前述した硬化型異方性染料の配向後、硬化を進行すれば、このような多官能性バインダーの不飽和作用基が前記異方性染料など他の成分に含まれている不飽和作用基と共に硬化、架橋または重合を起こして架橋構造を形成することができ、前記硬化型異方性染料、配向補助剤、選択的に反応性メソゲンおよび多官能性バインダーの架橋共重合体およびこれを含む染料層が形成され得る。これによって、染料層および染料型偏光体が高温の熱に露出されても異方性染料の配向をより効果的に安定化することができ、より優れた耐熱性を有する染料型偏光体を提供することができるようになる。ひいては、前記多官能性バインダーの付加により、染料層および染料型偏光体の硬化度が追加的に増加して機械的物性もより向上させることができる。
このような多官能性バインダーとしては、２官能以上の（メト）アクリレート基を有する多価（メト）アクリレート系化合物を適切に用いることができる。より具体的に、このような多価（メト）アクリレート系化合物の例としては、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ ｔｒｉａｃｒｙｌａｔｅ）、トリ（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート（ｔｒｉｓ（２−ａｃｒｙｌｏｌｙｌｏｘｙｅｔｈｙｌ）ｉｓｏｃｙｎｕｒａｔｅ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ ｔｒｉａｃｒｙｌａｔｅ）およびジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ｄｉｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ ｈｅｘａａｃｒｙｌａｔｅ）からなる群より選択された１種以上が挙げられ、これらの中で選択された２種以上を共に用いることもできることはもちろんである。
そして、前述した一実施形態の組成物は、全体組成物の固形分含有量１００重量部を基準に、硬化型異方性染料の約１乃至２５重量部と、配向補助剤の約５０乃至９５重量部と、反応性メソゲンの約１乃至４５重量部とを含むことができる。また、追加的に、前記固形分含有量１００重量部に対して、多官能性バインダーの約０乃至４９重量部をさらに含むこともできる。
これによって、優れた配向性を示し、高温の熱によってもこのような配向性が低下しない染料層を形成することができ、ひいては、優れた偏光度および透過度と、より向上した二色比および耐熱性を示す染料型偏光体の提供が可能になる。
また、前記一実施形態の組成物は、前述した各成分を溶解または分散させるための有機溶媒をさらに含むことができ、場合によって前記硬化型異方性染料などの各成分の硬化を補助するための熱開始剤または光開始剤のような開始剤をさらに含むこともできる。このような有機溶媒としては、前記硬化型異方性染料および配向補助剤などの各成分を効果的に溶解または分散させることができる適切な有機溶媒を当業者が自明に選択して用いることができ、前記熱開始剤または光開始剤としては、前記硬化型異方性染料や配向補助剤などの不飽和作用基の種類によりこれを効果的に硬化可能な開始剤を適切に選択して用いることができる。
このような有機溶媒の具体的な例としては、メチレンクロライド（ＭＣ）、クロロホルム、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、トルエン、キシレン、ジオキサン、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブタノール、エタノール、エチルアセテート、アニソール、シクロヘキサン、水、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、プロピレングリコール、アセトニトリル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチルエーテル、グリセリンまたは２−ピロリドンなどが挙げられ、前記熱開始剤または光開始剤の具体的な例としては、イルガキュアシリーズとして称される商品化された光開始剤、例えば、イルガキュア１８４、８１９、９０７または３６９などが挙げられる。
一方、発明の他の実施形態によれば、前述した染料型偏光体形成用組成物の硬化物を含む染料型偏光体が提供される。
このような染料型偏光体の一例において、前記染料層に含まれる硬化物は、硬化型異方性染料および配向補助剤が共重合されて各成分の硬化可能な不飽和作用基が架橋構造を形成している架橋共重合体を含むことができ、硬化型異方性染料の少なくとも一部が配向された状態であってもよい。より具体的に、前記硬化物において、前記硬化型異方性染料および配向補助剤の末端不飽和作用基が硬化過程で互いに結合して架橋構造を形成することができ、その結果、前記架橋共重合体およびこれを含む染料層が形成され得る。
また、他の例において、前記染料型偏光体の染料層が硬化型異方性染料および配向補助剤と共に、選択的に反応性メソゲンおよび／または多官能性バインダーをさらに含む組成物から得られた場合、前記染料層の硬化物は、硬化型異方性染料、配向補助剤、選択的に反応性メソゲンおよび硬化可能な不飽和作用基を２以上含む多官能性バインダーが共重合されて各成分の硬化可能な作用基が架橋構造を形成している架橋共重合体を含むことができ、硬化型異方性染料の少なくとも一部が配向された状態であってもよい。より具体的に、前記硬化物において、前記硬化型異方性染料および配向補助剤の末端不飽和作用基、選択的に反応性メソゲンの不飽和基および前記多官能性バインダーの不飽和作用基が硬化過程で互いに結合して架橋構造を形成することができ、その結果、前記架橋共重合体およびこれを含む染料層が形成され得る。
以上で充分に説明したとおり、前記架橋共重合体に含まれている架橋構造により、高温の熱に露出されても前記染料層および異方性染料などの配向が無作為化することなく安定化することができる。したがって、他の実施形態の染料型偏光体は、優れた偏光度と共により向上した耐熱性を示して高温の熱に露出されても優れた偏光度およびその他諸般物性を維持することができる。
一方、前記偏光体において、前記染料層は、約１０以上、あるいは約１５以上の二色比を有することができる。特に、前記偏光体は、配向補助剤や、選択的成分である反応性メソゲンの付加により一層向上した配向性および二色比を示すことができる。この時、二色比は、吸光軸による吸光度（垂直入射で測定された）と透過軸による吸光度の比率で定義され得る。前記染料層が前記異方性染料などの優れた配向性および高い二色比を有することによって、前記偏光体は、優れた偏光度を示して多様な分野または用途の偏光体として適切に用いることができる。
また、前記偏光体において、前記染料層は、約１０μｍ以下の厚さ、例えば、約１乃至５μｍの厚さを有することができる。前記染料層と、これを含む偏光体がこのような薄い厚さを有することによって、延伸ＰＶＡフィルム偏光体が適用され難かったＯＬＥＤ反射防止フィルムなどとして前記染料型偏光体がより適切に適用され得る。
そして、以下でより詳細に説明するが、前述した硬化型異方性染料などは偏光体の製造過程中に配向されてもよく、従来から知られた通常の配向方法、例えば、ラビング配向方法または光配向方法などにより配向されてもよい。そこで、前記偏光体は、前記染料層の下部に前記硬化型異方性染料を配向させ、選択的に反応性メソゲンや配向補助剤と共に配向させる配向層をさらに含むことができる。
より適切な一例によれば、前記染料層の下部に光反応性重合体を含む光配向層を追加形成し、このような光反応性重合体を光配向させた後、これを使用して前記硬化型異方性染料および選択的に配向補助剤や反応性メソゲンを配向させることができる。
前記光配向層は、従来から知られた光反応性重合体、例えば、シンナメート基、カルコン基、アゾ基またはクマリン基の光反応基を有するビニル系重合体、ノルボルネン系重合体または（メト）アクリレート系重合体などを特別な制限なしにすべて用いて形成することができ、このような光配向層を用いて前記硬化型異方性染料などを適切に配向させることができる。
ただし、具体的な一例において、前記光配向層は、ノルボルネン系繰り返し単位にシンナメート系光反応基、カルコン系光反応基、クマリン系光反応基およびアゾ系光反応基からなる群より選択された１種以上の光反応基が結合しているノルボルネン系光反応性重合体を含むことがより適切である。このような光反応性重合体を含む光配向層の適用により、前記硬化型異方性染料などをより効果的に配向させることができると同時に、前記光配向層およびこれを含む染料型偏光体の熱的安定性および機械的物性などをより向上させることができる。
単に、前記ノルボルネン系光反応性重合体を含む多様な光反応性重合体とこれを含む光配向層およびその形成方法などについては、すでに韓国特許公開第２０１２−００１１７９６号、韓国特許登録第０９８２３９４号、韓国特許登録第１３０７４９４号および韓国特許公開第２０１２−００３１８８２号などに公開されているため、これについての追加的な説明は省略する。
一方、前記染料型偏光体は、所定のパターン形態を有するパターン化された染料型偏光体になることができ、この場合、前記染料層は、前記染料型偏光体形成用組成物の硬化物が所定領域にだけ選択的に形成されており、残りの領域では除去された硬化物パターンを含むことができる。このようなパターン化された偏光体は、前述のように、前記染料型偏光体形成用組成物を基材上に形成した後、例えば、マスクを通じて一部領域にのみ熱またはＵＶを照射して当該領域のみで選択的に硬化を進行することによって形成することができる。以降、残りの未硬化された領域では前記組成物を除去して所望のパターンを有するパターン化された偏光体を容易に形成することができる。
このようなパターン化された偏光体において、前記硬化物パターンは、所定のピッチおよび線幅などを有する帯状の形態などであってもよく、このような硬化物パターンに含まれている各パターンで断面のアスペクト比が約０．００２乃至１であってもよい。
そして、前述した染料型偏光板は、基材をさらに含み、このような基材上に前記配向層および染料層などが形成されたフィルム形態を有することができる。この時、基材としては、ＴＡＣなどのセルロース系基材、ＰＥＴなどのポリエステル系基材、アクリレート系基材、ＣＯＰまたはＣＯＣなどのサイクリックオレフィン系基材を用いることができ、無延伸フィルム形態の基材を適切に用いることができる。
また、前述した染料型偏光体は、約９０以上の高い偏光度を有しながらも、約８０℃の温度で１００時間熱処理した後に偏光度の低下比率が約１０％以下、あるいは約０．１乃至５％になって優れた耐熱性および高温の熱による低い偏光度の低下程度を示すことができる。
一方、前述した染料型偏光体は、前述した一実施形態の染料型偏光体形成用組成物を基材上に形成する段階と、前記硬化型異方性染料および選択的に配向補助剤や反応性メソゲンを配向させる段階と、前記配向された異方性染料などを含む染料型偏光体形成用組成物を硬化する段階と、を含む製造方法により製造され得る。
つまり、このような製造方法のように、前記一実施形態の組成物を偏光体を形成しようとする基材上に塗布した後、その組成物の構成成分である硬化型異方性染料などを配向させて硬化する方法により、前記偏光体を容易に製造することができる。
そして、前記製造方法において、前記配向段階は、前述のように通常の配向方法によりラビング配向または光配向を利用して行うことができる。具体的な一例において、前記光配向を通じた硬化型異方性染料などの配向を行うことにおいては、基材と染料型偏光体形成用組成物の薄膜の間に光反応性重合体を含む光配向層を追加形成し、このような光反応性重合体を光配向させた後、これを利用して前記硬化型異方性染料などを配向させることができる。
このような配向段階後には、熱を加えたり、ＵＶなど光照射により前記硬化型異方性染料および配向補助剤と、選択的に反応性メソゲンおよび／または多官能性バインダーを硬化させることができる。
前述した方法を通じて、一実施形態の組成物を用いて薄膜形態の染料型偏光体を非常に容易に形成することができる。
一方、前述した染料型偏光体は、液晶光学フィルムやＯＬＥＤ素子など多様な表示素子に含まれてもよく、前記ＯＬＥＤ素子の反射防止フィルムやＳｍａｒｔｅｒ ｓｈａｄｅなどに適用されてもよい。
以下、発明の理解のために好ましい実施例を提示する。しかし、下記の実施例は、発明を例示するためのものに過ぎず、発明をこれらだけに限定するのではない。
以下の合成例のように下記の化学式１ａ乃至１ｆの硬化型異方性染料を合成し、これらを実施例で用いた。また、比較例では下記の化学式１ｇおよび１ｈの公知の非硬化型異方性染料を用いた。
Figure 0006483688
＜合成例１＞：硬化型異方性染料（化学式１ａ）の合成
ホルムアルデヒド（１．２ｅｑ）と、ソジウムバイサルファイト（１ｅｇ）を水に入れ、１時間攪拌した。この溶液にアニリン（１ｅｑ）を入れ、６０℃で１６時間攪拌した。反応後、０℃以下の温度で冷却させて溶媒内に溶けている未精製生成物を析出させ、濾過した後、エチルアセテートで洗浄して真空オーブンで乾燥した。これを通じて中間生成物１を製造した。
４−ヒドロキシエチルアニリン（１ｅｑ）をＤＭＦに溶かした溶液を蒸溜水に溶かした窒化ナトリウム（１．１ｅｑ）と混合し、０℃で１ＮのＨＣｌを徐々に落とした。以降、１時間程度攪拌した。このように攪拌された溶液を前記中間生成物１（１ｅｑ）と、酢酸ナトリウム（３．５ｅｑ）を４０ｍｌ蒸溜水に溶かした溶液に滴加した。この時にも、０℃を維持し、滴加後には４時間程度攪拌を進行した。攪拌後、形成される固体を濾過し、アセトンに入れて洗浄した。再び濾過して中間生成物２を得た。
このような中間生成物２を１ＮのＮａＯＨ（８ｅｑ）溶液に入れ、７０℃で１６時間攪拌した。反応溶液は常温で冷ました後に再び温度を０℃にして３０分間維持した後に濾過した。濾過した未精製生成物は、蒸溜水と、エチルアセテートで抽出して、中間生成物３を得た。
中間生成物３（１ｇ）をプロピオン酸（６０ｍｌ）とＤＭＦ（２０ｍｌ）に溶かし、０℃に冷却した。この溶液にＮａＮＯ２（１．２ｅｑ）を水（０．５ｍｌ）に溶かした溶液を滴加し１時間攪拌した。そして、スルファミン酸 （０．５ｅｑ）を入れて１０分間攪拌した。この溶液をヒドロキシプロポキシベンゼン（１．５ｅｑ）が溶けているエタノール溶液に０℃で滴加し３０分間攪拌した後、常温で１６時間攪拌した。飽和されたＮａＨＣＯ３水溶液（４００ｍｌ）を入れて沈澱を形成させ、濾過した後に水で洗浄した。真空オーブンで乾燥して中間生成物４を得た。
中間生成物４をＤＭＡｃに溶かし、０℃に冷却し、アクリロイルクロライド（３ｅｑ）を徐々に入れ、常温で４時間攪拌した。そして、ジエチルエーテルで希釈し、１ＮのＨＣｌとＮａＨＣＯ３水溶液で洗浄した、ＭＣで抽出し、ＭＣを展開液にして、カラムクロマトグラフィーを行って化学式１ａを製造した。
NMR(1H, CDCl3): 2.01(m, 2H), 2.98(m, 2H), 3.15(m, 6H), 5.83(m, 2H), 6.11(m, 2H), 6.35(t, 2H), 7.62~8.10(m, 12H)
＜合成例２＞：硬化型異方性染料（化学式１ｂ）の合成
ホルムアルデヒド（１．２ｅｑ）と、ソジウムバイサルファイト（１ｅｇ）を水に入れ、１時間攪拌した。この溶液にアニリン（１ｅｑ）を入れ、６０℃で１６時間攪拌した。反応後、０℃以下の温度で冷却させて溶媒内に溶けている未精製生成物を析出させ、濾過した後、エチルアセテートで洗浄して真空オーブンで乾燥した。これを通じて中間生成物１を製造した。
４−ヒドロキシエチル−３−フルオロ−アニリン（１ｅｑ）をＤＭＦに溶かした溶液を蒸溜水に溶かした窒化ナトリウム（１．１ｅｑ）と混合し、０℃で１ＮのＨＣｌを徐々に落とした。以降、１時間程度攪拌した。このように攪拌された溶液を前記中間生成物１（１ｅｑ）と、酢酸ナトリウム（３．５ｅｑ）を４０ｍｌ蒸溜水に溶かした溶液に滴加した。この時にも、０℃を維持し、滴加後には４時間程度攪拌を進行した。攪拌後、形成される固体を濾過し、アセトンに入れ、洗浄した。再び濾過して中間生成物２を得た。
このような中間生成物２を１ＮのＮａＯＨ（８ｅｑ）溶液に入れ、７０℃で１６時間攪拌した。反応溶液は、常温で冷ました後に再び温度を０℃にして３０分間維持した後に濾過した。濾過した未精製生成物は、蒸溜水と、エチルアセテートで抽出して、中間生成物３を得た。
中間生成物３（１ｇ）をプロピオン酸（６０ｍｌ）とＤＭＦ（２０ｍｌ）に溶かし、０℃に冷却した。この溶液にＮａＮＯ２（１．２ｅｑ）を水（０．５ｍｌ）に溶かした溶液を滴加し１時間攪拌した。そして、スルファミン酸 （０．５ｅｑ）を入れて１０分間攪拌した。この溶液をヒドロキシプロポキシベンゼン（１．５ｅｑ）が溶けているエタノール溶液に０℃で滴加し３０分間攪拌した後、常温で１６時間攪拌した。飽和されたＮａＨＣＯ３水溶液（４００ｍｌ）を入れて沈澱を形成させ、濾過した後に水で洗浄した。真空オーブンで乾燥して中間生成物４を得た。
中間生成物４をＤＭＡｃに溶かし、０℃に冷却し、アクリロイルクロライド（３ｅｑ）を徐々に入れ、常温で４時間攪拌した。そして、ジエチルエーテルで希釈し、１ＮのＨＣｌとＮａＨＣＯ３水溶液で洗浄した、ＭＣで抽出し、ＭＣを展開液として、カラムクロマトグラフィーを行って化学式１ｂを製造した。
NMR(1H, CDCl3): 2.01(m, 2H), 3.02~3.18(m, 2H), 5.83 (m, 2H), 6.11(m, 2H), 6.35(t, 2H), 7.62~8.18(m, 11H)
＜合成例３＞：硬化型異方性染料（化学式１ｃ）の合成
ホルムアルデヒド（１．２ｅｑ）と、ソジウムバイサルファイト（１ｅｇ）を水に入れ、１時間攪拌した。この溶液にアニリン（１ｅｑ）を入れ、６０℃で１６時間攪拌した。反応後、０℃以下の温度で冷却させて溶媒内に溶けている未精製生成物を析出させ、濾過した後、エチルアセテートで洗浄して真空オーブンで乾燥した。これを通じて中間生成物１を製造した。
４−ヒドロキシエチルアニリン（１ｅｑ）をＤＭＦに溶かした溶液を蒸溜水に溶かした窒化ナトリウム（１．１ｅｑ）と混合し、０℃で１ＮのＨＣｌを徐々に落とした。以降、１時間程度攪拌した。このように攪拌された溶液を前記中間生成物１（１ｅｑ）と、酢酸ナトリウム（３．５ｅｑ）を４０ｍｌ蒸溜水に溶かした溶液に滴加した。この時にも、０℃を維持し、滴加後には４時間程度攪拌を進行した。攪拌後、形成される固体を濾過し、アセトンに入れ、洗浄した。再び濾過して中間生成物２を得た。
このような中間生成物２を１ＮのＮａＯＨ（８ｅｑ）溶液に入れ、７０℃で１６時間攪拌した。反応溶液は、常温で冷ました後に再び温度を０℃にして３０分間維持した後に濾過した。濾過した未精製生成物は、蒸溜水と、エチルアセテートで抽出して、中間生成物３を得た。
中間生成物３（１ｇ）とＮａＮＯ２（１．２ｅｑ）をＤＭＦ／水（８０／２０（ｖ／ｖ））に溶かし、０℃に冷却した。この溶液に硫酸（４．２ｍｌ）に溶かした溶液を滴加し１時間攪拌した。そして、スルファミン酸 （０．３ｅｑ）を入れて１０分間攪拌した。この溶液を１−ナフチルアミン（１ｅｑ）と飽和されたＮａＯＡｃ（２１ｍｌ）を溶かしたエタノール（１３０ｍｌ）溶液に０℃で滴加し、３０分間攪拌した。飽和されたＮａＨＣＯ３水溶液（８４ｍｌ）を入れて１６時間攪拌した。水（８００ｍｌ）を入れて沈澱を形成させ、濾過した後に水で洗浄した。得られた固体を真空オーブンで乾燥して中間生成物４を得た。
中間生成物４（１ｇ）をプロピオン酸（６０ｍｌ）とＤＭＦ（２０ｍｌ）に溶かし、０℃に冷却した。この溶液にＮａＮＯ２（１．２ｅｑ）を水（０．５ｍｌ）に溶かした溶液を滴加し１時間攪拌した。そして、スルファミン酸 （０．５ｅｑ）を入れて１０分間攪拌した。この溶液をＮ−フェニル−Ｎ−エチル−エタノールアミン（１．５ｅｑ）が溶けているエタノール溶液に０℃で滴加し３０分間攪拌した後、常温で１６時間攪拌した。飽和されたＮａＨＣＯ３水溶液（４００ｍｌ）を入れて沈澱を形成させ、濾過した後に水で洗浄した。真空オーブンで乾燥して中間生成物５を得た。
中間生成物５をＤＭＡｃに溶かし、０℃に冷却した後、アクリロイルクロライド（３ｅｑ）を徐々に入れ、常温で４時間攪拌した。そして、ジエチルエーテルで希釈し、１ＮのＨＣｌとＮａＨＣＯ３水溶液で洗浄した、ＭＣで抽出し、ＭＣを展開液として、カラムクロマトグラフィーを行って化学式１ｃを製造した。
NMR(1H, CDCl3): 1.3(q, 5H), 1.48(s, 4H), 3.05(d, 2), 3.55(d, 2), 3.81(d, 2), 4.43 (m, 4H), 5.87(m, 2H), 6.15(m, 2H), 6.43(t, 2H), 6.90(d, 2H), 7.31(s, 2H), 7.44(d, 2H), 7.73~8.24(m, 14H), 9.04(dd, 2H)
＜合成例４＞：硬化型異方性染料（化学式１ｄ）の合成
中間生成物１の合成時にアニリンの代わりに１−ナフチルアミンを用い、中間生成物２の合成時に４−ヒドロキシエチルアニリンの代わりに４−ヒドロキシエチルベンゾエートアニリンを用い、中間生成物５の合成時にＮ−フェニル−Ｎ−エチル−エタノールアミンの代わりにＮ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−エチル−エタノールアミンを用いたことを除いては、合成例３と同様な方法で化学式１ｄを合成した。
NMR(1H, CDCl3): 1.22(q, 5H), 1.45(s, 4H), 3.10(d, 2), 3.57(d, 2), 3.86(d, 2), 4.43 (m, 4H), 4.8(s, 3H), 5.87(m, 2H), 6.18(m, 2H), 6.49(t, 2H), 6.92(d, 2H), 7.22(s, 2H), 7.44(d, 2H), 7.65~8.29(m, 20H), 9.08(dd, 2H)
＜合成例５＞：硬化型異方性染料（化学式１ｅ）の合成
中間生成物２の合成時に４−ヒドロキシエチルアニリンの代わりに２−アミノ−６−フルオロベンゾチアゾールを用い、中間生成物４の合成時にヒドロキシプロポキシベンゼンの代わりにＮ−フェニル−Ｎ−エチル−エタノールアミンを用いたことを除いては、合成例１と同様な方法で化学式１ｅを合成した。
NMR(1H, CDCl3): 3.13(d, 2H), 3.81(d, 2H), 4.46 (m, 4H), 4.75(s, 3H), 5.80(m, 2H), 6.16(m, 1H), 6.44(t, 1H), 6.90(m, 2H), 7.30~8.29(m, 10H), 9.05(dd, 2H)
＜合成例６＞：硬化型異方性染料（化学式１ｆ）の合成
中間生成物２の合成時に４−ヒドロキシエチルアニリンの代わりに４−プロピルアニリンを用いたことを除いては、合成例１と同様な方法で化学式１ｆを合成した。
NMR(1H, CDCl3): 0.98(t, 3H), 1.53(m, 2H), 2.01(m, 2H), 2.49(t, 2H), 2.98(m, 2H), 3.15(m, 6H), 5.83 (m, 2H), 6.11(m, 2H), 6.35(t, 2H), 7.62~8.10(m, 12H)
下記の化学式２ａ乃至３ｆの公知の化合物またはこれらのラジカル重合体を商業的に入手して、下記の実施例および比較例で配向補助剤として用いた。
Figure 0006483688
Figure 0006483688
＜実施例１＞：染料型偏光体の製造
ＣＯＰ基材の上に、シクロペンタノンに溶かしたポリ（シンナメート−ノルボルネン）をバーコーティングし、８０℃で乾燥した。そして、偏光ＵＶを３０ｍＪ照射して光配向層を形成した。形成された光配向層の上に、シクロペンタノンに溶かした前記化学式１ａの化合物（硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、前記化学式２ａの化合物（配向補助剤；溶液中濃度：１５重量％）、およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：０．７重量％）をバーコーティングした。以降、６０℃で２分間乾燥し、５０ｍＪ／ｃｍ２のＵＶを照射して硬化し染料型偏光体を製造した。
＜実施例２＞：染料型偏光体の製造
前記化学式１ａの化合物（硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、前記化学式２ｃの化合物のラジカル重合体（配向補助剤；Ｍｗ：８０００；溶液中濃度：１５重量％）、およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：０．７重量％）の組成を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で染料型偏光体を製造した。
＜実施例３＞：染料型偏光体の製造
前記化学式１ｂの化合物（硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、前記化学式２ａの化合物（配向補助剤；溶液中濃度：１５重量％）、およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：０．７重量％）の組成を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で染料型偏光体を製造した。
＜実施例４＞：染料型偏光体の製造
前記化学式１ｃの化合物（硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、前記化学式２ａの化合物（配向補助剤；溶液中濃度：１５重量％）、およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：０．７重量％）の組成を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で染料型偏光体を製造した。
＜実施例５＞：染料型偏光体の製造
前記化学式１ｃの化合物（硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、前記化学式２ｂの化合物（配向補助剤；溶液中濃度：１５重量％）、およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：０．７重量％）の組成を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で染料型偏光体を製造した。
＜実施例６＞：染料型偏光体の製造
前記化学式１ｃの化合物（硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、前記化学式２ｃの化合物のラジカル重合体（配向補助剤；Ｍｗ：８０００；溶液中濃度：１５重量％）、およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：０．７重量％）の組成を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で染料型偏光体を製造した。
＜実施例７＞：染料型偏光体の製造
前記化学式１ｃの化合物（硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、前記化学式２ｄの化合物のラジカル重合体（配向補助剤；Ｍｗ：８０００；溶液中濃度：１５重量％）、およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：０．７重量％）の組成を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で染料型偏光体を製造した。
＜実施例８＞：染料型偏光体の製造
前記化学式１ｃの化合物（硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、前記化学式３ａの化合物（配向補助剤；溶液中濃度：１５重量％）、およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：０．７重量％）の組成を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で染料型偏光体を製造した。
＜実施例９＞：染料型偏光体の製造
前記化学式１ｃの化合物（硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、前記化学式３ｃの化合物のラジカル重合体（配向補助剤；Ｍｗ：１００００；溶液中濃度：１５重量％）、およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：０．７重量％）の組成を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で染料型偏光体を製造した。
＜実施例１０＞：染料型偏光体の製造
前記化学式１ｃの化合物（硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、前記化学式３ｄの化合物のラジカル重合体（配向補助剤；Ｍｗ：８０００；溶液中濃度：１５重量％）、およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：０．７重量％）の組成を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で染料型偏光体を製造した。
＜実施例１１＞：染料型偏光体の製造
前記化学式１ｃの化合物（硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、前記化学式３ｅの化合物のラジカル重合体（配向補助剤；Ｍｗ：６０００；溶液中濃度：１５重量％）、およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：０．７重量％）の組成を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で染料型偏光体を製造した。
＜実施例１２＞：染料型偏光体の製造
前記化学式１ｄの化合物（硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、前記化学式２ｃの化合物のラジカル重合体（配向補助剤；Ｍｗ：８０００；溶液中濃度：１５重量％）、およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：０．７重量％）の組成を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で染料型偏光体を製造した。
＜実施例１３＞：染料型偏光体の製造
前記化学式１ｅの化合物（硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、前記化学式２ｃの化合物のラジカル重合体（配向補助剤；Ｍｗ：８０００；溶液中濃度：１５重量％）、およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：０．７重量％）の組成を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で染料型偏光体を製造した。
＜実施例１４＞：染料型偏光体の製造
前記化学式１ｆの化合物（硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、前記化学式２ｃの化合物のラジカル重合体（配向補助剤；Ｍｗ：８０００；溶液中濃度：１５重量％）、およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：０．７重量％）の組成を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で染料型偏光体を製造した。
＜実施例１５＞：染料型偏光体の製造
前記化学式１ａの化合物（硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、前記化学式２ａの化合物（配向補助剤；溶液中濃度：１５重量％）、ＭＥＲＣＫ社の反応性メソゲンであるＲＭ２５７（溶液中濃度：５重量％）、およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：１重量％）の組成を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で染料型偏光体を製造した。
＜実施例１６＞：染料型偏光体の製造
前記化学式１ａの化合物（硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、前記化学式２ｃの化合物のラジカル重合体（配向補助剤；Ｍｗ：８０００；溶液中濃度：１５重量％）、ＲＭ２５７（溶液中濃度：５重量％）、およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：１重量％）の組成を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で染料型偏光体を製造した。
＜実施例１７＞：染料型偏光体の製造
前記化学式１ｂの化合物（硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、前記化学式２ａの化合物（配向補助剤；溶液中濃度：１５重量％）、ＲＭ２５７（溶液中濃度：５重量％）、およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：１重量％）の組成を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で染料型偏光体を製造した。
＜実施例１８＞：染料型偏光体の製造
前記化学式１ｃの化合物（硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、前記化学式２ａの化合物（配向補助剤；溶液中濃度：１５重量％）、ＲＭ２５７（溶液中濃度：５重量％）、およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：１重量％）の組成を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で染料型偏光体を製造した。
＜実施例１９＞：染料型偏光体の製造
前記化学式１ｃの化合物（硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、前記化学式２ｂの化合物（配向補助剤；溶液中濃度：１５重量％）、ＲＭ２５７（溶液中濃度：５重量％）、およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：１重量％）の組成を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で染料型偏光体を製造した。
＜実施例２０＞：染料型偏光体の製造
前記化学式１ｃの化合物（硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、前記化学式２ｃの化合物のラジカル重合体（配向補助剤；Ｍｗ：８０００；溶液中濃度：１５重量％）、ＲＭ２５７（溶液中濃度：５重量％）、およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：１重量％）の組成を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で染料型偏光体を製造した。
＜実施例２１＞：染料型偏光体の製造
前記化学式１ｃの化合物（硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、前記化学式２ｄの化合物のラジカル重合体（配向補助剤；Ｍｗ：７０００；溶液中濃度：１５重量％）、ＲＭ２５７（溶液中濃度：５重量％）、およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：１重量％）の組成を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で染料型偏光体を製造した。
＜実施例２２＞：染料型偏光体の製造
前記化学式１ｃの化合物（硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、前記化学式３ａの化合物（配向補助剤；溶液中濃度：１５重量％）、ＲＭ２５７（溶液中濃度：５重量％）、およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：１重量％）の組成を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で染料型偏光体を製造した。
＜実施例２３＞：染料型偏光体の製造
前記化学式１ｃの化合物（硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、前記化学式３ｃの化合物のラジカル重合体（配向補助剤；Ｍｗ：１００００；溶液中濃度：１５重量％）、およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：１重量％）の組成を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で染料型偏光体を製造した。
＜実施例２４＞：染料型偏光体の製造
前記化学式１ｃの化合物（硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、前記化学式３ｄの化合物のラジカル重合体（配向補助剤；Ｍｗ：８０００；溶液中濃度：１５重量％）、ＲＭ２５７（溶液中濃度：５重量％）、およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：１重量％）の組成を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で染料型偏光体を製造した。
＜実施例２５＞：染料型偏光体の製造
前記化学式１ｃの化合物（硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、前記化学式３ｅの化合物のラジカル重合体（配向補助剤；Ｍｗ：６０００；溶液中濃度：１５重量％）、およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：１重量％）の組成を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で染料型偏光体を製造した。
＜実施例２６＞：染料型偏光体の製造
前記化学式１ｄの化合物（硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、前記化学式２ｃの化合物のラジカル重合体（配向補助剤；Ｍｗ：８０００；溶液中濃度：１５重量％）、およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：１重量％）の組成を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で染料型偏光体を製造した。
＜実施例２７＞：染料型偏光体の製造
前記化学式１ｅの化合物（硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、前記化学式２ｃの化合物のラジカル重合体（配向補助剤；Ｍｗ：８０００；溶液中濃度：１５重量％）、ＲＭ２５７（溶液中濃度：５重量％）、およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：１重量％）の組成を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で染料型偏光体を製造した。
＜実施例２８＞：染料型偏光体の製造
前記化学式１ｆの化合物（硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、前記化学式２ｃの化合物のラジカル重合体（配向補助剤；Ｍｗ：８０００；溶液中濃度：１５重量％）、およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：１重量％）の組成を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で染料型偏光体を製造した。
＜比較例１＞：染料型偏光体の製造
前記化学式１ｇの化合物（従来の非硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、前記化学式２ｃの化合物のラジカル重合体（配向補助剤；Ｍｗ：８０００；溶液中濃度：１５重量％）、およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：０．７重量％）の組成を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で染料型偏光体を製造した。
＜比較例２＞：染料型偏光体の製造
前記化学式１ｈの化合物（従来の非硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、前記化学式２ｃの化合物のラジカル重合体（配向補助剤；Ｍｗ：８０００；溶液中濃度：１５重量％）、およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：０．７重量％）の組成を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で染料型偏光体を製造した。
＜比較例３＞：染料型偏光体の製造
前記化学式１ｇの化合物（従来の非硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、前記化学式２ｃの化合物のラジカル重合体（配向補助剤；Ｍｗ：８０００；溶液中濃度：１５重量％）およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：１重量％）の組成を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で染料型偏光体を製造した。
＜比較例４＞：染料型偏光体の製造
前記化学式１ｈの化合物（従来の非硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、前記化学式２ｃの化合物のラジカル重合体（配向補助剤；Ｍｗ：８０００；溶液中濃度：１５重量％）およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：１重量％）の組成を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で染料型偏光体を製造した。
＜比較例５＞：染料型偏光体の製造
実施例１の組成中、配向補助剤を用いず、化学式１ａの化合物（硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：０．７重量％）の組成を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で染料型偏光体を製造した。
＜比較例６＞：染料型偏光体の製造
実施例１５の組成中、配向補助剤を用いず、化学式１ａの化合物（硬化型異方性染料；溶液中濃度：２重量％）、ＲＭ２５７（溶液中濃度：５重量％）、およびイルガキュア９０７（溶液中濃度：１重量％）の組成を用いたことを除いては、実施例１５と同様な方法で染料型偏光体を製造した。
＜実験例１＞：染料型偏光体の二色比（Ｄｉｃｈｒｏｉｃ ｒａｔｉｏ：ＤＲ）および耐熱性の評価
前記二色比（３８０乃至７８０ｎｍ波長で測定して平均値を導出）は、Ｊａｓｃｏ社のＰｏｌａｒｉｍｅｔｅｒを用いて測定し、耐熱性の評価のために８０℃のオーブンで１００時間熱処理した後、熱処理前の二色比と比較して二色比の低下程度を評価して下記表１にまとめて示した。
Figure 0006483688
前記表１を参照すると、実施例の染料型偏光体は、優れた二色比を示して偏光体として優れた特性を示しながらも、熱処理後に二色比およびこれによる偏光度の低下程度が最小化となり、優れた耐熱性および耐久性を示すことが確認された。

Claims (18)

  1. 下記の化学式１の硬化型異方性染料と、
    下記の化学式２またはそのラジカル重合体の配向補助剤と、
    を含む染料型偏光体形成用組成物。
    Figure 0006483688
     （前記化学式１で、
    ｎは、２乃至５の整数であって、２以上繰り返される−（Ａ１−Ｎ＝Ｎ）−の繰り返し単位構造は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、
    Ｑ１およびＱ２は、互いに同一でも異なっていてもよく、両方とも硬化可能な不飽和作用基であり、
    Ａ１およびＡ２は、互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン、または置換もしくは非置換の炭素数４乃至３０のヘテロアリーレンであり、
    Ｂ１およびＢ２は、互いに同一でも異なっていてもよく、単純結合、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、置換もしくは非置換の炭素数１乃至２０のアルキレン、置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン、置換もしくは非置換の炭素数４乃至３０のヘテロアリーレン、置換もしくは非置換の炭素数１乃至２０のアルキレンオキシド、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ１−および−ＰＲ１−からなる群より選択される１種以上が組み合わせられた２価の作用基であり、
    Ｒ１は、水素または炭素数１乃至２０のアルキルである。）
    Figure 0006483688
     （前記化学式２で、
    Ｑ３およびＱ４の少なくとも一つは、硬化可能な不飽和作用基であり、残りは、水素、炭素数１乃至２０のアルキル、炭素数１乃至２０のアルコキシ、炭素数１乃至２０のアルキルエステル、−ＣＮ、−ＮＯ２、ハロゲン、または１乃至２個の炭素数１乃至６のアルキルで置換もしくは非置換されたアミン基であり、
    Ａ３およびＡ４は、互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン、または置換もしくは非置換の炭素数４乃至３０のヘテロアリーレンであり、
    Ｂ３およびＢ４は、互いに同一でも異なっていてもよく、単純結合、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、置換もしくは非置換の炭素数１乃至２０のアルキレン、置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン、置換もしくは非置換の炭素数４乃至３０のヘテロアリーレン、置換もしくは非置換の炭素数１乃至２０のアルキレンオキシド、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ２−および−ＰＲ２−からなる群より選択される１種以上が組み合わせられた２価の作用基であり、
    Ｒ２は、水素または炭素数１乃至２０のアルキルである。）
  2. 前記Ｑ１乃至Ｑ ４ の不飽和作用基は、それぞれ独立して、末端に（メタ）アクリレート基、エポキシ基またはビニル基を有する硬化可能な不飽和作用基である、請求項１に記載の染料型偏光体形成用組成物。
  3. 前記不飽和作用基ではない残りのＱ３及びＱ４は、それぞれ独立して、水素、炭素数１乃至２０のアルキル、炭素数１乃至２０のアルコキシ、炭素数１乃至２０のアルキルエステル、−ＣＮ、ハロゲン、または１乃至２個の炭素数１乃至６のアルキルで置換もしくは非置換されたアミン基である、請求項１に記載の染料型偏光体形成用組成物。
  4. 前記Ａ１乃至Ａ ４ は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のアリーレンであり、
    前記置換された炭素数６乃至４０のアリーレンは、炭素数１乃至２０のアルコキシ、炭素数１乃至２０のアルキル、ハロゲン、−ＮＯ２または炭素数１乃至６のアルキルエステルで置換されたものである、請求項１に記載の染料型偏光体形成用組成物。
  5. 前記Ｂ１乃至Ｂ ４ は、それぞれ独立して、単純結合、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、炭素数１乃至２０のアルキレン、炭素数６乃至４０のアリーレン、炭素数１乃至２０のアルキレンオキシドからなる群より選択される２価の作用基である、請求項１に記載の染料型偏光体形成用組成物。
  6. 反応性メソゲンをさらに含む、請求項１に記載の染料型偏光体形成用組成物。
  7. 前記反応性メソゲンは、下記の化学式４の化合物を含む、請求項６に記載の染料型偏光体形成用組成物。
    Figure 0006483688
     （前記化学式４で、
    ＡおよびＢは、それぞれ独立して、炭素数６乃至４０のアリーレンまたは炭素数６乃至１２のシクロアルキレンであり、
    Ｒ１５乃至Ｒ２２は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、−ＣＮ、炭素数１乃至１２のアルキル、炭素数６乃至４０のアリール、炭素数１乃至１２のアルコキシ、および炭素数１乃至１２のアルコキシカルボニルからなる群より選択され、
    Ｅ１およびＥ２は、それぞれ独立して、単純結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ＝Ｃ−、−ＯＣＨ２−または−ＣＨ２Ｏ−であり、
    Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、（メタ）アクリレート基であり、
    Ｐ１、Ｐ２およびＱは、それぞれ独立して、ＡまたはＥ１と同様に定義され、
    ｘ１およびｘ２は、それぞれ独立して、０乃至１２の整数である。）
  8. 全体組成物の固形分含有量１００重量部を基準に、硬化型異方性染料の１乃至２５重量部と、配向補助剤の５０乃至９５重量部と、反応性メソゲンの１乃至４５重量部とを含む、請求項６に記載の染料型偏光体形成用組成物。
  9. 請求項１乃至８のいずれか一項に記載の染料型偏光体形成用組成物の硬化物を含む染料層を含む染料型偏光体。
  10. 前記硬化物は、硬化型異方性染料および配向補助剤が共重合されて各成分の硬化可能な不飽和作用基が架橋構造を形成している架橋共重合体を含み、
    硬化型異方性染料の少なくとも一部が配向されている、請求項９に記載の染料型偏光体。
  11. 前記硬化物は、硬化型異方性染料、配向補助剤および反応性メソゲンが共重合されて各成分の硬化可能な作用基が架橋構造を形成している架橋共重合体を含み、
    硬化型異方性染料の少なくとも一部が配向されている、請求項９に記載の染料型偏光体。
  12. 前記染料層は、１０以上の二色比（ｄｉｃｈｒｏｉｃ ｒａｔｉｏ）を有する、請求項９に記載の染料型偏光体。
  13. 前記染料層は、１乃至１０μｍの厚さを有する、請求項９に記載の染料型偏光体。
  14. 前記染料層の下部に前記硬化型異方性染料を配向させる配向層をさらに含む、請求項９に記載の染料型偏光体。
  15. 前記配向層は、ノルボルネン系繰り返し単位にシンナメート系光反応基、カルコン系光反応基、クマリン系光反応基およびアゾ系光反応基からなる群より選択された１種以上の光反応基が結合しているノルボルネン系光反応性重合体を含む、請求項１４に記載の光配向層の染料型偏光体。
  16. ９０以上の偏光度を有し、８０℃の温度で４８時間熱処理した後に偏光度の低下比率が１０％以下である、請求項９に記載の染料型偏光体。
  17. 基材をさらに含み、フィルム形態を有する、請求項９に記載の染料型偏光体。
  18. 請求項９に記載の染料型偏光体を含む表示素子。
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