JP6379273B2 - ゼオライト及びゼオタイプに金属ナノ粒子を組み入れる一般的方法 - Google Patents
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Description
1)反応物形状選択性:十分に小さい分子だけが、ゼオライトの細孔に入り、化学的変換を受ける又は吸着されることが可能である。
2)生成物形状選択性:細孔の径が小さすぎるため、反応後、可能な生成物の全てがゼオライトから拡散して出ていけるわけではない。これは、より小さな分子又は異性体への選択性の増大につながる。
3)遷移状態形状規制選択性:この場合、ゼオライト細孔径によって、大きすぎる遷移状態中間体の生成が妨げられる。
材料
約12nmの平均粒子直径を有する市販のカーボンブラック粒子(Black Pearls 2000、Carbot Corporation社)が、メソ細孔性シリカライト−1の合成のためのカーボン−テンプレートとして使用された。カーボンブラック粒子は、使用前に、110℃で24時間乾燥させた。他の全ての試薬は、試薬グレードであり、さらなる精製又は前処理なしに使用した:HAuCl4(Sigma−Aldrich社)、オルトケイ酸テトラエチル(TEOS、Sigma−Aldrich社)、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド(TPAOH、1M水溶液、Sigma−Aldrich社)、(3−アミノプロピル)トリメトキシシラン(APS、Sigma−Aldrich社)、トルエン(Sigma−Aldrich社)、セチルトリメチルアンモニウムブロミド(CTAB、Sigma−Aldrich社)、エタノール(無水、Sigma−Aldrich社)、脱イオン水及びFormierガス(10% H2、N2中、Air Liquide社)。
本出願において論じられたゼオライトは、次の方法によって調製され得る。
シリカライト−1(S1)
テフロン(登録商標)ビーカー中、攪拌しながら、TPAOH(7.265ml)にTEOS(4.465ml)を滴下して加えた。混合物を1時間攪拌し、次いで、テフロン(登録商標)ライニングステンレス鋼オートクレーブ(130ml)に移した。オートクレーブを、自然発生圧力下、180℃で24時間加熱した。生成物は、水で徹底的に洗い、濾過によって捕集し、再び、数回洗った(中性pHになるまで)。生成物を室温で終夜乾燥させ、次いで、550℃(5℃/minで加熱)で20時間焼成して、細かい白色粉末を得た。
シリカライト−1(0.9900g)に、インシピエントウェットネス(incipient wetness)まで、HAuCl4・3H2O(0.0199g)の水溶液を含浸させた。材料を室温で終夜乾燥させ、次いで、Formierガス中、350℃(5℃/minで加熱)で2時間、還元して、最終の金ナノ粒子触媒を得た。
予め乾燥させたカーボンブラック(2g)をテフロン(登録商標)ビーカーに入れ、TPAOH(7.265ml)を含浸させ、室温で終夜乾燥させた。次いで、材料に、TEOS(4.465ml)を含浸させ、もう一度、室温で終夜乾燥させた。テフロン(登録商標)ビーカーを、飽和水蒸気を生成するのに十分な水(15ml)を含むテフロン(登録商標)ライニングステンレス鋼オートクレーブ(130ml)の中に置き、180℃に72時間加熱した。生成物を水で徹底的に洗い、濾過により捕集し、再び、数回洗った(中性pHになるまで)。生成物を室温で終夜乾燥させ、次いで、550℃(5℃/minで加熱)で20時間焼成して、細かい白色粉末を得た。Au/S1の合成で記載した一般的合成手順に従って、メソ細孔性ゼオライトに含浸させ、還元した。
シリカライト−1(1g)及びトルエン(100ml)を、リービヒ冷却器を装備した丸底フラスコに入れた。撹拌しながら、APS(1ml)を滴下して加え、混合物を111℃に加熱し、4時間還流した。室温まで冷却した後、生成物を、エタノールの添加によって析出させ、濾過により捕集した。表面機能化ゼオライトを、終夜乾燥させ、次いで、Au/S1の合成で記載した一般的合成手順に従って、含浸させ、還元した。
CTAB(0.7g)を、アンモニア水溶液(100ml、2.5wt%)に溶かした。シリカライト−1(1g)を加え、懸濁液を室温で3時間攪拌した。次いで、混合物を、テフロン(登録商標)ライニングステンレス鋼オートクレーブに移し、140℃に24時間加熱した。生成物を濾過により捕集し、終夜乾燥させ、550℃で5時間焼成して、界面活性剤を除去した。次に、得られた材料に、Au/S1の合成で記載した一般的合成手順に従って、含浸させ、還元した。
再結晶化−S1ゼオライトに、インシピエントウェットネス含浸によって、パラジウム前駆体を含浸させた。このために、0.99gの再結晶化ゼオライトS1を、最初に、真空下に、50℃で予め乾燥させた。0.30mLのH2O中、0.0250g(0.094mmol)の硝酸パラジウム(II)二水和物の水溶液を再結晶化S1に加えた。それを25℃で乾燥させ、次いで、5℃/minの速度で350℃の設定温度まで徐々に加熱し、120分間、10%水素/90%窒素により還元して、最終のパラジウムナノ粒子触媒を得た。
再結晶化−S1ゼオライトに、インシピエントウェットネス含浸によって、ニッケル前駆体を含浸させた。このために、0.99gの再結晶化ゼオライトS1を、最初に、真空下に、50℃で予め乾燥させた。0.30mLのH2O中、0.0495g(0.170mmol)の硝酸ニッケル(II)六水和物の水溶液を再結晶化S1に加えた。それを25℃で乾燥させ、次いで、5℃/minの速度で350℃の設定温度まで徐々に加熱し、120分間、10%水素/90%窒素により還元して、最終のニッケルナノ粒子触媒を得た。
TEMは、試料を、穴の開いたカーボングリッドに直接ばらまき、200kVで運転したFEI Tecnai顕微鏡で行った。ナノ粒子の平均直径及び標準偏差は、約250個の粒子の測定によって計算した。
アルゴンガス物理吸着分析が、Micromeritics ASAP 2020で、77Kで行われた。試料は、測定の前に、真空中、300℃で16時間脱気した。(見掛けの)全表面積は、BET法に従って計算された。細孔径分布は、BJH法によって計算された。外部表面積、ミクロ細孔面積及びミクロ細孔容積は、等温線の脱離ブランチを用い、t−プロット法によって求めた。
104 再結晶化ゼオライト、ゼオライト類縁又はゼオタイプ構造体
106 追加の多孔質
108 遷移金属前駆体、或いは、遷移金属、金属酸化物若しくは金属硫化物粒子及び/又はクラスター
110 遷移金属、金属酸化物又は金属硫化物ナノ粒子含有ゼオライト、ゼオライト類縁又はゼオタイプ構造体
Claims (11)
- ゼオライト、ゼオライト類縁又はゼオタイプ構造体の内側に、金属、金属酸化物若しくは金属硫化物ナノ粒子及び/又はクラスターが選択的に形成されたゼオライト、ゼオライト類縁又はゼオタイプ構造体を製造するための方法であって、
a)ゼオライト、ゼオライト類縁又はゼオタイプ構造体を、界面活性剤の存在下で、アルカリ溶液により処理して、部分的に溶解した構造を有するゼオライト、ゼオライト類縁又はゼオタイプ構造体を得る工程;
b)部分的に溶解したゼオライト、ゼオライト類縁又はゼオタイプ構造体を、110〜200℃の間の高温に加熱して、構造体の内側に位置する追加の多孔質を有するゼオライト、ゼオライト類縁又はゼオタイプ構造体を得る工程;
c)構造体の内側に位置する追加の多孔質を有するゼオライト、ゼオライト類縁又はゼオタイプ構造体に、硝酸塩、炭酸塩、酢酸塩、硫酸塩、塩化物、カルボニル又はギ酸塩から選択される少なくとも1種の遷移金属前駆体を含む溶液を含浸させて、遷移金属前駆体含有ゼオライト、ゼオライト類縁又はゼオタイプ構造体を得る工程;及び
d)
i)遷移金属前駆体含有ゼオライト、ゼオライト類縁若しくはゼオタイプ構造体を、高温で、水素ガス(H2)の流れ、酸素ガス(O2)の流れ、硫化水素ガス(H2S)の流れ、メタンガス(CH4)の流れ、若しくはアンモニアガス(NH3)の流れから選択される反応性雰囲気の下に置くこと、又は、
ii)遷移金属前駆体含有ゼオライト、ゼオライト類縁若しくはゼオタイプ構造体を、熱処理により分解すること
によって、ゼオライト、ゼオライト類縁又はゼオタイプ構造体の内側に、金属、金属酸化物若しくは金属硫化物ナノ粒子及び/又はクラスターが選択的に形成されたゼオライト、ゼオライト類縁又はゼオタイプ構造体を得る工程
を含み、
遷移金属、金属酸化物又は金属硫化物ナノ粒子の粒子が、ゼオライト、ゼオライト類縁又はゼオタイプ構造体の内側に選択的に定置されている、方法。 - 工程a)におけるアルカリ溶液が、炭酸水素塩、炭酸塩、水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウム、及び水酸化カリウムから選択される、請求項1に記載の方法。
- 工程a)における界面活性剤が、C8〜C18アルキルトリメチルアンモニウムブロミド、フェンシクリジン塩酸塩(P123)、ポリオキシエチレン20セチルエーテル(Brij−58)、及びポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンブロックポリマーポリグリコール(F127)を含む、陰イオン、陽イオン、両性及び非イオン界面活性剤から選択される、請求項1又は2に記載の方法。
- 工程b)における、部分的に溶解したゼオライト、ゼオライト類縁又はゼオタイプ構造体を、高温に加熱する工程が、オートクレーブで行われる、請求項1から3のいずれか一項に記載の方法。
- 工程b)における高温が、110〜190℃の間、又は110〜180℃の間、又は120〜170℃の間、又は120〜160℃の間、又は130〜150℃の間、又は135〜145℃の間である、請求項1から4のいずれか一項に記載の方法。
- 工程b)において得られる、構造体の内側に位置する追加の多孔質を有するゼオライト、ゼオライト類縁又はゼオタイプ構造体が、工程c)における含浸の前に、乾燥される、請求項1から5のいずれか一項に記載の方法。
- 工程c)における遷移金属前駆体が、4族元素、6族元素、7族元素、8族元素、9族元素、10族元素、11族元素、若しくは12族元素又はこれらの混合物からなる群から選択される1種又は複数の金属を含む、請求項1から6のいずれか一項に記載の方法。
- 工程c)における遷移金属前駆体が、
− マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、カドミウム、モリブデン、亜鉛、バナジウム、クロム、チタン若しくはこれらの混合物の群から選択される1種若しくは複数の金属;又は
− モリブデン−コバルト、モリブデン−ニッケル、モリブデン−白金、鉄−ルテニウム、鉄−コバルト、鉄−ニッケル、ルテニウム−コバルト、ルテニウム−銅、ルテニウム−白金、コバルト−パラジウム、コバルト−白金、コバルト−金、ニッケル−白金、イリジウム−白金、パラジウム−白金、パラジウム−銅、パラジウム−金、白金−金、若しくは銀−金の群からから選択される1種若しくは複数の金属合金
を含む、請求項1から7のいずれか一項に記載の方法。 - 工程d)iiにおける熱処理が、200から800℃、200から600℃、又は200から500℃の温度範囲で行われる、請求項1から8のいずれか一項に記載の方法。
- ゼオライト、ゼオライト類縁又はゼオタイプ構造体が、BEA、FAU、MFI、MEL MOR、CHA又はMTWから選択される骨格型を有する、請求項1から9のいずれか一項に記載の方法。
- − 化学反応の触媒材料としての;
− 石油化学製品の水素化異性化、クラッキング及び改質のための;
− フィッシャー−トロプシュ法若しくはモービル法による、合成ガスからの液体炭化水素の合成のための;
− メタン化による、合成ガスからの代替天然ガス製造のための;
− プロピレンのエポキシ化のための、水素(H2)と酸素(O2)からの過酸化水素(H2O2)のin situ生成のための;
− プロピレンのエポキシ化のための、選択的酸化及び水素化のための;
− 触媒による排ガス及び/若しくは煙道ガスの浄化のための;
− N2O、NOx及びN2へのアンモニアの変換のための;
− 選択的酸化及び水素化のための;
− メタノール→オレフィン反応(MTO)におけるオレフィンの合成のための;
− メタノール→炭化水素反応(MTH)の合成のための;又は
− メタノール→ガソリン反応(MTG)の合成のための
請求項1から10のいずれか一項に記載の方法によって得られるゼオライト、ゼオライト類縁又はゼオタイプ構造体の使用。
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CN107213893B (zh) * | 2017-05-04 | 2020-02-18 | 太原理工大学 | 氢氧直接反应合成过氧化氢复合催化剂的制备方法 |
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CN110691645A (zh) | 2017-05-31 | 2020-01-14 | 国立大学法人北海道大学 | 功能性结构体以及功能性结构体的制造方法 |
AU2018276617B2 (en) | 2017-05-31 | 2021-03-25 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Functional structure and production method for functional structure |
JP7268963B2 (ja) * | 2017-05-31 | 2023-05-08 | 古河電気工業株式会社 | 自動車用還元触媒構造体及びその製造方法ならびに自動車の排気ガス処理装置 |
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CN110678263A (zh) | 2017-05-31 | 2020-01-10 | 古河电气工业株式会社 | 加氢脱硫用催化剂结构体、具备该催化剂结构体的加氢脱硫装置、以及加氢脱硫用催化剂结构体的制造方法 |
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JP7254453B2 (ja) * | 2017-05-31 | 2023-04-10 | 古河電気工業株式会社 | アルカンの脱水素化触媒構造体及びその製造方法、並びに該脱水素化触媒構造体を有するアルケン製造装置 |
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CN109277112B (zh) * | 2017-07-20 | 2020-05-08 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种基于silicalite-1分子筛的催化剂及用其制备1,2-戊二醇的方法 |
KR101859920B1 (ko) * | 2017-12-27 | 2018-05-23 | 주식회사 유엘케미칼 | 복합 무기 분체를 포함하는 화장료 조성물 및 이의 제조 방법 |
CN110368983A (zh) * | 2018-04-13 | 2019-10-25 | 株式会社模范 | 一种合成气合成航空煤油用催化剂的制备方法以及由此得到的催化剂和其应用 |
WO2020027321A1 (ja) * | 2018-08-03 | 2020-02-06 | 古河電気工業株式会社 | 軽質炭化水素合成触媒構造体、軽質炭化水素製造装置及び軽質炭化水素の製造方法 |
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Family Cites Families (9)
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