JP6351744B2 - 環状ケトン過酸化物組成物 - Google Patents

Description

本発明は、環状ケトン過酸化物を含む組成物、このような組成物を調製するためのプロセス、及びこのような組成物の使用に関する。

環状過酸化物ケトンの組成物はそれ自体公知である。例えば、国際公開第９６／０３３９７号パンフレットには、１つ又はそれ以上の環状ケトン過酸化物及び１つ又はそれ以上の希釈剤を含む環状ケトン過酸化物組成物が開示されている。しかし、開示されている組成物は、０℃又はそれ未満で貯蔵されるとき、爆発しやすい結晶の生成によって安全上の問題を引き起こす。これらの結晶は貯蔵中に自然に爆発する恐れがあるため、安全上の深刻な問題を引き起こす。これらの安全性の問題は、国際公開第９６／０３３９７号パンフレットの組成物を大幅に希釈することによって解決することができたが、これは、非常に好ましくないであろう。それは、活性酸素含有量が低すぎる組成物を生じることになるからであり、これらの組成物をその応用において非効率的なものにし、同時に、これらの過酸化物組成物を用いて製造されるポリマーの容認できない汚染につながるであろう。

国際公開第２００４／０７２０５９号パンフレットは、これらのタイプの過酸化物の結晶化に関与する安全リスクを扱っており、１つ又はそれ以上のジアルキルペルオキシドを環状ケトン過酸化物組成物に加えることによって、これらのリスクを軽減している。しかし、ジアルキルペルオキシドは静電気の影響を受けやすいため、取り扱いが難しい。また、ジアルキルペルオキシドは潜在的に健康上のリスクを生じさせる。

この問題に対する別の解決策は、国際公開第２００４／０５２８７７号パンフレットによって提供され、共結晶化する化合物、すなわち、過酸化物の結晶化温度を超える温度で組成物中で固化する化合物を加えるものである。このような共結晶化する化合物の一例はパラフィン蝋である。

残念ながら、このような組成物は、すべてのタイプの重合プロセス及び（コ）ポリマー改質プロセスにおける使用に適していない。例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）の製造において、共結晶化する化合物は、施される高圧反応条件下で固化し、用いられる（管状の）反応器システムの（過酸化物投入）導管を詰まらせる恐れがある。また、使用される分野のほとんどで、共結晶化する化合物は最終生成物に含まれることになり、通常、望まれていない汚染物質として見られる。

国際公開第９６／０３３９７号パンフレット 国際公開第２００４／０７２０５９号パンフレット 国際公開第２００４／０５２８７７号パンフレット

したがって本発明の目的は、共結晶化する化合物又はジアルキルペルオキシドの添加を必要とせずに上述の問題を克服し、環状ケトン過酸化物を含む組成物の安全性及び貯蔵安定性を改善することである。

この目的は、少なくとも２つの環状三量体ケトン過酸化物：
式（Ｉ）の環状三量体メチルエチルケトンペルオキシド（３ＭＥＫ−ｃｐ）と、
式（ＩＩ）を満たす少なくとも１つの過酸化物と
（式中、Ｒ^１からＲ^３は、独立して、アルキル基及びアルコキシアルキル基から選択され、前記基は２〜５個の炭素原子を有し、Ｒ^１＋Ｒ^２＋Ｒ^３の炭素原子と酸素原子の総数は７〜１５の範囲である。）
を含む組成物を提供することにより達成され、３ＭＥＫ−ｃｐと、式（ＩＩ）を満たす過酸化物の総量のモル比は１０：９０〜８０：２０の範囲である。

本明細書において、用語アルコキシアルキル基は、式−Ｃ_ｎＨ_２ｎ−Ｏ−Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１（式中、ｎ及びｍの両方が少なくとも１である。）を有する基を指す。前記アルコキシアルキル基の炭素原子の総数は２〜５の範囲であるので、ｎ＋ｍは２〜５の範囲である。

好ましい実施形態において、Ｒ^１からＲ^３は、２〜５個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ^１＋Ｒ^２＋Ｒ^３の炭素原子の総数は７〜１５の範囲である。

さらにより好ましい実施形態において、前記アルキル基は直鎖アルキル基である。

別の好ましい実施形態において、３ＭＥＫ−ｃｐと、式（ＩＩ）を満たす過酸化物の総量のモル比は、２０：８０〜８０：２０の範囲、より好ましくは４０：６０〜８０：２０の範囲、最も好ましくは５０：５０〜８０：２０の範囲である。

組成物中の様々な過酸化物の量は、Ｃ１８カラム、及び移動相として水／アセトニトリル勾配を用いる逆相ＨＰＬＣにより分析することができる。

本発明による組成物は、結晶温度が−５℃未満、好ましくは−１５℃未満、より好ましくは−２５℃未満、最も好ましくは−４０℃未満である場合、安全であると考えられる。

組成物の結晶温度は以下の通り決定される：まず、組成物を所定の温度Ｔ_１まで冷却する。Ｔ_１で１時間撹拌した後、組成物中に結晶が生成したら、Ｔ_１よりも３℃高い温度（Ｔ_２）まで組成物を加熱する。約６時間撹拌した後、結晶が溶解したか確認するために組成物を監視する。すべての結晶が溶解したら、組成物の温度をさらに３℃上げて、その温度（Ｔ_３）でさらに６時間撹拌する。これらの工程を、すべての結晶が溶解する最終温度に達するまで繰り返す。この最終温度は、組成物の結晶温度と定義される。しかし、Ｔ_１で１時間撹拌した後に結晶が生成されない場合は、ごく少量（最大でも、組成物中の環状ケトン過酸化物の量に基づいて０．０５％）の純粋な３ＭＥＫ−ｃｐの種を組成物に加える。種を加えた後、組成物を２４時間撹拌し、その後、再び結晶の有無を確認する。結晶が生成されていなかったら、組成物の温度を１０℃下げ（Ｔ_１−１０℃）、種を再び加える。この温度低下の後に結晶が生成したら、上述の手順に従い、すべての結晶が溶解するまで３℃間隔で温度を上げる。しかし、結晶が生成されていなかったら、組成物の温度をさらに１０℃下げ（Ｔ_１−２０℃）、少量の種をさらに配合物に加える。組成物の結晶温度が決定されるまで、手順の工程を（上述の通り）繰り返す。

好ましくは、式（ＩＩ）を満たす過酸化物のうちの少なくとも１つは、３，６−ジエチル−３，６，９−トリメチル−９−（ｎ−プロピル）−１，２，４，５，７，８−ヘキサオキソナン（２ＭＥＫ１ＭＰＫ−ｃｐ）である。さらにより好ましい実施形態において、同様に３−エチル−３，６，９−トリメチル−６，９−ジ（ｎ−プロピル）−１，２，４，５，７，８−ヘキサオキソナン（１ＭＥＫ２ＭＰＫ−ｃｐ）及び／又は３，６，９−トリメチル−３，６，９−トリ（ｎ−プロピル）−１，２，４，５，７，８−ヘキサオキソナン（３ＭＰＫ−ｃｐ）も組成物中に存在する。

本発明による組成物は、好ましくは希釈剤を含む。適した希釈剤の例は、直鎖及び分岐鎖の炭化水素溶媒である。このような溶媒の例は、イソドデカン、テトラデカン、トリデカン、このような炭化水素の市販の混合物、例えばＩｓｏｐａｒ（登録商標）Ｍ、Ｉｓｏｐａｒ（登録商標）Ｌ、Ｓｐｉｒｄａｎｅ（登録商標）Ｄ６０、Ｅｘｘｓｏｌ（登録商標）Ｄ８０、Ｅｘｘｓｏｌ（登録商標）Ｄ１００、Ｅｘｘｓｏｌ（登録商標）Ｄ１００Ｓ、Ｓｏｌｔｒｏｌ（登録商標）１４５、Ｓｏｌｔｒｏｌ（登録商標）１７０、Ｖａｒｓｏｌ（登録商標）８０、Ｖａｒｓｏｌ（登録商標）１１０、Ｓｈｅｌｌｓｏｌ（登録商標）Ｄ１００、Ｓｈｅｌｌｓｏｌ（登録商標）Ｄ７０及びＨａｌｐａｓｏｌ（登録商標）ｉ ２３５／２６５ならびにこれらの混合物である。特に好ましい希釈剤は、Ｉｓｏｐａｒ（登録商標）Ｍ及びＳｏｌｔｒｏｌ（登録商標）１７０である。他の適した希釈剤の例は米国特許第５８０８１１０号明細書に記載されている。あまり好ましくはないが、国際公開第９３／２５６１５号パンフレットに開示されている特定の割合のスチレンオリゴマーを用いることもできる。

好ましくは、本発明の組成物は、組成物の全重量に基づいて、少なくとも４５重量％、より好ましくは少なくとも５０重量％、最も好ましくは少なくとも５５重量％の希釈剤を含み、かつ、好ましくは最大でも８５重量％、より好ましくは最大でも８０重量％、最も好ましくは最大でも７５重量％の希釈剤を含む。

添加剤が組成物の安全性、運搬性及び／又は貯蔵安定性を著しく妨げない限り、本発明の組成物は任意選択で、ある種の添加剤を含んでもよい。このような添加剤の適した例は次の通りである：オゾン劣化防止剤、酸化防止剤、劣化防止剤、ＵＶ安定剤、助剤、殺菌剤（fungicide）、帯電防止剤、顔料、染料、カップリング剤、分散助剤（dispersing aid）、発泡剤（blowing agent）、潤滑剤（lubricant）、プロセスオイル及び離型剤。これらの添加剤は、これらの従来の量で使用されてもよい。使用される場合、このような添加剤は通常、組成物が重合プロセス又は（コ）ポリマー改質プロセスにおいて使用される直前に環状ケトン過酸化物組成物に加えられる。

本発明による組成物中の式（Ｉ）及び（ＩＩ）による環状三量体ケトン過酸化物の総量は、好ましくは少なくとも１５重量％、より好ましくは少なくとも２０重量％、最も好ましくは少なくとも２５重量％であり、かつ、好ましくは最大でも５５重量％、より好ましくは最大でも５０重量％、最も好ましくは最大でも４５重量％である。

上述の環状三量体ケトン過酸化物組成物を調製する２つの方法が存在する。第１の方法は、３ＭＥＫ−ｃｐと、式（ＩＩ）を満たす（１つ又は複数の）過酸化物とを混合するものである。

第２の方法は好ましい方法であるが、過酸化水素と、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）を含むケトン及び式ＣＨ_３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ（式中、Ｒは、３〜５個の炭素原子を有するアルキル基、又は２〜５個の炭素原子を有するアルコキシアルキル基である。）の少なくとも１つのケトンの混合物とを反応させるものである。この反応には酸の存在が必要である。

この方法は、２つではなく、ただ１つの過酸化物調製反応を必要とするという利点を有する。

式ＣＨ_３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒの好ましいケトンには、メチルｎ−プロピルケトン（Ｒ＝ｎ−プロピル）、メチルイソプロピルケトン（Ｒ＝イソプロピル）、メチルｎ−ブチルケトン（Ｒ＝ｎ−ブチル）、メチルイソブチルケトン（Ｒ＝イソブチル）、メチルアミルケトン（Ｒ＝ｎ−ペンチル）、メチルイソアミルケトン（Ｒ＝３−メチルブチル）及びメトキシアセトン（Ｒ＝−ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_３）が含まれる。

最も好ましいケトンはメチルｎ−プロピルケトン（Ｒ＝ｎ−プロピル）である。

メチルエチルケトンと、このプロセスで用いられる上で定義した式ＣＨ_３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒのケトンの総量のモル比は、好ましくは２５：７５〜９５：５、より好ましくは３０：７０〜７０：３０、さらにより好ましくは４０：６０〜７０：３０、最も好ましくは５０：５０〜７０：３０の範囲である。

反応は、好ましくは−５°〜２０℃、より好ましくは０°〜１０℃、最も好ましくは０〜５℃の範囲の温度で実施される。さらに高い温度は、環状二量体ケトン過酸化物の生成を促進する。さらに低い温度は、反応速度を低下させ、直鎖状の過酸化物の生成を増大させる。

反応は酸の存在下で実施される。この酸は好ましくは強酸である。最も好ましい酸は硫酸である。７８〜８５重量％硫酸水溶液が好ましい。さらに低い酸強度は、変換及び反応速度を低下させる。さらに高い酸強度は、安全性の問題、及び、より多くの副生成物を生じさせる恐れがある。

安全上の理由から、希釈剤の存在下で反応を実施することが非常に望ましい。適した希釈剤は上に列挙したものである。希釈剤は好ましくは、酸及び過酸化水素の添加前にケトン混合物と混合される。

（別々の、又は混合した）酸及び過酸化水素が好ましくはケトン混合物にゆっくりと加えられる。より好ましくは、酸及び過酸化水素は、３０〜９０分、さらにより好ましくは４０〜８０分、最も好ましくは５０〜７０分以内に前記混合物に投入される。

酸及び過酸化水素の添加後、反応混合物を、好ましくはさらに少なくとも６０分間、より好ましくは少なくとも７０分間反応させる。

式（Ｉ）及び（ＩＩ）の過酸化物に加えて、何らかの直鎖状ならびに何らかの環状二量体構造体がこの反応において生成されてもよい。このことは、本発明による組成物が、何らかの直鎖状及び／又は環状二量体ケトン過酸化物を含んでもよいことも意味する。

本発明による過酸化物組成物は、ディーゼル添加剤として、架橋開始剤として、（ラジカル）（共）重合反応（例えば、低密度ポリエチレンを製造するエチレンの高圧重合プロセス、スチレン重合及びアクリレート重合）及び（コ）ポリマー改質プロセス（例えば、ポリプロピレン又はポリ乳酸の溶融強度の変更及びレオロジー制御（controlled rheology）ポリプロピレン（ＣＲ−ＰＰ）処理）を開始するために適切に用いることができる。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項１．
少なくとも２つの環状三量体ケトン過酸化物：
式（Ｉ）の環状三量体メチルエチルケトンペルオキシド（３ＭＥＫ−ｃｐ）と、
式（ＩＩ）を満たす少なくとも１つの過酸化物と
（式中、Ｒ^１からＲ^３は、独立して、アルキル基及びアルコキシアルキル基から選択され、前記基は２〜５個の炭素原子を有し、Ｒ^１＋Ｒ^２＋Ｒ^３の炭素原子と酸素原子の総数は７〜１５の範囲である。）
を含み、３ＭＥＫ−ｃｐと、式（ＩＩ）を満たす過酸化物の総量のモル比が１０：９０〜８０：２０の範囲である、組成物。
項２．
Ｒ^１からＲ^３が２〜５個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ^１＋Ｒ^２＋Ｒ^３の炭素原子の総数が７〜１５の範囲である、項１に記載の組成物。
項３．
前記アルキル基が直鎖アルキル基である、項２に記載の組成物。
項４．
３ＭＥＫ−ｃｐと、式（ＩＩ）を満たす過酸化物の総量のモル比が４０：６０〜８０：２０の範囲である、項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
項５．
組成物の重量に基づいて、４５〜８５重量％の量の希釈剤をさらに含む、項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
項６．
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の環状三量体ケトン過酸化物の総量が、組成物の重量に基づいて、１５〜５５重量％の範囲である、項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
項７．
式（ＩＩ）を満たす前記過酸化物のうちの少なくとも１つが、３，６−ジエチル−３，６，９−トリメチル−９−（ｎ−プロピル）−１，２，４，５，７，８−ヘキサオキソナンである、項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
項８．
式（ＩＩ）を満たす前記過酸化物のうちの少なくとも１つが、３−ジエチル−３，６，９−トリメチル−６，９−（ｎ−プロピル）−１，２，４，５，７，８−ヘキサオキソナンである、項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
項９．
式（ＩＩ）を満たす前記過酸化物のうちの少なくとも１つが、３，６，９−トリ（ｎ−プロピル）−３，６，９−トリメチル−１，２，４，５，７，８−ヘキサオキソナンである、項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
項１０．
酸の存在下で、過酸化水素と、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）を含むケトン及び式ＣＨ_３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ（式中、Ｒは、３〜５個の炭素原子を有するアルキル基、又は２〜５個の炭素原子を有するアルコキシアルキル基である）の少なくとも１つのケトンの混合物とを反応させることにより、環状ケトン過酸化物組成物を調製するためのプロセスであって、ＭＥＫと式ＣＨ_３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒのケトンの総量のモル比が２５：７５〜９５：５の範囲であるプロセス。
項１１．
Ｒがアルキル基である、項１０に記載のプロセス。
項１２．
Ｒがｎ−プロピルである、項１１に記載のプロセス。
項１３．
ＭＥＫと式ＣＨ_３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒのケトンの総量のモル比が５０：５０〜７０：３０の範囲である、項１０から１２のいずれか一項に記載のプロセス。
項１４．
項１０から１３のいずれか一項に記載のプロセスによって得られる過酸化物組成物。
項１５．
ディーゼル添加剤としての、項１から９又は１４のいずれか一項に記載の組成物の使用。
項１６．
架橋開始剤としての、項１から９又は１４のいずれか一項に記載の組成物の使用。
項１７．
ラジカル（共）重合反応を開始するための、項１から９又は１４のいずれか一項に記載の組成物の使用。
項１８．
（コ）ポリマー改質プロセスにおける、項１から９又は１４のいずれか一項に記載の組成物の使用。

実施例１
１５０ｍｌエルレンマイヤー中、Ｈ_２ＳＯ_４−７８％（２７．８ｇ）をＨ_２Ｏ_２−７０％（２２．８ｇ）に０℃で加えた（プリミックス）。プリミックスを必要になるまで０℃で貯蔵した。

タービン撹拌機を備えた３００ｍｌ反応器に、Ｉｓｏｐａｒ Ｍ（３８ｇ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ；２４．７ｇ、３４３ｍｍｏｌ）及びメチルｎ−プロピルケトン（ＭＰＫ；１２．６ｇ、１４７ｍｍｏｌ）を入れた。ＭＥＫとＭＰＫのモル比は７０：３０であった。混合物を撹拌（１２００ｒｐｍ）し、０℃まで冷却した。温度を−１℃〜＋１℃の間に保ちながら、６０分（０．６５０ｍｌ／分）の間にプリミックスを混合物に投入した。投入後、反応物を０℃で７５分間維持した。水（１３．８ｇ）を加えて反応物を急冷し、相を分離した。水層（底層）を取り出した。

ＨＰＬＣは、表１に一覧にした量の以下の化合物の生成を示した。

組成物からのサンプルをイソプロピルアルコール浴中、−２６℃で１２日間貯蔵した。５日後、全活性酸素含有量（ａＯ）をＡＳＴＭ Ｄ２１８０−８９（２００８）に従って、滴定により測定した。このａＯを、新たに（fleshly）調製した組成物のａＯと比較した。この貯蔵期間の前後両方で、活性酸素含有量は８重量％であったが、これは、貯蔵中に著しい過酸化物の分解が起こらなかったことを意味する。

１２日の貯蔵後、２つのサンプルを採取した。１つをＨＬＰＣで直接分析し、もう１つのサンプルを室温（２０℃）まで到達させた。結果を表１にまとめた。

サンプルの組成物中に顕著な変化は観察されなかった。これは、組成物がこれらの条件下で化学的に安定であることを意味する。

実施例２
異なるモル比のＭＥＫ及びＭＰＫを用いて実施例１を繰り返し、実施例１及び２の新たに調製した組成物の結晶化温度を上述の方法で測定した。

すべての試験は、直径２８ｍｍの試験管内で実施した。約２５ｍｌのサンプルを試験管内に注ぎ、試験管をゴム栓で密閉した。第１の温度（Ｔ_１）は−１５℃であった。種として、純粋な３ＭＥＫ−ｃｐ結晶を用いた。

実施例３：
メチルｎ−プロピルケトンの代わりにメチルイソブチルケトン（ＭｉＢＫ）を用いて実施例１及び２を繰り返した。結果を表３に一覧にした。

実施例４：
ケトンとしてＭＥＫ、ＭＰＫ及びメチルイソプロピルケトン（ＭｉＰＫ）を、ＭＥＫ：ＭＰＫ：ＭｉＰＫのモル比７０：１５：１５で用いて実施例１及び２を繰り返した。生じた混合物の結晶化温度は−２３℃であった。混合物の組成物を表４に示す。

実施例５
ケトンとしてＭＥＫ、ＭＰＫ及びＭｉＢＫを、ＭＥＫ：ＭＰＫ：ＭｉＢＫのモル比７０：２７：３で用いて実施例１及び２を繰り返した。

生じた配合物の一部を−４０℃で３週間貯蔵し、別の一部を室温で３週間貯蔵した。

この貯蔵期間に、サンプルに結晶化は観察されなかった。−４４℃で１日間又は−４８℃で２日間の貯蔵も結晶化につながらなかった。

また、室温での貯蔵と比べて、−４０℃で貯蔵した後に爆発力の増大は観察されなかった。この爆発力は、−１５℃で貯蔵した、ただ１つのケトンとしてＭＥＫから得られた結晶化したサンプルの爆発力の５分の１であった（表２参照）。

実施例６
実施例１から生じる過酸化物組成物を用いてポリプロピレンを分解し、その有効性をＩｓｏｐａｒ Ｍ（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）３０１）中の市販の４１重量％ ３ＭＥＫ−ｃｐと比較した。

ポリプロピレン（ＰＰ）分解は、２種類の異なる温度（１９０℃及び２２５℃）及び３種類の異なる活性酸素含有量（１００ｇのＰＰ当たり５．２ｍｇ、１０．５ｍｇ及び１５．６ｍｇ）で実施した。

ポリプロピレン（７５０ｇ）を、Ｈａａｋｅ ＰＴＷ１６押出機（共回転二軸スクリュー）を備えたＰｏｌｙｌａｂ ＯＳシステムを用いて押し出した。温度設定：ホッパー３０℃、ゾーン１ １６０℃及びゾーン２〜１０ ２２５℃又は１９０℃。

分解したＰＰのメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を表５及び表６に示す通り測定し、いずれの過酸化物組成物も、すべての活性酸素含有量及び両方の温度において、ＰＰの分解の効率が同じであることが明らかになった。これは、本発明による組成物が、効率を損なうことなく３ＭＥＫ−ｃｐの安全性を改善することを示す。

Claims (16)

1. 少なくとも２つの環状三量体ケトン過酸化物：
   式（Ｉ）の環状三量体メチルエチルケトンペルオキシド（３ＭＥＫ−ｃｐ）と、
   式（ＩＩ）を満たす少なくとも１つの過酸化物と
   （式中、Ｒ ^１ からＲ ^３ は２〜５個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ ^１ ＋Ｒ ^２ ＋Ｒ ^３ の炭素原子の総数が７〜１５の範囲である。）
   を含み、３ＭＥＫ−ｃｐと、式（ＩＩ）を満たす過酸化物の総量のモル比が１０：９０〜８０：２０の範囲である、組成物。
2. 前記アルキル基が直鎖アルキル基である、請求項１に記載の組成物。
3. ３ＭＥＫ−ｃｐと、式（ＩＩ）を満たす過酸化物の総量のモル比が４０：６０〜８０：２０の範囲である、請求項１又は２に記載の組成物。
4. 組成物の重量に基づいて、４５〜８５重量％の量の希釈剤をさらに含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
5. 式（Ｉ）及び（ＩＩ）の環状三量体ケトン過酸化物の総量が、組成物の重量に基づいて、１５〜５５重量％の範囲である、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
6. 式（ＩＩ）を満たす前記過酸化物のうちの少なくとも１つが、３，６−ジエチル−３，６，９−トリメチル−９−（ｎ−プロピル）−１，２，４，５，７，８−ヘキサオキソナンである、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
7. 式（ＩＩ）を満たす前記過酸化物のうちの少なくとも１つが、３−ジエチル−３，６，９−トリメチル−６，９−（ｎ−プロピル）−１，２，４，５，７，８−ヘキサオキソナンである、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
8. 式（ＩＩ）を満たす前記過酸化物のうちの少なくとも１つが、３，６，９−トリ（ｎ−プロピル）−３，６，９−トリメチル−１，２，４，５，７，８−ヘキサオキソナンである、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
9. 酸の存在下で、過酸化水素と、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）を含むケトン及び式ＣＨ_３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ（式中、Ｒは、３〜５個の炭素原子を有するアルキル基である）の少なくとも１つのケトンの混合物とを反応させることにより、環状ケトン過酸化物組成物を調製するためのプロセスであって、ＭＥＫと式ＣＨ_３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒのケトンの総量のモル比が２５：７５〜９５：５の範囲であるプロセス。
10. Ｒがｎ−プロピルである、請求項９に記載のプロセス。
11. ＭＥＫと式ＣＨ_３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒのケトンの総量のモル比が５０：５０〜７０：３０の範囲である、請求項９又は１０に記載のプロセス。
12. 請求項９から１１のいずれか一項に記載のプロセスによって得られる過酸化物組成物。
13. ディーゼル添加剤としての、請求項１から８又は１２のいずれか一項に記載の組成物の使用。
14. 架橋開始剤としての、請求項１から８又は１２のいずれか一項に記載の組成物の使用。
15. ラジカル（共）重合反応を開始するための、請求項１から８又は１２のいずれか一項に記載の組成物の使用。
16. （コ）ポリマー改質プロセスにおける、請求項１から８又は１２のいずれか一項に記載の組成物の使用。