KR20160132398A - 환형 케톤 퍼옥사이드 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은,
2개 이상의 삼량체성 환형 케톤 퍼옥사이드인 식 (I)의 삼량체성 환형 메틸 에틸 케톤 퍼옥사이드(3MEK-cp):
, 및
식 (II)를 충족시키는 하나 이상의 퍼옥사이드:
를 포함하는 조성물에 관한 것으로서,
상기 식에서, R1 내지 R3는 독립적으로 알킬기 및 알콕시알킬기로부터 선택되며,
상기 기들은 2개 내지 5개의 탄소 원자를 가지며,
R1+R2+R3의 탄소 원자 + 산소 원자의 총 수는 7 내지 15의 범위이고,
3MEK-cp : 식 (II)를 충족시키는 퍼옥사이드의 총 양의 몰 비는 10:90 내지 80:20의 범위이다.
2개 이상의 삼량체성 환형 케톤 퍼옥사이드인 식 (I)의 삼량체성 환형 메틸 에틸 케톤 퍼옥사이드(3MEK-cp):
식 (II)를 충족시키는 하나 이상의 퍼옥사이드:
를 포함하는 조성물에 관한 것으로서,
상기 식에서, R1 내지 R3는 독립적으로 알킬기 및 알콕시알킬기로부터 선택되며,
상기 기들은 2개 내지 5개의 탄소 원자를 가지며,
R1+R2+R3의 탄소 원자 + 산소 원자의 총 수는 7 내지 15의 범위이고,
3MEK-cp : 식 (II)를 충족시키는 퍼옥사이드의 총 양의 몰 비는 10:90 내지 80:20의 범위이다.
Description
본 발명은 환형 케톤 퍼옥사이드를 함유하는 조성물, 이러한 조성물의 제조 방법 및 이러한 조성물의 용도에 관한 것이다.
환형 퍼옥사이드 케톤의 조성물은 이와 같이 알려져 있다. 예를 들어, WO 96/03397은 하나 이상의 환형 케톤 퍼옥사이드 및 하나 이상의 희석제를 포함하는 환형 케톤 퍼옥사이드 조성물을 개시하고 있다. 그러나, 개시된 조성물은 0℃ 이하에서 보관 시, 폭발성 결정의 형성으로 인해 안전성 문제를 유발한다. 이들 결정은 보관 동안에 자발적으로 폭발할 수 있으며, 따라서 심각한 안전 문제를 유발할 수 있다. 이들 안전성 문제는 WO 96/03397의 조성물을 강하게 희석시킴으로써 해결될 수 있긴 하였지만, 이는 활성 산소 함량이 너무 낮은 조성물을 제공할 것이며, 이들 조성물은 이들의 적용에서 비효율적이게 될 것이고, 동시에 이들 퍼옥사이드 조성물로 제조된 중합체의 허용 불가능한 오염을 초래할 것이기 때문에 매우 바람직하지 못할 것이다.
WO 2004/072059는 이들 유형의 퍼옥사이드의 결정화와 관련된 안전성 위험을 해결하며, 하나 이상의 다이알킬 퍼옥사이드를 환형 케톤 퍼옥사이드 조성물에 첨가함으로써 이들 위험을 경감시킨다. 그러나, 다이알킬 퍼옥사이드는 정전하(static charge)에 취약하며, 따라서, 취급이 어렵다. 이들은 또한, 잠재적인 건강상 위험을 제기한다.
추가적인 문제 해결안은 WO 2004/052877에 의해 제공된 바 있으며, 이는 공동-결정화 화합물, 즉, 퍼옥사이드의 결정화 온도보다 높은 온도에서 조성물 내에서 고체화되는 화합물을 첨가한다. 이러한 공동-결정화 화합물의 일례는 파라핀 왁스이다.
불행하게도, 이러한 조성물은 모든 유형의 중합 및 (공)중합체 변형 공정들에서 사용하기에 적합하지 않다. 예를 들어, 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)의 제조에서, 공동-결정화 화합물은 적용되는 고압 반응 조건 하에 고체화되며, 사용되는 (관형) 반응기 시스템의 (퍼옥사이드 투입) 도관을 막히게 할 수 있다. 또한, 대부분의 사용 분야에서, 공동-결정화 화합물은 최종-생성물로 종료되며, 전형적으로는 바람직하지 못한 오염물질인 것으로 보여진다.
따라서, 본 발명의 목적은 전술한 문제들을 극복하고, 공동-결정화 화합물 또는 다이알킬 퍼옥사이드를 첨가할 필요 없이, 환형 케톤 퍼옥사이드를 함유하는 조성물의 안전성 및 저장 안정성을 개선하는 것이다.
이러한 목적은, 2개 이상의 삼량체성 환형 케톤 퍼옥사이드를 함유하는 조성물로서, 식 (I)의 삼량체성 환형 메틸 에틸 케톤 퍼옥사이드(3MEK-cp):
식 (II)를 충족시키는 하나 이상의 퍼옥사이드:
를 함유하는 조성물을 제공함으로써 충족되며,
상기 식에서, R1 내지 R3는 독립적으로 알킬기 및 알콕시알킬기로부터 선택되며, 상기 기들은 2개 내지 5개의 탄소 원자를 가지며, R1+R2+R3의 탄소 원자 + 산소 원자의 총 수는 7 내지 15의 범위이고, 3MEK-cp : 식 (II)를 충족시키는 퍼옥사이드의 총 양의 몰 비는 10:90 내지 80:20의 범위이다.
본 명세서에서, 용어 알콕시알킬기는 식 -CnH2n-O-CmH2m +1을 가진 기를 지칭하며, 여기서, n과 m 둘 모두는 1 이상이다. 상기 알콕시알킬기의 탄소 원자의 총 수가 2 내지 5의 범위이기 때문에, n + m은 2 내지 5의 범위이다.
바람직한 구현예에서, R1 내지 R3는 2개 내지 5개의 탄소 원자를 가진 알킬기이며, R1+R2+R3의 탄소 원자의 총 수는 7 내지 15의 범위이다.
보다 더 바람직한 구현예에서, 상기 알킬기는 선형 알킬기이다.
또 다른 바람직한 구현예에서, 3MEK-cp : 식 (II)를 충족시키는 퍼옥사이드의 총 양의 몰 비는 20:80 내지 80:20의 범위, 보다 바람직하게는 40:60 내지 80:20의 범위, 가장 바람직하게는 50:50 내지 80:20의 범위이다.
조성물 내 서로 다른 퍼옥사이드들의 양은 C18 컬럼 및 이동상으로서 물/아세토니트릴 구배를 사용한 역상 HPLC에 의해 분석될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은, 결정화 온도가 -5℃ 미만, 바람직하게는 -15℃ 미만, 보다 바람직하게는 -25℃ 미만, 가장 바람직하게는 -40℃ 미만인 경우, 안전한 것으로 사료된다.
조성물의 결정화 온도는 하기와 같이 확인된다: 우선, 조성물을 예정된 온도 T1까지 냉각시킨다. T1에서 1시간 동안 교반한 후, 조성물 내에 결정이 형성된다면, 조성물을 T1보다 3℃ 더 높은 온도(T2)까지 가열한다. 약 6시간 동안 교반한 후, 결정이 용해되었는지 또는 아닌지를 확인하기 위해 조성물을 모니터링한다. 결정이 모두 다 용해되지 않은 경우, 조성물의 온도를 다시 3℃ 더 상승시키고, 해당 온도(T3)에서 6시간 더 교반한다. 최종 온도가 모든 결정이 용해되는 온도에 도달할 때까지, 이들 단계를 반복한다. 이러한 최종 온도를 조성물의 결정화 온도로서 정의한다. 그러나, T1에서 1시간 동안 교반한 후에도 결정이 형성되지 않는다면, 순수한 3MEK-cp 시드(seed)를 매우 소량(조성물 내 환형 케톤 퍼옥사이드의 양을 기준으로 최대 0.05%)으로 조성물에 첨가한다. 시드의 첨가 후, 조성물을 24시간 동안 교반하고, 이후, 결정의 존재에 대해 다시 검사한다. 결정이 형성되지 않았다면, 조성물의 온도를 10℃ 감소시키고(T1-10℃), 다시 시드를 첨가한다. 이러한 온도 감소 후, 결정이 형성된다면, 온도를 전술한 절차에 따라 모든 결정이 용해될 때까지 3℃ 간격으로 상승시킨다. 그러나, 결정이 형성되지 않는다면, 조성물의 온도를 10℃ 더 감소시키고(T1-20℃), 시드를 소량으로 제형에 더 첨가한다. 조성물의 결정화 온도가 확인될 때까지, 절차의 단계들을 (전술한 바와 같이) 반복한다.
바람직하게는, 식 (II)를 충족시키는 하나 이상의 퍼옥사이드는 3,6-다이에틸-3,6,9-트리메틸-9-(n-프로필)-1,2,4,5,7,8-헥사옥소난(2MEK1MPK-cp)이다. 보다 더 바람직한 구현예에서, 3-에틸-3,6,9-트리메틸-6,9-다이(n-프로필)-1,2,4,5,7,8-헥사옥소난(1MEK2MPK-cp) 및/또는 3,6,9-트리메틸-3,6,9-트리(n-프로필)-1,2,4,5,7,8-헥사옥소난(3MPK-cp)이 또한 조성물에 존재한다.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 희석제를 함유한다. 적합한 희석제의 예는 선형 및 분지형 탄화수소 용매이다. 이러한 용매의 예는 이소도데칸, 테트라데칸, 트리데칸, 이러한 탄화수소들의 상업적인 혼합물, 예컨대 Isopar® M, Isopar® L, Spirdane® D60, Exxsol® D80, Exxsol® D100, Exxsol® D100S, Soltrol® 145, Soltrol® 170, Varsol® 80, Varsol® 110, Shellsol® D100, Shellsol® D70 및 Halpasol® i 235/265 및 이들의 혼합물이다. 특히 바람직한 희석제는 Isopar® M 및 Soltrol® 170이다. 다른 적합한 희석제의 예는 US 5,808,110에서 찾을 수 있다. 덜 바람직하긴 하지만, WO 93/25615에 개시된 스티렌 올리고머를 특정한 분획으로 사용하는 것 또한 가능하다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물은, 조성물의 총 중량을 기준으로, 희석제를 45 중량% 이상, 보다 바람직하게는 50 중량% 이상, 가장 바람직하게는 55 중량% 이상, 바람직하게는 85 중량% 이하, 보다 바람직하게는 80 중량% 이하, 가장 바람직하게는 75 중량% 이하로 포함한다.
본 발명의 조성물은 소정의 첨가제가 조성물의 안전성, 운반성 및/또는 저장 안정성을 상당히 억제하지 않는 한, 이들 첨가제를 선택적으로 함유할 수 있다. 이러한 첨가제의 적합한 예로는, 오존 분해 방지제, 항산화제, 분해 방지제(antidegradant), UV 안정화제, 공동 작용제(coagent), 살진균제, 정전기 방지제, 안료, 염료, 커플링제, 분산 보조제, 발포제(blowing agent), 윤활제, 프로세스 오일(process oil) 및 이형제 등이 있다. 이들 첨가제는 이들의 통상적인 양으로 이용될 수 있다. 이러한 첨가제가 사용되는 경우, 이는 전형적으로, 조성물이 중합 또는 (공)중합체 변형 공정에 사용되기 직전에, 환형 케톤 퍼옥사이드 조성물에 첨가된다.
본 발명에 따른 조성물 내 식 (I) 및 식 (II)에 따른 삼량체성 환형 케톤 퍼옥사이드의 총 양은 바람직하게는 15 중량% 이상, 보다 바람직하게는 20 중량% 이상, 가장 바람직하게는 25 중량% 이상, 바람직하게는 55 중량% 이하, 보다 바람직하게는 50 중량% 이하, 가장 바람직하게는 45 중량% 이하이다.
전술한 바와 같은 삼량체성 환형 케톤 퍼옥사이드 조성물의 제조 방법은 2가지가 있다. 제1 방법은 3MEK-cp를 식 (II)를 충족시키는 퍼옥사이드(들)와 혼합하는 단계를 수반한다.
바람직한 방법인 제2 방법은 하이드로겐 퍼옥사이드를 메틸 에틸 케톤(MEK) 및 식 CH3-C(=O)-R의 하나 이상의 케톤을 포함하는 케톤 혼합물과 반응시키는 단계를 수반하며, 여기서, R은 3개 내지 5개의 탄소 원자를 가진 알킬기 또는 2개 내지 5개의 탄소 원자를 가진 알콕시알킬기이다. 이러한 반응에는 산의 존재가 요구된다.
이러한 방법은 2개의 반응 대신에 오로지 1개의 퍼옥사이드 제조 반응이 필요한 이점을 가진다.
식 CH3-C(=O)-R의 바람직한 케톤으로는 메틸 n-프로필 케톤(R= n-프로필), 메틸 이소프로필 케톤(R= 이소프로필), 메틸 n-부틸 케톤(R= n-부틸), 메틸 이소부틸 케톤(R= 이소부틸), 메틸 아밀 케톤(R= n-펜틸), 메틸 이소아밀 케톤(R= 3-메틸부틸) 및 메톡시아세톤(R= -CH2-O-CH3) 등이 있다.
가장 바람직한 케톤은 메틸 n-프로필 케톤(R= n-프로필)이다.
이러한 공정에서 사용되는 상기 정의된 바와 같은 메틸 에틸 케톤 : 식 CH3-C(=O)-R의 케톤의 총 양의 몰 비는 바람직하게는 25:75 내지 95:5, 보다 바람직하게는 30:70 내지 70:30, 보다 더 바람직하게는 40:60 내지 70:30, 가장 바람직하게는 50:50 내지 70:30의 범위이다.
반응은 바람직하게는 -5℃ 내지 20℃, 보다 바람직하게는 0℃ 내지 10℃, 가장 바람직하게는 0℃ 내지 5℃ 범위의 온도에서 수행된다. 보다 높은 온도는 이량체성 환형 케톤 퍼옥사이드의 형성을 촉진하며; 보다 낮은 온도는 반응 속도를 늦추고, 선형 퍼옥사이드의 형성을 증가시킨다.
반응은 산의 존재 하에 수행된다. 이러한 산은 바람직하게는 강산이다. 가장 바람직한 산은 황산이다. 수 중 78-85 중량% 황산 용액이 바람직하다. 산의 강도가 약해지면, 변환 및 반응 속도가 감소되고; 산의 강도가 강해지면, 안전성 문제 및 부산물 증가가 유발될 수 있다.
안전성의 이유로, 희석제의 존재 하에 반응을 수행하는 것이 매우 바람직하다. 적합한 희석제는 상기 열거된 것들이다. 희석제는 바람직하게는 산 및 하이드로겐 퍼옥사이드의 첨가 전에, 케톤 혼합물과 혼합된다.
산 및 하이드로겐 퍼옥사이드(개별 또는 혼합물)는 바람직하게는 케톤 혼합물에 서서히 첨가된다. 보다 바람직하게는, 이들은 상기 혼합물에 30분 내지 90분 이내, 보다 더 바람직하게는 40분 내지 80분 이내, 가장 바람직하게는 50분 내지 70분 이내에 투입된다.
산 및 하이드로겐 퍼옥사이드의 첨가 후, 반응 혼합물은 바람직하게는 60분 이상, 보다 바람직하게는 70분 이상 더 반응된다.
식 (I) 및 식 (II)의 퍼옥사이드 외에도, 일부 선형 구조물뿐만 아니라 일부 이량체성 환형 구조물이 이러한 반응에서 형성될 수 있다. 이는 또한, 본 발명에 따른 조성물이 선형 및/또는 이량체성 환형 케톤 퍼옥사이드를 어느 정도 함유할 수 있음을 의미한다.
본 발명에 따른 퍼옥사이드 조성물은 적합하게는, 디젤 첨가제로서 사용되며, 가교 개시제로서 사용되며, (라디칼) (공)중합 반응(예, 저밀도 폴리에틸렌을 제조하기 위한 에틸렌의 고압 중합 공정, 스티렌 중합 및 아크릴레이트 중합)의 개시를 위해 사용되고, (공)중합체 변형 공정(예, 폴리프로필렌 또는 폴리락트산의 용융 강도 변형 및 조절된 유동적 폴리프로필렌(CR-PP) 가공)에 사용될 수 있다.
실시예
실시예
1
150 ml 에를린마이어(erlenmeyer)에서, H2SO4-78%(27.8 g)를 0℃(예비혼합물)에서 H2O2-70%(22.8 g)에 첨가하였다. 예비혼합물을 필요할 때까지 0℃에서 보관하였다.
터빈 교반기가 구비된 300 ml 반응기에 Isopar M(38 g), 메틸 에틸 케톤(MEK; 24.7 g, 343 mmol) 및 메틸 n-프로필 케톤(MPK; 12.6 g, 147 mmol)을 충전하였다. MEK : MPK의 몰 비는 70:30였다. 혼합물을 교반하고(1200 rpm), 0℃까지 냉각시켰다. 예비혼합물을, 온도를 -1℃ 내지 +1℃에서 유지시키면서 60분 동안(0.650 ml/min) 혼합물에 투입하였다. 투입 후, 반응을 0℃에서 75분 동안 유지시켰다. 물 (13.8 g)을 첨가함으로써 반응을 중단(quenching)시키고, 상들을 분리하였다. 수성 층(하부 층)을 제거하였다.
HPLC는 표 1에 열거된 양으로 하기 화합물들의 형성을 보여주었다.
조성물로부터의 샘플을 이소프로필 알코올 배쓰에서 -26℃에서 12일 동안 보관하였다. 5일 후, 총 활성 산호 함량(aO)을 ASTM D2180-89(2008)에 따라 적정에 의해 확인하였다. 이러한 aO를 새로 제조한 조성물의 aO와 비교하였다. 이러한 보관 기간 전과 후 둘 모두에서, 활성 산소 함량은 8 중량%였으며, 이는 유의미한 퍼옥사이드 분해가 보관 동안에 발생하지 않았음을 의미한다.
12일 동안 보관 후, 2개의 샘플을 취하였다. 하나를 HLPC에 의해 직접 분석하였으며; 또 다른 샘플은 실온(20℃)으로 되게 하였다. 그 결과를 표 1에 요약한다.
| 구성성분 | 새로 제조한 조성물 (중량%) |
환형 삼량체성 퍼옥사이드의 몰 비 | -26℃에서 12일 동안 보관한 후의 샘플 (중량%) |
-26℃에서 12일 동안 보관한 다음, 20℃까지 가열한 후의 샘플 (중량%) |
| Isopar M | 50.3 | 50.3 | 50.6 | |
| MEK | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |
| MPK | 1.5 | 0.7 | 1.0 | |
| 2MEK-cp | 2.3 | 2.1 | 2.2 | |
| MEKMPK-cp | 2.1 | 2.0 | 2.0 | |
| 2MPK-cp | 0.6 | 0.6 | 0.6 | |
| 3MEK-cp | 18.9 | 45.5 | 19.4 | 19.1 |
| 2MEK1MPK-cp | 17.6 | 40.2 | 18.1 | 17.8 |
| 1MEK2MPK-cp | 5.9 | 12.8 | 6.0 | 5.9 |
| 3MPK-cp | 0.7 | 1.5 | 0.7 | 0.7 |
샘플 조성에 있어서 어떠한 괄목할 만한 변화가 관찰되지 않았으며, 이는 조성물이 이들 조건 하에서 화학적으로 안정하였음을 의미한다.
실시예
2
MEK 및 MPK를 서로 다른 몰 비로 사용하여 실시예 1을 반복하였으며, 실시예 1 및 실시예 2의 새로 제조한 조성물의 결정화 온도를 전술한 방법에 의해 확인하였다.
모든 시험들을 직경이 28 mm인 시험관에서 수행하였다. 약 25 ml의 샘플을 시험관에 붓고, 시험관을 고무 마개로 단단하게 닫았다. 제1 온도(T1)는 -15℃였다. 시드로서, 순수한 3MEK-cp 결정을 사용하였다.
| MEK (mol%) | 100 | 50 | 70 | 75 | 80 |
| MPK (mol%) | 0 | 50 | 30 | 25 | 20 |
| T결정화 (℃) | 0℃ | -28 | <-281 | -16 | -15 |
1-28℃에서 결정화가 관찰되지 않았다.
실시예
3:
메틸 n-프로필 케톤 대신에 메틸 이소부틸 케톤(MiBK)을 사용하여 실시예 1 및 실시예 2를 반복하였다. 그 결과를 표 3에 열거한다.
| MEK 이외의 케톤(들) | MEK : 다른 케톤(들)의 몰 비 | T결정화 (℃) |
| MPK | 50:50 | -28 |
| MiBK | 90:10 | -20 |
| MiBK | 50:50 | -23 |
실시예
4:
MEK, MPK 및 메틸 이소프로필 케톤(MiPK)을 MEK:MPK:MiPK가 70:15:15인 몰 비로 케톤으로서 사용하여 실시예 1 및 실시예 2를 반복하였다. 생성되는 혼합물의 결정화 온도는 -23℃였으며, 혼합물의 조성을 표 4에 나타낸다.
| 구성성분 | 환형 삼량체성 퍼옥사이드의 몰 비 |
| 3MEK-cp | 46.9 |
| 2MEK1MiPK-cp | 16.7 |
| 2MEK1MPK-cp | 24.3 |
| 1MEK2MiPK-cp | 1.7 |
| 1MEK1MPK1MiPK-cp | 5.4 |
| 1MEK2MPK-cp | 4.2 |
| 2MiPK1MPK-cp | 0.3 |
| 1MiPK2MPK-cp | 0.3 |
| 3MPK-cp | 0.2 |
실시예
5
MEK, MPK 및 MiPK을 MEK:MPK:MiPK가 70:27:3인 몰 비로 케톤으로서 사용하여 실시예 1 및 실시예 2를 반복하였다.
생성되는 제형의 일부를 -40℃에서 3주 동안 보관하였으며; 또 다른 일부를 실온에서 3주 동안 보관하였다.
이러한 보관 기간 동안 샘플에서 결정화가 관찰되지 않았다. -44℃에서 1일 동안 보관하거나 -48℃에서 2일 동안 보관하여도 임의의 결정화가 일어나지 않았다.
또한, 실온에서의 보관과 비교하여 -40℃에서 보관한 후에는 폭발력의 증가가 관찰되지 않았다. 폭발력은, 오로지 케톤을 -15℃에서 보관함에 따라, MEK로부터 수득된 결정화된 샘플의 폭발력보다 5배 더 낮았다(표 2 참조).
실시예
6
실시예 1의 퍼옥사이드 조성물을 사용하여, 폴리프로필렌을 분해하였으며, 이러한 조성물의 효능을 상업적인 Isopar M(Trigonox® 301) 중 41 중량% 3MEK-cp의 효능과 비교하였다.
폴리프로필렌(PP) 분해를 2개의 서로 다른 온도(190℃ 및 225℃) 및 3개의 서로 다른 활성 산소 함량(5.2 mg/100 g PP, 10.5 mg/100 g PP 및 15.6 mg/100 g PP)에서 수행하였다.
폴리프로필렌(750 g)을 Haake PTW16 압출기(공동-회전하는 트윈 스크류)가 구비된 Polylab OS 시스템을 사용하여 압출하였다. 온도 설정: 30℃에서 호퍼(hopper), 160℃에서 구역 1 및 225℃ 또는 190℃에서 구역 2 내지 구역 10.
분해된 PP의 용융 유동 지수(MFI)를 측정하고, 표 5 및 표 6에 나타낸 바와 같이, 2개의 퍼옥사이드 조성물 모두 PP 분해에 있어서 모든 활성 산소 함량 및 2개 온도 모두에서 동일한 효율을 가진 것으로 나타났다. 이는, 본 발명에 따른 조성물이 효율을 손상시키지 않으면서 3MEK-cp의 안전성을 개선함을 보여준다.
표 5: 190℃에서의 PP 분해
| 활성 산소 함량 (mg/100 g PP) | |||
| 5.2 | 10.5 | 15.6 | |
| 230℃/2.16 kg에서의 MFI (g/10 min): | |||
| Trigonox® 301 | 16 | 40 | 75 |
| 실시예 1 | 16 | 41 | 74 |
표 6: 225℃에서의 PP 분해
| 활성 산소 함량 (mg/100 g PP) | |||
| 5.2 | 10.5 | 15.6 | |
| 230℃/2.16 kg에서의 MFI (g/10 min): | |||
| Trigonox® 301 | 14 | 38 | 72 |
| 실시예 1 | 14 | 37 | 77 |
Claims (18)
- 2개 이상의 삼량체성 환형 케톤 퍼옥사이드를 포함하는 조성물로서,
식 (I)의 삼량체성 환형 메틸 에틸 케톤 퍼옥사이드(3MEK-cp):
, 및
식 (II)를 충족시키는 하나 이상의 퍼옥사이드:
상기 식에서, R1 내지 R3는 독립적으로 알킬기 및 알콕시알킬기로부터 선택되며,
상기 기들은 2개 내지 5개의 탄소 원자를 가지며,
R1+R2+R3의 탄소 원자 + 산소 원자의 총 수는 7 내지 15의 범위이고,
3MEK-cp : 식 (II)를 충족시키는 퍼옥사이드의 총 양의 몰 비는 10:90 내지 80:20의 범위임
을 포함하는, 조성물. - 제1항에 있어서,
R1 내지 R3가 2개 내지 5개의 탄소 원자를 가진 알킬기이며,
R1+R2+R3의 탄소 원자의 총 수가 7 내지 15의 범위인 것을 특징으로 하는, 조성물. - 제2항에 있어서,
상기 알킬기가 선형 알킬기인 것을 특징으로 하는, 조성물. - 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
3MEK-cp : 식 (II)를 충족시키는 상기 퍼옥사이드의 총 양의 상기 몰 비가 40:60 내지 80:20의 범위인 것을 특징으로 하는, 조성물. - 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 조성물이, 희석제를 상기 조성물의 중량을 기준으로 45 중량% 내지 85 중량%의 양으로 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 조성물. - 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
식 (I) 및 식 (II)에 따른 상기 삼량체성 환형 케톤 퍼옥사이드의 총 양이 상기 조성물의 중량을 기준으로 15 중량% 내지 55 중량%의 범위인 것을 특징으로 하는, 조성물. - 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
식 (II)를 충족시키는 하나 이상의 상기 퍼옥사이드가 3,6-다이에틸-3,6,9-트리메틸-9-(n-프로필)-1,2,4,5,7,8-헥사옥소난인 것을 특징으로 하는, 조성물. - 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
식 (II)를 충족시키는 하나 이상의 상기 퍼옥사이드가 3-다이에틸-3,6,9-트리메틸-6,9-(n-프로필)-1,2,4,5,7,8-헥사옥소난인 것을 특징으로 하는, 조성물. - 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
식 (II)를 충족시키는 하나 이상의 상기 퍼옥사이드가 3,6,9-트리(n-프로필)-3,6,9-트리메틸-1,2,4,5,7,8-헥사옥소난인 것을 특징으로 하는, 조성물. - 산의 존재 하에, 하이드로겐 퍼옥사이드를, 메틸 에틸 케톤(MEK) 및 식 CH3-C(=O)-R의 하나 이상의 케톤을 포함하는 케톤 혼합물과 반응시킴으로써, 환형 케톤 퍼옥사이드 조성물을 제조하는 방법으로서,
상기 식에서, R은 3개 내지 5개의 탄소 원자를 가진 알킬기 또는 2개 내지 5개의 탄소 원자를 가진 알콕시알킬기이며,
MEK : 식 CH3-C(=O)-R의 케톤의 총 양의 몰 비는 25:75 내지 95:5의 범위인, 환형 케톤 퍼옥사이드 조성물을 제조하는 방법. - 제10항에 있어서,
R이 알킬기인 것을 특징으로 하는, 환형 케톤 퍼옥사이드 조성물을 제조하는 방법. - 제11항에 있어서,
R이 n-프로필인 것을 특징으로 하는, 환형 케톤 퍼옥사이드 조성물을 제조하는 방법. - 제10항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
MEK : 식 CH3-C(=O)-R의 케톤의 총 양의 몰 비가 50:50 내지 70:30의 범위인 것을 특징으로 하는, 환형 케톤 퍼옥사이드 조성물을 제조하는 방법. - 제10항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 수득가능한 퍼옥사이드 조성물.
- 디젤 첨가제로서의, 제1항 내지 제9항 또는 제14항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 용도.
- 가교 개시제로서의, 제1항 내지 제9항 또는 제14항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 용도.
- 라디칼 (공)중합 반응 개시용으로서의, 제1항 내지 제9항 또는 제14항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 용도.
- (공)중합체 변형 공정에서의, 제1항 내지 제9항 또는 제14항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 용도.
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1087652A (ja) * | 1996-09-13 | 1998-04-07 | Nof Corp | ケトンパーオキサイド組成物およびそれを用いる不飽和ポリエステル樹脂の硬化方法 |
| KR20010024792A (ko) * | 1997-12-22 | 2001-03-26 | 샬크비즈크 피이터 코르넬리스; 페트귄터 | 점화성 개선 연료 및 그 제조방법 |
| KR100441557B1 (ko) * | 1994-07-21 | 2005-08-05 | 아크조 노벨 엔.브이. | 고리형케톤과산화물조성물 |
| KR20050105466A (ko) * | 2003-02-13 | 2005-11-04 | 아크조 노벨 엔.브이. | 저장 안정성 환형 케톤 퍼옥사이드 조성물 |
| KR20110059802A (ko) * | 2002-12-06 | 2011-06-03 | 아크조 노벨 엔.브이. | 환형 케톤 퍼옥사이드 제제 |
| CN102977071A (zh) * | 2012-12-07 | 2013-03-20 | 上虞绍风化工有限公司 | 3,6,9-三乙基-3,6,9-三甲基-1,4,7-三过氧壬烷的制备方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB912061A (en) | 1959-09-01 | 1962-12-05 | Laporte Chemical | Improvements in or relating to the manufacture of ketone peroxides |
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| US3867461A (en) | 1968-02-05 | 1975-02-18 | Argus Chem | Non-hazardous ketone peroxide compositions |
| US4707524A (en) | 1986-05-06 | 1987-11-17 | Aristech Chemical Corporation | Controlled-rheology polypropylene |
| WO1993025615A1 (en) | 1992-06-10 | 1993-12-23 | The Dow Chemical Company | Oligomers of styrene as flegmatizers for organic peroxides |
| JPH08107771A (ja) | 1994-10-12 | 1996-04-30 | M P G Kk | 食品添加物 |
| JP2001511201A (ja) | 1997-02-03 | 2001-08-07 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 改善された安全特性を有する過酸化物組成物 |
| ID25464A (id) * | 1997-12-22 | 2000-10-05 | Akzo Nobel Nv | Bahan bakar dengan penyalaan yang disempurnakan |
| AU758234B2 (en) | 1998-10-16 | 2003-03-20 | Akzo Nobel N.V. | Improved phlegmatization of cyclic ketone peroxides |
| DE10012775A1 (de) | 2000-03-16 | 2001-10-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyethylenwachsen |
| DE50102850D1 (de) | 2000-03-16 | 2004-08-19 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur herstellung von polyethylen |
| JP2003213049A (ja) | 2002-01-18 | 2003-07-30 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| US7252784B2 (en) | 2002-12-06 | 2007-08-07 | Akzo Nobel N.V. | Cyclic ketone peroxide formulations |
| EP1447404A1 (en) * | 2003-02-13 | 2004-08-18 | Akzo Nobel N.V. | Improved cyclic ketone peroxide compositions |
| RU2351661C1 (ru) * | 2007-08-01 | 2009-04-10 | Открытое акционерное общество "Магнитогорский металлургический комбинат" | Способ производства тонких холоднокатаных полос под металлические или полимерные покрытия |
| EP2445940A1 (en) | 2009-06-23 | 2012-05-02 | Dow Global Technologies LLC | Controlled-rheology polypropylene |
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2016
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100441557B1 (ko) * | 1994-07-21 | 2005-08-05 | 아크조 노벨 엔.브이. | 고리형케톤과산화물조성물 |
| JPH1087652A (ja) * | 1996-09-13 | 1998-04-07 | Nof Corp | ケトンパーオキサイド組成物およびそれを用いる不飽和ポリエステル樹脂の硬化方法 |
| KR20010024792A (ko) * | 1997-12-22 | 2001-03-26 | 샬크비즈크 피이터 코르넬리스; 페트귄터 | 점화성 개선 연료 및 그 제조방법 |
| KR20110059802A (ko) * | 2002-12-06 | 2011-06-03 | 아크조 노벨 엔.브이. | 환형 케톤 퍼옥사이드 제제 |
| KR20050105466A (ko) * | 2003-02-13 | 2005-11-04 | 아크조 노벨 엔.브이. | 저장 안정성 환형 케톤 퍼옥사이드 조성물 |
| CN102977071A (zh) * | 2012-12-07 | 2013-03-20 | 上虞绍风化工有限公司 | 3,6,9-三乙基-3,6,9-三甲基-1,4,7-三过氧壬烷的制备方法 |
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