RU2679146C2 - Состав циклического пероксида кетона - Google Patents
Состав циклического пероксида кетона Download PDFInfo
- Publication number
- RU2679146C2 RU2679146C2 RU2016138813A RU2016138813A RU2679146C2 RU 2679146 C2 RU2679146 C2 RU 2679146C2 RU 2016138813 A RU2016138813 A RU 2016138813A RU 2016138813 A RU2016138813 A RU 2016138813A RU 2679146 C2 RU2679146 C2 RU 2679146C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- composition
- formula
- peroxides
- range
- peroxide
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 84
- -1 Cyclic ketone peroxide Chemical class 0.000 title claims abstract description 27
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 11
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 14
- 239000003999 initiator Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 18
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 18
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 13
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 13
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbutan-2-one Chemical compound CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 8
- XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N pentan-2-one Chemical compound CCCC(C)=O XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 5
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 5
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- RPAJSBKBKSSMLJ-DFWYDOINSA-N (2s)-2-aminopentanedioic acid;hydrochloride Chemical class Cl.OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O RPAJSBKBKSSMLJ-DFWYDOINSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical compound CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FFWSICBKRCICMR-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-hexanone Chemical compound CC(C)CCC(C)=O FFWSICBKRCICMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N tetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IIYFAKIEWZDVMP-UHFFFAOYSA-N tridecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCC IIYFAKIEWZDVMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CUZLJOLBIRPEFB-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-one Chemical compound COCC(C)=O CUZLJOLBIRPEFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecane Chemical compound CCCCCCCCCC(C)C GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N Isobutylhexyl Natural products CCCCCCCC(C)C SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 231100000206 health hazard Toxicity 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N heptan-2-one Chemical compound CCCCCC(C)=O CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N isododecane Natural products CC(C)(C)CC(C)CC(C)(C)C VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 1
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000004007 reversed phase HPLC Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D323/00—Heterocyclic compounds containing more than two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/28—Oxygen or compounds releasing free oxygen
- C08F4/32—Organic compounds
- C08F4/38—Mixtures of peroxy-compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/1811—Organic compounds containing oxygen peroxides; ozonides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L2200/00—Components of fuel compositions
- C10L2200/04—Organic compounds
- C10L2200/0407—Specifically defined hydrocarbon fractions as obtained from, e.g. a distillation column
- C10L2200/0438—Middle or heavy distillates, heating oil, gasoil, marine fuels, residua
- C10L2200/0446—Diesel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Объектом изобретения является инициирующий состав, содержащий по меньшей мере два тримерных циклических пероксида кетона: тримерный циклический пероксид метилэтилкетона (3MEK-cp) формулы (I) и по меньшей мере один пероксид, удовлетворяющий формуле (II), в которой R-Rпредставляют собой алкил, где указанные группы имеют от 2 до 5 атомов углерода, общее число атомов углерода R+R+Rнаходится в диапазоне 7-15, и молярное соотношение 3MEK-cp и общего количества пероксидов, удовлетворяющих формуле (II), находится в диапазоне от 10:90 до 80:20. Изобретение также относится к способу получения этого состава. Технический результат – повышение безопасности и стабильности состава при хранении. 2 н. и 9 з.п. ф-лы, 6 табл., 6 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к составу, содержащему циклические пероксиды кетона, способу получения таких составов, и использованию этих составов.
Составы циклических пероксидов кетонов сами по себе известны. Например, в патентном документе WO 96/03397 описываются составы циклического пероксида кетона, содержащего один или более циклических пероксидов кетона и один или более разбавителей. Однако описанные составы представляют собой серьезную угрозу безопасности, при хранении при температуре 0°C или ниже из-за образования взрывчатых кристаллов. Эти кристаллы могут взрываться спонтанно во время хранения и, поэтому представляют собой серьезную угрозу безопасности. Хотя эти вопросы безопасности могут быть решены с помощью сильного разбавления составов, что видно из патентного документа WO 96/03397, это было бы крайне нежелательно, так как это привело бы к составам со слишком низким содержанием активного кислорода, которое сделало бы эти составы неэффективными при их применении, и в тоже время привело бы к недопустимому загрязнению полимеров, производимых с этими пероксидными составами.
В патентном документе WO 2004/072059 авторы обращают внимание на риски, связанные с безопасностью, которые зависят от кристаллизации этих типов пероксидов, и на снижение этих рисков путем добавления одного или более диалкиловых пероксидов к составу циклического пероксида кетона. Диалкиловые пероксиды, однако, являются восприимчивыми к электростатическим разрядам и поэтому при работе с ними возникают трудности. Они также представляют собой потенциальную угрозу для здоровья.
В патентном документе WO 2004/052877 было предложено еще одно решение проблемы, которое заключается в добавлении совместно кристаллизующегося соединения, то есть соединения, которое затвердевает в составе при более высокой температуре, чем температура кристаллизации пероксида. Примером такого совместно кристаллизующегося соединения является парафиновый воск.
К сожалению, такие составы непригодны для использования во всех типах процессов полимеризации и в процессах модификации сополимеров. Например, в производстве полиэтилена низкой плотности (LDPE), совместно кристаллизующееся соединение затвердевает при применяемых условиях реакции высокого давления, что может приводить к созданию препятствия (дозирование пероксида) в трубопроводах с (трубчатой) системой реактора, которая используется. Кроме того, в большинстве областей применения совместно кристаллизующееся соединение оказывается в конечном продукте и, как правило, рассматривается, как нежелательное загрязняющее вещество.
Поэтому задачей настоящего изобретения является преодоление вышеописанных проблем и повышение безопасности и стабильности при хранении составов, содержащих циклические пероксиды кетона, без необходимости добавления совместно кристаллизующегося соединения или диалкилового пероксида.
Эта задача выполняется путем предоставления
состава, содержащего, по меньшей мере, два тримерных циклических пероксида кетона: тримерный циклический пероксид метилэтилкетона (3MEK-cp) формулы (I)
и, по меньшей мере, один пероксид удовлетворяющий формуле (II)
где R1-R3 независимо друг от друга отобраны из алкильных и aлкoксиалкильных групп, где упомянутые группы содержат от 2 до 5 атомов углерода, где общее число атомов углерода плюс атомов кислорода R1+R2+R3 находится в диапазоне 7-15, и молярное отношение 3MEK-cp к общему количеству пероксидов, удовлетворяющих формуле (II), находится в диапазоне от 10:90 до 80:20.
В данном описании термин «алкоксиалкильная группа» относится к группе, удовлетворяющей формуле -CnH2n-O-CmH2m+1, в которой оба значения n и m представляют собой, по меньшей мере, 1. Поскольку общее число атомов углерода указанной алкоксиалкильной группы находится в диапазоне от 2 до 5, тогда и n+m находится в диапазоне 2-5.
В предпочтительном варианте осуществления R1-R3 представляют собой алкильные группы, содержащие от 2 до 5 атомов углерода, причем общее число атомов углерода R1+R2+R3 находится в диапазоне 7-15.
В еще одном предпочтительном варианте осуществления указанные алкильные группы являются линейными алкильными группами.
В другом предпочтительном варианте осуществления молярное отношение 3MEK-cp к общему количеству пероксидов, удовлетворяющих формуле (II), находится в диапазоне от 20:80 до 80:20, более предпочтительно в диапазоне от 40:60 до 80:20, и наиболее предпочтительно в диапазоне от 50:50 до 80:20.
Количества различных пероксидов в составе может быть проанализировано с помощью реверсивной фазы HPLC, использующей C18 колонку и градиент мобильной фазы вода/ацетонитрил.
Состав в соответствии с настоящим изобретением считается безопасным, если температура кристаллизации находится ниже температуры -5°C, предпочтительно ниже температуры -15°C, более предпочтительно ниже температуры -25°C, и наиболее предпочтительно ниже температуры -40°C.
Температура кристаллизации состава определяется следующим образом: сначала состав охлаждается до определенной температуры T1. Если после 1 часа перемешивания при температуре T1, в составе образуются кристаллы, тогда состав нагревается до температуры (T2), которая на 3°C выше, чем T1. После перемешивания в течение приблизительно 6 часов, состав контролируют на предмет того, растворились кристаллы или нет. Если не все кристаллы растворились, тогда температура состава повышается еще на 3°C и перемешивается при этой температуре (T3) в течение 6 часов. Эти операции повторяются до тех пор, пока не будет достигнута конечная температура, при которой все кристаллы растворятся. Эта конечная температура определяется как температура кристаллизации состава. Однако если кристаллы не образуются после 1 часа перемешивания при T1, тогда очень небольшое количество (не более чем 0,05%, в расчете на количество циклического пероксида кетона в составе) чистого 3MEK-cp добавляется в состав в качестве зародыша кристаллизации. После добавления зародыша кристаллизации состав перемешивается в течение 24 часов, после чего он снова проверяется на присутствие кристаллов. Если кристаллы снова не образуются, тогда температура состава уменьшается на 10°C (T1 10°C), и опять вносится зародыш кристаллизации. Если кристаллы образуются после этого снижения температуры, тогда температура поднимается с интервалами 3°C в соответствии с описанной выше технологией до тех пор, пока все кристаллы не растворятся. Тем не менее, если никакие кристаллы не образуются, тогда температура состава понижается на следующие 10°C (T1 20°C) и очередное небольшое количество зародышей кристаллизации добавляется в состав. Этапы технологии повторяются (как описано выше) до тех пор, пока не определится температура кристаллизации состава.
Предпочтительно, чтобы, по меньшей мере, один из пероксидов, удовлетворяющих формуле (II) являлся 3,6-диэтил -3,6,9-тримети-9-(н-пропил)-1,2,4,5,7,8-гексаоксананом (2MEK1MPK-cp). В еще одном более предпочтительном варианте осуществления также 3-этил-3,6,9-триметил-6,9-ди (н-пропил)-1,2,4,5,7,8-гексаоксанан (1MEK2MPK-cp) и/или 3,6,9-триметил-3,6,9-три (н-пропил)-1,2,4,5,7,8-гексаоксана(3MPK-cp) присутствует/присутствуют в составе.
Состав в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно содержит разбавитель. Примерами подходящих разбавителей являются линейные и разветвленные углеводородные растворители. Примерами таких растворителей являются изододекан, тетрадекан, тридекан, коммерческие смеси таких углеводородов как Isopar® M, Isopar® L, Spirdane® D60, Exxsol® D80, Exxsol® D100, Exxsol® D100S, Soltrol® 145, Soltrol® 170, Varsol® 80, Varsol® 110, Shellsol® D100, Shellsol® D70, и Halpasol® i 235/265, и их смеси. Особенно предпочтительными разбавителями являются Isopar® M и Soltrol® 170. Примеры других подходящих разбавителей можно найти в патентном документе US 5808110. Хотя и менее предпочтительно, но также возможно использовать определенную фракцию олигомеров стирола, описанную в патентном документе WO 93/25615.
Предпочтительно, чтобы состав согласно настоящему изобретению содержал, по меньшей мере, 45 масс.%, более предпочтительно, по меньшей мере, 50 масс.%, и наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 55 масс.% разбавителя, и предпочтительно не более 85 масс.%, более предпочтительно не более 80 масс.%, и наиболее предпочтительно не более 75 масс.% разбавителя в расчете на общую массу состава.
Состав по настоящему изобретению может необязательно содержать определенные добавки, при условии, что эти добавки не оказывают значительного подавления безопасности, транспортабельности и/или стабильности состава при хранении. Подходящими примерами таких добавок являются: антиозонанты, антиоксиданты, антидеграданты, УФ-стабилизаторы, соагенты, фунгициды, антистатические агенты, пигменты, красители, связующие вещества, диспергирующие добавки, вспенивающие вещества, смазывающие вещества, технологические масла, и присадки, облегчающие выемку изделий из формы. Эти добавки могут использоваться в их обычных количествах. Если используются такие добавки, то, как правило, они добавляются к составу циклического пероксида кетона незадолго до того, как состав используется в полимеризации или в процессе модификации сополимера.
Общее количество тримерных циклических пероксидов кетона в соответствии с формулами (I) и (II) в составе согласно настоящему изобретению составляет предпочтительно, по меньшей мере, 15 масс.%, более предпочтительно, по меньшей мере, 20 масс.%, и наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 25 масс.%, и предпочтительно не более 55 масс.%, более предпочтительно не более 50 масс.%, и наиболее предпочтительно не более 45 масс.%.
Существует два способа получения составов циклического пероксида кетона, как описано выше. Первый способ включает смешивание 3MEK-cp с пероксидом (ми), удовлетворяющим формуле (II).
Второй способ, который является наиболее предпочтительным способом, включает реакцию пероксида водорода со смесью кетонов, содержащих метилэтилкетон (MEK) и, по меньшей мере, один кетон формулы CH3-C(=O)-R, в которой R является алкильной группой с 3-5 атомами углерода или алкоксиалкильной группой с 2-5 атомами углерода. Эта реакция требует присутствия кислоты.
Преимущество этого способа заключается в том, что требуется только одна реакция получения пероксида вместо двух.
Предпочтительные кетоны формулы CH3-C(=O)-R включают метил- н-пропилкетон (R=н-пропил), метилизопропилкетон (R=изопропил), метил-н-бутилкетон (R=н-бутил), метилизобутилкетон (R=изобутил), метиламилкетон (R=н-пентил), метилизоамилкетон (R=3-метилбутил), и метоксиацетон (R= -CH2-O-CH3).
Наиболее предпочтительным кетоном является метил-н-пропилкетон (R= н-пропил).
Молярное отношение метилэтилкетона к общему количеству кетонов формулы CH3-C(=O)-R, как определено выше для использования в этом процессе, находится предпочтительно в диапазоне от 25:75 до 95:5, более предпочтительно 30:70-70:30, еще более предпочтительно 40:60-70:30 и наиболее предпочтительно 50:50-70:30.
Реакция предпочтительно осуществляется в температурном интервале -5°-20°C, более предпочтительно 0°-10°C и наиболее предпочтительно 0-5°C. Повышенные температуры способствуют образованию димерных циклических пероксидов кетона; более низкие температуры замедляют скорость реакции и увеличивают образование линейных пероксидов.
Реакция осуществляется в присутствии кислоты. Предпочтительно, чтобы этой кислотой являлась сильная кислота. Наиболее предпочтительной кислотой является серная кислота. Предпочтительными растворами являются 78-85 масс.% растворы серной кислоты в воде. Более низкая концентрация кислоты понижает конверсию и скорость реакции; более высокая концентрация кислоты может создать проблемы безопасности и повышенное количество побочных продуктов.
Из соображений безопасности чрезвычайно желательно выполнять реакцию в присутствии разбавителя. Подходящими разбавителями являются те, которые были перечислены выше. Разбавитель предпочтительно смешивается со смесью кетона до добавления кислоты и пероксида водорода.
Кислота и пероксид водорода (отдельно или в смеси) предпочтительно медленно добавляются к смеси кетона. Более предпочтительно, чтобы добавление осуществлялось дозировано к указанной смеси в течение 30-90 минут, еще более предпочтительно 40-80 минут, наиболее предпочтительно 50-70 минут.
После добавления кислоты и пероксида водорода, реакционной смеси желательно предоставить возможность реагировать еще, по меньшей мере, в течение 60 минут, более предпочтительно, по меньшей мере, 70 минут.
В добавление к пероксидам формул (I) и (II), в этой реакции могут быть образованы некоторые линейные, а также некоторые димерные циклические структуры. Это также означает, что состав в соответствии с настоящим изобретением может содержать некоторое количество линейных и/или димерных циклических пероксидов кетона.
Состав пероксида в соответствии с настоящим изобретением может быть соответствующим образом использован в качестве добавки для дизельного топлива, как инициатор поперечной сшивки, для инициирования реакций (радикальной) (co)полимеризации (например, процессов полимеризации этилeна с получением полиэтилена низкой плотности при высоком давлении, полимеризации стирола и акрилатных полимеризаций) и процессов модификации сополимеров (например, модификация для прочности расплава полипропилена или модификация полимолочной кислоты и контролируемая реологией модификация изготовления полипропилена (CR-PP)).
Примеры
Пример 1
В 150 мл колбу Эрленмейера добавляли H2SO4-78% (27,8 г) с H2O2-70% (22,8 г) при температуре 0°C (заранее приготовленная смесь). Заранее приготовленная смесь хранилась при температуре 0°C до тех пор, пока не стала необходимой.
300 мл реактор, снабженный турбинной мешалкой, загружали Isopar M (38 г), метилэтилкетоном (MEK; 24,7 г, 343 ммоль), и метилпропилкетоном (MPK; 12,6 g, 147 ммоль). Молярное отношение MEK к MPK было 70:30. Полученную смесь перемешивали (1200 об/мин) и охлаждали до температуры 0°C. Заранее приготовленную смесь дозировано вводили в полученную смесь в течение периода времени 60 мин(0,650 мл/мин), при этом поддержали температуру в интервале от -1°C до +1°C. Реакция протекала при температуре 0°C в течение 75 минут после дозированной подачи реагентов. Реакцию резко подавляли путем добавления воды (13,8 г) и фазы разделяли. Водный слой (нижний) был удален.
HPLC показал формирование следующих соединений в количествах, указанных в таблице 1.
Образец из состава хранился при температуре -26°C в течение 12 дней в бане с изопропиловым спиртом. После 5 дней, общее содержание активного кислорода (аO) определяли путем титрования в соответствии со стандартом ASTM D2180-89(2008). Этот aO сравнивали с количеством кислорода из свежеприготовленного состава. Как до, так и после этого периода хранения содержание активного кислорода составляло 8 масс.%, а это означало, что никакого значительного разложения пероксида не произошло во время хранения.
После 12 дней хранения были взяты два образца. Один из них был проанализирован непосредственно с помощью HLPC; другому образцу позволяли нагреваться до комнатной температуры (20°C). Результаты испытаний представлены в таблице 1.
Таблица 1
| Компонент | Свеже-приготов-ленный cостав (масс%) |
Мольное отношение тримерных циклических пероксидов | Образец после12 дней хранения при температуре -26°C (масс%) | Образец после 12 дней хранения при температуре -26°C и последующего нагрева до 20°C (масс.%) |
| Isopar M | 50,3 | 50,3 | 50,6 | |
| MEK | 0,1 | 0,1 | 0,1 | |
| MPK | 1,5 | 0,7 | 1,0 | |
| 2MEK-cp | 2,3 | 2,1 | 2,2 | |
| MEKMPK-cp | 2,1 | 2,0 | 2,0 | |
| 2MPK-cp | 0,6 | 0,6 | 0,6 | |
| 3MEK-cp | 18,9 | 45,5 | 19,4 | 19,1 |
| 2MEK1MPK-cp | 17,6 | 40,2 | 18,1 | 17,8 |
| 1MEK2MPK-cp | 5,9 | 12,8 | 6,0 | 5,9 |
| 3MPK-cp | 0,7 | 1,5 | 0,7 | 0,7 |
В составе образца не было обнаружено заметных изменений, а это означало, что состав был химически стабилен в этих условиях.
Образец 2
Образец 1 был повторен с использованием MEK и MPK различных мольных соотношений, а температуры кристаллизации свежеприготовленных составов примеров 1 и 2 были определены способом, описанным выше.
Все тесты были выполнены в пробирке диаметром 28 мм. Образец в количестве приблизительно 25 мл был налит в пробирку, и пробирка была плотно закрыта резиновой пробкой. Первая температура (T1) была -15°C. В качестве зародыша кристаллизации использовали чистые 3MEK-cp кристаллы.
Таблица 2
| MEK (мол %) | 100 | 50 | 70 | 75 | 80 |
| MPK (мол%) | 0 | 50 | 30 | 25 | 20 |
| Tемпература кристаллизации (°C) | 0°C | -28 | <-281 | -16 | -15 |
1Никакой кристаллизации не наблюдалась при температуре -28°C
Пример 3:
Примеры 1 и 2 были повторены с использованием метилизобутилкетона (MiBK) вместо метил-н-пропилкетона. Результаты приведены в таблице 3.
Таблица 3
| Кетон(ы),отличный от MEK | Мольное отношение MEK:другой кетон(ы) |
Температура кристллизации (°C) |
| MPK | 50:50 | -28 |
| MiBK | 90:10 | -20 |
| MiBK | 50:50 | -23 |
Пример 4:
Примеры 1 и 2 были повторены с использованием MEK, MPK и метилизопропилкетона (MiPK) в качестве кетонов, молярное отношение MEK:MPK:MiPK составляло 70:15:15. Температура кристаллизации полученной смеси, составляющая -23°C, и состав смеси показан в таблице 4.
Таблица 4
| Компонент | Молярное отношение тримерных пероксидов |
| 3MEK-cp | 46,9 |
| 2MEK1MiPK-cp | 16,7 |
| 2MEK1MPK-cp | 24,3 |
| 1MEK2MiPK-cp | 1,7 |
| 1MEK1MPK1MiPK-cp | 5,4 |
| 1MEK2MPK-cp | 4,2 |
| 2MiPK1MPK-cp | 0,3 |
| 1MiPK2MPK-cp | 0,3 |
| 3MPK-cp | 0,2 |
Пример 5
Примеры 1 и 2 повторяли, используя MEK, MPK и MiBK в качестве кетонов, молярное отношение MEK:MPK:MiBK составляло 70:27:3.
Часть полученного состава хранили в течение трех недель при температуре -40°C; другую часть хранили в течение трех недель при комнатной температуре.
Никакой кристаллизации не наблюдалось в образцах в течение этого периода хранения. Не осуществлялось хранение в течение одного дня при температуре -44°C, или хранение в течение двух дней при температуре -48°C, так как приводило к любой кристаллизации.
Кроме того, никакое увеличение опасности взрыва не наблюдалось после хранения при температуре -40°C по сравнению с хранением при комнатной температуре. Сила взрыва была в пять раз ниже, чем таковая у кристаллизованного образца, полученного из MEK в качестве единственного кетона, хранящегося при температуре -15°C (смотри таблицу 2).
Пример 6
Состав пероксида, следующий из примера 1, был использован для деградации полипропилена, и его эффективность сравнивали после этого с коммерческим: 41 масс.% 3MEK-cp в Isopar M (Trigonox® 301).
Деградация полипропилена (PP) была выполнена при двух различных температурах (190°C и 225°C) и при трех различных содержаниях активного кислорода (5,2 мг, 10,5 мг и 15,6 мг/100г PP).
Полипропилен (750 г) был экструдирован с использованием Polylab OS системы, оснащенной экструдером Haake PTW16 (двушнековое вращение в одном направлении). Температурные режимы: бункер при температуре 30°C, рабочая зона 1 при температуре 160°C и зоны 2-10 при температуре 225°C или 190°C.
Показатель текучести расплава (MFI), деградированного PP, был измерен, и, как показано в таблицах 5 и 6, оказалось, что у обеих составов пероксида была одна и та же эффективность разложения PP, при всех содержаниях активного кислорода и обеих температурах. Это показывает, что состав в соответствии с настоящим изобретением повышает уровень безопасности 3MEK-cp, не ослабляя его эффективность.
Таблица 5: PP разложение при температуре 190°C
| Содержание активного кислорода (мг/100 г PP) | |||
| 5,2 | 10,5 | 15,6 | |
| MFI при 230°C/2,16 кг (г/10 мин): | |||
| Trigonox® 301 | 16 | 40 | 75 |
| Пример 1 | 16 | 41 | 74 |
Таблица 6: PP разложение при температуре 225°C
| Содержание активного кислорода (мг/100 г PP) | |||
| 5,2 | 10,5 | 15,6 | |
| MFI при 230°C/2,16 кг (г/10 мин): | |||
| Trigonox® 301 | 14 | 38 | 72 |
| Пример 1 | 14 | 37 | 77 |
Claims (15)
1. Инициирующий состав, содержащий по меньшей мере два тримерных циклических пероксидных кетона: тримерный циклический пероксид метилэтилкетона (3MEK-cp) формулы (I)
и по меньшей мере один пероксид, удовлетворяющий формуле (II)
в которой R1-R3 представляют собой алкил, где указанные группы имеют от 2 до 5 атомов углерода, общее число атомов углерода R1+R2+R3 находится в диапазоне 7-15, и молярное отношение 3MEK-cp к общему количеству пероксидов, удовлетворяющих формуле (II), находится в диапазоне от 10:90 до 80:20.
2. Состав по п.1, в котором алкильные группы являются линейными алкильными группами.
3. Состав по любому одному из предшествующих пунктов, в котором молярное соотношение 3MEK-cp и общего количества пероксидов, удовлетворяющих формуле (II), находится в диапазоне от 40:60 до 80:20.
4. Состав по любому одному из предшествующих пунктов, в котором состав дополнительно содержит разбавитель в количестве 45-85 мас.% в расчете на массу состава.
5. Состав по любому одному из предшествующих пунктов, в котором общее количество тримерных циклических пероксидов кетона согласно формулам (I) и (II) находится в диапазоне 15-55 мас.% в расчете на массу состава.
6. Состав по любому одному из предшествующих пунктов, в котором по меньшей мере один из пероксидов, удовлетворяющих формуле (II), является 3,6-диэтил-3,6,9-триметил-9-(н-пропил)-1,2,4,5,7,8-гексаоксананом.
7. Состав по любому одному из предшествующих пунктов, в котором по меньшей мере один из пероксидов, удовлетворяющих формуле (II), является 3-этил-3,6,9-триметил-6,9-ди(н-пропил)-1,2,4,5,7,8-гексаоксананом.
8. Состав по любому одному из предшествующих пунктов, в котором по меньшей мере один из пероксидов, удовлетворяющих формуле (II), является 3,6,9-три(н-пропил)-3,6,9-триметил-1,2,4,5,7,8-гексаоксананом.
9. Способ получения состава по любому из пп.1-8 путем взаимодействия в присутствии кислоты пероксида водорода со смесью кетонов, содержащих метилэтилкетон (MEK) и по меньшей мере один кетон формулы CH3-C(=O)-R, где R является алкильной группой, содержащей от 3 до 5 атомов углерода, и где молярное соотношение MEK и общего количества кетонов формулы CH3-C(=O)-R находится в диапазоне от 25:75 до 95:5.
10. Способ по п.9, в котором R является н-пропилом.
11. Способ по любому одному из пп. 9-10, в котором молярное соотношение MEK и общего количества кетонов формулы CH3-C(=O)-R находится в диапазоне от 50:50 до 70:30.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP14158878 | 2014-03-11 | ||
| EP14158878.0 | 2014-03-11 | ||
| PCT/EP2015/054800 WO2015135865A1 (en) | 2014-03-11 | 2015-03-09 | Cyclic ketone peroxide composition |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2019101792A Division RU2775002C2 (ru) | 2014-03-11 | 2019-01-23 | Состав циклического пероксида кетона |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2016138813A RU2016138813A (ru) | 2018-04-11 |
| RU2016138813A3 RU2016138813A3 (ru) | 2018-08-27 |
| RU2679146C2 true RU2679146C2 (ru) | 2019-02-06 |
Family
ID=50238293
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016138813A RU2679146C2 (ru) | 2014-03-11 | 2015-03-09 | Состав циклического пероксида кетона |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9938251B2 (ru) |
| EP (1) | EP3116865B1 (ru) |
| JP (1) | JP6351744B2 (ru) |
| KR (1) | KR102384111B1 (ru) |
| CN (1) | CN106061957B (ru) |
| AU (1) | AU2015230189A1 (ru) |
| BR (1) | BR112016019345B1 (ru) |
| ES (1) | ES2656391T3 (ru) |
| PH (1) | PH12016501656A1 (ru) |
| PL (1) | PL3116865T3 (ru) |
| RU (1) | RU2679146C2 (ru) |
| SG (1) | SG11201607395QA (ru) |
| TW (1) | TWI638813B (ru) |
| WO (1) | WO2015135865A1 (ru) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114656686A (zh) * | 2022-02-18 | 2022-06-24 | 任国辉 | 环状过氧化物在塑料造粒中的应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996003397A1 (en) * | 1994-07-21 | 1996-02-08 | Akzo Nobel N.V. | Cyclic ketone peroxide formulations |
| RU2224756C2 (ru) * | 1998-10-16 | 2004-02-27 | Акцо Нобель Н.В. | Улучшенная флегматизация циклических пероксидов кетона |
| WO2004072059A1 (en) * | 2003-02-13 | 2004-08-26 | Akzo Nobel N.V. | Storage stable cyclic ketone peroxide compositions |
| RU2351661C1 (ru) * | 2007-08-01 | 2009-04-10 | Открытое акционерное общество "Магнитогорский металлургический комбинат" | Способ производства тонких холоднокатаных полос под металлические или полимерные покрытия |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB912061A (en) | 1959-09-01 | 1962-12-05 | Laporte Chemical | Improvements in or relating to the manufacture of ketone peroxides |
| GB1072728A (en) | 1965-11-17 | 1967-06-21 | Wallace & Tiernan Inc | Stabilised ketone peroxide compositions |
| US3867461A (en) | 1968-02-05 | 1975-02-18 | Argus Chem | Non-hazardous ketone peroxide compositions |
| US4707524A (en) | 1986-05-06 | 1987-11-17 | Aristech Chemical Corporation | Controlled-rheology polypropylene |
| CA2134967A1 (en) | 1992-06-10 | 1993-12-23 | Duane B. Priddy | Oligomers of styrene as flegmatizers for organic peroxides |
| JPH08107771A (ja) | 1994-10-12 | 1996-04-30 | M P G Kk | 食品添加物 |
| JPH1087652A (ja) | 1996-09-13 | 1998-04-07 | Nof Corp | ケトンパーオキサイド組成物およびそれを用いる不飽和ポリエステル樹脂の硬化方法 |
| KR20000069953A (ko) | 1997-02-03 | 2000-11-25 | 샬크비즈크 피이터 코르넬리스 | 안정성을 갖는 퍼옥시드 조성물 |
| HUP0100654A2 (hu) * | 1997-12-22 | 2001-06-28 | Akzo Nobel N.V. | Javított gyulladási sajátosságokkal rendelkező üzemanyagok |
| KR20010024792A (ko) * | 1997-12-22 | 2001-03-26 | 샬크비즈크 피이터 코르넬리스; 페트귄터 | 점화성 개선 연료 및 그 제조방법 |
| DE10012775A1 (de) | 2000-03-16 | 2001-10-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyethylenwachsen |
| ATE271075T1 (de) | 2000-03-16 | 2004-07-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur herstellung von polyethylen |
| JP2003213049A (ja) | 2002-01-18 | 2003-07-30 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| US7252784B2 (en) | 2002-12-06 | 2007-08-07 | Akzo Nobel N.V. | Cyclic ketone peroxide formulations |
| KR101315873B1 (ko) | 2002-12-06 | 2013-10-08 | 아크조 노벨 엔.브이. | 환형 케톤 퍼옥사이드 제제 |
| EP1447404A1 (en) * | 2003-02-13 | 2004-08-18 | Akzo Nobel N.V. | Improved cyclic ketone peroxide compositions |
| BRPI1010057A2 (pt) | 2009-06-23 | 2016-04-19 | Dow Global Technologies Llc | processo para fabricar uma resina de polipropileno de reologia controlada, resina de propileno de reologia controlada e artigo |
| CN102977071B (zh) | 2012-12-07 | 2015-04-15 | 上虞绍风化工有限公司 | 3,6,9-三乙基-3,6,9-三甲基-1,4,7-三过氧壬烷的制备方法 |
-
2015
- 2015-03-09 BR BR112016019345-8A patent/BR112016019345B1/pt active IP Right Grant
- 2015-03-09 KR KR1020167025015A patent/KR102384111B1/ko active IP Right Grant
- 2015-03-09 PL PL15711069T patent/PL3116865T3/pl unknown
- 2015-03-09 ES ES15711069.3T patent/ES2656391T3/es active Active
- 2015-03-09 AU AU2015230189A patent/AU2015230189A1/en not_active Abandoned
- 2015-03-09 SG SG11201607395QA patent/SG11201607395QA/en unknown
- 2015-03-09 CN CN201580012166.8A patent/CN106061957B/zh active Active
- 2015-03-09 WO PCT/EP2015/054800 patent/WO2015135865A1/en active Application Filing
- 2015-03-09 US US15/123,418 patent/US9938251B2/en active Active
- 2015-03-09 JP JP2016555557A patent/JP6351744B2/ja active Active
- 2015-03-09 RU RU2016138813A patent/RU2679146C2/ru active
- 2015-03-09 EP EP15711069.3A patent/EP3116865B1/en not_active Revoked
- 2015-03-10 TW TW104107643A patent/TWI638813B/zh active
-
2016
- 2016-08-19 PH PH12016501656A patent/PH12016501656A1/en unknown
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996003397A1 (en) * | 1994-07-21 | 1996-02-08 | Akzo Nobel N.V. | Cyclic ketone peroxide formulations |
| RU2154649C2 (ru) * | 1994-07-21 | 2000-08-20 | Акцо Нобель Н.В. | Композиции на основе циклических перекисей кетона |
| RU2224756C2 (ru) * | 1998-10-16 | 2004-02-27 | Акцо Нобель Н.В. | Улучшенная флегматизация циклических пероксидов кетона |
| WO2004072059A1 (en) * | 2003-02-13 | 2004-08-26 | Akzo Nobel N.V. | Storage stable cyclic ketone peroxide compositions |
| RU2351661C1 (ru) * | 2007-08-01 | 2009-04-10 | Открытое акционерное общество "Магнитогорский металлургический комбинат" | Способ производства тонких холоднокатаных полос под металлические или полимерные покрытия |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2019101792A (ru) | 2019-03-21 |
| US9938251B2 (en) | 2018-04-10 |
| KR20160132398A (ko) | 2016-11-18 |
| JP6351744B2 (ja) | 2018-07-04 |
| CN106061957B (zh) | 2018-11-02 |
| EP3116865A1 (en) | 2017-01-18 |
| TWI638813B (zh) | 2018-10-21 |
| RU2019101792A3 (ru) | 2022-01-14 |
| EP3116865B1 (en) | 2017-11-15 |
| TW201538492A (zh) | 2015-10-16 |
| ES2656391T3 (es) | 2018-02-27 |
| CN106061957A (zh) | 2016-10-26 |
| BR112016019345B1 (pt) | 2021-10-19 |
| US20160368891A1 (en) | 2016-12-22 |
| JP2017507220A (ja) | 2017-03-16 |
| PL3116865T3 (pl) | 2018-04-30 |
| PH12016501656A1 (en) | 2016-10-03 |
| AU2015230189A1 (en) | 2016-09-01 |
| WO2015135865A1 (en) | 2015-09-17 |
| BR112016019345A2 (ru) | 2017-08-15 |
| SG11201607395QA (en) | 2016-10-28 |
| RU2016138813A3 (ru) | 2018-08-27 |
| RU2016138813A (ru) | 2018-04-11 |
| KR102384111B1 (ko) | 2022-04-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BRPI0711500A2 (pt) | Processo para a fabricação de brometo de 3 (r) - (2-hidróxi-2, 2-ditieno-2-ilacetóxi) -1-(3-fenoxipropila) 1-azoniabiciclo [2.2.2] octana | |
| JP2021172644A (ja) | ビニレンカーボネートの製造方法 | |
| RU2679146C2 (ru) | Состав циклического пероксида кетона | |
| EP4155302A1 (en) | Preparation method for fused pyrazole-type compound | |
| JP2022516434A (ja) | ジ（アミノアリール）フルオレン化合物の製造方法 | |
| RU2775002C2 (ru) | Состав циклического пероксида кетона | |
| TW201831441A (zh) | 一鍋法製備有機碘化化合物之方法 | |
| JP7131929B2 (ja) | イミダゾリドの製造方法 | |
| JP6523486B2 (ja) | シランから塩化アルミニウムを分離する方法 | |
| CN106795070A (zh) | 用于制备卤代苯的方法 | |
| Zheglova et al. | Deuterium isotope effects on 13C chemical shifts of enaminones | |
| WO2019020104A1 (zh) | 苯并咪唑衍生物制备及分析方法 | |
| JP2009067902A (ja) | テトラヒドロピランを溶媒とするカチオン重合方法 | |
| JP2019507112A (ja) | 低温ラジカル開始剤系並びにそれの使用法 | |
| JP2021172645A (ja) | ビニレンカーボネートの製造方法 | |
| JP7025674B2 (ja) | アクリル酸誘導体含有組成物、及びアクリル酸誘導体の安定化方法 | |
| CN109563048A (zh) | 用于制备3-氨基-1-(2,6-二取代的苯基)吡唑的方法 | |
| CN110894187B (zh) | 联烯化合物的制备方法 | |
| EP0368225A1 (de) | Hydroxylaminderivate | |
| JP5835694B2 (ja) | トリアリルイソシアヌレートの製造方法 | |
| US3557186A (en) | Reductive dimerization of acrylonitrile | |
| WO2016135411A1 (fr) | Procédé de préparation d'un polymère par polymérisation cationique d'un monomère hydrophobe en dispersion aqueuse | |
| JP2017155001A (ja) | グリシジルエステルの製造方法 | |
| TH41673A (th) | ระบบตัวริเริ่มสำหรับการผลิตเม็ดพอลิเอสเทอร์แข็ง | |
| TH45678B (th) | ระบบตัวริเริ่มสำหรับการผลิตเม็ดพอลิเอสเทอร์แข็ง |