JP6265498B2 - ヒドロゲル形成性組成物及びそれより作られるヒドロゲル - Google Patents
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Description
自己支持性を有する高強度ヒドロゲルとして、水に均一分散している層状粘土鉱物の共存下で(メタ)アクリルアミド誘導体の重合反応を行うことにより得られる有機無機複合ヒドロゲルが報告されている(特許文献1)。また、類似の報告例として、ポリ(メタ)アクリルアミド中にカルボン酸塩又はカルボシキアニオン構造の基を一部含有する高分子と粘土鉱物からなる有機無機複合ヒドロゲルも知られている(特許文献2)。
これらの報告例では、層状粘土鉱物の水分散液中でモノマーを重合させることで、生成する高分子と該粘土鉱物とが三次元網目構造を形成し、有機無機複合ヒドロゲルとなる。
また、ポリアクリル酸塩と粘土鉱物からなる自立性(自己支持性)を有する乾燥粘土膜が知られており、表面保護材として検討されている(特許文献4)。
さらに、層状粘土鉱物(ケイ酸塩)とポリアクリル酸ナトリウムの水分散液の粘度変化に関する研究が知られている(非特許文献2)。これは自己支持性の有機無機複合ヒドロゲルに関する研究ではなく、水分散液のレオロジー変化に関する研究である。
最近では、電解質高分子、クレイ粒子、及び分散剤を混合するだけで作製可能な有機無機複合ヒドロゲルも報告されている(非特許文献3及び4)。
また、特許文献3及び非特許文献1に開示されたヒドロゲルでは、該ヒドロゲルに含有されるデンドリマーが多段階の合成反応によって製造されるため、製造コストが高価になるという課題がある。
さらに、特許文献4では、中間物としてゲル状のペーストが作製されているが、該ゲル状のペーストは自立性を有するものではない。該ゲル状のペーストはシートに塗布されており、乾燥後の膜が自立性を有するものである。
さらに、非特許文献3に基づく学会発表及び非特許文献4では、分散剤として二リン酸ナトリウム(別名:ピロリン酸ナトリウム)を使用しているが、該化合物は不安定なため、分散液の用途に応じた添加剤の添加状態や長期保存状態では、徐々に加水分解して分散剤としての機能を失い、ゲルの作製作業が困難となる。
以上の点に鑑み、工業的に入手容易な原料を用いて、室温で混合するだけで作製できる安全かつ自己支持性を有する有機無機複合ヒドロゲルが望まれている。
そこで、本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、室温で混合するだけで作製できる自己支持性を有するヒドロゲルの提供を目的とする。又、工業的に入手容易な原料を用いて、該ヒドロゲルを製造することができる方法の提供を目的とする。
第2観点として、前記分散剤(C)がポリカルボン酸塩系分散剤である、第1観点に記載のヒドロゲル形成性組成物に関する。
第3観点として、前記分散剤(C)がポリアクリル酸ナトリウム又はポリアクリル酸アンモニウムである、第2観点に記載のヒドロゲル形成性組成物に関する。
第4観点として、前記分散剤(C)がポリアルキレングリコール系分散剤である、第1観点に記載のヒドロゲル形成性組成物に関する。
第5観点として、前記分散剤(C)がポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールである、第4観点に記載のヒドロゲル形成性組成物に関する。
第6観点として、前記水溶性有機高分子(A)がカルボン酸塩構造又はカルボキシアニオン構造を有する水溶性有機高分子である、第1観点乃至第5観点のいずれか1つに記載のヒドロゲル形成性組成物に関する。
第7観点として、前記水溶性有機高分子(A)が完全中和又は部分中和ポリアクリル酸塩である、第6観点に記載のヒドロゲル形成性組成物に関する。
第8観点として、前記水溶性有機高分子(A)が重量平均分子量100万乃至1000万の完全中和又は部分中和ポリアクリル酸塩である、第7観点に記載のヒドロゲル形成性組成物に関する。
第9観点として、前記ケイ酸塩(B)が水膨潤性ケイ酸塩粒子である、第1観点乃至第8観点のいずれか1つに記載のヒドロゲル形成性組成物に関する。
第10観点として、前記ケイ酸塩(B)がスメクタイト、ベントナイト、バーミキュライト、及び雲母からなる群より選ばれる水膨潤性ケイ酸塩粒子である、第9観点に記載のヒドロゲル形成性組成物に関する。
第11観点として、アルコールを含むことを特徴とする、第1観点乃至第10観点のいずれか1つに記載のヒドロゲル形成性組成物に関する。
第12観点として、第1観点乃至第11観点のいずれか1つに記載のヒドロゲル形成性組成物から作られる自己支持性を有するヒドロゲルに関する。
第13観点として、各々第1観点乃至第10観点のいずれか1つに特定されるところの、水溶性有機高分子(A)、ケイ酸塩(B)、及び分散剤(C)、並びに水又は含水溶媒を混合してゲル化させることを特徴とする自己支持性を有するヒドロゲルの製造方法に関する。
第14観点として、第1観点、第9観点又は第10観点のいずれか1つに記載のケイ酸塩(B)、及び第1観点乃至第5観点のいずれか1つに記載の分散剤(C)の混合物又はその水分散液と、第1観点及び第6観点乃至第8観点のいずれか1つに記載の水溶性有機高分子(A)又はその水溶液とを混合してゲル化させることを特徴とする自己支持性を有するヒドロゲルの製造方法に関する。
第15観点として、第1観点及び第6観点乃至第8観点のいずれか1つに記載の水溶性有機高分子(A)、及び第1観点乃至第5観点のいずれか1つに記載の分散剤(C)の混合物又はその水溶液と、第1観点、第9観点又は第10観点のいずれか1つに記載のケイ酸塩(B)又はその水分散液とを混合してゲル化させることを特徴とする自己支持性を有するヒドロゲルの製造方法に関する。
第16観点として、第1観点及び第6観点乃至第8観点のいずれか1つに記載の水溶性有機高分子(A)、及び第1観点、第9観点又は第10観点のいずれか1つに記載のケイ酸塩(B)の混合物又はその水分散液と、第1観点乃至第5観点のいずれか1つに記載の分散剤(C)又はその水溶液とを混合してゲル化させることを特徴とする自己支持性を有するヒドロゲルの製造方法に関する。
また、本発明の製造方法は、ケイ酸塩と該ケイ酸塩の分散剤とを混合した分散液を使用するが、該分散液はリン酸塩系分散剤使用による分散液と比べて非常に安定なゾルにもかかわらず、水溶性有機高分子を加えることで高強度ヒドロゲルの作製が可能である。
さらに、本発明の製造方法は、前記ゾルにpH調整剤や保存剤、用途に応じた添加剤を加えた場合においても、水溶性有機高分子を加えることで高強度ヒドロゲルの作製が可能である。
本発明のヒドロゲル形成性組成物及びそれより作られるヒドロゲルは、上記成分(A)乃至成分(C)の他に、本発明の所期の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、他の成分を任意に配合してもよい。
<成分(A):水溶性有機高分子>
本発明の成分(A)は、有機酸塩構造又は有機酸アニオン構造を有する水溶性有機高分子である。
有機酸塩構造又は有機酸アニオン構造を有する水溶性有機高分子(A)としては、例えば、カルボキシル基を有するものとして、ポリ(メタ)アクリル酸塩、カルボキシビニルポリマーの塩、カルボキシメチルセルロースの塩;スルホニル基を有するものとして、ポリスチレンスルホン酸塩;ホスホニル基を有するものとして、ポリビニルホスホン酸塩等が挙げられる。前記塩としては、ナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、リチウム塩などが挙げられる。なお、本発明では、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸とメタクリル酸の両方をいう。
また、市販品で入手できる水溶性有機高分子は、市販品に記載されている重量平均分子量として、好ましくは100万乃至1000万であり、より好ましくは重量平均分子量200万乃至700万である。
本発明の成分(B)は、ケイ酸塩であって、好ましくは水膨潤性ケイ酸塩粒子である。
ケイ酸塩(B)としては、例えば、スメクタイト、ベントナイト、バーミキュライト、及び雲母等が挙げられ、水又は含水溶媒を分散媒としたコロイドを形成するものが好ましい。なお、スメクタイトとは、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイトなどのグループ名称である。ケイ酸塩粒子の一次粒子の形状としては、円盤状、板状、球状、粒状、立方状、針状、棒状、無定形等が挙げられ、直径5nm乃至1000nmの円盤状又は板状のものが好ましい。
ケイ酸塩(B)の好ましい具体例としては、層状ケイ酸塩が挙げられ、市販品として容易に入手可能な例として、ロックウッド・アディティブズ社製のラポナイト(LAPONITE、ロックウッド・アディティブス社登録商標)XLG(合成ヘクトライト)、XLS(合成ヘクトライト、分散剤としてピロリン酸ナトリウム含有)、XL21(ナトリウム・マグネシウム・フルオロシリケート)、RD(合成ヘクトライト)、RDS(合成ヘクトライト、分散剤として無機ポリリン酸塩含有)、及びS482(合成ヘクトライト、分散剤含有);コープケミカル株式会社製のルーセンタイト(コープケミカル株式会社登録商標)SWN(合成スメクタイト)及びSWF(合成スメクタイト)、ミクロマイカ(合成雲母)、及びソマシフ(コープケミカル株式会社登録商標、合成雲母);クニミネ工業株式会社製のクニピア(クニミネ工業株式会社登録商標、モンモリロナイト)、スメクトン(クニミネ工業株式会社登録商標)SA(合成サポナイト);株式会社ホージュン製のベンゲル(株式会社ホージュン登録商標、天然ベントナイト精製品)等が挙げられる。
本発明の成分(C)は、重量平均分子量が200乃至2万であり、かつ耐加水分解性を有する前記ケイ酸塩の分散剤(C)であって、ケイ酸塩の分散性の向上や、層状ケイ酸塩を層剥離させる目的で使用される分散剤又は解膠剤を使用することができる。
分散剤(C)としては、ポリカルボン酸塩系分散剤として、ポリ(メタ)アクリル酸ナトリウム、ポリ(メタ)アクリル酸アンモニウム、アクリル酸ナトリウム/マレイン酸ナトリウム共重合体、アクリル酸アンモニウム/マレイン酸アンモニウム共重合体等;ポリアルキレングリコール系分散剤として、ポリエチレングリコール(PEG900等)及びポリプロピレングリコール等が挙げられる。
好ましくはポリカルボン酸塩系分散剤及びポリアルキレングリコール系分散剤であり、ポリカルボン酸塩系分散剤は、重量平均分子量1000乃至2万のものがより好ましい。
具体的には、ポリカルボン酸塩系分散剤として重量平均分子量1000乃至2万のポリアクリル酸ナトリウム又はポリアクリル酸アンモニウムが好ましい。また、ポリアルキレングリコール系分散剤として重量平均分子量200乃至2万のポリエチレングリコール(PEG900等)が好ましい。
なお、本発明では、上記成分(B)として分散剤を含有するケイ酸塩を使用する場合は、成分(C)である分散剤をさらに添加しても、添加しなくてもよい。
本発明のヒドロゲル形成性組成物は、成分(D)として、アルコールを含んでいても良く、前記アルコールは一価アルコールでも多価アルコールでもよい。
前記一価のアルコールとは、好ましくは水に自由に溶解する水溶性アルコールであり、より好ましくは炭素原子数1乃至8のアルコールであり、具体的には、メタノール、エタノール、2−プロパノール、i−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、1−オクタノール、イソオクタノールなどが挙げられる。
前記多価アルコールとは、二価以上のアルコールであり、グリセリン、ポリグリセリン(ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等)、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,5−ペンタンジオール(ペンタメチレングリコール)、1,2,6−へキサントリオール、オクチレングリコール(エトヘキサジオール)、ブチレングリコール(1,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、2,3−ブタンジオール等)、へキシレングリコール、1,3−プロパンジオール(トリメチレングリコール)、1,6−ヘキサンジオール(ヘキサメチレングリコール)等が挙げられ、グリセリン、ジグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールが好ましい。
本発明のヒドロゲルは、上記ヒドロゲル形成性組成物をゲル化させることにより得られる。
ヒドロゲル形成性組成物を用いたゲル化は、ヒドロゲル形成性組成物の2成分の混合物若しくはその水溶液又は水分散液と、残りの1成分若しくはその水溶液又は水分散液とを混合することによってゲル化させることができる。又、各成分の混合物に対して水を添加することによってもゲル化が可能である。
ヒドロゲル形成性組成物中の各成分を混合する方法としては、機械式又は手動による撹拌の他、超音波処理を用いることができるが、機械式撹拌が好ましい。機械式撹拌には、例えば、マグネチックスターラー、プロペラ式撹拌機、自転・公転式ミキサー、ディスパー、ホモジナイザー、振とう機、ボルテックスミキサー、ボールミル、ニーダー、超音波発振器、ラインミキサー等を使用することができる。そのなかでも、好ましくは自転・公転式ミキサーによる混合である。
混合する際の温度は、水溶液又は水分散液の凝固点乃至沸点、好ましくは−5℃乃至100℃であり、より好ましくは0℃乃至50℃である。
混合直後は強度が弱くゾル状であるが、静置することでゲル化する。静置時間は2時間乃至100時間が好ましい。静置温度は−5℃乃至100℃であり、好ましくは0℃乃至50℃である。また、混合直後のゲル化する前に型に流し込んだり、押出成型したりすることにより、任意形状のゲルを作製することができる。
得られるヒドロゲルの強度は、例えば突刺し破断強度測定機により測定することができる。例えば、直径28mm高さ16mmの円柱状のヒドロゲルを作製し、株式会社山電製クリープメーターRE2−33005Bにて測定できる。測定方法は、直径3mmの円柱状のシャフト(株式会社山電製プランジャー、形状:円柱、番号:No.4S、形式:P−4S)をゲル上部から1mm/秒の速度で押し当て、破断までの応力を測定する。本発明で得られるヒドロゲルの突刺し破断強度測定機による破断応力は、5kPa乃至10000kPaであり、高強度が要求される用途に関しては、下限値としては、25kPa、300kPa、600kPaが挙げられ、上限値としては、1300kPa、2000kPa、5000kPaが挙げられる。その一例としては、300kPa乃至1300kPa、600kPa乃至1300kPaである。
ラポナイトXLG(ロックウッド・アディティブズ社製)3部、低重合ポリアクリル酸ナトリウム(重量平均分子量8000:シグマアルドリッチ社製)3部、水44部を混合し、均一な水分散液になるまでマグネチックスターラーで25℃にて撹拌した。もう一方で、高重合ポリアクリル酸ナトリウム(アロンビスMX:東亞合成株式会社製、重量平均分子量200万乃至300万)1部、水49部を混合し、均一な水溶液になるまでマグネチックスターラーで25℃にて撹拌した。
これらの2液を混合し、自転・公転式ミキサー(株式会社シンキー製ARE−310)にて25℃、2000回転で10分撹拌したのち24時間静置し、図1に示すような透明性の高いヒドロゲルを得た。
実施例1の条件で直径28mm高さ16mmの円柱状のヒドロゲルを作製し、株式会社山電製クリープメーターRE2−33005Bにて突刺し強度測定を行った。測定では直径3mmの円柱状のシャフト(株式会社山電製プランジャー 形状円柱、番号No.3S、形式P−3S)をゲル上部から1mm/秒の速度で押し当て、破断までの歪率および応力を測定した。測定結果を図2および表1に示す。
ラポナイトXLG(ロックウッド・アディティブズ社製)3部、低重合ポリアクリル酸ナトリウム(重量平均分子量8000:シグマアルドリッチ社製)1部、塩化ナトリウム1部(関東化学株式会社製)、水45部を混合し、均一な水分散液になるまでマグネチックスターラーで25℃にて撹拌した。もう一方で、重量平均分子量200万乃至300万のポリアクリル酸ナトリウム(アロンビスMX:東亞合成株式会社製)1部、水49部を混合し、均一な水溶液になるまでマグネチックスターラーで25℃にて撹拌した。
これらの2液を混合し、自転・公転式ミキサー(株式会社シンキー製ARE−310)にて25℃、2000回転で5分撹拌したのち24時間静置し、図3に示すようなヒドロゲルを得た。
ラポナイトXLG(ロックウッド・アディティブズ社製)3部、ピロリン酸ナトリウム10水和物(純正化学株式会社製)1部、塩化ナトリウム1部(関東化学株式会社製)、水45部を混合し、均一な水分散液になるまでマグネチックスターラーで25℃にて撹拌した。もう一方で、重量平均分子量200万乃至300万のポリアクリル酸ナトリウム(アロンビスMX:東亞合成株式会社製)1部、水49部を混合し、均一な水溶液になるまでマグネチックスターラーで25℃にて撹拌した。
これらの2液を混合し、自転・公転式ミキサー(株式会社シンキー製ARE−310)にて25℃、2000回転で5分撹拌したのち24時間静置したが、図4に示すような粘性物となりヒドロゲルは得られなかった。
ラポナイトXLG(ロックウッド・アディティブズ社製)6部、重量平均分子量200万乃至300万のポリアクリル酸ナトリウム(アロンビスMX:東亞合成株式会社製)1部、尿素6部(和光純薬工業株式会社製)、水81.8部を混合し、均一な水分散液になるまでマグネチックスターラーで80℃にて撹拌した。クエン酸(純正化学株式会社製)0.2部、フェノキシエタノール(株式会社アイ・ティー・オー製)1部を追加し、均一な水分散液になるまでマグネチックスターラーで80℃にて撹拌した後、25℃まで冷却したところ、図5に示すような半固形状(ペースト状)の分散液を得た。
低重合ポリアクリル酸ナトリウム(重量平均分子量8000:シグマアルドリッチ社製)1部、水49部を混合し、均一な水分散液になるまでマグネチックスターラーで25℃にて撹拌した。比較製造例1で得た分散液50部を加え、自転・公転式ミキサー(株式会社シンキー製ARE−310)にて25℃、2000回転で10分撹拌したのち24時間静置したが、図6に示すような粘性物となりヒドロゲルは得られなかった。
ラポナイトXLG(ロックウッド・アディティブズ社製)6部、低重合ポリアクリル酸ナトリウム(重量平均分子量8000:シグマアルドリッチ社製)1部、尿素6部(和光純薬工業株式会社製)、水85.8部を混合し、均一な水分散液になるまでマグネチックスターラーで25℃にて撹拌した。クエン酸(純正化学株式会社製)0.2部、フェノキシエタノール(株式会社アイ・ティー・オー製)1部を追加し、均一な水分散液になるまでマグネチックスターラーで25℃にて撹拌し、均一な分散液を得た。この分散液のpHは7であった。
ラポナイトXLG(ロックウッド・アディティブズ社製)6部、ピロリン酸ナトリウム10水和物(純正化学株式会社製)1部、尿素(和光純薬工業株式会社製)6部、水85.8部を混合し、均一な水分散液になるまでマグネチックスターラーで25℃にて撹拌した。クエン酸(純正化学株式会社製)0.2部、フェノキシエタノール(株式会社アイ・ティー・オー製)1部を追加し、均一な水分散液になるまでマグネチックスターラーで25℃にて撹拌し、均一な分散液を得た。この分散液のpHは7であった。
参考例1及び参考例2で得た分散液を、40℃にて3日間静置した。試験前の写真を図7(写真右が参考例1、左が参考例2)に、試験後の写真を図8(写真右が参考例1、左が参考例2)に示す。参考例1の分散液は全く変化が無かったが、参考例2の分散液ではピロリン酸ナトリウムの加水分解により分散性が失われて固化し、更にpHが8へと変化した。
例えば、創傷被覆材、ハップ剤、止血材等の外用薬基材、外科用シーラント材料、再生医療用足場材料、人工角膜、人工水晶体、人工硝子体、人工皮膚、人工関節、人工軟骨、豊胸用材料等のインプラント材料、並びにソフトコンタクトレンズ用材料等の医療材料、組織培養又は微生物培養等の培地材料、ローション、乳液、クリーム、美容液、サンスクリーン、ファンデーション、ポイントメイク、洗顔料、皮膚洗浄料、シャンプー、コンディショナー、スタイリング剤、染毛剤、クレンジング料、又はパック用シート等の化粧品素材、子供用・成人用オムツやサニタリーナプキン等のサニタリー用材料、芳香剤又は消臭剤用ゲル素材、菓子又はイヌ用ガム材料、クロマトグラフィー担体用材料、バイオリアクター担体用材料、分離機能膜材料、建材用不燃材料、耐火被覆材、調湿材、耐震緩衝材、土石流防止材、又は土嚢等の建築・土木材料、土壌保水剤、育苗用培地、又は農園芸用の水耕栽培用支持体等の緑化材料、子供用玩具又は模型等の玩具材料、文具用材料、スポーツシューズ、プロテクター等のスポーツ用品の衝撃吸収材料、靴底のクッション材、防弾チョッキ用緩衝材、自動車等の緩衝材、輸送用緩衝材、パッキング材料、緩衝・保護マット材料、電子機器内部の衝撃緩衝、光学機器、半導体関連部品等の精密部品の運搬台車用緩衝材、産業機器の防振・制振材料、モーター使用機器やコンプレッサー等の産業機器の静音化材料、タイヤ用や輪ゴム用のゴム代替材料、並びにプラスチック代替材料等の環境調和材料装置の摩擦部分のコーティング材、塗料添加物、廃泥のゲル化剤又は逸泥防止剤等の廃棄物処理、接着材、密封用シール材、1次電池、2次電池、キャパシタ用のゲル電解質材料、並びに色素増感型太陽電池用ゲル電解質材料又は燃料電池用材料等の電子材料、写真用フィルム用材料等を挙げることができる。
Claims (16)
- 自己支持性を有するヒドロゲルを形成することができるヒドロゲル形成性組成物であって、重量平均分子量が100万乃至1000万である有機酸塩構造又は有機酸アニオン構造を有する水溶性有機高分子(A)、水又は含水溶媒を分散媒としたコロイドを形成するケイ酸塩(B)、及び重量平均分子量が200乃至2万であり、かつ耐加水分解性を有する該ケイ酸塩の分散剤(C)を含むことを特徴とする、ヒドロゲル形成性組成物。
- 前記分散剤(C)がポリカルボン酸塩系分散剤である、請求項1に記載のヒドロゲル形成性組成物。
- 前記分散剤(C)がポリアクリル酸ナトリウム又はポリアクリル酸アンモニウムである、請求項2に記載のヒドロゲル形成性組成物。
- 前記分散剤(C)がポリアルキレングリコール系分散剤である、請求項1に記載のヒドロゲル形成性組成物。
- 前記分散剤(C)がポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールである、請求項4に記載のヒドロゲル形成性組成物。
- 前記水溶性有機高分子(A)がカルボン酸塩構造又はカルボキシアニオン構造を有する水溶性有機高分子である、請求項1乃至請求項5のいずれか1項に記載のヒドロゲル形成性組成物。
- 前記水溶性有機高分子(A)が完全中和又は部分中和ポリアクリル酸塩である、請求項6に記載のヒドロゲル形成性組成物。
- 前記水溶性有機高分子(A)が重量平均分子量100万乃至1000万の完全中和又は部分中和ポリアクリル酸塩である、請求項7に記載のヒドロゲル形成性組成物。
- 前記ケイ酸塩(B)が水膨潤性ケイ酸塩粒子である、請求項1乃至請求項8のいずれか1項に記載のヒドロゲル形成性組成物。
- 前記ケイ酸塩(B)がスメクタイト、ベントナイト、バーミキュライト、及び雲母からなる群より選ばれる水膨潤性ケイ酸塩粒子である、請求項9に記載のヒドロゲル形成性組成物。
- アルコールを含むことを特徴とする、請求項1乃至請求項10のいずれか1項に記載のヒドロゲル形成性組成物。
- 請求項1乃至請求項11のいずれか1項に記載のヒドロゲル形成性組成物から作られる自己支持性を有するヒドロゲル。
- 各々請求項1乃至請求項10のいずれか1項に特定されるところの、水溶性有機高分子(A)、ケイ酸塩(B)、及び分散剤(C)、並びに水又は含水溶媒を混合してゲル化させることを特徴とする自己支持性を有するヒドロゲルの製造方法。
- 請求項1、請求項9又は請求項10のいずれか1項に記載のケイ酸塩(B)、及び請求項1乃至請求項5のいずれか1項に記載の分散剤(C)の混合物又はその水分散液と、請求項1及び請求項6乃至請求項8のいずれか1項に記載の水溶性有機高分子(A)又はその水溶液とを混合してゲル化させることを特徴とする自己支持性を有するヒドロゲルの製造方法。
- 請求項1及び請求項6乃至請求項8のいずれか1項に記載の水溶性有機高分子(A)、及び請求項1乃至請求項5のいずれか1項に記載の分散剤(C)の混合物又はその水溶液と、請求項1、請求項9又は請求項10のいずれか1項に記載のケイ酸塩(B)又はその水分散液とを混合してゲル化させることを特徴とする自己支持性を有するヒドロゲルの製造方法。
- 請求項1及び請求項6乃至請求項8のいずれか1項に記載の水溶性有機高分子(A)、及び請求項1、請求項9又は請求項10のいずれか1項に記載のケイ酸塩(B)の混合物又はその水分散液と、請求項1乃至請求項5のいずれか1項に記載の分散剤(C)又はその水溶液とを混合してゲル化させることを特徴とする自己支持性を有するヒドロゲルの製造方法。
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