JP6216312B2 - ジアリールプロパンを調製するための化合物及び方法 - Google Patents
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Description
本出願は、米国特許法第119条(e)項に基づき、2011年3月24日に出願された米国特許仮出願第61/467,286号の恩典を主張し、該仮出願は参照により全体が本明細書に組み込まれる。
本発明は、一般にジアリールプロパンの製造に有用な化合物とそれに関連する方法に関する。
皮膚の過剰色素沈着を阻止又は予防することが可能な製品に対して大きな需要がある。メラニンは、皮膚の天然色素で、メラニン細胞内に存在する膜結合オルガネラであるメラノソーム中で合成される含窒素高分子化合物である。メラニンは肌質(遺伝的素質)及び環境条件に応じて様々な濃度で生成される。メラニン細胞は表皮の基底膜に生じる細胞であって、細胞含有量の5%と10%の間を占める(約1200〜1500個のメラニン細胞/cm2)。メラニン細胞は、紫外(UV)光等の要因で刺激されると、より急速に分裂し、さらに大量のメラニンを生成する。メラニンは次いで、成熟メラノソームで表皮の角化細胞に輸送され、ここで褐色の皮膚色として目に見えるようになる。
上記の構造(I)の化合物は、広範囲にわたる用途で有用性を有する。例えば、開示された化合物は、ジアリールプロパン化合物を調製する方法に用いることができる。このような方法により、他の公知の方法よりも純度が良好で高い収率のジアリールプロパンが得られる。従って、一態様では、本開示は、以下の構造(II)を有するジアリールプロパン:
式中、R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立に水素、アルキル、アリール又はアラルキルであり、R5又はR6の一方はオキソで、R5又はR6の他方は水素であり、
X、Y及びZはそれぞれ独立して欠けている、即ち水素であるか、又はXとY或はZとYは連結して結合を形成してもよく、その場合X、Y,及びZはそれぞれ、全ての原子価が満たされるように選択される。
「アルキル」は、置換されていてもよい直鎖状又は分岐状、非環状又は環状、不飽和又は飽和の1から10個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素を意味する。代表的な飽和直鎖状アルキルとしては、メチル、エチル、n−プロピル、n−ブチル、n−ペンチル、n−ヘキシル等があり、一方、飽和分岐状アルキルとしては、イソプロピル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、イソペンチル等がある。代表的な飽和環状アルキルとしては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等があり、一方、不飽和環状アルキルとしては、シクロペンテニル及びシクロヘキセニル等がある。環状アルキルは、本明細書において「単素環」又は「同素環」とも呼ばれる。不飽和アルキルは、少なくとも1つの二重又は三重結合を隣接炭素原子間に含有する(それぞれ、「アルケニル」又は「アルキニル」と呼ばれる)。代表的な直鎖状及び分岐状アルケニルとしては、エチレニル、プロピレニル、1−ブテニル、2−ブテニル、イソブチレニル、1−ペンテニル、2−ペンテニル、3−メチル−1−ブテニル、2−メチル−2−ブテニル、2,3−ジメチル−2−ブテニル等があり、一方、代表的な直鎖状及び分岐状アルキニルとしては、アセチレニル、プロピニル、1−ブチニル、2−ブチニル、1−ペンチニル、2−ペンチニル、3−メチル−1−ブチニル等がある。
「アルコキシ」は、酸素架橋を介して結合している上記で定義したアルキル部分(即ち、置換されていてもよい直鎖状又は分岐状、非環状又は環状、不飽和又は飽和の、1から10の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素)(即ち、−O−アルキル)、例えば、メトキシ、エトキシ等を意味する。
「アラルキル」は、アルキル架橋を介して結合している上記で定義した1つ以上のアリール部分(即ち、−アルキル−(アリール)n、nは1、2又は3)を意味する。アラルキル部分の非限定的な例としては、ベンジル(−CH2−フェニル、即ち、Bn)、ジフェニルメチル(−CH2−(フェニル)2)及びトリチル(−C−(フェニル)3)が挙げられる。
「ヒドロキシル」は、−OHを意味する。
「ハロゲン」はフルオロ、クロロ、ブロモ及びヨードを意味する。
いくつかの態様において、R3又はR4の少なくとも1つはアルキルである。特定の他の態様において、R1又はR2の少なくとも1つはメチルである。例えば、いくつかの態様において、R1及びR2はそれぞれメチルである。
他の態様において、構造(I)の化合物は、下記構造(IA−5)、(IA−6)、(IA−7)又は(IA−8)のいずれかを有する。
R5又はR6の一方はオキソで、R5又はR6の他方は水素であり、
X、Y及びZはそれぞれ独立して欠けている、即ち水素であるか、又はXとY或はZとYは連結して結合を形成してもよく、その場合X、Y,及びZはそれぞれ、全ての原子価が満たされるように選択される。
(a)炭素担持パラジウム及びギ酸/H2(気体)、又は炭素担持パラジウム及びギ酸アンモニウムによる処理と、
(b)水素化ビス(2−メトキシエトキシ)アルミニウムナトリウム、ラネーニッケル及び気体水素、又は亜鉛/HClによる処理の工程を含む。
更に他の態様において、構造(II)の化合物は、以下の構造(II−2)を有する。
A. 1,3−ジアリールプロパンの比較用調製
1,3−ジアリールプロパンの調製について様々な報告がなされているが、これらの化合物を、大規模で、安全かつ費用対効果が高い調製を行うために必要な基準を満たしている方法の報告はない。例えば、米国特許第5,880,314号には、1,3‐ビス(2,4‐ジヒドロキシフェニル)プロパンを、その対応するカルコンを完全に還元することによって調製することが記載されている。少量(約6g)のカルコンをラネーニッケルと気体水素で長時間(約20時間)処理し、精製された1,3−ジアリールプロパンを収率23%で得た。1,3−ジアリールプロパンの調製は、この方法によって実現可能ではあったが、収率が低く、気体水素とラネーニッケルの爆発性混合物を使用するため、大規模生産にはこの方法は適さない。
上述したように、公知の化合物及び方法は、特に大規模での構造(II)の化合物の調製には適していない。本開示によって提供される化合物及び方法は、1,3−プロパンジアリール化合物の調製に以前から関連する問題に対処するものである。新規なカルコン化合物(即ち、構造(I)の化合物)を対応するケトンまで還元し、続いてケトンを完全還元することで、1,3−ジアリールプロパンが高収率かつ高純度で得られる。加えて、本開示の化合物及び方法は、他の公知の化合物及び方法を使用する場合よりも、操作が安全で、試薬の取り扱いも容易にできる。従って、この新しい方法は、構造(I)の化合物を使用しない場合には得られない規模(例えば、パイロットプラント以上)で、1,3−ジアリールプロパンの安全かつ費用対効果の高い生産を行うのに適している。
[実施例]
本開示の特定の化合物は、下記のスキーム及び当業者の知識に従って調製することができる。特に断らない限り、全ての温度は摂氏(℃)である。合成された化合物の全ては、少なくともプロトン1H−NMR、13C−NMR及びLC/MSによって構造決定した。特に断らない限り、反応後の処理中には、有機抽出物を硫酸ナトリウム(Na2SO4)で乾燥させた。一般に用いられる試薬に対して以下の略語が使用される:Na2SO4(硫酸ナトリウム)、HCl(塩酸)、NaOH(水酸化ナトリウム)、KOH(水酸化カリウム)、NaCl(塩化ナトリウム)、Pd−C(炭素担持パラジウム)、K2CO3(炭酸カリウム)、NaHCO3(重炭酸ナトリウム)、BnCl(塩化ベンジル)、DMF(ジメチルホルムアミド)及びRT(室温)。
上記の米国特許、米国特許公報、米国特許出願、外国特許、外国特許出願、及び本明細書で参照される、及び/又は、出願データシートにリストアップされた非特許出版物の全ては、その全体として、参照により本明細書に組み込まれる。
以下に、出願時の特許請求の範囲の記載を示す。
[請求項1]
以下の構造(I)を有する化合物:
式中、R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立に水素、アルキル、アリール又はアラルキルであり、
R5又はR6の一方はオキソで、R5又はR6の他方は水素であり、
X、Y及びZはそれぞれ独立して欠けている、即ち水素であるか、又はXとY或はZとYは連結して結合を形成してもよく、その場合X、Y,及びZはそれぞれ、全ての原子価が満たされるように選択される、化合物。
[請求項2]
R5がオキソ、R6が水素であり、前記化合物が下記の構造(IA)又は(IB):
[請求項3]
R1及びR2がそれぞれアルキル基である、請求項1又は2の化合物。
[請求項4]
R1及びR2がそれぞれメチルであり、前記化合物が下記の構造(IA−1)又は(IB−1):
[請求項5]
R3及びR4がそれぞれアラルキルである、請求項1又は2の化合物。
[請求項6]
R3及びR4がそれぞれベンジルであり、前記化合物が下記の構造(IA−2)又は(IB−2):
[請求項7]
R3及びR4がそれぞれアルキルである、請求項1又は2の化合物。
[請求項8]
R3及びR4がそれぞれイソプロピルであり、前記化合物が下記の構造(IA−3)又は(IB−3):
[請求項9]
R3及びR4がそれぞれ水素であり、前記化合物が下記の構造(IA−4)又は(IB−4):
[請求項10]
R6がオキソ、R5が水素であり、前記化合物が下記構造(IC)又は(ID):
[請求項11]
R1及びR2がそれぞれアルキルである、請求項10の化合物。
[請求項12]
R1及びR2がそれぞれメチルであり、前記化合物が下記構造(IC−1)又は(ID
−1):
[請求項13]
R3及びR4がそれぞれアラルキルである、請求項10の化合物。
[請求項14]
R3及びR4がそれぞれベンジルであり、前記化合物が下記構造(IC−2)又は(ID−2):
[請求項15]
R3及びR4がそれぞれアルキルである、請求項10の化合物。
[請求項16]
R3及びR4がそれぞれイソプロピルであり、前記化合物が下記構造(IC−3)又は(ID−3):
[請求項17]
R3及びR4がそれぞれ水素であり、前記化合物が下記構造(IC−4)又は(ID−4):
[請求項18]
R3又はR4の少なくとも1つはアリルである、請求項1,2又は10の化合物。
[請求項19]
R3及びR4がそれぞれアリルである、請求項18の化合物。
[請求項20]
R1又はR2の少なくとも1つはメチルである、請求項18又は19の化合物。
[請求項21]
R1及びR2がそれぞれメチルである、請求項20の化合物。
[請求項22]
R3又はR4の少なくとも1つはアラルキルである、請求項1の化合物。
[請求項23]
R3又はR4の少なくとも1つはアルキルである、請求項1の化合物。
[請求項24]
前記化合物が下記構造(IA−5)、(IA−6)、(IA−7)又は(IA−8):
[請求項25]
前記化合物が下記構造(IB−5)、(IB−6)、(IB−7)又は(IB−8):
[請求項26]
前記化合物が下記構造(IC−5)、(IC−6)、(IC−7)又は(IC−8):
[請求項27]
前記化合物が下記構造(ID−5)、(ID−6)、(ID−7)又は(ID−8):
[請求項28]
以下の構造(II)の化合物:
式中、R7、R8、R9及びR10は、それぞれ独立に水素、アルキル、アリール又はアラルキルであり、
前記方法が、構造(I)の化合物:
式中、R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立に水素、アルキル、アリール又はアラルキルであり、
R5又はR6の一方はオキソで、R5又はR6の他方は水素であり、
X、Y及びZはそれぞれ独立して欠けている、即ち水素であるか、又はXとY若しくはZとYは連結して結合を形成してもよく、その場合X、Y,及びZはそれぞれ、全ての原子価が満たされるように選択される、調製方法。
[請求項29]
構造(I)の前記化合物が、下記構造(IB)又は(ID):
[請求項30]
R1及びR2がそれぞれメチルである、請求項28又は29の方法。
[請求項31]
R3及びR4がそれぞれ水素である、請求項28又は29の方法。
[請求項32]
R1及びR2がそれぞれメチルであり、R3及びR4がそれぞれ水素であり、構造(I)の前記化合物が、下記構造(IB−7)又は(ID−7):
[請求項33]
還元が、構造(IB)又は(ID)の化合物を水素化ビス(2−メトキシエトキシ)アルミニウムナトリウム、ラネーニッケル及び気体水素、又は亜鉛/HClで処理することを含む、請求項28〜32のいずれかの方法。
[請求項34]
構造(IB)又は(IC)の前記化合物が、それぞれ、構造(IA)又は(IC):
[請求項35]
R1及びR2がそれぞれメチルである、請求項34の方法。
[請求項36]
R3及びR4がそれぞれベンジルである、請求項34の方法。
[請求項37]
R3及びR4がそれぞれイソプロピルである、請求項34の方法。
[請求項38]
R1及びR2がそれぞれメチルであり、R3及びR4がそれぞれベンジルであり、構造(I)の前記化合物が、下記構造(IA−5)又は(IC−5):
[請求項39]
R1及びR2がそれぞれメチルであり、R3及びR4がそれぞれイソプロピルであり、構造(I)の前記化合物が、下記構造(IA−6)又は(IC−6):
[請求項40]
還元が、構造(IA)又は(IC)の化合物を炭素担持パラジウム及びギ酸/H2(気体)、又は炭素担持パラジウム及びギ酸アンモニウムで処理することを含む、請求項34〜39のいずれかの方法。
[請求項41]
構造(I)の前記化合物が、構造(III)の化合物と構造(IV)の化合物:
[請求項42]
R11が水素であり、R12がメチルである、請求項41の方法。
[請求項43]
R11がメチルであり、R12が水素である、請求項41の方法。
[請求項44]
R1及びR2がそれぞれメチルである、請求項41の方法。
[請求項45]
R3及びR4がそれぞれベンジルである、請求項41の方法。
[請求項46]
R3及びR4がそれぞれイソプロピルである、請求項41の方法。
[請求項47]
構造(I)の前記化合物が、下記構造(IB)又は(ID):
[請求項48]
R1及びR2がそれぞれメチルである、請求項47の方法。
[請求項49]
R3及びR4がそれぞれベンジルである、請求項47の方法。
[請求項50]
R3及びR4がそれぞれイソプロピルである、請求項47の方法。
[請求項51]
R1及びR2がそれぞれメチルであり、R3及びR4がそれぞれベンジルであり、構造(I)の前記化合物は、下記構造(IA−5)又は(IC−5):
[請求項52]
還元が、
(a)炭素担持パラジウム及びギ酸/H2(気体)、又は炭素担持パラジウム及びギ酸アンモニウムによる処理と、
(b)水素化ビス(2−メトキシエトキシ)アルミニウムナトリウム、又はラネーニッケル及び気体水素、又は亜鉛/HClによる処理の工程を含む、請求項47〜51のいずれかの方法。
[請求項53]
R1及びR2がそれぞれメチルであり、R3及びR4がそれぞれイソプロピルであり、構造(I)の前記化合物が、下記構造(IA−6)又は(IC−6):
[請求項54]
還元が、構造(IA−6)又は(IC−6)の化合物を炭素担持パラジウム、気体水素及び酢酸で処理することを含む、請求項53の方法。
[請求項55]
構造(II)の前記化合物が、以下の構造(II−2):
[請求項56]
構造(II)の前記化合物が、以下の構造(II−1):
[請求項57]
R3又はR4の少なくとも1つがアリルである、請求項28の方法。
[請求項58]
R3及びR4がそれぞれアリルである、請求項57の方法。
[請求項59]
R3又はR4の少なくとも1つはベンジルである、請求項28の方法。
Claims (18)
- 以下の構造(I)を有する化合物:
又はその立体異性体、互変異性体又は塩であって;
式中、R1及びR2は、それぞれ独立にアルキル、アリール又はアラルキルであり、
R3及びR4は、それぞれ独立にイソプロピル、プロペニル、又はアリールであり、
R5又はR6の一方はオキソで、R5又はR6の他方は水素であり、
X、Y及びZはそれぞれ独立して欠けているか若しくは水素であり、又はXとY或はZとYは連結して結合を形成してもよく、その場合X、Y、及びZはそれぞれ、全ての原子価が満たされるように選択され、
当該アルキルが、置換されていてもよい直鎖状又は分岐状、非環状又は環状、不飽和又は飽和の1から10個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素である、前記化合物。 - R5がオキソ、R6が水素であり、前記化合物が下記の構造(IA)又は(IB):
のいずれかを有する、請求項1の化合物。 - R1及びR2がそれぞれアルキル基であり、当該アルキルが、置換されていてもよい直鎖状又は分岐状、非環状又は環状、不飽和又は飽和の1から10個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素である、請求項1又は2の化合物。
- R3及びR4がそれぞれ独立してイソプロピル又はプロペニルである、請求項1又は2に記載の化合物。
- 前記化合物が下記の構造(IA−1)、(IB−1)、(IA−3)又は(IB−3):
のいずれかを有する、請求項1又は2に記載の化合物。 - R6がオキソ、R5が水素であり、前記化合物が下記構造(IC)又は(ID):
のいずれかを有する、請求項1の化合物。 - R1及びR2がそれぞれアルキルであり、当該アルキルが、置換されていてもよい直鎖状又は分岐状、非環状又は環状、不飽和又は飽和の1から10個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素である、請求項6の化合物。
- R3及びR4がそれぞれ独立してイソプロピル又はプロペニルである、請求項6に記載の化合物。
- 前記化合物が下記構造(IC−1)、(ID−1)、(IC−3)又は(ID−3):
のいずれかを有する、請求項6の化合物。 - 前記化合物が下記構造(IA−6)、(IA−8)、(IB−6)、(IB−8)、(IC−6)、(IC−8)、(ID−6)又は(ID−8):
のいずれかを有する、請求項1の化合物。 - 以下の構造(II)の化合物:
又はその立体異性体、互変異性体又は塩の調製方法であって、
式中、R7、R8、R9及びR10は、それぞれ独立に水素、アルキル、アリール又はアラルキルであり、
前記方法が、構造(IA)又は(IC)の化合物:
又はその立体異性体、互変異性体又は塩を二段階還元することを含み、
式中、R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立に水素、アルキル、アリール又はアラルキルであり、
当該二段階還元は、化合物(IA)又は(IC)又はその立体異性体、互変異性体又は塩を対応するケトンへ第一の還元をすること、続いて当該ケトンを完全に還元するための第二の還元をすることを含み、当該第二の還元が、i)水素化ビス(2−メトキシエトキシ)アルミニウムナトリウム、ii)ラネーニッケル及び気体水素、又はiii)亜鉛/HClで処理することを含み、
当該アルキルが、置換されていてもよい直鎖状又は分岐状、非環状又は環状、不飽和又は飽和の1から10個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素である、前記調製方法。 - R1及びR2がそれぞれメチルであり、R3及びR4がそれぞれベンジルであり、構造(IA)又は(IC)の前記化合物は、下記構造(IA−5)又は(IC−5):
のいずれかを有する、請求項11の方法。 - 第一の還元が、i)炭素担持パラジウム及びギ酸/H2(気体)による処理、又はii)炭素担持パラジウム及びギ酸アンモニウムによる処理を含む、請求項12の方法。
- R1及びR2がそれぞれメチルであり、R3及びR4がそれぞれイソプロピルであり、構造(IA)又は(IC)の前記化合物が、下記構造(IA−6)又は(IC−6):
のいずれかを有する、請求項11の方法。 - 構造(II)の前記化合物が、以下の構造(II−1)又は(II−2):
のいずれかを有する、請求項11の方法。 - 以下の構造(II)の化合物:
又はその立体異性体、互変異性体又は塩の調製方法であって、
式中、R7、R8、R9及びR10は、それぞれ独立に水素、アルキル、アリール又はアラルキルであり、
前記方法が、構造(IB)又は(ID)の化合物:
又はその立体異性体、互変異性体又は塩を還元することを含み、
式中、R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立に水素、アルキル、アリール又はアラルキルであり、
当該還元は、構造(IB)又は(ID)の化合物を、i)水素化ビス(2−メトキシエトキシ)アルミニウムナトリウム、ii)ラネーニッケル及び気体水素、又はiii)亜鉛/HClで処理することを含み、
当該アルキルが、置換されていてもよい直鎖状又は分岐状、非環状又は環状、不飽和又は飽和の1から10個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素である、前記調製方法。 - 構造(IB)又は(ID)の前記化合物が、下記構造(IB−7)又は(ID−7):
のいずれかを有する、請求項16の方法。 - 構造(II)の前記化合物が、以下の構造(II−1)又は(II−2):
のいずれかを有する、請求項16の方法。
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KR100270410B1 (ko) | 1997-03-06 | 2000-11-01 | 성재갑 | 타이로시네이즈 활성 저해능을 갖는 신규 1,3-디페닐프로판 유도체 및 그의 제조방법 |
BR9803596A (pt) | 1997-09-23 | 2000-04-25 | Pfizer Prod Inc | Derivados do resorcinol. |
WO1999019291A1 (fr) * | 1997-10-14 | 1999-04-22 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Derives de biphenyl-5-acide alcanoique et leurs applications |
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JPH11255638A (ja) | 1998-03-13 | 1999-09-21 | Kansai Kouso Kk | チロシナーゼ活性阻害剤及び化粧料 |
JP2002524504A (ja) | 1998-09-11 | 2002-08-06 | イレクサス・ピーティーワイ・リミテッド | Fc受容体調節剤およびそれの使用 |
US6296857B1 (en) | 1998-09-23 | 2001-10-02 | Beiersdorf Aktiengesellschaft | Cosmetic or dermatological preparations comprising oligopeptides for lightening the skin of age marks and/or for preventing tanning of the skin, in particular tanning of the skin caused by UV radiation |
JP2000095721A (ja) | 1998-09-28 | 2000-04-04 | Mitsui Chemicals Inc | 新規ハイドロカルコン誘導体、該誘導体を含む化粧料およびこれらの製造方法 |
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US6214874B1 (en) | 1999-10-15 | 2001-04-10 | John Hopkins University | Treatment of HPV induced cancer using in situ application of two nordihydroguiaretic acid derivatives, tetramethyl NDGA M4N and tetraglycinal NDGA G4N |
US6630510B1 (en) | 1999-10-28 | 2003-10-07 | Merck & Co., Inc. | Substituted succinic acid metallo-β-lactamase inhibitors and their use in treating bacterial infections |
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