JP6165141B2 - 離型用二軸延伸ポリエステルフィルム - Google Patents
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Description
本発明は離型用二軸延伸ポリエステルフィルムに関し、さらに詳しくは成型後に剥離される工程紙として有用な離型性に優れた離型用二軸延伸ポリエステルフィルムに関する。
ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステルフィルムは、優れた機械特性や耐熱性、耐薬品性を有することから、産業分野および工業分野に広く使用されている。その中でも、離型材料として使用できるフィルムは、工程材料や保護材料として、近年著しく需要が伸びており、特に電子・電機分野で広く用いられている。
離型材料の用途としては、粘着シート、粘着テープなどの粘着材料の粘着・接着面のための保護材料または工程材料や、プリント配線板、フレキシブルプリント配線板、多層プリント配線板等の製造のための工程材料や、液晶ディスプレー用部品である偏光板や位相差板の保護材料が挙げられ、さらに、離型材料は、構造体の成型においても使用されている。
離型材料の用途としては、粘着シート、粘着テープなどの粘着材料の粘着・接着面のための保護材料または工程材料や、プリント配線板、フレキシブルプリント配線板、多層プリント配線板等の製造のための工程材料や、液晶ディスプレー用部品である偏光板や位相差板の保護材料が挙げられ、さらに、離型材料は、構造体の成型においても使用されている。
上記離型材料の用途として挙げた構造体の成型としては、たとえば、印刷を施したフィルムを金型にインサートして、射出成型と同時に加飾するインモールド成型が挙げられ、この成型方法は、低コストで美麗な装飾が可能なことから、自動車の内装部品や、電子機器などの筐体などの成型に広く使用されるようになっている。
インモールド成型には大きく分けて2種類の方式があり、1つは射出成型後に、フィルムが剥離される方式であり、今1つは射出成型後に、フィルムが成型品と一体となり、フィルムが成型体に残る方式である。後者の方式の場合、フィルムは、複雑な3次元形状に追従する必要があるため、成型加工性が非常に高いアクリルフィルムが使用されている。
一方、前者の方式では、耐熱性、寸法安定性、印刷性、厚み精度が高く、安価であることから、ポリエステルの延伸フィルムが広く使用されている。しかしながら、ポリエステルの延伸フィルムは、成型加工性や離型性が不十分であることがあった。そこで、特許文献1には、伸長剤を含有し、120℃の雰囲気下、400%伸長時の応力が2〜20MPaの範囲である、未延伸ポリエステルフィルムが開示されている。
インモールド成型には大きく分けて2種類の方式があり、1つは射出成型後に、フィルムが剥離される方式であり、今1つは射出成型後に、フィルムが成型品と一体となり、フィルムが成型体に残る方式である。後者の方式の場合、フィルムは、複雑な3次元形状に追従する必要があるため、成型加工性が非常に高いアクリルフィルムが使用されている。
一方、前者の方式では、耐熱性、寸法安定性、印刷性、厚み精度が高く、安価であることから、ポリエステルの延伸フィルムが広く使用されている。しかしながら、ポリエステルの延伸フィルムは、成型加工性や離型性が不十分であることがあった。そこで、特許文献1には、伸長剤を含有し、120℃の雰囲気下、400%伸長時の応力が2〜20MPaの範囲である、未延伸ポリエステルフィルムが開示されている。
ポリエステルフィルムを離型材料として使用するために、一般的には、ポリエステルフィルムを基材とし、離型剤を含む離型層を積層することによって、フィルムに離型性が付与されている。そして、離型層を積層する方法として、フィルム表面にコーティングする方法が数多く提案されている。コーティングによる積層は、離型層の薄膜化という点では効果的な方法である。
例えば、溶剤系のコーティング剤を用いて、特許文献2には、ビニル基含有ポリジメチルシロキサンを積層する方法が、また特許文献3には、フッ素化合物を積層する方法が開示されている。
また、水系のコーティング剤を用いて、ワックス類(特許文献4)や、低分子量のシリコーン化合物、フッ素系界面活性剤を、離型層として積層する方法も挙げられるが、得られる離型材料は、剥離の際にこれらの離型剤が被着体に転写し、被着体の機能、例えば粘着性など、を低下させるという問題がある。
そこで、特許文献5、6では、シリコーン樹脂を積層する方法が、また特許文献7では、フッ素含有樹脂を積層する方法が、また特許文献8、9では、特殊な組成のポリオレフィン樹脂を積層する方法が開示されている。
例えば、溶剤系のコーティング剤を用いて、特許文献2には、ビニル基含有ポリジメチルシロキサンを積層する方法が、また特許文献3には、フッ素化合物を積層する方法が開示されている。
また、水系のコーティング剤を用いて、ワックス類(特許文献4)や、低分子量のシリコーン化合物、フッ素系界面活性剤を、離型層として積層する方法も挙げられるが、得られる離型材料は、剥離の際にこれらの離型剤が被着体に転写し、被着体の機能、例えば粘着性など、を低下させるという問題がある。
そこで、特許文献5、6では、シリコーン樹脂を積層する方法が、また特許文献7では、フッ素含有樹脂を積層する方法が、また特許文献8、9では、特殊な組成のポリオレフィン樹脂を積層する方法が開示されている。
上記特許文献1に記載のポリエステルフィルムは、未延伸フィルムであるため、十分な厚み精度を有しないものであった。
特許文献2に記載の離型層は、積層、硬化のために、高温での処理を必要とした。また、特許文献3や7に記載の樹脂は、高価なうえ、使用後の廃棄焼却処理において燃焼しにくく、かつ、有毒ガスを発生するものであった。またいずれも、離型剤を均一にコーティングするためには大量の有機溶剤を使用するという問題があった。
水系のコーティング剤を使用する特許文献4に記載のオレフィン系水性液は、実質的に低分子量のオレフィン系ワックスを積層したものであり、しかも界面活性剤を含んでいるため、被着体を汚染するおそれがあった。特許文献5、6に記載の離型層は、基材との密着性に乏しく、しかも離型性等が不十分であった。
特許文献8では実際に離型用シートとしての評価がなされていない。しかもコーティング剤に界面活性剤が含まれるため、被着体を汚染するおそれがあった。また、特許文献9で使用されている樹脂は高価であり、しかも融点が高いため、離型用シートとするために高温での処理を必要とした。
特許文献2に記載の離型層は、積層、硬化のために、高温での処理を必要とした。また、特許文献3や7に記載の樹脂は、高価なうえ、使用後の廃棄焼却処理において燃焼しにくく、かつ、有毒ガスを発生するものであった。またいずれも、離型剤を均一にコーティングするためには大量の有機溶剤を使用するという問題があった。
水系のコーティング剤を使用する特許文献4に記載のオレフィン系水性液は、実質的に低分子量のオレフィン系ワックスを積層したものであり、しかも界面活性剤を含んでいるため、被着体を汚染するおそれがあった。特許文献5、6に記載の離型層は、基材との密着性に乏しく、しかも離型性等が不十分であった。
特許文献8では実際に離型用シートとしての評価がなされていない。しかもコーティング剤に界面活性剤が含まれるため、被着体を汚染するおそれがあった。また、特許文献9で使用されている樹脂は高価であり、しかも融点が高いため、離型用シートとするために高温での処理を必要とした。
本発明は、かかる問題を解決し、十分な厚み精度を得るために延伸を行っても、その後に大変形を伴う成型が可能であり、離型材料として好適な離型用二軸延伸ポリエステルフィルムを提供しようとするものである。
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の破断伸度、破断応力を有する二軸延伸ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、特定組成のポリオレフィン樹脂と特定量の架橋剤を含有する離型層を設けることにより、上記課題が解決できることを見出し本発明に至った。
すなわち、本発明の要旨は次の通りである。
(1)ポリエステルフィルム基材の少なくとも片面に離型層を有する二軸延伸ポリエステルフィルムであって、
離型層は、酸変性成分の割合が1〜10質量%の酸変性ポリオレフィン樹脂100質量部と、架橋剤1〜50質量部とを含有し、
二軸延伸ポリエステルフィルムは、120℃において、破断伸度が350〜500%、破断応力が10〜30MPaであり、
二軸延伸ポリエステルフィルムの厚み斑が5%以下であることを特徴とする離型用二軸延伸ポリエステルフィルム。
(2)ポリエステルフィルム基材が、
ジエチレングリコール成分の割合が4〜12mol%の共重合ポリエチレンテレフタレート層(A層)と、
非晶性ポリエステル樹脂層(B層)と
を少なくとも1層ずつ含有することを特徴とする(1)記載の離型用二軸延伸ポリエステルフィルム。
(3)離型層が、さらにポリビニルアルコールを含有し、その含有量が、酸変性ポリオレフィン樹脂100質量部に対して、5〜200質量部であることを特徴とする(1)記載の離型用二軸延伸ポリエステルフィルム。
(4)A層が酸化防止剤を0.1〜1質量%含有することを特徴する(2)記載の離型用二軸延伸ポリエステルフィルム。
(5)A層を構成する共重合ポリエチレンテレフタレートが、ゲルマニウム触媒により重合されたことを特徴とする(2)記載の離型用二軸延伸ポリエステルフィルム。
(6)二軸延伸の面倍率が、9.0〜12.3倍であることを特徴とする(1)〜(5)のいずれかに記載の離型用二軸延伸ポリエステルフィルム。
(1)ポリエステルフィルム基材の少なくとも片面に離型層を有する二軸延伸ポリエステルフィルムであって、
離型層は、酸変性成分の割合が1〜10質量%の酸変性ポリオレフィン樹脂100質量部と、架橋剤1〜50質量部とを含有し、
二軸延伸ポリエステルフィルムは、120℃において、破断伸度が350〜500%、破断応力が10〜30MPaであり、
二軸延伸ポリエステルフィルムの厚み斑が5%以下であることを特徴とする離型用二軸延伸ポリエステルフィルム。
(2)ポリエステルフィルム基材が、
ジエチレングリコール成分の割合が4〜12mol%の共重合ポリエチレンテレフタレート層(A層)と、
非晶性ポリエステル樹脂層(B層)と
を少なくとも1層ずつ含有することを特徴とする(1)記載の離型用二軸延伸ポリエステルフィルム。
(3)離型層が、さらにポリビニルアルコールを含有し、その含有量が、酸変性ポリオレフィン樹脂100質量部に対して、5〜200質量部であることを特徴とする(1)記載の離型用二軸延伸ポリエステルフィルム。
(4)A層が酸化防止剤を0.1〜1質量%含有することを特徴する(2)記載の離型用二軸延伸ポリエステルフィルム。
(5)A層を構成する共重合ポリエチレンテレフタレートが、ゲルマニウム触媒により重合されたことを特徴とする(2)記載の離型用二軸延伸ポリエステルフィルム。
(6)二軸延伸の面倍率が、9.0〜12.3倍であることを特徴とする(1)〜(5)のいずれかに記載の離型用二軸延伸ポリエステルフィルム。
本発明の離型用二軸延伸ポリエステルフィルムは、厚み精度がよく、また、特定の破断伸度と破断応力を有するため、インモールド成型に使用しても、良好な成型性と離型性を備えており、美麗な装飾を施した成型が可能となる。また、本発明の離型用二軸延伸ポリエステルフィルムは、ワックス類や低分子量のシリコーン化合物、界面活性剤などの離型剤の含有を必須とするものではないため、剥離の際に被着体を汚染することがなく、また、フッ素などハロゲン元素を含む離型剤を含有するものでないため、廃棄時の環境への負荷も少ない。
本発明の離型用二軸延伸ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルム基材の少なくとも片面に離型層を有するものであり、120℃において破断伸度が350〜500%、破断応力が10〜30MPaであり、厚み斑が5%以下であるものである。
本発明の離型用二軸延伸ポリエステルフィルムにおいて、120℃における破断伸度は、上記のように、350〜500%であることが必要であり、370〜500%であることが好ましく、400〜500%であることがより好ましい。破断伸度が350%未満の場合、インモールド成型を施したときにフィルムが追従せず、割れることがあり、成型品の美観を損ねることがある。破断伸度は高いことが好ましいが、破断伸度が500%を超えるように製造されたフィルムでは厚み精度が得られないことがある。
本発明の離型用二軸延伸ポリエステルフィルムにおいて、120℃における破断応力は、上記のように、10〜30MPaであることが必要であり、10〜25MPaであることが好ましく、10〜20MPaであることがより好ましい。破断応力が10MPa未満の場合、インモールド成型を施したときにフィルムが破断することがあり、成型品の美観を損ねることがある。破断応力が30MPaを超える場合、成型を施したときに金型の隅々まで射出された樹脂が行きわたらず、得られた成型品は、形状が不良となりやすい。
本発明の離型用二軸延伸ポリエステルフィルムの厚み斑は5%以下であることが必要であり、4%以下であることが好ましい。厚み斑が5%を超えると、インモールド成型を施したときに、フィルムに変形斑が生じ、フィルム上に印刷されたデザインにも歪が生じるため、これが転写された成型品は美観を損なうことがある。厚み斑の測定方法は後述する。
厚み斑を5%以下とするためには、ポリエステルフィルムは二軸延伸されたものであることが必要である。ポリエステルフィルムを二軸延伸する方法としては、逐次二軸延伸法、テンター式同時二軸延伸法、インフレーション式同時二軸延伸法など、公知の方法を選択することができる。
二軸延伸において、面倍率は、9.0〜12.3倍であることが好ましく、9.7〜10.0倍であることがより好ましい。面倍率が9.0倍未満であると、厚み斑を5%以下とすることが困難となる場合がある。一方、面倍率が12.3倍を超えると、120℃における破断伸度を350%以上とすることが困難となる場合がある。
また、二軸延伸において、縦方向(MD)と横方向(TD)の延伸倍率の比は0.8〜1.2であることが好ましい。この範囲を外れると、120℃における破断伸度や破断応力の異方性が大きくなり、インモールド成型を施したときに、フィルムに変形斑が生じて、印刷されたデザインにも歪が生じるため、得られた成型品は美観を損なうことになる。
二軸延伸における延伸温度は、ポリエステルのガラス転移温度(Tg)より高い温度に設定されるが、厚み斑が5%以下となる限りにおいて、できるだけ高いことが、120℃における破断伸度を高くできる点で好ましい。延伸温度が(Tg+30℃)を超えると、厚み斑を5%以下とするのが困難になることがある。
二軸延伸において、面倍率は、9.0〜12.3倍であることが好ましく、9.7〜10.0倍であることがより好ましい。面倍率が9.0倍未満であると、厚み斑を5%以下とすることが困難となる場合がある。一方、面倍率が12.3倍を超えると、120℃における破断伸度を350%以上とすることが困難となる場合がある。
また、二軸延伸において、縦方向(MD)と横方向(TD)の延伸倍率の比は0.8〜1.2であることが好ましい。この範囲を外れると、120℃における破断伸度や破断応力の異方性が大きくなり、インモールド成型を施したときに、フィルムに変形斑が生じて、印刷されたデザインにも歪が生じるため、得られた成型品は美観を損なうことになる。
二軸延伸における延伸温度は、ポリエステルのガラス転移温度(Tg)より高い温度に設定されるが、厚み斑が5%以下となる限りにおいて、できるだけ高いことが、120℃における破断伸度を高くできる点で好ましい。延伸温度が(Tg+30℃)を超えると、厚み斑を5%以下とするのが困難になることがある。
本発明の離型用二軸延伸ポリエステルフィルムは、160℃、15分間処理したときの乾熱収縮率が、−0.5〜1.0%であることが好ましく、−0.3〜0.5%であることがより好ましい。フィルムの乾熱収縮率は、縦方向(MD)、横方向(TD)ともに、上記範囲にあることが好ましい。上記範囲を外れると、インモールド成型を施したときに、フィルムに変形斑が生じて、印刷されたデザインにも歪が生じるため、得られた成型品の美観を損なうことになる。
本発明の離型用二軸延伸ポリエステルフィルムは、基材と離型層とを有するものである。基材は、ポリエステル樹脂からなるフィルムであることが必要であり、このポリエステルフィルム基材は、120℃において破断伸度を350〜500%とするために、ジエチレングリコール成分の割合が4〜12mol%の共重合ポリエチレンテレフタレート層(A層)と、破断応力を10〜30MPaとするために、非晶性ポリエステル樹脂層(B層)とを少なくとも1層ずつ含有することが好ましい。
A層を構成する共重合ポリエチレンテレフタレートにおいて、ジエチレングリコール成分の割合は、全グリコール成分に対して、4〜12mol%であり、6〜10mol%であることが好ましい。ジエチレングリコール成分の割合が4mol%未満であると、得られる二軸延伸ポリエステルフィルムは、120℃における破断伸度が350%を超えるのが困難になることがある。一方、ジエチレングリコール成分の割合が12mol%を超えると、得られるポリエステルフィルム基材は、熱安定性が低く、製膜時に熱分解ガスにより発泡することがある。
A層を構成する共重合ポリエチレンテレフタレートは、公知の重合触媒を用いて重合されるが、ゲルマニウム触媒を用いて重合されたものであることが好ましい。ゲルマニウム触媒を用いて重合されたポリエステルは結晶性が低くなるため、得られる二軸延伸ポリエステルフィルムにおいて、120℃における破断伸度を高くすることができる。
共重合ポリエチレンテレフタレートは、ジエチレングリコール成分を共重合するものであるが、本発明の効果を妨げない範囲で、他のモノマー成分を共重合してもよい。
たとえば、酸成分として、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等のジカルボン酸、4−ヒドロキシ安息香酸、ε−カプロラクトンや乳酸などが挙げられる。
また、アルコール成分としては、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールAやビスフェノールSのエチレンオキシド付加体等が挙げられる。
さらに、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の3官能化合物等を少量用いてもよい。
これらの共重合成分は2種以上併用してもよい。
たとえば、酸成分として、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等のジカルボン酸、4−ヒドロキシ安息香酸、ε−カプロラクトンや乳酸などが挙げられる。
また、アルコール成分としては、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールAやビスフェノールSのエチレンオキシド付加体等が挙げられる。
さらに、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の3官能化合物等を少量用いてもよい。
これらの共重合成分は2種以上併用してもよい。
A層は、熱安定性改善のため、酸化防止剤を0.1〜1質量%含有することが好ましい。酸化防止剤により気泡の発生が抑えられるため、結果としてフィルムの破断伸度が高くなり、ジエチレングリコール成分の割合の上限を高くすることができる。
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好適に使用できる。たとえば、N,N′−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンジル)ベンゼン、ペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4′−ビフェニリレン−ジ−ホスホナイト、トリエチレングリコール−ビス−3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチル−フェニル)プロピオネート等が挙げられ、特に、N,N′−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンジル)ベンゼンおよびペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]からなる群より選択された少なくとも1種の化合物が好ましい。
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好適に使用できる。たとえば、N,N′−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンジル)ベンゼン、ペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4′−ビフェニリレン−ジ−ホスホナイト、トリエチレングリコール−ビス−3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチル−フェニル)プロピオネート等が挙げられ、特に、N,N′−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンジル)ベンゼンおよびペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]からなる群より選択された少なくとも1種の化合物が好ましい。
B層を構成する非晶性ポリエステル樹脂とは、実質的に結晶性を示さないポリエステル樹脂のことを指す。すなわちガラス転移温度から融点までの任意の温度領域において、その樹脂を十分長時間放置した際に、結晶化度が5%以下の樹脂のことをいう。結晶化度は、結晶部のX線回折強度と非晶部のX線回折強度から求められる。
非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレート樹脂またはポリエチレン−2,6−ナフタレートなどのポリアルキレン−2,6−ナフタレート樹脂などを、酸変性および/またはジオール変性した非晶性共重合ポリエステルが好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレート樹脂またはポリエチレン−2,6−ナフタレートなどのポリアルキレン−2,6−ナフタレート樹脂などを、酸変性および/またはジオール変性した非晶性共重合ポリエステルが好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂に用いられる酸変性成分としては、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などのジカルボン酸や、4−ヒドロキシ安息香酸、ε−カプロラクトン、乳酸などのオキシカルボン酸や、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの多官能化合物などが挙げられる。これらの酸変性成分は単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
また、非晶性ポリエステル樹脂に用いられるジオール変性成分としては、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,6−へキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールAやビスフェノールSのエチレンオキシド付加体などのグリコールや、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの多官能化合物などが挙げられる。これらのジオール変性成分は単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
また、非晶性ポリエステル樹脂に用いられるジオール変性成分としては、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,6−へキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールAやビスフェノールSのエチレンオキシド付加体などのグリコールや、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの多官能化合物などが挙げられる。これらのジオール変性成分は単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
非晶性ポリエステル樹脂は、耐熱性、力学的特性、透明性などの観点から、ポリエチレンテレフタレートを1,4−シクロヘキサンジメタノールで変性した非晶性共重合ポリエステルが好ましく、1,4−シクロヘキサンジメタノール成分の割合は、全グリコール成分に対して、10〜70mol%であることが好ましい。
B層を構成する非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、「A層を構成する共重合ポリエチレンテレフタレートのガラス転移温度+10℃」より低いことが好ましい。非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度がこれよりも高くなると、A層とB層とを含有する積層フィルムを二軸延伸することが困難になることがある。非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、共重合成分の割合を調整することにより行うことができ、共重合成分として、セバシン酸が好ましく用いられる。
B層は、非晶性ポリエステル樹脂を含有するものであり、必要とされる特性が損なわれない範囲において、他の高分子成分を含有してもよい。他の高分子成分は、非晶性ポリエステル樹脂と分子論的に相溶であっても、非相溶であってもよい。
ポリエステルフィルム基材の厚みは、破断応力を所定の範囲にコントロールしやすいことから、30〜200μmであることが好ましく、40〜150μmであることがより好ましい。
ポリエステルフィルム基材は、上記A層とB層とを少なくとも1層ずつ含有する。
ポリエステルフィルム基材の厚みに対するB層の厚み(B層が複数層の場合は、合計の厚み)の割合は、50〜95%であることが好ましく、65〜85%であることがより好ましい。B層の厚み割合が95%を超えると、共重合ポリエチレンテレフタレートを含有するA層の寄与が低下することにより、得られる二軸延伸ポリエステルフィルムにおいて、耐熱性、力学的特性、破断伸度および厚み精度が得られないことがある。一方、B層の厚み割合が50%未満であると、得られる二軸延伸ポリエステルフィルムにおいて、上記範囲の破断応力が得られないことがある。
ポリエステルフィルム基材は、上記A層とB層とを少なくとも1層ずつ含有する。
ポリエステルフィルム基材の厚みに対するB層の厚み(B層が複数層の場合は、合計の厚み)の割合は、50〜95%であることが好ましく、65〜85%であることがより好ましい。B層の厚み割合が95%を超えると、共重合ポリエチレンテレフタレートを含有するA層の寄与が低下することにより、得られる二軸延伸ポリエステルフィルムにおいて、耐熱性、力学的特性、破断伸度および厚み精度が得られないことがある。一方、B層の厚み割合が50%未満であると、得られる二軸延伸ポリエステルフィルムにおいて、上記範囲の破断応力が得られないことがある。
ポリエステルフィルム基材の具体的な層構成としては、A層/B層、A層/B層/A層をはじめ、B層/A層/B層、A層/B層/A層/B層/A層等が挙げられる。層構成は、B層が表層でない構成、すなわちA層を表層とする構成が、非晶性ポリエステル樹脂層(B層)が金型に粘着するのを防ぐことができるので好ましく、A層/B層/A層からなる構成が特に好ましい。
また、ポリエステルフィルム基材は、A層、B層以外の層として、層間接着性を付与するための接着剤層等を積層してもよい。
また、ポリエステルフィルム基材は、A層、B層以外の層として、層間接着性を付与するための接着剤層等を積層してもよい。
本発明の離型用二軸延伸ポリエステルフィルムは、上記ポリエステルフィルム基材の少なくとも片面に、離型層を有する。
離型層は、ポリエステルフィルム基材の少なくとも片面に形成すればよいが、表面にA層とB層の両方が現れるポリエステルフィルム基材に、離型層を1層形成する場合は、B層の表面に離型層を形成することが好ましい。A層の表面に離型性を有する離型層が形成されると、成型時に、B層の表面が金型に接するように配されるので、B層が軟化した際に、B層の表面が金型に融着するおそれがある。
離型層は、ポリエステルフィルム基材の少なくとも片面に形成すればよいが、表面にA層とB層の両方が現れるポリエステルフィルム基材に、離型層を1層形成する場合は、B層の表面に離型層を形成することが好ましい。A層の表面に離型性を有する離型層が形成されると、成型時に、B層の表面が金型に接するように配されるので、B層が軟化した際に、B層の表面が金型に融着するおそれがある。
離型層の厚みは特に限定されないが、離型層形成用の液状物を塗布する時の造膜性や経済性の観点から、0.01〜1.0μmであることが好ましく、0.05〜0.5μmであることがより好ましい。
本発明において、離型層は、酸変性ポリオレフィン樹脂と架橋剤とを含有するものである。
酸変性ポリオレフィン樹脂は、オレフィン成分を主成分として含有することが必要である。オレフィン成分は、特に限定されないが、エチレン、プロピレン、イソブチレン、2−ブテン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン等の炭素数2〜6のアルケンが好ましく、これらの混合物であってもよく、この中でも、エチレン、プロピレン、イソブチレン、1−ブテン等の炭素数2〜4のアルケンがより好ましく、エチレン、プロピレンがさらに好ましく、エチレンが最も好ましい。
酸変性ポリオレフィン樹脂は、酸変性成分の割合が、1〜10質量%であることが必要であり、2〜10質量%であることがより好ましく、2〜9質量%であることがさらに好ましい。
酸変性成分の割合が1質量%未満の場合は、離型層に含まれる極性基の割合が少なくなるため、離型層とポリエステルフィルム基材との十分な密着性が得られないことがあり、被着体を汚染する可能性がある。さらに、後述する離型層形成用の液状物の調製において、酸変性ポリオレフィン樹脂を安定的に水性分散化するのが困難になる傾向がある。一方、酸変性成分の割合が10質量%を超える場合は、離型層に含まれる極性基の割合が多くなるため、離型層とポリエステルフィルム基材との密着性が十分にはなるが、離型層と被着体との密着性も同時に高くなるため、被着体との離型性が低下する傾向がある。
酸変性ポリオレフィン樹脂を構成する酸変性成分としては、不飽和カルボン酸成分が挙げられる。不飽和カルボン酸成分としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、フマル酸、クロトン酸等のほか、不飽和ジカルボン酸のハーフエステル、ハーフアミド等が挙げられる。中でも、樹脂の分散安定性の面から、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸が好ましく、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸が特に好ましい。これらの酸変性成分は酸変性ポリオレフィン樹脂中に2種類以上含まれていてもよい。
酸変性成分の割合が1質量%未満の場合は、離型層に含まれる極性基の割合が少なくなるため、離型層とポリエステルフィルム基材との十分な密着性が得られないことがあり、被着体を汚染する可能性がある。さらに、後述する離型層形成用の液状物の調製において、酸変性ポリオレフィン樹脂を安定的に水性分散化するのが困難になる傾向がある。一方、酸変性成分の割合が10質量%を超える場合は、離型層に含まれる極性基の割合が多くなるため、離型層とポリエステルフィルム基材との密着性が十分にはなるが、離型層と被着体との密着性も同時に高くなるため、被着体との離型性が低下する傾向がある。
酸変性ポリオレフィン樹脂を構成する酸変性成分としては、不飽和カルボン酸成分が挙げられる。不飽和カルボン酸成分としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、フマル酸、クロトン酸等のほか、不飽和ジカルボン酸のハーフエステル、ハーフアミド等が挙げられる。中でも、樹脂の分散安定性の面から、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸が好ましく、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸が特に好ましい。これらの酸変性成分は酸変性ポリオレフィン樹脂中に2種類以上含まれていてもよい。
また、酸変性ポリオレフィン樹脂は、ポリエステルフィルム基材との接着性をさらに向上させる理由から、側鎖に酸素原子を含むエチレン性不飽和成分を含有することが好ましい。
側鎖に酸素原子を含むエチレン性不飽和成分は、酸変性成分と同様、分子内に極性基を有している。そのため側鎖に酸素原子を含むエチレン性不飽和成分を酸変性ポリオレフィン樹脂中に含めることによって、離型層は、ポリエステルフィルム基材との密着性が高くなる。一方、側鎖に酸素原子を含むエチレン性不飽和成分量が多すぎると、オレフィン由来の樹脂の性質が失われ、離型層は、被着体との離型性が低下する可能性がある。酸変性ポリオレフィン樹脂中に含まれる、側鎖に酸素原子を含むエチレン性不飽和成分の割合は、1〜40質量%であることが好ましく、2〜35質量%であることがより好ましく、3〜30質量%であることがさらに好ましく、6〜18質量%であること特に好ましい。
側鎖に酸素原子を含むエチレン性不飽和成分としては、(メタ)アクリル酸と炭素数1〜30のアルコールとのエステル化物が挙げられ、中でも入手のし易さの点から、(メタ)アクリル酸と炭素数1〜20のアルコールとのエステル化物が好ましい。そのような化合物の具体例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらの混合物を用いてもよい。この中で、基材フィルムとの接着性の点から、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチルがより好ましく、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルがさらに好ましく、アクリル酸エチルが特に好ましい。「(メタ)アクリル酸〜」とは、「アクリル酸〜またはメタクリル酸〜」を意味する。
側鎖に酸素原子を含むエチレン性不飽和成分は、酸変性成分と同様、分子内に極性基を有している。そのため側鎖に酸素原子を含むエチレン性不飽和成分を酸変性ポリオレフィン樹脂中に含めることによって、離型層は、ポリエステルフィルム基材との密着性が高くなる。一方、側鎖に酸素原子を含むエチレン性不飽和成分量が多すぎると、オレフィン由来の樹脂の性質が失われ、離型層は、被着体との離型性が低下する可能性がある。酸変性ポリオレフィン樹脂中に含まれる、側鎖に酸素原子を含むエチレン性不飽和成分の割合は、1〜40質量%であることが好ましく、2〜35質量%であることがより好ましく、3〜30質量%であることがさらに好ましく、6〜18質量%であること特に好ましい。
側鎖に酸素原子を含むエチレン性不飽和成分としては、(メタ)アクリル酸と炭素数1〜30のアルコールとのエステル化物が挙げられ、中でも入手のし易さの点から、(メタ)アクリル酸と炭素数1〜20のアルコールとのエステル化物が好ましい。そのような化合物の具体例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらの混合物を用いてもよい。この中で、基材フィルムとの接着性の点から、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチルがより好ましく、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルがさらに好ましく、アクリル酸エチルが特に好ましい。「(メタ)アクリル酸〜」とは、「アクリル酸〜またはメタクリル酸〜」を意味する。
酸変性ポリオレフィン樹脂には、その他のモノマーが、少量、共重合されてもよい。その他のモノマーとしては、例えば、ジエン類、(メタ)アクリロニトリル、ハロゲン化ビニル類、ハロゲン化ビリニデン類、一酸化炭素、二酸化硫黄等が挙げられる。
酸変性ポリオレフィン樹脂を構成する各成分は、酸変性ポリオレフィン樹脂中に共重合されていればよく、その形態は限定されない。共重合の状態としては、例えば、ランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合(グラフト変性)などが挙げられる。
酸変性ポリオレフィン樹脂の融点は80〜150℃であることが好ましく、90〜130℃であることがより好ましい。また、酸変性ポリオレフィン樹脂のビカット軟化点は、50〜130℃であることが好ましく、53〜110℃であることがより好ましく、55〜90℃であることがより好ましい。
酸変性ポリオレフィン樹脂の融点やビカット軟化点が、それぞれ上記範囲を超えると、ポリエステルフィルム基材表面に樹脂層を形成する時に、高温処理が必要となることがある。一方、酸変性ポリオレフィン樹脂の融点やビカット軟化点が、それぞれ上記範囲未満であると、ポリエステルフィルム基材上に形成された離型層は、溶融しやすく、被着体との密着性が高くなり、離型性が低下する。
酸変性ポリオレフィン樹脂の融点やビカット軟化点が、それぞれ上記範囲を超えると、ポリエステルフィルム基材表面に樹脂層を形成する時に、高温処理が必要となることがある。一方、酸変性ポリオレフィン樹脂の融点やビカット軟化点が、それぞれ上記範囲未満であると、ポリエステルフィルム基材上に形成された離型層は、溶融しやすく、被着体との密着性が高くなり、離型性が低下する。
酸変性ポリオレフィン樹脂のメルトフローレートは、190℃、2160g荷重において、1〜1000g/10分であることが好ましく、1〜500g/10分であることがより好ましく、1〜100g/10分であることがさらに好ましい。酸変性ポリオレフィン樹脂のメルトフローレートが1g/10分未満であると、後述する分散安定性の優れた水性分散体の製造が困難となる。一方、メルトフローレートが1000g/10分を超えると、樹脂層とポリエステルフィルム基材との密着性が低下する場合がある。
本発明に用いることができる酸変性ポリオレフィン樹脂としては、三井・デュポン ポリケミカル社製の酸変性ポリオレフィン樹脂であるニュクレルシリーズ(商品名)、日本ポリエチレン社製の酸変性ポリエチレン樹脂であるレクスパールシリーズ(商品名)が挙げられる。具体的な商品名として、ニュクレルシリーズの「AN42115C」、「N1050H」、「N1110H」、レクスパールシリーズの「A210K」などがある。
また、本発明に用いることができる、側鎖に酸素原子を含むエチレン性不飽和成分を含む酸変性ポリオレフィン樹脂としては、アルケマ社製の無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂であるボンダインシリーズ(商品名)が挙げられる。具体的な商品名として、「LX−4110」、「HX−8210」、「HX−8290」、「TX−8030」、「AX−8390」などがある。
離型層は、酸変性ポリオレフィン樹脂に加えて、架橋剤を含有することが必要である。
架橋剤を含むことにより、離型層の凝集力や耐水性などの各種性能をさらに向上させることができる。架橋剤の添加量は、酸変性ポリオレフィン樹脂100質量部に対して1〜50質量部であることが必要であり、2〜40質量部であることがより好ましく、2〜30質量部であるさらに好ましい。
架橋剤としては、自己架橋性を有する架橋剤、カルボキシル基と反応する官能基を分子内に複数個有する化合物等を用いることができ、このうちイソシアネート化合物、メラミン化合物、尿素化合物、エポキシ化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリン基含有化合物等が好ましく、特に、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物が効果的である。これらの架橋剤は組み合わせて使用してもよい。
架橋剤を含むことにより、離型層の凝集力や耐水性などの各種性能をさらに向上させることができる。架橋剤の添加量は、酸変性ポリオレフィン樹脂100質量部に対して1〜50質量部であることが必要であり、2〜40質量部であることがより好ましく、2〜30質量部であるさらに好ましい。
架橋剤としては、自己架橋性を有する架橋剤、カルボキシル基と反応する官能基を分子内に複数個有する化合物等を用いることができ、このうちイソシアネート化合物、メラミン化合物、尿素化合物、エポキシ化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリン基含有化合物等が好ましく、特に、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物が効果的である。これらの架橋剤は組み合わせて使用してもよい。
カルボジイミド化合物は、分子中に1つ以上のカルボジイミド基を有しているものであれば特に限定されるものではない。カルボジイミド化合物は、1つのカルボジイミド部分において、酸変性ポリオレフィン樹脂の酸変性部分における2つのカルボキシル基とエステルを形成し、架橋を達成する。
カルボジイミド化合物の具体例として、例えば、p−フェニレン−ビス(2,6−キシリルカルボジイミド)、テトラメチレン−ビス(t−ブチルカルボジイミド)、シクロヘキサン−1,4−ビス(メチレン−t−ブチルカルボジイミド)などのカルボジイミド基を有する化合物や、カルボジイミド基を有する重合体であるポリカルボジイミドが挙げられる。これらの1種又は2種以上を用いることができる。これらの中でも、取り扱いやすさから、ポリカルボジイミドが好ましい。
ポリカルボジイミドの市販品としては、日清紡社製のカルボジライトシリーズが挙げられ、より具体的には、水溶性タイプの「SV−02」、「V−02」、「V−02−L2」、「V−04」;エマルションタイプの「E−01」、「E−02」;有機溶液タイプの「V−01」、「V−03」、「V−07」、「V−09」;無溶剤タイプの「V−05」が挙げられる。
カルボジイミド化合物の具体例として、例えば、p−フェニレン−ビス(2,6−キシリルカルボジイミド)、テトラメチレン−ビス(t−ブチルカルボジイミド)、シクロヘキサン−1,4−ビス(メチレン−t−ブチルカルボジイミド)などのカルボジイミド基を有する化合物や、カルボジイミド基を有する重合体であるポリカルボジイミドが挙げられる。これらの1種又は2種以上を用いることができる。これらの中でも、取り扱いやすさから、ポリカルボジイミドが好ましい。
ポリカルボジイミドの市販品としては、日清紡社製のカルボジライトシリーズが挙げられ、より具体的には、水溶性タイプの「SV−02」、「V−02」、「V−02−L2」、「V−04」;エマルションタイプの「E−01」、「E−02」;有機溶液タイプの「V−01」、「V−03」、「V−07」、「V−09」;無溶剤タイプの「V−05」が挙げられる。
オキサゾリン化合物は、分子中にオキサゾリン基を2つ以上有しているものであれば、特に限定されるものではない。オキサゾリン化合物は、2つのオキサゾリン部分のそれぞれにおいて、酸変性ポリオレフィン樹脂の酸変性部分における1つのカルボキシル基とアミドエステルを形成し、架橋を達成する。
オキサゾリン化合物の具体例として、例えば、2,2′−ビス(2−オキサゾリン)、2,2′−エチレン−ビス(4,4′−ジメチル−2−オキサゾリン)、2,2′−p−フェニレン−ビス(2−オキサゾリン)、ビス(2−オキサゾリニルシクロヘキサン)スルフィドなどのオキサゾリン基を有する化合物や、オキサゾリン基含有ポリマーが挙げられる。これらの1種又は2種以上を用いることができる。これらの中でも、取り扱いやすさからオキサゾリン基含有ポリマーが好ましい。
オキサゾリン基含有ポリマーの市販品としては、日本触媒社製のエポクロスシリーズが挙げられ、より具体的には、水溶性タイプの「WS−500」、「WS−700」;エマルションタイプの「K−1010E」、「K−1020E」、「K−1030E」、「K−2010E」、「K−2020E」、「K−2030E」などが挙げられる。
オキサゾリン化合物の具体例として、例えば、2,2′−ビス(2−オキサゾリン)、2,2′−エチレン−ビス(4,4′−ジメチル−2−オキサゾリン)、2,2′−p−フェニレン−ビス(2−オキサゾリン)、ビス(2−オキサゾリニルシクロヘキサン)スルフィドなどのオキサゾリン基を有する化合物や、オキサゾリン基含有ポリマーが挙げられる。これらの1種又は2種以上を用いることができる。これらの中でも、取り扱いやすさからオキサゾリン基含有ポリマーが好ましい。
オキサゾリン基含有ポリマーの市販品としては、日本触媒社製のエポクロスシリーズが挙げられ、より具体的には、水溶性タイプの「WS−500」、「WS−700」;エマルションタイプの「K−1010E」、「K−1020E」、「K−1030E」、「K−2010E」、「K−2020E」、「K−2030E」などが挙げられる。
本発明において、離型層はポリビニルアルコールを含有することが好ましい。ポリビニルアルコールは、離型層において、酸変性ポリオレフィン樹脂中に分散されることによって、酸変性ポリオレフィン樹脂が奏する剥離性を適度に軽減して発揮させると同時に、自身が奏する密着性を発揮する。また、ポリビニルアルコールは、併用されている架橋剤ともに、離型層の表面に微小突起を形成するため、離型層の易滑性を著しく向上することができ、得られる離型用フィルムは、搬送、巻取り性が向上する。
ポリビニルアルコールの含有量は、酸変性ポリオレフィン樹脂100質量部に対して、5〜200質量部であることが好ましく、10〜100質量部であることがより好ましく、20〜50質量部であることがさらに好ましい。ポリビニルアルコールの含有量が5質量部以上であると、離型層形成時の熱処理温度(乾燥温度)による剥離性への影響をより低くすることができ、一方、200質量部以下であると、離型層形成用液状物の安定性を良好に保ち、また塗布斑を生じにくくすることができる。
ポリビニルアルコールの含有量は、酸変性ポリオレフィン樹脂100質量部に対して、5〜200質量部であることが好ましく、10〜100質量部であることがより好ましく、20〜50質量部であることがさらに好ましい。ポリビニルアルコールの含有量が5質量部以上であると、離型層形成時の熱処理温度(乾燥温度)による剥離性への影響をより低くすることができ、一方、200質量部以下であると、離型層形成用液状物の安定性を良好に保ち、また塗布斑を生じにくくすることができる。
ポリビニルアルコールは、特に限定されないが、ビニルエステルの重合体を完全または部分ケン化したものなどが挙げられる。
ポリビニルアルコールの平均重合度は、特に限定されるものではなく、例えば、300〜5,000であってよく、離型層形成用液状物の安定性向上の観点からは、300〜2,000が好ましい。
ポリビニルアルコールは、後述のように、離型層の形成に液状物を使用する場合のために、水溶性を有していることが好ましい。
市販のポリビニルアルコールとしては、商品名を用いて説明すると、日本酢ビ・ポバール社の「J−ポバール」の具体的な商品名「JC−05」、「VC−10」、「ASC−05X」、「UMR−10HH」;クラレ社の「クラレポバール」の具体的な商品名「PVA−103」、「PVA−105」や、「エクセバール」の具体的な商品名「AQ4104」、「HR3010」;電気化学工業社の「デンカ ポバール」の具体的な商品名「PC−1000」、「PC−2000」などが挙げられる。
ポリビニルアルコールの平均重合度は、特に限定されるものではなく、例えば、300〜5,000であってよく、離型層形成用液状物の安定性向上の観点からは、300〜2,000が好ましい。
ポリビニルアルコールは、後述のように、離型層の形成に液状物を使用する場合のために、水溶性を有していることが好ましい。
市販のポリビニルアルコールとしては、商品名を用いて説明すると、日本酢ビ・ポバール社の「J−ポバール」の具体的な商品名「JC−05」、「VC−10」、「ASC−05X」、「UMR−10HH」;クラレ社の「クラレポバール」の具体的な商品名「PVA−103」、「PVA−105」や、「エクセバール」の具体的な商品名「AQ4104」、「HR3010」;電気化学工業社の「デンカ ポバール」の具体的な商品名「PC−1000」、「PC−2000」などが挙げられる。
本発明において、離型層は、粗面化物質として、無機粒子および/または有機粒子を含有していてもよいが、必ずしも含んでいる必要はない。通常、フィルムに滑り性を付与するために、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ケイ素、ケイ酸ソーダ、水酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化錫、三酸化アンチモン、カーボンブラック、二硫化モリブデン等の無機粒子や、アクリル系架橋重合体、スチレン系架橋重合体、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、ナイロン樹脂、ポリエチレンワックス等の有機粒子等が添加されていることが多い。
しかし、無機粒子においては、水分散液中での粒子の凝集による粗大粒子の発生や、沈降、また、離型層表面からの粒子の脱落などの問題を残している。無機粒子は、酸変性ポリオレフィン樹脂100質量部に対して0.5量部以下であることが好ましく、0.1質量部以下であることがより好ましく、含んでいないことが特に好ましい。
一方、有機粒子においては、シリコーン化合物、フッ素化合物、ワックス類や界面活性剤の添加によりフィルムの滑り性は著しく向上するが、ポリエステルフィルム基材と離型層の界面に、また離型層表面に、低分子量成分がブリードアウトして、ポリエステルフィルム基材と離型層との密着性が低下したり、剥離時の被着体が汚染されるという問題がある。そのため、有機粒子は、酸変性ポリオレフィン樹脂100質量部に対して0.5質量部以下であることが好ましく、0.1質量部以下であることがより好ましく、含んでいないことが特に好ましい。
しかし、無機粒子においては、水分散液中での粒子の凝集による粗大粒子の発生や、沈降、また、離型層表面からの粒子の脱落などの問題を残している。無機粒子は、酸変性ポリオレフィン樹脂100質量部に対して0.5量部以下であることが好ましく、0.1質量部以下であることがより好ましく、含んでいないことが特に好ましい。
一方、有機粒子においては、シリコーン化合物、フッ素化合物、ワックス類や界面活性剤の添加によりフィルムの滑り性は著しく向上するが、ポリエステルフィルム基材と離型層の界面に、また離型層表面に、低分子量成分がブリードアウトして、ポリエステルフィルム基材と離型層との密着性が低下したり、剥離時の被着体が汚染されるという問題がある。そのため、有機粒子は、酸変性ポリオレフィン樹脂100質量部に対して0.5質量部以下であることが好ましく、0.1質量部以下であることがより好ましく、含んでいないことが特に好ましい。
上記ワックス類とは、数平均分子量が10,000以下の、植物ワックス、動物ワックス、鉱物ワックス、石油化学ワックス等を意味する。具体的には、キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライスワックス、木蝋、ベリーワックス、ホホバワックス、シアバター、蜜蝋、セラックワックス、ラノリンワックス、鯨蝋、モンタンワックス、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、合成ポリエチレンワックス、合成ポリプロピレンワックス、合成エチレン−酢酸ビニル共重合体ワックス等が挙げられる。
また、上記界面活性剤とは、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性(非イオン性)界面活性剤、両性界面活性剤、フッ素系界面活性剤、反応性界面活性剤等が挙げられる。一般に乳化重合に用いられるもののほか、乳化剤類も含まれる。
例えば、アニオン性界面活性剤としては、高級アルコールの硫酸エステル塩、高級アルキルスルホン酸およびその塩、アルキルベンゼンスルホン酸およびその塩、ポリオキシエチレンアルキルサルフェート塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェート塩、ビニルスルホサクシネート等が挙げられる。
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、エチレンオキサイドプロピレンオキサイドブロック共重合体、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体等のポリオキシエチレン構造を有する化合物や、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等のソルビタン誘導体等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、ラウリルベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド等が挙げられる。
反応性界面活性剤としては、アルキルプロペニルフェノールポリエチレンオキサイド付加物やこれらの硫酸エステル塩、アリルアルキルフェノールポリエチレンオキサイド付加物やこれらの硫酸エステル塩、アリルジアルキルフェノールポリエチレンオキサイド付加物やこれらの硫酸エステル塩等の、反応性二重結合を有する化合物が挙げられる。
また、上記界面活性剤とは、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性(非イオン性)界面活性剤、両性界面活性剤、フッ素系界面活性剤、反応性界面活性剤等が挙げられる。一般に乳化重合に用いられるもののほか、乳化剤類も含まれる。
例えば、アニオン性界面活性剤としては、高級アルコールの硫酸エステル塩、高級アルキルスルホン酸およびその塩、アルキルベンゼンスルホン酸およびその塩、ポリオキシエチレンアルキルサルフェート塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェート塩、ビニルスルホサクシネート等が挙げられる。
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、エチレンオキサイドプロピレンオキサイドブロック共重合体、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体等のポリオキシエチレン構造を有する化合物や、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等のソルビタン誘導体等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、ラウリルベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド等が挙げられる。
反応性界面活性剤としては、アルキルプロペニルフェノールポリエチレンオキサイド付加物やこれらの硫酸エステル塩、アリルアルキルフェノールポリエチレンオキサイド付加物やこれらの硫酸エステル塩、アリルジアルキルフェノールポリエチレンオキサイド付加物やこれらの硫酸エステル塩等の、反応性二重結合を有する化合物が挙げられる。
本発明において、離型層は、酸変性ポリオレフィン樹脂と架橋剤と液状媒体とを含有する液状物を、ポリエステルフィルム基材に塗布したのち乾燥するという方法によって、工業的に簡便に形成することができる。
上記液状物を構成する液状媒体は、水性媒体であることが好ましい。
本発明において、水性媒体とは、水と両親媒性有機溶剤とを含み水の含有量が2質量%以上である溶媒を意味し、水のみでもよい。
両親媒性有機溶剤とは、20℃における有機溶剤に対する水の溶解性が5質量%以上である有機溶剤をいう(20℃における有機溶剤に対する水の溶解性については、例えば「溶剤ハンドブック」(講談社サイエンティフィク、1990年第10版)等の文献に記載されている)。両親媒性有機溶剤の具体例として、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール等のアルコール類、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸−n−プロピル、酢酸イソプロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、炭酸ジメチル等のエステル類、そのほか、アンモニアを含む、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、N,N−ジエチルエタノールアミン、N−ジエタノールアミン等の有機アミン化合物、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドンなどのラクタム類等を挙げることができる。
本発明において、水性媒体とは、水と両親媒性有機溶剤とを含み水の含有量が2質量%以上である溶媒を意味し、水のみでもよい。
両親媒性有機溶剤とは、20℃における有機溶剤に対する水の溶解性が5質量%以上である有機溶剤をいう(20℃における有機溶剤に対する水の溶解性については、例えば「溶剤ハンドブック」(講談社サイエンティフィク、1990年第10版)等の文献に記載されている)。両親媒性有機溶剤の具体例として、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール等のアルコール類、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸−n−プロピル、酢酸イソプロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、炭酸ジメチル等のエステル類、そのほか、アンモニアを含む、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、N,N−ジエチルエタノールアミン、N−ジエタノールアミン等の有機アミン化合物、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドンなどのラクタム類等を挙げることができる。
液状物には、その性能が損なわれない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、着色剤などを添加することもできる。
液状物は、酸変性ポリオレフィン樹脂と架橋剤と液状媒体とを混合することによって得ることができ、この混合の際には、予め調製された酸変性ポリオレフィン樹脂の液状物が使用されてもよく、酸変性ポリオレフィン樹脂の水性分散体が使用されてもよい。酸変性ポリオレフィン樹脂を水性分散化する方法は、特に限定されないが、例えば、国際公開WO02/055598号に記載された方法が挙げられる。また、酸変性ポリオレフィン樹脂の水性分散体を構成する水性媒体としては、上記液状物において例示されたものが挙げられる。
水性媒体中の酸変性ポリオレフィン樹脂の分散粒子径は、他の成分との混合時の安定性および混合後の保存安定性の点から、数平均粒子径が1μm以下であることが好ましく、0.8μm以下であることがより好ましい。このような分散粒子径のものは、WO02/055598号に記載の製法により達成可能である。なお、酸変性ポリオレフィン樹脂の数平均粒子径は動的光散乱法によって測定される。
酸変性ポリオレフィン樹脂の水性分散体の固形分含有率は、特に限定されるものではないが、水性分散体の粘性を適度に保つためには、1〜60質量%が好ましく、5〜30質量%がより好ましい。
水性媒体中の酸変性ポリオレフィン樹脂の分散粒子径は、他の成分との混合時の安定性および混合後の保存安定性の点から、数平均粒子径が1μm以下であることが好ましく、0.8μm以下であることがより好ましい。このような分散粒子径のものは、WO02/055598号に記載の製法により達成可能である。なお、酸変性ポリオレフィン樹脂の数平均粒子径は動的光散乱法によって測定される。
酸変性ポリオレフィン樹脂の水性分散体の固形分含有率は、特に限定されるものではないが、水性分散体の粘性を適度に保つためには、1〜60質量%が好ましく、5〜30質量%がより好ましい。
酸変性ポリオレフィン樹脂の水性分散体と、架橋剤とを混合して得られる液状物の固形分含有率は、積層条件、目的とする厚さや性能等により適宜選択でき、特に限定されるものではない。しかし、液状物の粘性を適度に保ち、かつ、均一な離型層を形成させるためには、液状物の固形分含有率は、2〜30質量%が好ましく、3〜20質量%がより好ましい。
液状物をポリエステルフィルム基材に塗布する方法としては、公知の方法、例えばグラビアロールコーティング、リバースロールコーティング、ワイヤーバーコーティング、リップコーティング、エアナイフコーティング、カーテンフローコーティング、スプレーコーティング、浸漬コーティング、はけ塗り法等を挙げることができる。
離型層は、既に二軸延伸されたポリエステルフィルム基材に、離型層形成用液状物を塗布、乾燥する方法によって形成することができる。液状物の塗布後の液状物の乾燥方法としては、40〜180℃の熱風を3〜60秒間吹き付ける方法が挙げられる。
本発明においては、ポリエステルフィルム基材の延伸工程中の、未延伸状態のポリエステルフィルム基材もしくは一軸延伸されたポリエステルフィルム基材に、前記液状物を塗布した後に、延伸、乾燥を行って離型層を形成する、いわゆるインラインコート法により製造することが好ましい。インラインコート法により離型層を形成することによって、フィルム延伸後の熱処理の温度を利用して離型層の架橋を促進することができる。
本発明においては、ポリエステルフィルム基材の延伸工程中の、未延伸状態のポリエステルフィルム基材もしくは一軸延伸されたポリエステルフィルム基材に、前記液状物を塗布した後に、延伸、乾燥を行って離型層を形成する、いわゆるインラインコート法により製造することが好ましい。インラインコート法により離型層を形成することによって、フィルム延伸後の熱処理の温度を利用して離型層の架橋を促進することができる。
次に、実施例によって本発明を具体的に説明する。
実施例及び比較例におけるフィルムの原料および特性値の測定法は、次の通りである。
実施例及び比較例におけるフィルムの原料および特性値の測定法は、次の通りである。
1.A層構成用の共重合ポリエチレンテレフタレート
(1)DEG10
グリコール成分として、エチレングリコールと全グリコールに対して9.5mol%のジエチレングリコールとを、また酸成分としてテレフタル酸を、エステル化槽に仕込み、275℃で3時間反応させ、エステル化物を得た。次に、酸化防止剤として、ペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](BASF社製 Irganox1010)を重合後のポリエステルに対して0.6質量%となるように添加し、ゲルマニウム触媒下1.3hPaの減圧下、300℃で溶融重合し、相対粘度1.38、融点238℃、ガラス転移温度70℃の共重合ポリエチレンテレフタレート(DEG10)を得た。全グリコール成分に対するジエチレングリコール成分の割合は、9.5mol%であった。
(1)DEG10
グリコール成分として、エチレングリコールと全グリコールに対して9.5mol%のジエチレングリコールとを、また酸成分としてテレフタル酸を、エステル化槽に仕込み、275℃で3時間反応させ、エステル化物を得た。次に、酸化防止剤として、ペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](BASF社製 Irganox1010)を重合後のポリエステルに対して0.6質量%となるように添加し、ゲルマニウム触媒下1.3hPaの減圧下、300℃で溶融重合し、相対粘度1.38、融点238℃、ガラス転移温度70℃の共重合ポリエチレンテレフタレート(DEG10)を得た。全グリコール成分に対するジエチレングリコール成分の割合は、9.5mol%であった。
(2)DEG14、DEG12、DEG8、DEG4、DEG2
上記(1)において、全グリコール成分に対するジエチレングリコールの仕込み比をそれぞれ、13.5mol%、11.5mol%、7.5mol%、3.5mol%、1.5mol%に変更した以外は(1)と同様の操作を行って、共重合ポリエチレンテレフタレート(DEG14、DEG12、DEG8、DEG4、DEG2)を得た。
融点は、それぞれ、234℃、236℃、241℃、248℃、252℃であり、ガラス転移温度は、それぞれ、67℃、68℃、70℃、74℃、76℃であり、全グリコール成分に対するジエチレングリコール成分の割合は、それぞれ、14.2mol%、12.1mol%、8.1mol%、3.7mol%、2.2mol%であった。
上記(1)において、全グリコール成分に対するジエチレングリコールの仕込み比をそれぞれ、13.5mol%、11.5mol%、7.5mol%、3.5mol%、1.5mol%に変更した以外は(1)と同様の操作を行って、共重合ポリエチレンテレフタレート(DEG14、DEG12、DEG8、DEG4、DEG2)を得た。
融点は、それぞれ、234℃、236℃、241℃、248℃、252℃であり、ガラス転移温度は、それぞれ、67℃、68℃、70℃、74℃、76℃であり、全グリコール成分に対するジエチレングリコール成分の割合は、それぞれ、14.2mol%、12.1mol%、8.1mol%、3.7mol%、2.2mol%であった。
(3)DEG8−2
上記(2)において、Irganox1010を添加しなかった以外はDEG8と同様に行い、相対粘度1.38、融点240℃、ガラス転移温度70℃の共重合ポリエチレンテレフタレート(DEG8−2)を得た。全グリコール成分に対するジエチレングリコール成分の割合は、8.1mol%であった。
上記(2)において、Irganox1010を添加しなかった以外はDEG8と同様に行い、相対粘度1.38、融点240℃、ガラス転移温度70℃の共重合ポリエチレンテレフタレート(DEG8−2)を得た。全グリコール成分に対するジエチレングリコール成分の割合は、8.1mol%であった。
2.B層構成用の非晶性ポリエステル樹脂(PETG)
グリコール成分として、エチレングリコールと全グリコール成分に対して34.5mol%のシクロヘキサンジメタノールとを、また酸成分としてテレフタル酸を、エステル化槽に仕込み、275℃で3時間反応させ、エステル化物を得た。次に、Irganox1010(BASF社製)を重合後のポリエステルに対して0.6質量%となるように添加し、ゲルマニウム触媒下1.3hPaの減圧下、300℃で溶融重合し、相対粘度1.38、ガラス転移温度75℃の非晶性ポリエステル樹脂(PETG)を得た。全グリコール成分に対するシクロヘキサンジメタノール成分の割合は30mol%であった。
グリコール成分として、エチレングリコールと全グリコール成分に対して34.5mol%のシクロヘキサンジメタノールとを、また酸成分としてテレフタル酸を、エステル化槽に仕込み、275℃で3時間反応させ、エステル化物を得た。次に、Irganox1010(BASF社製)を重合後のポリエステルに対して0.6質量%となるように添加し、ゲルマニウム触媒下1.3hPaの減圧下、300℃で溶融重合し、相対粘度1.38、ガラス転移温度75℃の非晶性ポリエステル樹脂(PETG)を得た。全グリコール成分に対するシクロヘキサンジメタノール成分の割合は30mol%であった。
3.酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体
(1)O−1
ヒーター付きの密閉できる耐圧1リットル容ガラス容器を備えた撹拌機を用いて、60.0gの「ボンダイン LX−4110」(アルケマ社製、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂)、90.0gのイソプロパノール(IPA)、3.0gのトリエチルアミン(TEA)および147.0gの蒸留水をガラス容器内に仕込んだ。そして、撹拌翼の回転速度を300rpmとし、系内温度を140〜145℃に保って、30分間撹拌した。その後、水浴につけて、回転速度300rpmのまま撹拌しつつ室温(約25℃)まで冷却した。180gの蒸留水と3.0gのN,N−ジメチルエタノールアミン(DMEA)を0.5Lの2口丸底フラスコに仕込み、メカニカルスターラーとリービッヒ型冷却器を設置した上で、フラスコをオイルバスで加熱していき、水性媒体を留去した。約180gの、水とIPAを留去したところで、加熱を終了し、室温まで冷却した。冷却後、フラスコ内の液状成分を300メッシュのステンレス製フィルター(線径0.035mm、平織)で加圧濾過(空気圧0.2MPa)することで、乳白色の酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体(O−1)を得た。この水性媒体における有機溶剤の含有量は1.0質量%であった。
(1)O−1
ヒーター付きの密閉できる耐圧1リットル容ガラス容器を備えた撹拌機を用いて、60.0gの「ボンダイン LX−4110」(アルケマ社製、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂)、90.0gのイソプロパノール(IPA)、3.0gのトリエチルアミン(TEA)および147.0gの蒸留水をガラス容器内に仕込んだ。そして、撹拌翼の回転速度を300rpmとし、系内温度を140〜145℃に保って、30分間撹拌した。その後、水浴につけて、回転速度300rpmのまま撹拌しつつ室温(約25℃)まで冷却した。180gの蒸留水と3.0gのN,N−ジメチルエタノールアミン(DMEA)を0.5Lの2口丸底フラスコに仕込み、メカニカルスターラーとリービッヒ型冷却器を設置した上で、フラスコをオイルバスで加熱していき、水性媒体を留去した。約180gの、水とIPAを留去したところで、加熱を終了し、室温まで冷却した。冷却後、フラスコ内の液状成分を300メッシュのステンレス製フィルター(線径0.035mm、平織)で加圧濾過(空気圧0.2MPa)することで、乳白色の酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体(O−1)を得た。この水性媒体における有機溶剤の含有量は1.0質量%であった。
(2)O−2
酸変性ポリオレフィン樹脂として「ボンダイン HX−8210」(アルケマ社製、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂)を用い、水性分散体(O−1)の製造の際と同様の操作を行って、酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体(O−2)を得た。
酸変性ポリオレフィン樹脂として「ボンダイン HX−8210」(アルケマ社製、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂)を用い、水性分散体(O−1)の製造の際と同様の操作を行って、酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体(O−2)を得た。
(3)O−3
酸変性ポリオレフィン樹脂として「ボンダイン AX−8390」(アルケマ社製、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂)を用い、水性分散体(O−1)の製造の際と同様の操作を行って、酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体(O−3)を得た。
酸変性ポリオレフィン樹脂として「ボンダイン AX−8390」(アルケマ社製、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂)を用い、水性分散体(O−1)の製造の際と同様の操作を行って、酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体(O−3)を得た。
(4)O−4
ヒーター付きの密閉できる耐圧1リットル容ガラス容器を備えた撹拌機を用いて、30.0gの「レクスパールEAA A210K」(日本ポリエチレン社製、アクリル酸変性ポリエチレン樹脂)、105.0gのn−プロパノール(NPA)、7.8gのTEA、および157.2gの蒸留水をガラス容器内に仕込み、撹拌翼の回転速度を300rpmとした。そして系内温度を170℃に保って30分間撹拌した。回転速度300rpmのまま攪拌しつつ室温(約25℃)まで冷却した。180gの蒸留水と3.0gのDMEAを0.5Lの2口丸底フラスコに仕込み、メカニカルスターラーとリービッヒ型冷却器を設置した上で、フラスコをオイルバスで加熱していき、水性媒体を留去した。約180gの、水とNPAを留去したところで、加熱を終了し、室温まで冷却した。冷却後、フラスコ内の液状成分を300メッシュのステンレス製フィルター(線径0.035mm、平織)で加圧濾過(空気圧0.2MPa)することで、乳白色の酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体(O−4)を得た。この水性媒体における有機溶剤の含有量は1.0質量%であった。
ヒーター付きの密閉できる耐圧1リットル容ガラス容器を備えた撹拌機を用いて、30.0gの「レクスパールEAA A210K」(日本ポリエチレン社製、アクリル酸変性ポリエチレン樹脂)、105.0gのn−プロパノール(NPA)、7.8gのTEA、および157.2gの蒸留水をガラス容器内に仕込み、撹拌翼の回転速度を300rpmとした。そして系内温度を170℃に保って30分間撹拌した。回転速度300rpmのまま攪拌しつつ室温(約25℃)まで冷却した。180gの蒸留水と3.0gのDMEAを0.5Lの2口丸底フラスコに仕込み、メカニカルスターラーとリービッヒ型冷却器を設置した上で、フラスコをオイルバスで加熱していき、水性媒体を留去した。約180gの、水とNPAを留去したところで、加熱を終了し、室温まで冷却した。冷却後、フラスコ内の液状成分を300メッシュのステンレス製フィルター(線径0.035mm、平織)で加圧濾過(空気圧0.2MPa)することで、乳白色の酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体(O−4)を得た。この水性媒体における有機溶剤の含有量は1.0質量%であった。
(5)O−5
ヒーター付きの密閉できる耐圧1リットル容ガラス容器を備えた撹拌機を用いて、60.0gの「プリマコール5980I」(ダウケミカル社製、アクリル酸変性ポリオレフィン樹脂)、16.8gのTEA、および223.2gの蒸留水をガラス容器内に仕込んだ。そして、撹拌翼の回転速度を300rpmとし、系内温度を140〜145℃に保って、30分間撹拌した。その後、水浴につけて、回転速度300rpmのまま撹拌しつつ室温(約25℃)まで冷却した。さらに、300メッシュのステンレス製フィルター(線径0.035mm、平織)で加圧ろ過(空気圧0.2MPa)して、微白濁の水性分散体(O−5)を得た。この際、フィルター上に樹脂はほとんど残っていなかった。
ヒーター付きの密閉できる耐圧1リットル容ガラス容器を備えた撹拌機を用いて、60.0gの「プリマコール5980I」(ダウケミカル社製、アクリル酸変性ポリオレフィン樹脂)、16.8gのTEA、および223.2gの蒸留水をガラス容器内に仕込んだ。そして、撹拌翼の回転速度を300rpmとし、系内温度を140〜145℃に保って、30分間撹拌した。その後、水浴につけて、回転速度300rpmのまま撹拌しつつ室温(約25℃)まで冷却した。さらに、300メッシュのステンレス製フィルター(線径0.035mm、平織)で加圧ろ過(空気圧0.2MPa)して、微白濁の水性分散体(O−5)を得た。この際、フィルター上に樹脂はほとんど残っていなかった。
酸変性ポリオレフィン樹脂の組成および物性、および、得られた水性分散体の物性を表1に示す。
4.測定方法
(1)酸変性ポリオレフィン樹脂の組成
1H−NMR分析(バリアン社製 GEMINI2000/300、300MHz)より求めた。オルトジクロロベンゼン(d4)を溶媒とし、120℃で測定した。
(1)酸変性ポリオレフィン樹脂の組成
1H−NMR分析(バリアン社製 GEMINI2000/300、300MHz)より求めた。オルトジクロロベンゼン(d4)を溶媒とし、120℃で測定した。
(2)酸変性ポリオレフィン樹脂のメルトフローレート(MFR)
JIS K6730記載(190℃、2160g荷重)の方法で測定した。
JIS K6730記載(190℃、2160g荷重)の方法で測定した。
(3)酸変性ポリオレフィン樹脂の融点
樹脂10mgをサンプルとし、示差走査熱量測定装置(パーキンエルマー社製 DSC7)を用いて昇温速度10℃/分の条件で測定を行い、得られた昇温曲線から融点を求めた。
樹脂10mgをサンプルとし、示差走査熱量測定装置(パーキンエルマー社製 DSC7)を用いて昇温速度10℃/分の条件で測定を行い、得られた昇温曲線から融点を求めた。
(4)酸変性ポリオレフィン樹脂のビカット軟化点
JIS K7206記載の方法で測定した。
JIS K7206記載の方法で測定した。
(5)水性分散体の固形分含有率
水性分散体を適量秤量し、これを150℃で残存物(固形分)の質量が恒量に達するまで加熱し、固形分含有率を求めた。
水性分散体を適量秤量し、これを150℃で残存物(固形分)の質量が恒量に達するまで加熱し、固形分含有率を求めた。
(6)水性分散体の有機溶剤含有量
島津製作所社製ガスクロマトグラフGC−8Aを用い、水性分散体または水性分散体を水で希釈したものを直接装置内に投入して、有機溶剤の含有量を求めた。検出限界は0.01質量%であった。
ガスクロマトグラフの詳細条件は下記の通りである。
検出器:FID、キャリアーガス:窒素、カラム充填物質(ジーエルサイエンス社製):PEG−HT(5%)−Uniport HP(60/80メッシュ)、カラムサイズ:直径3mm×3m、試料投入温度(インジェクション温度):150℃、カラム温度:60℃、内部標準物質:n-ブタノール。
島津製作所社製ガスクロマトグラフGC−8Aを用い、水性分散体または水性分散体を水で希釈したものを直接装置内に投入して、有機溶剤の含有量を求めた。検出限界は0.01質量%であった。
ガスクロマトグラフの詳細条件は下記の通りである。
検出器:FID、キャリアーガス:窒素、カラム充填物質(ジーエルサイエンス社製):PEG−HT(5%)−Uniport HP(60/80メッシュ)、カラムサイズ:直径3mm×3m、試料投入温度(インジェクション温度):150℃、カラム温度:60℃、内部標準物質:n-ブタノール。
(7)酸変性ポリオレフィン樹脂粒子の数平均粒子径
日機装社製マイクロトラック粒度分布計UPA150(MODEL No.9340、動的光散乱法)を用い、数平均粒子径を求めた。粒子径算出に用いる樹脂の屈折率は1.50とした。
日機装社製マイクロトラック粒度分布計UPA150(MODEL No.9340、動的光散乱法)を用い、数平均粒子径を求めた。粒子径算出に用いる樹脂の屈折率は1.50とした。
(8)厚み斑
得られた離型用二軸延伸ポリエステルフィルムについて、横方向(TD)に5mm間隔で厚みを測定し、得られた平均値(Tave)、最大値(Tmax)、最小値(Tmin)を用いて、下記式により、厚み斑を算出した。
厚み斑(%)=(Tmax−Tmin)/Tave×100
得られた離型用二軸延伸ポリエステルフィルムについて、横方向(TD)に5mm間隔で厚みを測定し、得られた平均値(Tave)、最大値(Tmax)、最小値(Tmin)を用いて、下記式により、厚み斑を算出した。
厚み斑(%)=(Tmax−Tmin)/Tave×100
(9)破断伸度、破断応力
破断伸度と破断応力は、チャック部を加熱チャンバーで覆った引張試験機(島津製作所社製)を用いて測定した。得られた離型用二軸延伸ポリエステルフィルムから、縦方向(MD)の評価サンプルとして、MD100mm×TD10mmのサンプルと、横方向(TD)の評価サンプルとして、TD100mm×MD10mmのサンプルとを、それぞれ採取し、間隔を50mmにセットしたチャックに挟んで固定した。そして、引張試験機のチャック部分に設置されている加熱チャンバーにより、サンプルを120℃の雰囲気に保った。サンプルを200mm/分の速度で引張り、試験機に装着されたロードセルで荷重を測定した。
荷伸曲線の破断時の荷重を読取り、これを引張前のサンプル断面積で除して、破断応力(MPa)を算出した。
また、初期のチャック間隔(L0)と破断時のチャック間隔(L1)から、下記式を用いて、破断伸度(%)を算出した。
破断伸度(%)=(L1−L0)/L0×100
縦方向(MD)および横方向(TD)の各サンプルについて試験数n=5で測定し、破断時の応力および伸度の全測定結果の平均値を求めた。
破断伸度と破断応力は、チャック部を加熱チャンバーで覆った引張試験機(島津製作所社製)を用いて測定した。得られた離型用二軸延伸ポリエステルフィルムから、縦方向(MD)の評価サンプルとして、MD100mm×TD10mmのサンプルと、横方向(TD)の評価サンプルとして、TD100mm×MD10mmのサンプルとを、それぞれ採取し、間隔を50mmにセットしたチャックに挟んで固定した。そして、引張試験機のチャック部分に設置されている加熱チャンバーにより、サンプルを120℃の雰囲気に保った。サンプルを200mm/分の速度で引張り、試験機に装着されたロードセルで荷重を測定した。
荷伸曲線の破断時の荷重を読取り、これを引張前のサンプル断面積で除して、破断応力(MPa)を算出した。
また、初期のチャック間隔(L0)と破断時のチャック間隔(L1)から、下記式を用いて、破断伸度(%)を算出した。
破断伸度(%)=(L1−L0)/L0×100
縦方向(MD)および横方向(TD)の各サンプルについて試験数n=5で測定し、破断時の応力および伸度の全測定結果の平均値を求めた。
(10)成型性
得られた離型用二軸延伸ポリエステルフィルムを差圧成型金型の下雌金型のキャビティ内に、離型層が形成されていない面が金型のキャビティ面に接するように設置した後、金型吸引により金型内壁に固定し、次いで下雌金型の上方にポリプロピレン樹脂を射出し、部材を成型した。部材の形状は、底面の直径が50mm、開口面の直径が60mm、深さ30mmのカップ型とした。金型からフィルムおよび部材を取り出し、部材からフィルムを剥離した。剥離したフィルムの離型層を観察し、フィルムの破断の有無、クラックの有無により、離型用二軸延伸ポリエステルフィルムの成型性を評価した。
得られた離型用二軸延伸ポリエステルフィルムを差圧成型金型の下雌金型のキャビティ内に、離型層が形成されていない面が金型のキャビティ面に接するように設置した後、金型吸引により金型内壁に固定し、次いで下雌金型の上方にポリプロピレン樹脂を射出し、部材を成型した。部材の形状は、底面の直径が50mm、開口面の直径が60mm、深さ30mmのカップ型とした。金型からフィルムおよび部材を取り出し、部材からフィルムを剥離した。剥離したフィルムの離型層を観察し、フィルムの破断の有無、クラックの有無により、離型用二軸延伸ポリエステルフィルムの成型性を評価した。
(11)剥離強度
得られた離型用二軸延伸ポリエステルフィルムの離型層側に、巾50mm、長さ150mmのポリエステル粘着テープ(日東電工社製No.31B/アクリル系粘着剤)をゴムロールで圧着して試料とした。試料を、金属板/ゴム板/試料/ゴム板/金属板の形で挟み、2kPa荷重、70℃の雰囲気で20時間放置し、その後30分以上冷却して常温に戻して剥離強度測定用試料を得た。剥離強度測定用試料の、粘着テープと離型フィルムとの剥離強度を、25℃の恒温室で引張試験機(インテスコ社製精密万能材料試験機2020型)にて測定した。剥離角度は180度、剥離速度は300mm/分とした。
得られた離型用二軸延伸ポリエステルフィルムの離型層側に、巾50mm、長さ150mmのポリエステル粘着テープ(日東電工社製No.31B/アクリル系粘着剤)をゴムロールで圧着して試料とした。試料を、金属板/ゴム板/試料/ゴム板/金属板の形で挟み、2kPa荷重、70℃の雰囲気で20時間放置し、その後30分以上冷却して常温に戻して剥離強度測定用試料を得た。剥離強度測定用試料の、粘着テープと離型フィルムとの剥離強度を、25℃の恒温室で引張試験機(インテスコ社製精密万能材料試験機2020型)にて測定した。剥離角度は180度、剥離速度は300mm/分とした。
(12)残存接着率
上記剥離強度試験により離型用二軸延伸ポリエステルフィルム表面から剥離したポリエステル粘着テープを、二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム(ユニチカ社製「エンブレットPET−12」、厚さ12μm)のコロナ処理面に貼付し、2kPa荷重、室温で20時間放置した。その後、ポリエステル粘着テープとフィルムの剥離強度を、25℃の恒温室で引張試験機(インテスコ社製精密万能材料試験機2020型)にて測定した。剥離角度は180度、剥離速度は300mm/分とした。この測定により得られた剥離強度をF1とした。
一方、二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム(ユニチカ社製「エンブレットPET−12」、厚さ12μm)のコロナ処理面に、巾50mm、長さ150mmのポリエステル粘着テープ(日東電工社製No.31B/アクリル系粘着剤)を貼付し、2kPa荷重、室温で20時間放置した。その後、ポリエステル粘着テープとフィルムの剥離強度を、25℃の恒温室で引張試験機(インテスコ社製精密万能材料試験機2020型)にて測定した。剥離角度は180度、剥離速度は300mm/分とした。この測定により得られた剥離強度をF2とした。
得られた剥離強度F1、F2を用いて、下記式により残存接着率を得た。
残存接着率(%)=(F1/F2)×100
粘着テープの粘着剤表面が、離型フィルムの離型層により汚染された場合、粘着テープの再粘着性が低下し、粘着テープとしての性能を損なう。したがって、残存接着率は高い方が好ましい。
上記剥離強度試験により離型用二軸延伸ポリエステルフィルム表面から剥離したポリエステル粘着テープを、二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム(ユニチカ社製「エンブレットPET−12」、厚さ12μm)のコロナ処理面に貼付し、2kPa荷重、室温で20時間放置した。その後、ポリエステル粘着テープとフィルムの剥離強度を、25℃の恒温室で引張試験機(インテスコ社製精密万能材料試験機2020型)にて測定した。剥離角度は180度、剥離速度は300mm/分とした。この測定により得られた剥離強度をF1とした。
一方、二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム(ユニチカ社製「エンブレットPET−12」、厚さ12μm)のコロナ処理面に、巾50mm、長さ150mmのポリエステル粘着テープ(日東電工社製No.31B/アクリル系粘着剤)を貼付し、2kPa荷重、室温で20時間放置した。その後、ポリエステル粘着テープとフィルムの剥離強度を、25℃の恒温室で引張試験機(インテスコ社製精密万能材料試験機2020型)にて測定した。剥離角度は180度、剥離速度は300mm/分とした。この測定により得られた剥離強度をF2とした。
得られた剥離強度F1、F2を用いて、下記式により残存接着率を得た。
残存接着率(%)=(F1/F2)×100
粘着テープの粘着剤表面が、離型フィルムの離型層により汚染された場合、粘着テープの再粘着性が低下し、粘着テープとしての性能を損なう。したがって、残存接着率は高い方が好ましい。
実施例1
A層を構成する樹脂としてDEG10を用い、これを温度270℃で押出機により溶融し、またB層を構成する樹脂としてPETGを用い、これも温度270℃で別の押出機により溶融し、それぞれの溶融体を複合アダプターで合流させた後にTダイより押出し、冷却ドラムで急冷して、A層/B層/A層の3層構成の未延伸積層フィルムを得た。この時、厚み構成比が1/4/1とようになるように各押出機の吐出量を調整した。
酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体(O−1)と、架橋剤としてのオキサゾリン化合物の水性溶液(日本触媒社製「エポクロスWS−700」、固形分濃度25質量%)と、ポリビニルアルコール水溶液(日本酢ビ・ポバール社製「VC−10」、重合度1,000、固形分濃度10質量%)とを、各成分の固形分比率が表2に示した値となるように混合し、その後、水で希釈して固形分含有率が8質量%の液状物(E−3)を得た。
未延伸積層フィルムを、まずロール延伸法により縦方向に80℃で3.0倍に延伸し、この縦延伸フィルムに、液状物(E−3)を、120メッシュのグラビアロールで5g/m2となるように塗布後、50℃の熱風乾燥炉で20秒通過させた。
次いで、液状物が塗布、乾燥された縦延伸フィルムを、テンター延伸法により横方向に100℃で3.3倍に延伸した後、横方向に3%の弛緩を行いつつ225℃の温度で熱処理を行った。さらにフィルムを冷却した後、巻取機によりロール状に巻き取り、厚み50μmの離型用二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
A層を構成する樹脂としてDEG10を用い、これを温度270℃で押出機により溶融し、またB層を構成する樹脂としてPETGを用い、これも温度270℃で別の押出機により溶融し、それぞれの溶融体を複合アダプターで合流させた後にTダイより押出し、冷却ドラムで急冷して、A層/B層/A層の3層構成の未延伸積層フィルムを得た。この時、厚み構成比が1/4/1とようになるように各押出機の吐出量を調整した。
酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体(O−1)と、架橋剤としてのオキサゾリン化合物の水性溶液(日本触媒社製「エポクロスWS−700」、固形分濃度25質量%)と、ポリビニルアルコール水溶液(日本酢ビ・ポバール社製「VC−10」、重合度1,000、固形分濃度10質量%)とを、各成分の固形分比率が表2に示した値となるように混合し、その後、水で希釈して固形分含有率が8質量%の液状物(E−3)を得た。
未延伸積層フィルムを、まずロール延伸法により縦方向に80℃で3.0倍に延伸し、この縦延伸フィルムに、液状物(E−3)を、120メッシュのグラビアロールで5g/m2となるように塗布後、50℃の熱風乾燥炉で20秒通過させた。
次いで、液状物が塗布、乾燥された縦延伸フィルムを、テンター延伸法により横方向に100℃で3.3倍に延伸した後、横方向に3%の弛緩を行いつつ225℃の温度で熱処理を行った。さらにフィルムを冷却した後、巻取機によりロール状に巻き取り、厚み50μmの離型用二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
実施例2〜6、比較例1〜2
ポリエステルフィルム基材の構成を表3に示すように変更した以外は実施例1と同様に行って離型用二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
ポリエステルフィルム基材の構成を表3に示すように変更した以外は実施例1と同様に行って離型用二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
比較例3
A層を構成する樹脂としてDEG8を用い、これを温度270℃で押出機により溶融し、この溶融体をTダイより押出し、冷却ドラムで急冷して、未延伸単層フィルムを得た。この未延伸フィルムに、液状物(E−3)を、マイヤーバーで4.5g/m2となるように塗布後、120℃の熱風乾燥炉で90秒乾燥して、厚み50μmの未延伸ポリエステルフィルムを得た。
A層を構成する樹脂としてDEG8を用い、これを温度270℃で押出機により溶融し、この溶融体をTダイより押出し、冷却ドラムで急冷して、未延伸単層フィルムを得た。この未延伸フィルムに、液状物(E−3)を、マイヤーバーで4.5g/m2となるように塗布後、120℃の熱風乾燥炉で90秒乾燥して、厚み50μmの未延伸ポリエステルフィルムを得た。
実施例1〜6、比較例1〜3で得られたフィルムについて、破断伸度、破断応力、厚み斑を評価した。結果を表3に示す。
実施例1〜6で得られた離型用二軸延伸ポリエステルフィルムは、破断応力が低く、破断伸度が高かったため、成型を行っても、フィルムの破断はなく、成型に適したフィルムであった。
実施例2で得られた離型用二軸延伸ポリエステルのフィルムは、ポリエステルフィルム基材のA層が酸化防止剤を含んでいない実施例4のフィルムと比較すると、酸化防止剤の添加によって、破断応力、破断伸度が向上していた。
実施例2で得られた離型用二軸延伸ポリエステルのフィルムは、ポリエステルフィルム基材のA層が酸化防止剤を含んでいない実施例4のフィルムと比較すると、酸化防止剤の添加によって、破断応力、破断伸度が向上していた。
比較例1のフィルムは、基材のA層を構成する共重合ポリエチレンテレフタレートにおいて、ジエチレングリコール成分の割合が少ないため、破断伸度が低く、比較例2では、その割合が多く、熱分解によりフィルムに気泡が入っていたため、破断伸度が低く、いずれも成型において、フィルムの一部に破断した箇所がみられた。
比較例3のフィルムは、基材のB層として非晶性ポリエステル樹脂層を有しないため破断応力が高く、成型において、フィルムが金型に追従せず、成型不良があった。
比較例3のフィルムは、基材のB層として非晶性ポリエステル樹脂層を有しないため破断応力が高く、成型において、フィルムが金型に追従せず、成型不良があった。
実施例7〜14、比較例4〜6
酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体と、オキサゾリン化合物の水性溶液と、ポリビニルアルコール水溶液とを、表2に示した固形分比率となるように混合し、また表2に示した固形分含有率となるように水で希釈して、各液状物を得た。得られた液状物を使用して、離型層の厚みが表4に示した値になるようにした以外は、実施例1と同様にして、離型用二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。ポリビニルアルコールが含まれていない液状物(E−1)と(E−11)は、ポリエステルフィルム基材への塗れ性に劣ったため、界面活性剤としてアセチレングリコールを液状物に対して0.1質量%添加した液状物を使用した。
酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体と、オキサゾリン化合物の水性溶液と、ポリビニルアルコール水溶液とを、表2に示した固形分比率となるように混合し、また表2に示した固形分含有率となるように水で希釈して、各液状物を得た。得られた液状物を使用して、離型層の厚みが表4に示した値になるようにした以外は、実施例1と同様にして、離型用二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。ポリビニルアルコールが含まれていない液状物(E−1)と(E−11)は、ポリエステルフィルム基材への塗れ性に劣ったため、界面活性剤としてアセチレングリコールを液状物に対して0.1質量%添加した液状物を使用した。
実施例15
実施例1において、液状物(E−3)を塗布する工程を省略し、離型層が形成されていない二軸延伸ポリエステルフィルム基材を得た。得られた二軸延伸ポリエステルフィルム基材に、液状物(E−3)をマイヤーバーで4.5g/m2となるように塗布後、120℃の熱風乾燥炉で90秒乾燥して、厚み50μmの離型用二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
実施例1において、液状物(E−3)を塗布する工程を省略し、離型層が形成されていない二軸延伸ポリエステルフィルム基材を得た。得られた二軸延伸ポリエステルフィルム基材に、液状物(E−3)をマイヤーバーで4.5g/m2となるように塗布後、120℃の熱風乾燥炉で90秒乾燥して、厚み50μmの離型用二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
実施例1、7〜15、比較例4〜6で得られたフィルムについて、離型性を評価した。結果を表4に示す。
実施例1、7〜13で得られた離型用二軸延伸ポリエステルフィルムは、離型性の指標である剥離強度と残存接着率が優れていたため、成型後に容易にフィルムを剥離することができた。また剥離したフィルムの離型層にはクラックはみられなかった。
実施例14や15で得られた離型用二軸延伸ポリエステルフィルムは、同組成の離型層を、同ポリエステルフィルム基材に形成した実施例1に比べると、離型性の指標である剥離強度と残存接着率でやや劣っていたため、成型後にフィルムを剥離するときにやや抵抗を感じた。剥離したフィルムの離型層にはクラックはみられなかった。
実施例14や15で得られた離型用二軸延伸ポリエステルフィルムは、同組成の離型層を、同ポリエステルフィルム基材に形成した実施例1に比べると、離型性の指標である剥離強度と残存接着率でやや劣っていたため、成型後にフィルムを剥離するときにやや抵抗を感じた。剥離したフィルムの離型層にはクラックはみられなかった。
比較例4のフィルムは、離型層を構成する酸変性ポリオレフィン樹脂の酸変性成分の割合が高かったため、また比較例5や6のフィルムは、離型層に架橋剤が含まれていなかったため、いずれも、同じ厚みの離型層を有するフィルムと比較して、剥離強度が高く、また残存接着率が低く、離型性に劣っており、成型後にフィルムを剥離することができない箇所もあった。また剥離したフィルムの離型層にはクラックがみられた。
Claims (6)
- ポリエステルフィルム基材の少なくとも片面に離型層を有する二軸延伸ポリエステルフィルムであって、
離型層は、酸変性成分の割合が1〜10質量%の酸変性ポリオレフィン樹脂100質量部と、架橋剤1〜50質量部とを含有し、
二軸延伸ポリエステルフィルムは、120℃において、破断伸度が350〜500%、破断応力が10〜30MPaであり、
二軸延伸ポリエステルフィルムの厚み斑が5%以下であることを特徴とする離型用二軸延伸ポリエステルフィルム。 - ポリエステルフィルム基材が、
ジエチレングリコール成分の割合が4〜12mol%の共重合ポリエチレンテレフタレート層(A層)と、
非晶性ポリエステル樹脂層(B層)と
を少なくとも1層ずつ含有することを特徴とする請求項1記載の離型用二軸延伸ポリエステルフィルム。 - 離型層が、さらにポリビニルアルコールを含有し、その含有量が、酸変性ポリオレフィン樹脂100質量部に対して、5〜200質量部であることを特徴とする請求項1記載の離型用二軸延伸ポリエステルフィルム。
- A層が酸化防止剤を0.1〜1質量%含有することを特徴とする請求項2記載の離型用二軸延伸ポリエステルフィルム。
- A層を構成する共重合ポリエチレンテレフタレートが、ゲルマニウム触媒により重合されたことを特徴とする請求項2記載の離型用二軸延伸ポリエステルフィルム。
- 二軸延伸の面倍率が、9.0〜12.3倍であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の離型用二軸延伸ポリエステルフィルム。
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