JP6118263B2 - 難燃性合成セルロース繊維 - Google Patents
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Description
・改質剤を加える工程と、
・水性顔料分散液の形状の難燃性物質を、セルロースに対して5重量パーセント〜50重量パーセント加える工程と、
・紡糸用物質を口金から紡糸浴に紡出する工程と、
・沈殿したフィラメントを延伸する工程と、
・洗浄、漂白、仕上げ加工後に後処理する工程と、
・短繊維に切断する工程と、
を含むプロセスが特に適しており、
このプロセスは、繊維作製の際に、
・用いるパルプのR−18含有率が93〜98%であることと、
・ビスコースのセルロース含有率が4重量パーセント〜7重量パーセントであることと、
・アルカリ比率が0.7〜1.5であることと、
・二硫化炭素投入量が、セルロースに対して36重量パーセント〜42重量パーセントであることと、
・セルロースに対して1重量パーセント〜5重量パーセントの改質剤を加えることと、
・ビスコースの紡糸ガンマ価が50〜68、好ましくは55〜58であることと、
・紡糸粘度が50〜120落下球秒であることと、
・紡糸浴の温度が34℃〜48℃であることと、
・下記の紡糸浴濃度を用いることと、
・H2SO4 68〜90g/l
・Na2SO4 90〜160g/l
・ZnSO4 30〜65g/l
・15〜60m/分の速度で、最終的に紡糸浴から引き出すことと、
を特徴とする。
1)解砕パルプをN−メチルモルホリンオキシド(NMMO)水溶液と接触させる工程
2)せん断時に、繊維を含まない紡糸用物質が形成されるまで、過剰量の水を蒸発させる工程
3)紡糸用物質を口金から押し出し、空隙内で延伸し、NMMOを含む水性紡糸浴でセルロースを沈殿させ、洗浄し、乾燥する工程
(a)少なくとも1種のテトラキスヒドロキシアルキルホスホニウム化合物を、尿素、チオ尿素、ビウレット、メラミン、エチレン尿素、グアニジン、および2−シアノグアニジンからなる群より選択した少なくとも1種の窒素化合物と反応させてポリマーを得る工程であって、テトラキスヒドロキシメチルホスホニウム化合物の窒素化合物に対するモル比が1:(0.05〜2.0)の範囲、好ましくは1:(0.5〜1.5)の範囲、最も好ましくは1:(0.65〜1.2)の範囲である工程
(a’)アンモニアの力を借りて、プロセス工程(a)で得たポリマーを架橋する工程
(b)難燃剤を得るために、酸化剤を加えることによって、架橋ポリマーに含まれるリンを酸化させる工程
<尿素のテトラキスヒドロキシメチルホスホニウムサルフェート(THPS)に対するモル比が1〜0.77である生成物の作製>
66.2kgの水、10.5kgの尿素、および59.5kgのTHPS(75体積%)を混合してから、3時間、攪拌しながら95〜98℃で加熱する。その後、この反応混合物を30℃未満の温度まで冷却し、2.1kgのDuralkan(商標)TL844(PVP25%)および30kgのアンモニア(25体積パーセント)を組み込む。アンモニアを用いて、pH値を約8に設定し、反応混合物を1分間反応させる。これに続き、21.3kgの過酸化水素溶液(30体積パーセント)を組み込む。その含有固体(難燃剤)をドラムフィルターによって40℃の温度で分離し、最後に、その固体の体積に相当する量の水で洗浄する。固形分が35重量パーセントの白色生成物が得られる。
<尿素のTHPSに対するモル比が1〜0.77である生成物の作製>
68kgの水、10.5kgの尿素、および59.5kgのTHPS(75体積パーセント)を混合してから、5時間、95〜98℃の温度で攪拌する。続いて、その反応混合物を30℃未満の温度まで冷却してから、0.5kgのHostapur(商標)SASおよび30kgのアンモニア(25体積パーセント)を加える。アンモニアを用いて、反応混合物のpH値を8に設定し、反応混合物を静置して1分間反応させる。続いて、21.3kgの過酸化水素溶液(30体積パーセント)を組み込む。その含有固体(難燃剤)を40℃の温度でドラムフィルターによって分離し、体積が同じ量の水で洗浄してから、体積換算で3体積パーセントの塩酸で洗浄し、最後に、体積が少なくとも同じ量の水で洗浄する。固形分が35重量パーセントの白色生成物が得られる。
・炎をいずれの試験体の上端にも到達させない。
・いずれの試験体も、燃焼粒子を放ってはならない。
・残燼が試験体の炭化部分から非損傷部分まで拡散してはならない。
・継続燃焼時間が2秒未満でなければならない。
40%CS2を用いて、6.0%セルロース/6.5%NaOHという組成を有するビスコースをブナパルプ(R18=97.5%)から作製した。紡糸ガンマ価62、粘度120落下球秒のこのビスコースに、改質剤(2%のジメチルアミンおよび1%のポリエチレングリコール2000、割合は常にセルロースに対する値)と、作製例1による難燃剤をセルロースに対して22%、60重量パーセントNMMOへの12重量パーセント分散液の形状で加えた。この改質ビスコースを60μmの口金で、72g/lの硫黄、120g/lの硫酸ナトリウム、および60g/lの硫酸亜鉛という組成の温度38℃の紡糸浴に紡出し、第2の紡糸浴(95℃の水)内で120%延伸させ、最後に、42m/分で引き出した。周知の方法に従って、後処理(熱希硫酸/水/脱硫/水/漂白/水/仕上げ加工剤)を行った。
作製例1による難燃剤をセルロースに対して22%、60重量パーセントNMMOへの12重量パーセント分散液の形状でスラリー(パルプ/NMMO水溶液の混合物)に加え、水を蒸発させ、繊維を含まない紡糸液であって、12%のセルロース/77%のNMMO/11%の水という組成の紡糸液を得た。サルフェート−高アルファパルプをパルプとして用いた。
作製例2による難燃剤を用いた以外は、実施例2と同じ手順を行った。燃焼試験の結果は表3に見ることができ、繊維データは表2に見ることができる。
Claims (31)
- テトラキスヒドロキシアルキルホスホニウム塩と、アンモニア、および/または1つもしくは複数のアミノ基を含む窒素化合物との酸化縮合物の形状の難燃性物質を内添剤として含む難燃性合成セルロース繊維であって、コンディションされた状態における強度が18cN/tex超であることを特徴とする難燃性合成セルロース繊維。
- 前記窒素化合物が、尿素、アンモニア、チオ尿素、ビウレット、メラミン、エチレン尿素、グアニジン、および2−シアノグアニジンからなる群より選択されることを特徴とする、請求項1に記載の難燃性合成セルロース繊維。
- 前記テトラキスヒドロキシアルキルホスホニウム塩がテトラキスヒドロキシメチルホスホニウム塩であることを特徴とする、請求項1または2に記載の難燃性合成セルロース繊維。
- ビスコース繊維またはモダール繊維であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載の難燃性合成セルロース繊維。
- キュプラ繊維またはカルバメート繊維であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載の難燃性合成セルロース繊維。
- リヨセル繊維であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載の難燃性合成セルロース繊維。
- 前記セルロース繊維中の難燃性物質の割合が5重量%〜50重量パーセントであることを特徴とする、請求項1〜6のいずれか一項に記載の難燃性合成セルロース繊維。
- 前記セルロース繊維中の難燃性物質の割合が10〜30重量パーセントであることを特徴とする、請求項1〜6のいずれか一項に記載の難燃性合成セルロース繊維。
- 前記セルロース繊維中の難燃性物質の割合が15〜25重量パーセントであることを特徴とする、請求項1〜6のいずれか一項に記載の難燃性合成セルロース繊維。
- 前記強度が18cN/tex〜50cN/texであることを特徴とする、請求項1〜9のいずれか一項に記載の難燃性合成セルロース繊維。
- 着色顔料または殺菌剤のような追加の添加剤を含むことを特徴とする、請求項1〜10のいずれか一項に記載の難燃性合成セルロース繊維。
- 紡糸用物質から、テトラキスヒドロキシアルキルホスホニウム塩と、アンモニア、および/または1つもしくは複数のアミノ基を含む窒素化合物との酸化縮合物の形状の難燃性物質を含む難燃性合成セルロース繊維を作製するプロセスであって、
キサントゲン酸セルロースからビスコースを作製する工程と、
改質剤を加える工程と、
セルロースに対して5重量パーセント〜50重量パーセントの難燃剤を水性顔料分散液の形状で加える工程と、
紡糸用物質を口金から紡糸浴に紡出する工程と、
沈殿したフィラメントを延伸する工程と、
洗浄、漂白、仕上げ加工によって後処理する工程と、
短繊維に切断する工程と、
を含み、
繊維作製の際に、
用いるパルプのR−18含有率が93〜98%であることと、
前記ビスコースのセルロース含有率が4〜7%であることと、
アルカリ比率が0.7〜1.5であることと、
用いる二硫化炭素が、セルロースに対して36重量パーセント〜42重量パーセントであることと、
セルロースに対して1重量パーセント〜5重量パーセントの改質剤を前記ビスコースに加えることと、
前記ビスコースの紡糸ガンマ価が50〜68であることと、
ダイ紡糸粘度が50〜120落下球秒であることと、
紡糸浴の温度が34℃〜48℃であることと、
下記の紡糸浴濃度を用いることと、
H2SO4 68〜90g/l
Na2SO4 90〜160g/l
ZnSO4 30〜65g/l
15〜60m/分の速度で、最終的に紡糸浴から引き出すことと、
を特徴とする、難燃性合成セルロース繊維の作製プロセス。 - 前記ビスコースの紡糸ガンマ価が55〜58である、請求項12に記載の難燃性合成セルロース繊維の作製プロセス。
- リヨセルプロセスに従って、請求項1〜3、および6〜11のいずれか一項に記載の難燃性合成セルロース繊維を作製するプロセスであって、紡糸用物質を押し出す前に難燃性物質を加えることと、セルロース繊維中の難燃性物質の割合が、5重量パーセント〜50重量パーセントであることを特徴とする、難燃性合成セルロース繊維の作製プロセス。
- 前記セルロース繊維中の難燃性物質の割合が、10重量パーセント〜30重量パーセントである、請求項14に記載の難燃性合成セルロース繊維の作製プロセス。
- 前記セルロース繊維中の難燃性物質の割合が、15重量パーセント〜25重量パーセントである、請求項14に記載の難燃性合成セルロース繊維の作製プロセス。
- 前記難燃性物質の分散液を作製する前に、前記難燃性物質を酸で洗浄し、最後に水で洗浄することを特徴とする、請求項12〜16のいずれか1項に記載の難燃性合成セルロース繊維の作製プロセス。
- 請求項1〜11のいずれか一項に記載の難燃性合成セルロース繊維、または請求項12〜17のいずれか一項に記載の難燃性合成セルロース繊維の作製プロセスによって作成される難燃性合成セルロース繊維を含む紡績糸。
- 織物材料、または不織布の作製のための、請求項1〜11のいずれか一項に記載の難燃性合成セルロース繊維、または請求項12〜17のいずれか一項に記載の難燃性合成セルロース繊維の作製プロセスによって作成される難燃性合成セルロース繊維の使用。
- 請求項1〜11のいずれか一項に記載の難燃性合成セルロース繊維、または請求項12〜17のいずれか一項に記載の難燃性合成セルロース繊維の作製プロセスによって作成される難燃性合成セルロース繊維を含む織物材料、または不織布であって、織布、または不織布が、EN ISO15025:2002プロセスB(端部燃焼)による試験を行ったときに、EN ISO14 116の等級「限定的炎拡散指数3」による要件を満たす、織物材料、または不織布。
- 請求項1〜11のいずれか一項に記載の難燃性合成セルロース繊維、または請求項12〜17のいずれか一項に記載の難燃性合成セルロース繊維の作製プロセスによって作成される難燃性合成セルロース繊維を含む紡績糸、織布、または不織布であって、前記難燃性合成セルロース繊維が、天然または合成由来の繊維とブレンドされていることを特徴とする紡績糸、織布、または不織布。
- 前記ブレンドが繊維を含み、該繊維自体が本質的に難燃性であるか、または難燃剤で処理されていることを特徴とする、請求項21に記載の紡績糸、織布、または不織布。
- 前記難燃性合成セルロース繊維が、ポリエステル、モダクリル、パラアラミド、メタアラミド、ポリアミドイミド、難燃性ウール、ポリベンゾイミダゾール、ポリイミド、ポリアミド、難燃性アクリル繊維、メラミン繊維、ポリフェニレンサルファイド、ポリテトラフルオロエチレン、ガラス繊維、綿、絹、炭素繊維、酸化熱安定化ポリアクリロニトリル繊維、および導電性繊維、ならびに、これらの繊維の混合物からなる群より選択される繊維とブレンドされていることを特徴とする、請求項21または22に記載の紡績糸、織布、または不織布。
- 請求項1〜11のいずれか一項に記載の難燃性合成セルロース繊維、または請求項12〜17のいずれか一項に記載の難燃性合成セルロース繊維の作製プロセスによって作成される難燃性合成セルロース繊維を含む紡績糸、織布、または不織布であって、前記難燃性合成セルロース繊維が、ポリメタアラミド繊維、またはポリパラアラミド繊維、もしくはポリイミド繊維とブレンドされていることを特徴とする、紡績糸、織布、または不織布。
- テトラキスヒドロキシアルキルホスホニウム化合物の窒素化合物に対するモル比が、1:(0.05〜2.0)の範囲であって、請求項1〜11のいずれか一項に記載の難燃性合成セルロース繊維、または請求項12〜17のいずれか一項に記載の難燃性合成セルロース繊維の作製プロセスによって作成される難燃性合成セルロース繊維中の難燃剤としての、テトラキスヒドロキシアルキルホスホニウム化合物と窒素化合物との酸化縮合物の使用。
- テトラキスヒドロキシアルキルホスホニウム化合物の窒素化合物に対する前記モル比が、1:(0.5〜1.5)の範囲である、請求項25に記載のテトラキスヒドロキシアルキルホスホニウム化合物と窒素化合物との酸化縮合物の使用。
- テトラキスヒドロキシアルキルホスホニウム化合物の窒素化合物に対する前記モル比が、1:(0.65〜1.2)の範囲である、請求項25に記載のテトラキスヒドロキシアルキルホスホニウム化合物と窒素化合物との酸化縮合物の使用。
- 前記窒素化合物が、尿素、アンモニア、チオ尿素、ビウレット、メラミン、エチレン尿素、グアニジン、およびジシアンジアミドからなる群より選択されることを特徴とする、請求項25〜27のいずれか1項に記載の使用。
- 前記窒素化合物が尿素またはアンモニアであることを特徴とする、請求項25〜27のいずれか1項に記載の使用。
- 前記テトラキスヒドロキシアルキルホスホニウム塩のヒドロキシアルキル基が、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、およびヒドロキシブチル基からなる群より選択されることを特徴とする、請求項25〜29のいずれか1項に記載の使用。
- 前記テトラキスヒドロキシアルキルホスホニウム化合物がテトラキスヒドロキシメチルホスホニウム塩であることを特徴とする、請求項25〜29のいずれか一項に記載の使用。
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