JP6110997B1 - ウレタン組成物、ポリウレタン弾性体、及び、伝動ベルト - Google Patents
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Abstract
Description
該歯付ベルトは、帯状のベルト本体の片面又は両面から突出する複数の歯部を備えており、該歯部をベルト本体の長さ方向に一定のピッチで配置している。
歯付ベルトは、通常、歯部に対応する溝を有する歯付プーリーと組み合わせて用いられ、前記ベルト本体が無端状とされて複数の歯付プーリーに掛け渡されて用いられる。
プリンターや複写機のローラーが駆動される際には該ローラーの長手方向の端部に装着された歯付プーリーが歯付ベルトの走行により回転される。
この歯付ベルトの走行に際しては、前記歯部は歯付プーリーの溝への挿抜を繰り返すことになる。
そのため、歯付ベルトの歯部は強度に優れるばかりでなく表面の滑り性にも優れることが求められている(下記特許文献1参照)。
ポリウレタン弾性体は、その形成材料たるウレタン組成物におけるポリオールとポリイソシアネートとの種類や配合割合などにより物性の調整が容易である。
しかしながら、優れた強度と表面滑性とを兼ね備えたポリウレタン弾性体はいまだ見出されておらず、伝導ベルトなどの形成材料として好適なものが見出されていない。
以下においては、歯付ベルトの形成に利用される場合を例にして本発明のウレタン組成物及び本発明のポリウレタン弾性体について説明する。
まずは歯付ベルトについて図1を参照しつつ説明する。
この図に示されているように本実施形態の歯付ベルト1は、帯状のベルト本体10を有している。
歯付ベルト1は、前記ベルト本体10の一面側から突出する複数の歯部20を有している。
前記歯部20は、全体がポリウレタン弾性体21によって形成されている。
歯部20を構成するポリウレタン弾性体21と、ベルト本体10を構成するポリウレタン弾性体11とは共通するウレタン組成物からなり、本実施形態の歯付ベルト1は、これらが一体的なものとなっている。
そのため、これらの部位を構成する前記ポリウレタン弾性体11,21には、優れた強度が求められるとともに優れた表面滑性を有することが求められる。
ここで、ポリウレタン弾性体の「JIS A硬度」とは、JIS標準条件(23℃、50%RH)のもとで旧JIS K6301に準拠して測定されるタイプAデュロメータ硬さの瞬時値を意味する。
なお、ポリウレタン弾性体のJIS A硬度は、100以下であることが好ましい。
即ち、本実施形態のウレタン組成物は、含有する成分の内で前記ウレタンプレポリマーの占める質量割合が最も高いものになっている。
本実施形態のウレタン組成物は、可塑剤とポリオール系の架橋剤とをさらに含んでいる。
ウレタンプレポリマーの出発物質たる前記長鎖ポリオールの分子量は、650以上であることが好ましく、800以上であることがより好ましい。
前記長鎖ポリオールの分子量は、例えば、3000以下とすることができる。前記長鎖ポリオールの分子量は、2000以下であることが好ましく1500以下であることがより好ましい。
該長鎖ポリオールとしては、ポリエーテルポリオールや、ポリエステルポリオールなどが挙げられる。
前記ポリエーテルポリオールは、例えば、分子量が300未満の短鎖ポリオールにアルキレンオキサイドを付加したものが挙げられる。
ポリオールの分子量は、その構造を特定できるものについては、該構造より計算で求めることができる。また、構造の特定が難しいポリオールの分子量は、数平均分子量を測定することで求めることができる。
ポリオールの数平均分子量(Mn)は、ゲルパーミッションクロマトグラフ(GPC)を用いて測定することができ、例えば、東ソー社製GPC:型名「HLC−8020」を用いて、カラム「G−4000」、「G−3000」、「G−2000」(いずれも東ソー社製)を三本連結させて、移動相にクロロホルムを使用することにより測定することができる。
前記短鎖ポリオールは、4価以上のものであってもよい。
該脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、及び、2,3−ブタンジオールなどからなる群より選ばれる1又は2以上のものが挙げられる。
前記短鎖ジオールは、脂環族ジオールや芳香族ジオールであってもよい。
前記ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸などの脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸などからなる群より選ばれる1又は2以上のものが挙げられる。
前記カプロラクトンとしては、例えば、α−カプロラクトン、β−カプロラクトン、γ−カプロラクトン、δ−カプロラクトン、ε−カプロラクトン、α−メチル−ε−カプロラクトン、β−メチル−ε−カプロラクトン、ヘプタラクトン、オクタラクトン、ウンデカラクトン、ペンタデカラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトンなどからなる群より選ばれる1又は2以上のものが挙げられる。
なお、ウレタン組成物の必須成分たる前記ジフェニルメタンジイソシアネートとしては、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(4,4’−MDI)、2,2’−ジフェニルメタンジイソシアネート(2,2’−MDI)、2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(2,4’−MDI)などのモノメリックMDIやポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートなどのポリメリックMDIからなる群より選ばれる1又は2以上のものが挙げられる。
なかでも前記ジフェニルメタンジイソシアネートとしては、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(4,4’−MDI)が好ましい。
本実施形態のウレタン組成物は、ジフェニルメタンジイソシアネート以外のポリイソシアネートとして、例えば、2,4−トリレンジイソシアネート(2,4−TDI)、2,6−トリレンジイソシアネート(2,6−TDI)、1,4−フェニレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート(TODI)、1,5−ナフタレンジイソシアネート(NDI)などの芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート(TMHDI)、リジンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアナートメチル(NBDI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、テトラメチルキシリレンジイソシアネート(TMXDI)などの脂肪族ポリイソシアネート、トランスシクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、H6XDI(水添XDI)、H12MDI(水添MDI)などの脂環式ポリイソシアネート、上記の各ポリイソシアネートのカルボジイミド変性ポリイソシアネート、又は、これらのイソシアヌレート変性ポリイソシアネートなどからなる群より選ばれる1又は2以上のものを含有することができる。
該可塑剤は、例えば、脂肪族2塩基酸エステル類、フタル酸エステル類、グリコールエステル類、脂肪酸エステル類、リン酸エステル類等からなる群より選ばれる1又は2以上のものが挙げられる。
また、脂肪族2塩基酸エステル類としては、コハク酸ジイソデシル、アゼライン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジオクチル、テトラヒドロフタル酸ジオクチルなど;グリコールエステル類としてはジエチレングリコールジベンゾエート、ジペンタエリスリトールヘキサエステル、ペンタエリスリトールエステルなどからなる群より選ばれる1又は2以上のものが挙げられる。
前記可塑剤としては、アジピン酸ジオクチル(DOA(アジピン酸ビス2−エチルヘキシル:DEHA))が特に好ましい。
前記ポリオール系架橋剤は、前記短鎖ポリオールと前記長鎖ポリオールとを組み合わせたものが好ましい。
架橋剤として用いる長鎖ポリオールは、ウレタンプレポリマーを構成しているポリオールと同種のものが好ましく、ポリエーテルポリオールが好ましい。
とりわけ長鎖ポリオールとしては、ポリテトラメチレンエーテルグリコールが好ましい。
ウレタン組成物は、前記可塑剤を20質量%未満の割合で含有することが好ましく、17.5質量%以下の割合で含有することがより好ましく、15質量%以下の割合で含有することがとりわけ好ましい。
本実施形態のウレタン組成物は、前記ウレタンプレポリマーの含有量を100質量部とした際に、前記ポリオール系架橋剤たる短鎖ポリオールを20質量部以下の割合で含有することが好ましい。
本実施形態のウレタン組成物は、前記ウレタンプレポリマーの含有量を100質量部とした際に、前記ポリオール系架橋剤たる長鎖ポリオールを75質量部以下の割合で含有することが好ましい。
Z(NCO率:%)=〔42.02 × X / (Y/100)〕×100 ・・・(1)
8.5≦ Z ≦10 ・・・(2)
さらに、「NCO率(Z)」は、9.0質量%以上であることがより好ましい。
また、「NCO率(Z)」は、9.5質量以下であることがより好ましい。
なお、ウレタン組成物中のイソシアネート基の数(X)には、ウレタンプレポリマーにおいて長鎖ポリオールの水酸基とともにウレタン結合を形成しているものを含めない。
このイソシアネート基は、主として、ジフェニルメタンジイソシアネートによってウレタン組成物中に導入されるものであるため、「NCO率」はウレタン組成物中におけるジフェニル構造の存在量を表している。
該ウレタン組成物は、剛直なジフェニル構造を所定の割合で含有することにより、ポリウレタン弾性体を強度に優れ且つ表面滑性に優れたものとすることができる。
また、ウレタン組成物は、前記のような割合で可塑剤を含有することにより、ポリウレタン弾性体を表面滑性に優れ且つ適度な柔軟性を有するものとすることができる。
この歯付ベルト1の製法について以下に例示する。
まず、円柱状又は円筒状の内型を用意する。
該内型としては、例えば、外周面に軸方向に延びる溝を有し、該溝が周方向に所定ピッチで設けられ、溝間の突起の先端部に抗張体を支持するための突条を有し、該突条が軸方向に延在しているものを用意する。
次いで、抗張体12となるコードを内型の外周に螺旋状に巻き付け、該コードが軸方向において所定のピッチで並んだ状態にさせる。
内型の外径よりもベルト本体の厚み分だけ大きな内径を有する円筒状の外型の内部にこのコードを巻き付けた内型をセットする。
そして、前記のようなウレタン組成物を調製し、内型と外型との間に注型し、該ウレタン組成物を加熱状態にさせて架橋剤、長鎖ポリオール、及び、ウレタンプレポリマーを反応させる。
該反応によって型内でポリウレタン弾性体を形成させて筒状の成形体を作製する。
この筒状の成形体を所定幅で切断し、図1に示したような歯付きベルトを作製する。
なお、本実施形態においては、ウレタン組成物を歯付ベルトの形成材料として利用する態様を例示しているが、本発明に係るウレタン組成物、ポリウレタン弾性体、及び、伝動ベルトの態様については、上記例示に限定されるものではない。
例えば、本発明のウレタン組成物は、歯付ベルト以外の伝動ベルトにも利用でき、伝動ベルト以外の搬送ベルトなどの形成材料としても有用なものである。
また、本発明のウレタン組成物は、ベルト以外においても利用可能である。
本発明のウレタン組成物は、ベルト以外においても、例えば、他の部材と摺接状態で利用される部材などの形成材料として好適なものである。
以上のように本発明は上記例示に何等限定されるものではない。
(ウレタン組成物#1〜#7)
ポリテトラメチレンエーテルグリコール(PTMG:分子量約1000)と4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)とを反応させ、これらの反応物であるウレタンプレポリマー(イソシアネート基含有量20.1質量%)(以下「A液」ともいう)を用意した。
このA液とは別に、架橋剤(1,4ブタンジオール:分子量約90及びPTMG:分子量約1000)、可塑剤(アジピン酸ビス2−エチルヘキシル)を含む液(以下「B液」ともいう)を下記表1に示す配合内容で調製した。
2枚の平板の間に2mmの厚みのスペーサーを挟んだ金型にウレタン組成物を注入した後、100℃のオーブン中にて加熱し、プレポリマーを架橋させてポリウレタン弾性体からなる厚み2mmの物性評価用シートを得た。
該物性評価用シートに対し、JIS A硬度の測定と動摩擦係数の測定とを実施するとともに目視によって可塑剤のブリードアウトを観察した。
まず、前記評価用シートを一辺5mmの正方形にカットした切片を用意した。
この切片を治具に固定し、48rpmの一定回転数で回転させたFC材(ねずみ鋳鉄)製の円盤の盤面に当接させた。
なお、切片は、5mm×5mmの面を前記円盤の盤面に当接させるようにした。
また、治具には、荷重を加え、前記切片と前記盤面との間に圧力が加わるようにした。
そして、固定配置した切片と回転する円盤との間に作用する摩擦力を測定し、該摩擦力から動摩擦係数を計算によって求めた。
なお、各ウレタン組成物#1〜#7によって作製した切片によって動摩擦係数を測定する際には、切片に対する荷重、円盤に対する切片固定位置(円盤の周速)、及び、切片と円盤との当接を開始してから摩擦力を測定するまでの時間など諸条件を共通させた。
結果を下記表に示す。
なお、このようにして測定した動摩擦係数は、0.3未満であることが好ましく、0.27未満であることがより好ましい。
なお、「#7」の評価用シートの「硬度」と「動摩擦係数」の測定は実施しなかった。
前記の「物性評価1」と同じ「プレポリマー(A液)」を用い、「B液」の組成比、及び、「A液」と「B液」との配合割合を変更して可塑剤添加量が10〜20質量%でNCO率が7.5〜10質量%のウレタン組成物を調製し、「物性評価1」と同様に物性評価用シートを作製して「硬度」、「動摩擦係数」、及び、「ブリードアウト」について評価を行った。
強度と表面滑性とに優れたポリウレタン弾性体を効率良く作製する上において『A液』や『B液』は保存安定性に優れていることが好ましい。
そこで、「液の安定性」という本発明を実施する上で好ましい条件についても評価を実施した。
即ち、「B液」を50℃に加熱し、液の分離状況を目視にて確認した。
これらの結果を、下記表2〜5に示す。
なお、表中の「−」は、評価を実施していないことを表している。
歯付きベルトの歯部に対応した溝部を備え、外周面に軸方向に延びる溝部を備えた円筒状の内金型であって、且つ、溝部の間のそれぞれの突起部の表面に軸方向に延びる突条を備えた内金型を用意した。
接着処理を施したガラス繊維からなるコードを該内金型の外周面に巻き付けた。
該コードは、上記突条に支えさせながら内金型の外周面に沿って巻き付けた。
この内金型を円筒状の外金型内に挿入し、これら内金型と外金型とを50℃に予熱した。
次に、表1のウレタン組成物#1を調製し、上記内金型と外金型との間の空間に注入した後、120℃のオーブン中にて90分間加熱し、プレポリマーを架橋して硬化させた。
得られた円筒状の成形体を金型から取り外し、3mm幅に裁断し、歯付ベルトを得た。
この歯付ベルトを歯数32(32T)の駆動プーリーと従動プーリーの間に掛けわたし、従動プーリーに2.45Nの張力を加え、駆動プーリーを2345rpmにて駆動し、2軸耐久試験を行った(詳細条件は表6の通り)。
その結果、耐久試験500時間経過後においても特に不具合は無く、評価に供した歯付ベルトが表面滑性に優れたベルトであることがわかった。
10 ベルト本体
11 ポリウレタン弾性体
12 抗張体
20 歯部
21 ポリウレタン弾性体
Claims (7)
- ポリオールとポリイソシアネートとを含むウレタン組成物であって、
分子量300以上の長鎖ポリオールとジフェニルメタンジイソシアネートとの反応物であるウレタンプレポリマーを主成分とし、可塑剤とポリオール系架橋剤とをさらに含み、
含有する分子量300以上の長鎖ポリオールとポリイソシアネートとの合計質量に占めるイソシアネート基の質量割合が8.5質量%以上10質量%以下であるウレタン組成物。 - 前記可塑剤の含有量が10質量%以上20質量%未満であり、該可塑剤としてアジピン酸エステル系可塑剤を含む請求項1記載のウレタン組成物。
- 前記ポリオール系架橋剤が、分子量300未満の短鎖ジオール及びトリメチロールプロパンからなる群より選ばれる1種以上を含む請求項1又は2に記載のウレタン組成物。
- 請求項1乃至3の何れか1項に記載のウレタン組成物によって形成されたポリウレタン弾性体。
- JIS A硬度が80度以上である請求項4記載のポリウレタン弾性体。
- プーリーに巻き掛けられて用いられ、少なくとも前記プーリーと接する面が請求項4又5記載のポリウレタン弾性体によって形成されている伝動ベルト。
- 帯状のベルト本体の少なくとも片面に複数の歯部を備えた歯付ベルトとして構成され、前記歯部が前記ポリウレタン弾性体によって形成されている請求項6記載の伝動ベルト。
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