JP6107833B2 - ポリエチレン系構造体 - Google Patents
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Description
HDPEとEVOHとから形成される特許文献2及び3に開示された多層容器は、従来のHDPE容器よりも優れたバリア性を付与することができ、かつ積層したEVOH層の厚みによってその容器のバリア性能を制御することができるため、所望のバリア性を有する容器をつくることが容易である。しかし、この容器はHDPE単層容器の製造設備では対応することができず、HDPE、接着性樹脂、EVOHそれぞれを押し出すために少なくとも3台以上の押出機を設けた多層ブロー装置を導入する必要があり、経済的に問題が残る。またダイレクトブロー法により製造された容器には必ずピンチオフ部と称される金型でパリソンを食い切った部位が残るが、上述の多層容器においてはそのピンチオフ部の断面に内層HDPEの合わせ面ができるため、EVOH層が切断されている部位が生じる。肉厚の薄い容器であれば食い切り部の内層HDPE合わせ面の厚みは非常に薄くなり、事実上問題は少ないものの、燃料容器のように高い強度を要求される容器においては一般に内層HDPEの厚みは厚めに設定されているため、その合わせ面を通じて燃料が容易に透過してしまう欠点がある。
しかしながら、バリア性樹脂として利用されているナイロン6,66そのもののバリア性能がそれほど優れたものではないために、バリア性に対する要求が厳しくなりつつある近年では性能不足となる場合が多くなっている。また良好なバリア性能を発現できるように、ナイロン6,66の分散状態を理想的なものに近づけるためには、成形加工条件を厳密に制御しなければならず、容器形状が多様化している近年では適用できないことも多くあった。
しかしながら、バリア性能に対する要求は年々厳しくなっており、バリア性能に対する厳しい要求を満足させつつ、優れた強度を有する容器を提供できない場合が生じ始めてきている。
すなわち、ポリエチレン(A)60〜90質量%、酸変性ポリエチレン(B)5〜35質量%、及びメタキシリレン基含有ポリアミド(C)5〜35質量%を含有する樹脂組成物からなるポリエチレン系構造体であって、該構造体中において前記メタキシリレン基含有ポリアミド(C)が層状に分散しており、酸変性ポリエチレン(B)の酸価が5〜30mg/gであることを特徴とするポリエチレン系構造体である。
(樹脂組成物)
本発明に係るポリエチレン系構造体は、ポリエチレン(A)、酸変性ポリエチレン(B)、及びメタキシリレン基含有ポリアミド(C)を含有する樹脂組成物から形成されたものである。以下、樹脂組成物に含有されるこれら各成分について詳細に説明する。
本発明で用いられるポリエチレン(A)は、構造体を構成する主材料となるものである。本発明で使用されるポリエチレン(A)は、成形品の偏肉原因となるドローダウンを防止する観点、構造体自体の強度を高める観点、さらには落下時や衝撃が加わった際の割れやひび等の問題の観点から、その溶融粘度、分子量、結晶性を特定のものとすることが好ましい。
一般に、メタキシリレン基含有ポリアミドはポリエチレンよりも密度が大きいため、メタキシリレン基含有ポリアミドが配合されたポリエチレンは、ポリエチレンのみからなるものと比較して、成形加工時のドローダウンが大きくなる傾向がある。そのため、本発明では、ポリエチレン(A)のMFRを1以下とすることで、成形加工時のドローダウンの発生を抑制することができ、さらに得られた構造体の厚み精度が優れたものとなる。また、ポリエチレン(A)のMFRが0.1以上であれば、溶融粘度は成形時に適した粘度となるうえに、得られた構造体を構成する樹脂組成物中でメタキシリレン基含有ポリアミド(C)の分散状態が良好なものとなる結果、バリア性能に優れた成形体を得ることができる。
本発明で用いられる酸変性ポリエチレン(B)は、ポリエチレンを不飽和カルボン酸又はその無水物でグラフト変性したもので、一般に接着性樹脂として広く用いられているものである。
不飽和カルボン酸又はその無水物の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、クロロマレイン酸、ブテニルコハク酸、及びこれらの酸無水物が挙げられる。中でも、マレイン酸及び無水マレイン酸が好ましく用いられる。上記不飽和カルボン酸又はその無水物をポリエチレンにグラフト共重合して酸変性ポリエチレンを得る方法としては、従来公知の種々の方法を用いることができる。例えば、ポリエチレンを押出機等で溶融させ、グラフトモノマーを添加して共重合させる方法、あるいはポリエチレンを溶媒に溶解させてグラフトモノマーを添加して共重合させる方法、ポリエチレンを水懸濁液とした後グラフトモノマーを添加して共重合させる方法等を挙げることができる。
このような観点から、本発明に用いられる酸変性ポリエチレン(B)の密度は、好ましくは0.90〜0.96g/cm3であり、より好ましくは0.905〜0.945g/cm3、特に好ましくは0.91〜0.93g/cm3である。酸変性ポリエチレン(B)の密度が0.90g/cm3以上であれば、本発明の好適なポリエチレン(A)と酸変性ポリエチレン(B)との相溶性が良好なものとなり、さらにメタキシリレン基含有ポリアミド(C)の接着性が向上して構造体の強度やバリア性が優れたものとなる。また、酸変性ポリエチレン(B)の密度が0.96g/cm3以下であれば、酸変性ポリエチレン(B)が適度な柔らかさを有するため、構造体に衝撃等が加わった場合でも強度やバリア性の低下を招くことを抑制できる。
本発明において、酸変性ポリエチレン(B)の酸価が5mg/g未満であると、樹脂組成物中のポリエチレン(A)とメタキシリレン基含有ポリアミド(C)との接着性が不十分となり両者の接着界面に空隙が生じ、その結果得られた構造体はバリア性能が低下し、さらに構造体の強度が悪化するおそれがある。また、酸変性ポリエチレン(B)の酸価が30mg/gを超えると、成形加工時のドローダウンが大きくなり、構造体の厚み精度やバリア性の悪化を招くことがある。
酸変性ポリエチレン(B)の酸価は、より好ましくは10〜30mg/g、特に好ましくは15〜25mg/gである。酸価をこのような範囲とすることで、ドローダウンを生じさせることなく、少ない量の酸変性ポリエチレン(B)によりバリア性能や構造体の強度、特に低温での構造体の強度を高めることができる。
A=A(b)×P(b)/P(c) (1)
(上記式中、A(b)は酸変性ポリエチレン(B)の酸価、P(b)はポリエチレン系構造体を構成する樹脂組成物中の酸変性ポリエチレン(B)の質量割合、P(c)はポリエチレン系構造体を構成する樹脂組成物中のメタキシリレン基含有ポリアミド(C)の質量割合である。)
すなわち、値Aは、酸変性ポリエチレン(B)の酸価[A(b)]に、酸変性ポリエチレン(B)の樹脂組成物中の質量割合[P(b)]を乗じて、得られた値にメタキシリレン基含有ポリアミド(C)の樹脂組成物中の質量割合[P(b)]を除することで算出される。
本発明において、値Aの好ましい数値は、5〜40mg/gであり、より好ましくは10〜40mg/g、さらに好ましくは20〜40mg/g、特に好ましくは25〜40mg/gである。上記値Aを5mg/g以上とすることで、樹脂組成物中のポリエチレン(A)とメタキシリレン基含有ポリアミド(C)との接着性が向上し、それに伴って構造体強度およびバリア性能が向上する。また、値Aを40mg/g以下とすることで、成形加工時のドローダウンがより生じにくくなる。また、15〜40mg/gとすることで、接着不足やドローダウンをより低減しやすくなる。
本発明に用いられるメタキシリレン基含有ポリアミド(C)は、構造体のバリア性能を高める効果を付与する材料である。メタキシリレン基含有ポリアミドを構成するジアミン単位は、ガスバリア性の観点から、メタキシリレンジアミン単位を好ましくは70モル%以上、より好ましくは80モル%以上、更に好ましくは90モル%以上含む。
メタキシリレンジアミン以外に使用できるジアミンとしては、パラキシリレンジアミン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ノナンメチレンジアミン、2−メチル−1,5−ペンタンジアミン等が例示できるが、これらに限定されるものではない。
α,ω−脂肪族ジカルボン酸としてはスベリン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン酸等が挙げられるが、ガスバリア性及び結晶性の観点から、アジピン酸やセバシン酸が好ましく用いられる。
α,ω−脂肪族ジカルボン酸以外のジカルボン酸単位としては、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸や1,4−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、キシリレンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸等が例示できるが、これらに限定されるものではない。
これらの中でも、イソフタル酸や2,6−ナフタレンジカルボン酸は、メタキシリレン基含有ポリアミド(C)の製造時における重縮合反応を阻害することなく、バリア性に優れるポリアミドを容易に得ることができるので好ましい。イソフタル酸や2,6−ナフタレンジカルボン酸の含有量は、ポリエチレン系構造体中のメタキシリレン基含有ポリアミド(C)の分散性及び構造体のバリア性の観点から、ジカルボン酸単位の好ましくは30モル%以下、より好ましくは20モル%以下、さらに好ましくは15モル%以下である。
リン原子含有化合物としては、ジメチルホスフィン酸、フェニルメチルホスフィン酸、次亜リン酸、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸リチウム、次亜リン酸エチル、フェニル亜ホスホン酸、フェニル亜ホスホン酸ナトリウム、フェニル亜ホスホン酸カリウム、フェニル亜ホスホン酸リチウム、フェニル亜ホスホン酸エチル、フェニルホスホン酸、エチルホスホン酸、フェニルホスホン酸ナトリウム、フェニルホスホン酸カリウム、フェニルホスホン酸リチウム、フェニルホスホン酸ジエチル、エチルホスホン酸ナトリウム、エチルホスホン酸カリウム、亜リン酸、亜リン酸水素ナトリウム、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリフェニル、ピロ亜リン酸等が挙げられる。これらの中でも特に次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸リチウム等の次亜リン酸金属塩がアミド化反応を促進する効果が高く、かつ着色防止効果にも優れるため好ましく用いられ、特に次亜リン酸ナトリウムが好ましいが、本発明で使用できるリン原子含有化合物はこれらの化合物に限定されない。
例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等のアルカリ金属/アルカリ土類金属の水酸化物や、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸ルビジウム、酢酸セシウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸バリウム等のアルカリ金属/アルカリ土類金属の酢酸塩等が挙げられるが、これらの化合物に限定されることなく用いることができる。
メタキシリレン基含有ポリアミド(C)の重縮合系内にアルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物を添加する場合、該化合物のモル数をリン原子含有化合物のモル数で除した値が、好ましくは0.5〜2.0、より好ましくは0.6〜1.8、さらに好ましくは0.7〜1.5である。アルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物の添加量を上述の範囲とすることでリン原子含有化合物によるアミド化反応促進効果を得つつゲルの生成を抑制することが可能となる。
なお、ここで言う相対粘度は、ポリアミド1gを96%硫酸100mLに溶解し、キャノンフェンスケ型粘度計にて25℃で測定した落下時間(t)と、同様に測定した96%硫酸そのものの落下時間(t0)の比であり、次式で示される。
相対粘度=t/t0 ・・・(2)
本発明の構造体を構成する各材料の配合比率は、ポリエチレン(A)が60〜90質量%、酸変性ポリエチレン(B)が5〜35質量%、メタキシリレン基含有ポリアミド(C)が5〜35質量%である。好ましくはポリエチレン(A)が65〜90質量%、酸変性ポリエチレン(B)が5〜30質量%、メタキシリレン基含有ポリアミド(C)が5〜30質量%であり、より好ましくはポリエチレン(A)が70〜90質量%、酸変性ポリエチレン(B)が5〜25質量%、メタキシリレン基含有ポリアミド(C)が5〜25質量%である。ただし、(A)〜(C)の3成分の合計が100質量%を超えることはない。上述の範囲に各材料の配合比率を設定することによって、構造体のバリア性能を効率的に高めることができ、かつ構造体の強度低下を最小限にすることができる。本発明の構造体は、ポリエチレン(A)、酸変性ポリエチレン(B)、及びメタキシリレン基含有ポリアミド(C)の3成分からなることが好ましい。
また、より高い酸価(10〜30mg/g又は15〜25mg/g)の酸変性ポリエチレン(B)を使用する場合には、本発明の構造体を構成する各材料の配合比率は、ポリエチレン(A)が70〜90質量%、酸変性ポリエチレン(B)が5〜20質量%、メタキシリレン基含有ポリアミド(C)が5〜20質量%であることが特に好ましい。高酸価の酸変性ポリエチレン(B)はドローダウンが比較的起こりやすいが、配合量を少なくすることでドローダウンが生じにくくなる。また、高酸価の酸変性ポリエチレン(B)は、少ない量で高い接着性能の改善効果が得られるので、少量でもバリア性能を顕著に向上させることができ、低コストで高性能の構造体を得ることができる。
その他、樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で上述の材料以外にも、プロピレンホモポリマー、エチレン−プロピレンブロックコポリマー、エチレン−プロピレンランダムコポリマー等に代表されるポリプロピレン類;ポリブテン−1、ポリメチルペンテン等の炭素数3〜20のα−オレフィンの単独重合体;炭素数3〜20のα−オレフィンの共重合体;炭素数3〜20のα−オレフィンと環状オレフィンとの共重合体;アイオノマー;エチレン−エチルアクリレート共重合体やエチレン−メチルアクリレート共重合体等の各種変性ポリエチレン;ポリスチレン;ポリエチレンテレフタレート等の各種ポリエステル;ナイロン6やナイロン66等の各種ポリアミド;スチレン−ブタジエン共重合体やその水添化物;各種熱可塑性エラストマー等を添加することができ、これらに限定されることなく様々な材料を配合することができる。
本発明のエチレン系構造体は、中空成形体であって、より具体的には、ボトル形状、タンク形状、ドラム形状、カップ形状、トレイ形状、パイプ形状等であり、好ましくはタンク、パイプ、ドラム又はボトルの形状であり、ブロー法等の公知の成形方法で成形されるものである。また、該構造体がボトル形状、タンク形状、ドラム形状等の容器である場合、該構造体は、ダイレクトブロー法により製造されることが好ましい。
ダイレクトブロー法では、例えば、構造体が単層容器の場合、押出機、アダプター、円筒ダイ、型締め装置、金型、冷却装置を備えた成形装置を用い、ポリエチレン(A)、酸変性ポリエチレン(B)、メタキシリレン基含有ポリアミド(C)、場合によっては成形品を粉砕して得た粉砕物をドライブレンドした混合材料を押出機へ投入して溶融混練する。溶融混練されたものはアダプター、円筒ダイを通して筒状(パリソンと言うことがある)に押し出され、適当な長さに押し出されたタイミングで金型で挟み、空気をパリソン内に送り込んで膨らませて冷却された金型内に密着させ、冷却後、金型を開いて成形された容器を取り出す方法が挙げられる。
本発明では、高酸価の酸変性ポリエチレン(B)を使用することに起因して厚みむらが生じても、厚みを上記したように比較的厚肉とすることにより、厚みむらに起因するバリア性能の低下、強度の低下、外観不良等が生じにくくなる。なお、厚さは、容器を半分の高さで水平に切断し、前後左右4箇所の厚みを測定し平均値を算出したものである。
またスクリューの剪断力で層状に分散したメタキシリレン基含有ポリアミド(C)の状態を保つためにも、押出機ヘッド内に通常設けられるブレーカープレートは設置しないことが好ましい。ブレーカープレートに空けられた細孔により押出機内で層状に分散したメタキシリレン基含有ポリアミド(C)が切断され、微分散化する可能性がある。
本発明の構造体では、バリア性能を効果的に高めるため、メタキシリレン基含有ポリアミド(C)が層状に分散している必要があり、そのためには上述の押出機内で樹脂ペレットが剪断応力により引き延ばされて層状の状態にある時に押出機先端から吐出される必要がある。それを実現するための方法としては、主にスクリュー回転数を下げる方法と押出機温度設定を最適化する方法が挙げられる。スクリュー回転数を下げる方法は一見簡便な方法に見えるが、生産効率の低下を招いたり、パリソンが長時間大気に曝されることに起因する容器強度の低下を招いたりする懸念があるため、その利用範囲は限定されることがある。そのような場合は、押出機内での樹脂温度を制御する方法が好ましく用いられる。具体的には、押出機内で材料を溶融混練する際の樹脂温度がメタキシリレン基含有ポリアミド(C)の融点±20℃の温度範囲になるように、押出機の温度を調節することが好ましく行われる。より好ましくは融点±15℃の温度範囲であり、さらに好ましくは融点±10℃である。樹脂温度は実際に押出機先端から吐出される樹脂の実温度を測定したものを採用することが好ましいが、押出機先端部に設けられた熱電対によって計測される数字と樹脂の実温度との間の差がある程度判明している場合はその数値を参考に調整してもよい。メタキシリレン基含有ポリアミド(C)の融点−20℃以上の樹脂温度で溶融混練を行うことで、メタキシリレン基含有ポリアミド(C)が十分に軟化し、未溶融のペレットが成形品に混入したり、押出機モーターに過度の負荷がかかったりすることが防止される。また、融点+20℃以下の樹脂温度とすることで、メタキシリレン基含有ポリアミド(C)が完全に融解されずスクリュー回転による剪断応力で過度に分散されることが防止され、樹脂組成物中での層状の分散状態が構造体中でも保たれ、構造体のバリア性を良好にすることができる。
東洋精機製作所製メルトインデクサーを使用し、JIS K7210に準拠して、190℃、2.16kgfの条件にて測定を行った。
押出機、Tダイ、冷却ロール、引き取り機等からなるシート成形装置を用い、厚さが約1mmの単層シートを成形した。次いでシートから縦50mm×横50mmの試験片を切削して真比重計により真比重を求めた。
JIS K0070に準拠して、中和滴定により測定を行った。酸変性ポリエチレン1gを精秤し、キシレン100mLに約120℃で撹拌溶解した。完全に溶解した後、フェノールフタレイン溶液を加え、予め正確な濃度を求めた0.1mol/L水酸化カリウムエタノール溶液を用いて中和滴定を行った。滴下量(T)、0.1mol/L水酸化カリウムエタノール溶液のファクター(f)、水酸化カリウムの式量56.11の1/10(5.611)、酸変性ポリエチレンの質量(S)から式(3)により酸価を算出した。
酸価=T×f×5.611/S ・・・(3)
メタキシリレン基含有ポリアミド1gを精秤し、96%硫酸100mLに20〜30℃で撹拌溶解した。完全に溶解した後、速やかにキャノンフェンスケ型粘度計に溶液5mlを取り、25℃の恒温層中で10分間放置後、落下時間(t)を測定した。また同様の条件で96%硫酸そのものの落下時間(t0)を測定した。t及びt0から式(2)により相対粘度を算出した。
相対粘度=t/t0 ・・・(2)
実施例及び比較例で作製した容器に、擬似ガソリン(トルエン/イソオクタン/エタノール=45/45/10vol%)400mlを入れた後、口栓開口部をアルミ箔でシールし、更にキャップをつけて総質量を測定、記録した。次いで、擬似ガソリンを封入した容器を40℃に調温した防爆型恒温槽に保管して、24時間毎に総質量を記録した。質量減少速度が安定した場合は容器内の擬似ガソリンを抜き、直ちに再度改めて擬似ガソリンを封入し、同様に測定を継続した。重量減少量分が透過した模擬ガソリン量にあたる。模擬ガソリン透過量を容器の表面積0.0429m2で除して擬似ガソリン透過率(g/m2・day)を求めた。
実施例及び比較例で作製した容器に、水400mlを充填してキャップを閉め、23℃の恒温室で4時間調温した後、容器の底面を下にして、2mの高さからコンクリート上に30回連続して落下させ、5個の容器のうち、試験中に割れた容器数をカウントした。
実施例及び比較例で作製した容器に、不凍液400mlを充填してキャップを閉め、−20℃の恒温室で4時間調温した後、容器の底面を下にして、2mの高さからコンクリート上に30回連続して落下させ、5個の容器のうち、試験中に割れた容器数をカウントした。
成形したタンクを切断し、断面をミクロトーム(REICHERT−JUNG LIMITED製、商品名:ULTRACUT E)を用いて平滑にした後、希ヨードチンキ(月島薬品株式会社製)を断面に塗布してメタキシリレン基含有ポリアミド部分を染色した。これに蒸着装置(日立製作所(株)製、商品名:E102)を用いてPt−Pdを蒸着させた後、SEM(日立製作所(株)製、商品名:S−4800)により樹脂組成物中のポリエチレン(A)とメタキシリレン基含有ポリアミド(C)の界面の状態を観察した。
HDPE−1:
日本ポリエチレン(株)製、商品名:ノバテックHD HB420R、MFR=0.2、密度=0.956g/cm3
HDPE−2:
日本ポリエチレン(株)製、商品名:ノバテックHD HB439R、MFR=0.55、密度=0.96g/cm3
AD−1:
三井化学(株)製、商品名:アドマー AT2490、MFR=0.3、密度=0.923g/cm3、酸価19.0mg/g
AD−2:
日本ポリエチレン(株)製、商品名:アドテックス L6100M、MFR=1.1、密度=0.92g/cm3、酸価9.8mg/g
AD−3:
三井化学(株)製、商品名:アドマー NB550、MFR=0.9、密度=0.92g/cm3、酸価3.2mg/g
PA−1:
三菱ガス化学(株)製、商品名:MXナイロン S6121、相対粘度3.5、融点238℃
PA−2:
三菱ガス化学(株)製、商品名:MXナイロン S7007、相対粘度2.6、融点229℃
50mm単軸押出機、アダプター、パリソンコントローラー付き円筒ダイ、金型、型締め機、冷却器等を備えた単層ダイレクトブロー容器成形装置を使用し、押出機ホッパー内へ、HDPE−1/AD−1/PA−1=80/10/10(質量%)の割合でドライブレンドした混合ペレットを投入し、押出機シリンダー温度を210〜235℃、アダプター温度を235℃、ダイ温度を230℃に設定、スクリュー回転数を30rpmとしてパリソンを押し出し、ダイレクトブロー法によって内容積450ml、平均肉厚3mmのネジ口栓付きタンクの成形を行った。
得られたタンクについて、擬似ガソリンの透過率測定及び落下試験を実施した。結果を表1に示す。また、タンク側壁断面のSEM画像を図1に示す(観察倍率5000倍)。図中、中央を斜めに横断しているのがメタキシリレン基含有ポリアミド(C)であり、それを挟んでいるのがポリエチレン(A)である。
ポリエチレン(A)、酸変性ポリエチレン(B)、メタキシリレン基含有ポリアミド(C)の種類、配合量を表1に示したように変更したこと以外は実施例1と同様にしてネジ口栓付きタンクの成形を行った。
得られたタンクについて、擬似ガソリンの透過率測定及び落下試験を実施した。結果を表1に示す。
ポリエチレン(A)のみを使用したこと以外は実施例1と同様にしてネジ口栓付きタンクの成形を行った。
得られたタンクについて、擬似ガソリンの透過率測及び落下試験を実施した。結果を表1に示す。
ポリエチレン(A)、酸変性ポリエチレン(B)の種類、配合量を表1に示したように変更したこと以外は実施例1と同様にしてネジ口栓付きタンクの成形を行った。
得られたタンクについて、擬似ガソリンの透過率測及び落下試験を実施した。結果を表1に示す。また、比較例2で得られたタンク側壁断面のSEM画像を図2に示す(観察倍率5000倍)。図中、中央を斜めに横断しているのがメタキシリレン基含有ポリアミド(C)であり、それを挟んでいるのがポリエチレン(A)である。
次に、酸価が低い比較例2では、得られた構造体の容器側壁の断面について実施例1と同様にSEM観察した結果(図2)、ポリエチレン(A)とメタキシリレン基含有ポリアミド(C)の接着性が悪いため界面剥離が発生しており、これに起因して擬似ガソリンバリア性が低下し、加えて低温落下時の容器割れが頻発した。また、比較例3では、酸変性ポリエチレン(B)の添加量を比較例2よりも増やしたため、擬似ガソリンバリア性および落下強度が、比較例2に比べて改善されるものの、各実施例と比較すると劣るものであった。
2 樹脂組成物
Claims (6)
- ポリエチレン(A)60〜90質量%、酸変性ポリエチレン(B)5〜10質量%、及びメタキシリレン基含有ポリアミド(C)5〜35質量%を含有する樹脂組成物からなるポリエチレン系構造体であって、該構造体中において前記メタキシリレン基含有ポリアミド(C)が層状に分散しており、酸変性ポリエチレン(B)の酸価が19〜30mg/gであることを特徴とするポリエチレン系構造体。
- 前記ポリエチレン(A)の密度が0.94〜0.97g/cm3であり、かつ、前記ポリエチレン(A)のメルトフローレートが0.1〜1(g/10分、190℃、2.16kgf)であることを特徴とする請求項1に記載のポリエチレン系構造体。
- 前記酸変性ポリエチレン(B)の密度が0.90〜0.96g/cm3であり、かつ、前記酸変性ポリエチレン(B)のメルトフローレートが0.1〜5(g/10分、190℃、2.16kgf)であることを特徴とする請求項1又は2に記載のポリエチレン系構造体。
- 前記メタキシリレン基含有ポリアミド(C)の相対粘度が2.5〜4.5であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のポリエチレン系構造体。
- 中空成形体であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のポリエチレン系構造体。
- 前記中空成形体が、タンク、パイプ、ドラム又はボトルの形状を有する、請求項5に記載のポリエチレン系構造体。
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