JP6096806B2 - 複合炭素素材を含む電磁シールド用樹脂組成物 - Google Patents
複合炭素素材を含む電磁シールド用樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6096806B2 JP6096806B2 JP2014552122A JP2014552122A JP6096806B2 JP 6096806 B2 JP6096806 B2 JP 6096806B2 JP 2014552122 A JP2014552122 A JP 2014552122A JP 2014552122 A JP2014552122 A JP 2014552122A JP 6096806 B2 JP6096806 B2 JP 6096806B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- carbon
- electromagnetic shielding
- resin composition
- carbon nanotubes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims description 29
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title description 14
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 title description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 71
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 71
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims description 52
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims description 50
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 43
- 239000002048 multi walled nanotube Substances 0.000 claims description 41
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 37
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 22
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 21
- 150000001722 carbon compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 20
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 13
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 9
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 3
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims description 2
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical compound C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004977 Liquid-crystal polymers (LCPs) Substances 0.000 claims description 2
- 229920001007 Nylon 4 Polymers 0.000 claims description 2
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 claims description 2
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 claims description 2
- 239000004693 Polybenzimidazole Substances 0.000 claims description 2
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 claims description 2
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 claims description 2
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 claims description 2
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 claims description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N copper nickel Chemical compound [Ni].[Cu] YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 claims description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 2
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002480 polybenzimidazole Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002577 polybenzoxazole Polymers 0.000 claims description 2
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims description 2
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 claims 2
- GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N n-[bis(dimethylamino)phosphinimyl]-n-methylmethanamine Chemical compound CN(C)P(=N)(N(C)C)N(C)C GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 claims 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 19
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 10
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 10
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 4
- 239000002482 conductive additive Substances 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000000805 composite resin Substances 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 208000032365 Electromagnetic interference Diseases 0.000 description 1
- 241000220010 Rhode Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000002079 double walled nanotube Substances 0.000 description 1
- 230000005674 electromagnetic induction Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 1
- 230000000116 mitigating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002627 poly(phosphazenes) Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000002109 single walled nanotube Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/005—Reinforced macromolecular compounds with nanosized materials, e.g. nanoparticles, nanofibres, nanotubes, nanowires, nanorods or nanolayered materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
- C08K3/041—Carbon nanotubes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/08—Metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/10—Metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
- C08L101/12—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K9/00—Screening of apparatus or components against electric or magnetic fields
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K9/00—Screening of apparatus or components against electric or magnetic fields
- H05K9/0073—Shielding materials
- H05K9/0081—Electromagnetic shielding materials, e.g. EMI, RFI shielding
- H05K9/0083—Electromagnetic shielding materials, e.g. EMI, RFI shielding comprising electro-conductive non-fibrous particles embedded in an electrically insulating supporting structure, e.g. powder, flakes, whiskers
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K9/00—Screening of apparatus or components against electric or magnetic fields
- H05K9/0073—Shielding materials
- H05K9/0081—Electromagnetic shielding materials, e.g. EMI, RFI shielding
- H05K9/009—Electromagnetic shielding materials, e.g. EMI, RFI shielding comprising electro-conductive fibres, e.g. metal fibres, carbon fibres, metallised textile fibres, electro-conductive mesh, woven, non-woven mat, fleece, cross-linked
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2300/22—Thermoplastic resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2323/12—Polypropene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S977/00—Nanotechnology
- Y10S977/70—Nanostructure
- Y10S977/734—Fullerenes, i.e. graphene-based structures, such as nanohorns, nanococoons, nanoscrolls or fullerene-like structures, e.g. WS2 or MoS2 chalcogenide nanotubes, planar C3N4, etc.
- Y10S977/742—Carbon nanotubes, CNTs
- Y10S977/752—Multi-walled
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Shielding Devices Or Components To Electric Or Magnetic Fields (AREA)
Description
本発明は、複合炭素素材を含む電磁（ＥＭＩ）シールド用樹脂組成物に関する。より具体的に、本発明は、分散性および衝撃緩和性に優れた高伝導性の電磁シールド用樹脂組成物であって、（ａ）樹脂１００重量部と、前記樹脂１００重量部に対して、（ｂ）別の酸化剤を使用しない亜臨界水あるいは超臨界水条件（以下、酸化剤のない条件）で表面改質されたカーボンナノチューブ０．１〜１５重量部と、（ｃ）炭素化合物、金属、金属化合物およびこれらの混合物１〜４０重量部と、を含む電磁シールド用樹脂組成物に関する。本発明による複合炭素素材を含む電磁シールド用樹脂組成物は、自動車の軽量化のための電子制御装置（Electronic Control Unit）の材料として特に有効で、高価の重金属材料を代替することができる。
電子機器の小型化、集積化は、ＰＣや携帯電話、デジタル機器の急速な普及とともに、職場や家庭にまで電磁波の洪水をもたらしており、電子産業の発展に伴い電磁波障害の恐れがより高まっている。
かかる電磁波障害は、コンピューターの誤動作から工場の焼損事故に至るまで様々であり、さらに、電磁波が人体に否定的な影響を及ぼすとの研究結果が続々と発表されるにつれて健康に対する心配と関心も高まっているところ、電磁波障害に対する規制の強化と対策の模索に腐心している。
電磁シールドの効果は、電気伝導性と正比例の相関関係があり、現在、ほとんどのシールド材料として金属を使用している。
金属材料が電磁波を反射する一方、プラスチックなど絶縁材料は電磁波を通す。電磁シールドは広く知られているが、金属内に電磁波は通過することができず、電気導体に電磁波が接すると、一部は吸収、通過するもののほとんどの電磁波が表面から反射する。これは、電磁波が導体に接すると、導体内における電磁誘導によって渦電流が生じ、これが電磁波を反射するためである。
樹脂組成物に電気伝導性を与えて、自動車および各種の電気装置や電子組立体またはケーブルに電磁シールド性能などを持たせるために使用するための様々な試みが行われている。
かかる電気伝導性樹脂組成物は、通常、ポリマーにカーボンブラック、炭素繊維、金属粉末、金属コーティング無機粉末または金属繊維などの伝導性添加剤を混合して製造される。しかし、相当な量の前記伝導性添加剤を添加しない限り、前記電気伝導性樹脂組成物の電気伝導性を所望のレベルに十分に確保することが困難である。
また、カーボンブラックや炭素繊維などの炭素素材を用いた高分子複合材の場合、多量の無機素材の投入によって樹脂の高硬度化、表面粗さ、物性低下をまねき、所望の高伝導性を具現することも困難である。
一方、前記伝導性添加剤としてカーボンナノチューブを使用して、前記電気伝導性ポリマーに優れた電気伝導性を与えようとする試みがあった。
しかし、ポリマーにカーボンナノチューブを混合し、これを押出・射出して電気伝導性複合材を得ようとする場合、前記押出・射出加工中に発生するせん断応力によって生じるカーボンナノチューブの集塊や配向、前記電気伝導性ポリマー内に生じるカーボンナノチューブの分散不良のため、所望のレベルの十分な電気伝導性を得ることが困難である。
このように従来技術は、分散性に劣り、使用される添加剤の量が過剰で、所望のレベルの物性を満足しないという問題点があった。
特許文献１には、「電磁シールド効率に優れた高分子／カーボンナノチューブ複合体の製造方法であって、ａ）第１高分子樹脂とカーボンナノチューブ（１００：５〜１００：３０の重量比）を溶媒に溶解させ、超音波処理を施して予備複合体を製造する段階と、ｂ）前記予備複合体と第２高分子樹脂（１：１〜１：１５の重量比）を押出機で混合する段階と、を含む高分子／カーボンナノチューブ複合体の製造方法と、かかる製造方法によって製造された高分子／カーボンナノチューブ複合体」が開示されている。
また、特許文献２には、「電波送受信機能を要する情報通信機器の成形材料に用いられるための通電性複合樹脂組成物であって、ａ）高分子樹脂３０〜６０重量％と、ｂ）導電性素材としてのカーボンブラック３〜１５重量％およびカーボンナノチューブ２〜１０重量％と、ｃ）前記導電性カーボンブラックとカーボンナノチューブとを電気的に連結するためのカーボンファイバー３０〜５５重量％と、を含むことを特徴とする通電性複合樹脂組成物」が開示されている。
しかし、これらの特許文献に開示された技術は、カーボンナノチューブの性能を最大に発揮するためにカーボンナノチューブを樹脂内に分散することが依然として困難であり、多量のカーボンナノチューブを投入したときに電磁シールドの効果を発揮するため、既存のカーボンブラックや炭素繊維などの炭素素材を使用することに比べ、高価の原料消費が増加し、経済性に劣るという問題がある。
本発明は、酸化剤のない条件で表面改質されたカーボンナノチューブ（ＣＮＴ）を用いて分散性を向上させ、酸化剤のない条件で表面改質されたカーボンナノチューブと炭素化合物、金属、金属化合物およびこれらの混合物の混和性を向上させることで、物性を補強し、且つ優れた電磁シールドの効果を奏する複合炭素素材を含む電磁シールド用樹脂組成物およびこれを用いて製造された成形物を提供することを目的とする。
前記目的を達成するために、本発明は、（ａ）樹脂１００重量部と、前記樹脂１００重量部に対して、（ｂ）酸化剤のない条件で表面改質されたカーボンナノチューブ０．１〜１５重量部と、（ｃ）炭素化合物、金属、金属化合物またはこれらの混合物１〜４０重量部と、を含む電磁シールド用樹脂組成物を提供する。
本発明による電磁シールド用樹脂組成物において、樹脂は、ポリアセタール樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリロニトリル‐ブタジエン‐スチレン共重合体樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアリールスルホン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリフェニレンスルファイド樹脂、フッ素系樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリベンゾオキサゾール樹脂、ポリオキサジアゾール樹脂、ポリベンゾチアゾール樹脂、ポリベンゾイミダゾール樹脂、ポリピリジン樹脂、ポリトリアゾール樹脂、ポリピロリドン樹脂、ポリジベンゾフラン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリホスファゼン樹脂、液晶ポリマー樹脂、シリコン系樹脂、エポキシ樹脂、フェノール系樹脂およびポリウレタン系樹脂からなる群から選択されるいずれか一つの樹脂、二つ以上の共重合体樹脂、または二つ以上の混合物が用いられることができる。ポリオレフィン樹脂が好ましく、そのうちポリプロピレンがより好ましい。
本発明による電磁シールド用樹脂組成物において、酸化剤のない条件で表面改質されたカーボンナノチューブ（ＣＮＴ）は、既存の酸素、空気、オゾン、過酸化水素水などの酸化剤を使用することなく、圧力５０〜４００ａｔｍと温度１００〜６００℃の亜臨界水または超臨界水条件で水中に溶けている溶存酸素だけでカーボンナノチューブに表面処理を施して得られることができる。亜臨界または超臨界条件で、有害でなく、取り扱いおよび廃水処理が容易になるように酸化剤を使用しないことで、環境にやさしく表面改質されたカーボンナノチューブが得られることができ、カーボンナノチューブ束（bundle）の大きさを減少させることで分散性を高める。前記の亜臨界水または超臨界水条件の酸化剤のない条件で表面改質を行うと、酸化剤の使用によるカーボンナノチューブの燃焼を防止して、工程収率がほぼ１００％に達する。
また、前記カーボンナノチューブは、単層（シングルウォール）カーボンナノチューブ、二層（ダブルウォール）カーボンナノチューブ、薄い多層（マルチウォール）カーボンナノチューブ、多層（マルチウォール）カーボンナノチューブ、ロープ状カーボンナノチューブ（Roped carbon nanotube）およびこれらの組み合わせからなる群から選択されることが好ましい。
また、本発明は、前記樹脂１００重量部に対して、酸化剤のない条件で表面改質されたカーボンナノチューブを０．１〜１５重量部使用することができる。本発明の酸化剤のない条件で表面改質されたカーボンナノチューブは、機械的物性と電気伝導性のバランスを良好にすることができる。前記の酸化剤のない条件で表面改質されたカーボンナノチューブを０．１重量部未満で使用すると、電気伝導性が低下し、電磁シールドの効果を奏しない問題点があり、１５重量部を超えて使用すると、樹脂内に均一に分散されず、加工性が低下する問題点がある。
本発明による電磁シールド用樹脂組成物において、炭素化合物、金属、金属化合物またはこれらの混合物は、前記樹脂１００重量部に対して１〜４０重量部含まれることができる。前記炭素化合物、金属、金属化合物またはこれらの混合物が１重量部未満の場合には、電気伝導性が低下してＥＭＩシールドの効果を奏しない問題点があり、４０重量部を超える場合には、樹脂内に均一に分散されず、加工性が低下する問題点がある。
前記炭素化合物は、カーボンブラック、グラフェン、フラーレン、グラファイト、グラファイトオキシド、炭素繊維（carbon fiber）およびこれらの混合物からなる群から選択されることが好ましく、金属または金属化合物は、銅、鉄、ニッケル、アルミニウム、スズ、亜鉛、銀、金、ニッケル‐銅合金、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、窒化アルミナ（ＡｌＮ）およびこれらの酸化物からなる群から選択されることが好ましい。また、前記炭素化合物、金属または金属化合物は、平均粒径が０．００１〜３００μｍであることが好ましく、前記炭素化合物のうちカーボンブラックは、平均粒径が０．０１〜０．５μｍのものが好ましく、グラファイトは、粉末状で平均粒径が１〜３００μｍのものが好ましい。炭素繊維もまた、平均粒径が０．０１〜１０μｍの微細繊維が好ましい。アルミナは、粉末状で平均粒径が０．１〜５０μｍのものが好ましい。前記炭素化合物は、酸化剤のない条件で、圧力５０〜４００ａｔｍと温度１００〜６００℃の亜臨界水または超臨界水条件で表面処理されてもよい。
前記酸化剤のない条件で表面改質されたカーボンナノチューブ（ＣＮＴ）と炭素化合物、金属、金属化合物またはこれらの混合物との重量比が１：０．０１〜１００であることが混和性を効果的に向上させる点で好ましいが、この数値範囲に限定されるものではない。
本発明の電磁シールド用樹脂組成物を混合し、既に公知の方法によって成形物を製造することができる。かかる各成分の混合は、通常の押出加工によってペレットに製造することができ、前記製造されたペレットに押出成形、射出成形、熱成形などを施して、シート、フィルム、構造物などの用途に応じて成形物に製造して使用する。
また、前記成形物は、電磁シールドの効果の調節により、熱伝導性、静電分散または静電気防止が可能なプラスチック成形物であり、好ましくは、自動車の軽量化のための電子制御装置（Electronic Control Unit）の材料として、高価の重金属材料を代替することができる。
上述のように、本発明の複合炭素素材を含む電磁シールド用樹脂組成物は、酸化剤のない条件で表面改質されたカーボンナノチューブと、炭素化合物、金属、金属化合物またはこれらの混合物と、をともに複合素材として使用することで、分散性および衝撃緩和性に優れ、高伝導性で、特に、電磁シールドの効果を奏する。
また、本発明の電磁シールド用樹脂組成物は、酸化剤のない条件で表面改質されたカーボンナノチューブを使用することで、酸の使用を排除して環境にやさしい条件で容易に表面改質を行い、樹脂との分散性が向上する効果を奏する。
本発明による複合炭素素材を含む電磁シールド用樹脂組成物は、自動車の軽量化のための電子制御装置（Electronic Control Unit）の材料として特に有効で、高価の重金属材料を代替することができる。
下記の実施例を参照してより詳細に説明する。
製造例１：酸化剤のない条件で表面改質された多層（マルチウォール）カーボンナノチューブの製造
多層（マルチウォール）カーボンナノチューブ（以下、ＭＷＣＮＴ、平均粒径：０．０１μｍ）２１ｇと蒸留水９７９ｇとを循環ポンプで混合して、前処理槽でＭＷＣＮＴ溶液を用意した。前記ＭＷＣＮＴ溶液は、高圧注入ポンプを介して３０ｇ／ｍｉｎの流速で熱交換器により１５０〜２００℃に予熱された予熱槽に投入した。前記予熱された溶液は、２００℃および２３０ａｔｍ〜２５０ａｔｍの亜臨界水状態の酸化剤のない条件で表面改質反応器に注入して表面改質し、前記酸化剤のない条件で表面改質された生成物は、また熱交換器に移送して１５０℃に１次冷却してから冷却装置で２５℃の温度に冷却した後、酸化剤のない条件で連続して表面改質された２０．９ｇの多層カーボンナノチューブを得た。得られた多層カーボンナノチューブは、超臨界水内で凝集が解除されて分散性が向上し、低い酸素含量（０．１ｗｔ％）によりカーボンナノチューブの欠陥が少なく、固有の高い電気伝導性と電磁シールドの効果を奏することができる。
製造例１：酸化剤のない条件で表面改質された多層（マルチウォール）カーボンナノチューブの製造
多層（マルチウォール）カーボンナノチューブ（以下、ＭＷＣＮＴ、平均粒径：０．０１μｍ）２１ｇと蒸留水９７９ｇとを循環ポンプで混合して、前処理槽でＭＷＣＮＴ溶液を用意した。前記ＭＷＣＮＴ溶液は、高圧注入ポンプを介して３０ｇ／ｍｉｎの流速で熱交換器により１５０〜２００℃に予熱された予熱槽に投入した。前記予熱された溶液は、２００℃および２３０ａｔｍ〜２５０ａｔｍの亜臨界水状態の酸化剤のない条件で表面改質反応器に注入して表面改質し、前記酸化剤のない条件で表面改質された生成物は、また熱交換器に移送して１５０℃に１次冷却してから冷却装置で２５℃の温度に冷却した後、酸化剤のない条件で連続して表面改質された２０．９ｇの多層カーボンナノチューブを得た。得られた多層カーボンナノチューブは、超臨界水内で凝集が解除されて分散性が向上し、低い酸素含量（０．１ｗｔ％）によりカーボンナノチューブの欠陥が少なく、固有の高い電気伝導性と電磁シールドの効果を奏することができる。
製造例２：酸素酸化剤条件で表面改質された多層（マルチウォール）カーボンナノチューブの製造
酸化剤として酸素を使用したこと以外は、前記製造例１と同様な方法で表面改質された多層カーボンナノチューブを得た、２４５ａｔｍ〜２５２ａｔｍに圧縮された気相状態の酸素は、熱交換器の前段で０．８ｇ／ｍｉｎの流速でＭＷＣＮＴ溶液と混合して、１５０〜２００℃に予熱された予熱槽に投入した。得られた多層カーボンナノチューブは、超臨界水内で凝集が解除されて分散性は向上するものの、高い酸素含量（５．２ｗｔ％）により酸化してカーボンナノチューブに多くの欠陥が発生して、固有の高い電気伝導性と電磁シールドの性能が低下する。
酸化剤として酸素を使用したこと以外は、前記製造例１と同様な方法で表面改質された多層カーボンナノチューブを得た、２４５ａｔｍ〜２５２ａｔｍに圧縮された気相状態の酸素は、熱交換器の前段で０．８ｇ／ｍｉｎの流速でＭＷＣＮＴ溶液と混合して、１５０〜２００℃に予熱された予熱槽に投入した。得られた多層カーボンナノチューブは、超臨界水内で凝集が解除されて分散性は向上するものの、高い酸素含量（５．２ｗｔ％）により酸化してカーボンナノチューブに多くの欠陥が発生して、固有の高い電気伝導性と電磁シールドの性能が低下する。
製造例３：酸化剤のない条件で表面改質されたカーボンブラックの製造
ＭＷＣＮＴの代わりにカーボンブラックを使用したこと以外は、前記製造例１と同様な方法で酸化剤のない条件で表面改質されたカーボンブラックを得た。
ＭＷＣＮＴの代わりにカーボンブラックを使用したこと以外は、前記製造例１と同様な方法で酸化剤のない条件で表面改質されたカーボンブラックを得た。
実施例１
回転する二軸押出機のホッパーに、ポリプロピレン８５５ｇ、製造例１の酸化剤のない条件で表面改質されたカーボンナノチューブ（ＭＷＣＮＴ）２５ｇおよびカーボンブラック（平均粒径：０．０２μｍ）１２０ｇを投入した。２００℃の押出機の軸の回転によって高分子樹脂がバレルで溶融され、炭素素材と混練されて、押出機のダイ（die）を介して連続して排出されるようにした。押出機から排出されるポリプロピレン鎖（strand）を、ペレタイザーを用いて通常の短いペレットに製造した。
回転する二軸押出機のホッパーに、ポリプロピレン８５５ｇ、製造例１の酸化剤のない条件で表面改質されたカーボンナノチューブ（ＭＷＣＮＴ）２５ｇおよびカーボンブラック（平均粒径：０．０２μｍ）１２０ｇを投入した。２００℃の押出機の軸の回転によって高分子樹脂がバレルで溶融され、炭素素材と混練されて、押出機のダイ（die）を介して連続して排出されるようにした。押出機から排出されるポリプロピレン鎖（strand）を、ペレタイザーを用いて通常の短いペレットに製造した。
実施例２
製造例１のＭＷＣＮＴ５０ｇ、ポリプロピレン８００ｇおよびカーボンブラック（平均粒径：０．０２μｍ）１５０ｇと、異なる含量を使用すること以外は、実施例１と同様に実施した。
製造例１のＭＷＣＮＴ５０ｇ、ポリプロピレン８００ｇおよびカーボンブラック（平均粒径：０．０２μｍ）１５０ｇと、異なる含量を使用すること以外は、実施例１と同様に実施した。
実施例３
カーボンブラックの代わりに炭素繊維（平均粒径：７μｍ）１２０ｇを使用すること以外は、実施例１と同様に実施した。
カーボンブラックの代わりに炭素繊維（平均粒径：７μｍ）１２０ｇを使用すること以外は、実施例１と同様に実施した。
実施例４
製造例１のＭＷＣＮＴ７０ｇ、ポリプロピレン６８０ｇおよびカーボンブラック（平均粒径：０．０２μｍ）２５０ｇと、異なる含量を使用すること以外は、実施例１と同様に実施した。
製造例１のＭＷＣＮＴ７０ｇ、ポリプロピレン６８０ｇおよびカーボンブラック（平均粒径：０．０２μｍ）２５０ｇと、異なる含量を使用すること以外は、実施例１と同様に実施した。
実施例５
カーボンブラックの代わりにアルミニウム酸化物（Ａｌ２Ｏ３、平均粒径：１０μｍ）２５０ｇを使用し、製造例１のＭＷＣＮＴ７０ｇとポリプロピレン６８０ｇと、異なる含量を使用すること以外は、実施例１と同様に実施した。
カーボンブラックの代わりにアルミニウム酸化物（Ａｌ２Ｏ３、平均粒径：１０μｍ）２５０ｇを使用し、製造例１のＭＷＣＮＴ７０ｇとポリプロピレン６８０ｇと、異なる含量を使用すること以外は、実施例１と同様に実施した。
実施例６
実施例１の表面処理されていないカーボンブラックの代わりに製造例３の酸化剤のない条件で表面処理されたカーボンブラックを使用すること以外は、実施例１と同様に実施した。
実施例１の表面処理されていないカーボンブラックの代わりに製造例３の酸化剤のない条件で表面処理されたカーボンブラックを使用すること以外は、実施例１と同様に実施した。
比較例１
製造例１のＭＷＣＮＴの代わりに製造例２の酸素で表面改質されたＭＷＣＮＴ２５ｇを使用すること以外は、実施例１と同様に実施した。
製造例１のＭＷＣＮＴの代わりに製造例２の酸素で表面改質されたＭＷＣＮＴ２５ｇを使用すること以外は、実施例１と同様に実施した。
比較例２
製造例１のＭＷＣＮＴの代わりに製造例２の酸素で表面改質されたＭＷＣＮＴ５０ｇを使用すること以外は、実施例２と同様に実施した。
製造例１のＭＷＣＮＴの代わりに製造例２の酸素で表面改質されたＭＷＣＮＴ５０ｇを使用すること以外は、実施例２と同様に実施した。
比較例３
製造例１のＭＷＣＮＴの代わりに製造例２の酸素で表面改質されたＭＷＣＮＴ２５ｇを使用すること以外は、実施例３と同様に実施した。
製造例１のＭＷＣＮＴの代わりに製造例２の酸素で表面改質されたＭＷＣＮＴ２５ｇを使用すること以外は、実施例３と同様に実施した。
比較例４
製造例１のＭＷＣＮＴを使用することなく、ポリプロピレン８００ｇとカーボンブラック（平均粒径：０．０２μｍ）２００ｇを使用して、実施例１と同様に実施した。
製造例１のＭＷＣＮＴを使用することなく、ポリプロピレン８００ｇとカーボンブラック（平均粒径：０．０２μｍ）２００ｇを使用して、実施例１と同様に実施した。
比較例５
製造例１のＭＷＣＮＴを使用することなく、ポリプロピレン８００ｇと炭素繊維（平均粒径：７μｍ）２００ｇを使用して、実施例１と同様に実施した。
製造例１のＭＷＣＮＴを使用することなく、ポリプロピレン８００ｇと炭素繊維（平均粒径：７μｍ）２００ｇを使用して、実施例１と同様に実施した。
比較例６
カーボンブラックを使用することなく、製造例１のＭＷＣＮＴ１００ｇとポリプロピレン９００ｇを使用して、実施例１と同様に実施した。
カーボンブラックを使用することなく、製造例１のＭＷＣＮＴ１００ｇとポリプロピレン９００ｇを使用して、実施例１と同様に実施した。
比較例７
カーボンブラックを使用することなく、製造例１のＭＷＣＮＴの代わりに製造例２の酸素で表面改質されたＭＷＣＮＴ１００ｇおよびポリプロピレン９００ｇを使用して、実施例１と同様に実施した。
カーボンブラックを使用することなく、製造例１のＭＷＣＮＴの代わりに製造例２の酸素で表面改質されたＭＷＣＮＴ１００ｇおよびポリプロピレン９００ｇを使用して、実施例１と同様に実施した。
比較例８
製造例１のＭＷＣＮＴの代わりに製造例２の酸素で表面改質されたＭＷＣＮＴ７０ｇを使用すること以外は、実施例４と同様に実施した。
製造例１のＭＷＣＮＴの代わりに製造例２の酸素で表面改質されたＭＷＣＮＴ７０ｇを使用すること以外は、実施例４と同様に実施した。
比較例９
製造例１のＭＷＣＮＴの代わりに製造例２の酸素で表面改質されたＭＷＣＮＴ７０ｇを使用すること以外は、実施例５と同様に実施した。
製造例１のＭＷＣＮＴの代わりに製造例２の酸素で表面改質されたＭＷＣＮＴ７０ｇを使用すること以外は、実施例５と同様に実施した。
下記表１に、各実施例および比較例に使用された物質の使容量と表面抵抗、電磁シールドの効果およびＩ‐ｚｏｄ衝撃強度を記載した。
＊試験方法
１．表面抵抗の測定
三菱社製のＬｏｒｅｓｔａ ＧＰ（ＭＣＰ‐Ｔ６００）を使用して、ＪＩＳＫ ７１９４／ＡＳＴＭ Ｄ９９１に準じて測定した。
１．表面抵抗の測定
三菱社製のＬｏｒｅｓｔａ ＧＰ（ＭＣＰ‐Ｔ６００）を使用して、ＪＩＳＫ ７１９４／ＡＳＴＭ Ｄ９９１に準じて測定した。
２．電磁シールド率の測定
Ｒｈｏｄｅ＆Ｓｃｈｗａｒｔｚ社製のＥＭＩシステムを使用して、ＡＳＴＭ Ｄ４９３５に準じて測定した。
Ｒｈｏｄｅ＆Ｓｃｈｗａｒｔｚ社製のＥＭＩシステムを使用して、ＡＳＴＭ Ｄ４９３５に準じて測定した。
３．Ｉ‐ｚｏｄ衝撃強度の測定
Ｏｌｓｅｎ社製の衝撃強度測定器を使用して、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準じて測定した。
Ｏｌｓｅｎ社製の衝撃強度測定器を使用して、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準じて測定した。
実施例１〜５は、酸化剤のない条件で表面改質されたＭＷＣＮＴを使用し、ＣＮＴと炭素化合物または金属酸化物の重量部を変えた。実施例６は、ＭＷＣＮＴとカーボンブラックの両方が酸化剤のない条件で表面改質されたものを使用した。比較例１、２、３、８、９は、酸素添加条件で表面改質されたＭＷＣＮＴを使用し、ＣＮＴと炭素化合物重量部を変えた。比較例４、５は、ＣＮＴを添加しなかったときの炭素化合物の電磁シールド率を示す資料であり、比較例６、７は、ＭＷＣＮＴのみを添加して、酸化剤のない条件と酸素条件とにおける電磁シールド率を比較した
ＭＷＣＮＴの表面改質条件のみを異にした実施例１〜５および比較例１〜３、８および９を比較すると、酸化剤のない条件で表面改質されたＭＷＣＮＴを使用した実施例１〜５は、酸素酸化剤条件で表面改質されたＭＷＣＮＴを使用した比較例１〜３、８および９に比べ、低い表面抵抗、優れた電磁シールド率および優れたＩ‐ｚｏｄ衝撃強度を示す。また、比較例４および５の結果をみると、表面改質されたＣＮＴを使用せずには、所望の表面抵抗、電磁シールド率およびＩ‐ｚｏｄ衝撃強度を得ることができないことが分かる。また、比較例６および７において、炭素化合物および金属酸化物を使用することなく、単にＣＮＴの表面改質条件による表面抵抗、電磁シールド効率およびＩ‐ｚｏｄ衝撃強度の差異をみた結果、酸化剤のない条件で表面改質されたＣＮＴを使用した比較例６が、酸素酸化剤条件で表面改質されたＣＮＴを使用した比較例７に比べ、表面抵抗が低くなり、電磁シールド効率とＩ‐ｚｏｄ衝撃強度が高くなることを確認した。
したがって、前記結果から、本発明の樹脂と、酸化剤のない条件で表面改質されたカーボンナノチューブと、炭素化合物、金属、金属化合物またはこれらの混合物と、を含む電磁シールド用樹脂組成物は、表面抵抗が低く、高伝導性であり、衝撃緩和性に優れるだけでなく、優れた電磁シールドの効果を奏することが分かる。
Claims (11)
- （ｉ）前処理槽でカーボンナノチューブ溶液を用意し、前記カーボンナノチューブ溶液を熱交換器により予熱された予熱槽に投入する段階と、
（ｉｉ）酸素、空気、オゾン、および過酸化水素水から選択される酸化剤を使用することなく、圧力５０〜４００ａｔｍと温度１００〜６００℃の亜臨界水または超臨界水条件で水中に溶けている溶存酸素だけで前記カーボンナノチューブを表面処理して表面改質する段階と、
（ｉｉｉ）（a）樹脂１００重量部、前記樹脂１００重量部に対して（ｂ）（ｉｉ）段階で表面改質されたカーボンナノチューブ０．１〜１５重量部、及び（ｃ）炭素化合物、金属、金属化合物、またはこれらの混合物１〜４０重量部、を含む組成物を製造する段階と、
を含む、電磁シールド用樹脂組成物の製造方法。 - 前記樹脂は、ポリアセタール樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリロニトリル‐ブタジエン‐スチレン共重合体樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアリールスルホン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリフェニレンスルファイド樹脂、フッ素系樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリベンゾオキサゾール樹脂、ポリオキサジアゾール樹脂、ポリベンゾチアゾール樹脂、ポリベンゾイミダゾール樹脂、ポリピリジン樹脂、ポリトリアゾール樹脂、ポリピロリドン樹脂、ポリジベンゾフラン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリホスファゼン樹脂、液晶ポリマー樹脂、シリコン系樹脂、エポキシ樹脂、フェノール系樹脂およびポリウレタン系樹脂からなる群から選択されるいずれか一つの樹脂、二つ以上の共重合体樹脂、または二つ以上の混合物であることを特徴とする、請求項１に記載の電磁シールド用樹脂組成物の製造方法。
- 前記カーボンナノチューブは、単層（シングルウォール）カーボンナノチューブ、二層（ダブルウォール）カーボンナノチューブ、薄い多層（マルチウォール）カーボンナノチューブ、多層（マルチウォール）カーボンナノチューブ、ロープ状カーボンナノチューブ（Roped carbon nanotube）およびこれらの組み合わせからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の電磁シールド用樹脂組成物の製造方法。
- 前記炭素化合物は、カーボンブラック、グラフェン、フラーレン、グラファイト、グラファイトオキシド、炭素繊維およびこれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の電磁シールド用樹脂組成物の製造方法。
- 前記（ｉｉｉ）段階以前に、酸素、空気、オゾン、および過酸化水素水から選択される酸化剤を使用することなく、圧力５０〜４００ａｔｍと温度１００〜６００℃の亜臨界水または超臨界水条件下で水中に溶けている溶存酸素だけで炭素化合物を表面改質するステップをさらに含む、請求項４に記載の電磁シールド用樹脂組成物の製造方法。
- 前記金属または金属化合物は、銅、鉄、ニッケル、アルミニウム、スズ、亜鉛、銀、金、ニッケル‐銅合金、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、窒化アルミナ（ＡｌＮ）およびこれらの酸化物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の電磁シールド用樹脂組成物の製造方法。
- 前記炭素化合物、金属または金属化合物は、平均粒径が０．００１〜３００μｍであることを特徴とする、請求項１に記載の電磁シールド用樹脂組成物の製造方法。
- （ｂ）酸素、空気、オゾン、および過酸化水素水から選択される酸化剤を使用することなく、水中に溶けている溶存酸素だけを使用して表面改質されたカーボンナノチューブと、（ｃ）炭素化合物、金属、金属化合物またはこれらの混合物との重量比が１：０．０１〜１００であることを特徴とする、請求項１に記載の電磁シールド用樹脂組成物の製造方法。
- 請求項１から８のいずれか１項に記載の電磁シールド用樹脂組成物の製造方法により得た電磁シールド用樹脂組成物を押出、射出または熱成形する、成形物の製造方法。
- 前記成形物は、電磁シールドの効果の調節により、熱伝導性、静電分散または静電気防止が可能なプラスチック成形物であることを特徴とする、請求項９に記載の成形物の製造方法。
- 前記成形物は、自動車の軽量化のための電子制御装置（Electronic Control Unit）の用途に用いられることを特徴とする、請求項９に記載の成形物の製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR10-2012-0003846 | 2012-01-12 | ||
| KR1020120003846A KR101329974B1 (ko) | 2012-01-12 | 2012-01-12 | 복합탄소소재를 포함하는 전자파 차폐용 수지 조성물 |
| PCT/KR2013/000055 WO2013105757A1 (en) | 2012-01-12 | 2013-01-04 | Resin composition for emi shielding, comprising carbon hydride composite |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2015510685A JP2015510685A (ja) | 2015-04-09 |
| JP6096806B2 true JP6096806B2 (ja) | 2017-03-15 |
Family
ID=48781667
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014552122A Active JP6096806B2 (ja) | 2012-01-12 | 2013-01-04 | 複合炭素素材を含む電磁シールド用樹脂組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9505903B2 (ja) |
| EP (1) | EP2802626B1 (ja) |
| JP (1) | JP6096806B2 (ja) |
| KR (1) | KR101329974B1 (ja) |
| CN (1) | CN104093787B (ja) |
| TW (1) | TW201339228A (ja) |
| WO (1) | WO2013105757A1 (ja) |
Families Citing this family (65)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2902443B1 (en) | 2013-12-06 | 2018-10-10 | LG Chem, Ltd. | Thermoplastic resin composition for radar cover |
| KR101634237B1 (ko) * | 2014-06-12 | 2016-06-29 | 한국과학기술원 | 레진 함량에 따른 다양한 전자기 특성을 갖는 복합재료 제조 방법 및 이를 포함하는 전자기파 흡수 구조체 |
| KR101675292B1 (ko) * | 2015-03-31 | 2016-11-11 | 주식회사 효성 | 고열전도 복합소재 |
| CN208791533U (zh) | 2015-06-12 | 2019-04-26 | 新格拉夫解决方案有限责任公司 | 复合物制品、制品以及服装 |
| KR101675905B1 (ko) * | 2015-09-09 | 2016-11-16 | 재단법인 한국탄소융합기술원 | 전기자동차 전자파 차폐 케이블용 차폐 테이프 및 이를 제조하는 장치 |
| CN105188330A (zh) * | 2015-09-25 | 2015-12-23 | 李聪 | 一种电磁屏蔽电力柜 |
| JP6806353B2 (ja) * | 2015-10-22 | 2021-01-06 | 株式会社スーパーナノデザイン | 有機修飾炭素材料の製造方法および有機修飾炭素材料 |
| US11189420B2 (en) | 2016-03-31 | 2021-11-30 | Neograf Solutions, Llc | Noise suppressing assemblies |
| CN109475941B (zh) * | 2016-09-15 | 2022-07-12 | 汉高知识产权控股有限责任公司 | 用于涂覆和间隙填充应用的含石墨烯的材料 |
| CN107181031A (zh) * | 2017-07-19 | 2017-09-19 | 冯苇荣 | 硅胶石墨烯液态金属及其制备方法 |
| KR20170088813A (ko) * | 2017-07-25 | 2017-08-02 | 주식회사 지에이치엘 | 그래핀 하이브리드 물질을 이용한 기능성 성형 구조물 |
| CN108148346B (zh) * | 2017-12-11 | 2021-01-01 | 南京聚隆科技股份有限公司 | 一种轻质高透波复合材料及其制备方法 |
| EP3498767A1 (en) * | 2017-12-15 | 2019-06-19 | Imerys Graphite & Carbon Switzerland Ltd. | Polymer composites and preparation thereof |
| KR101856665B1 (ko) * | 2018-02-05 | 2018-05-10 | 현상우 | 방열 도료 조성물 및 이의 제조방법 |
| CN108715684B (zh) * | 2018-05-24 | 2020-11-13 | 四川大学 | 碳纳米管高分子耐热电磁屏蔽材料的制备方法 |
| CN108707265B (zh) * | 2018-06-15 | 2022-07-15 | 北京科技大学 | 一种纤维增强的聚烯烃-炭黑复合材料及其制备方法 |
| CN109021232A (zh) * | 2018-07-14 | 2018-12-18 | 合肥艾飞新材料有限公司 | 一种碳纳米管复合导电材料及其制备方法 |
| CN109251411A (zh) * | 2018-08-15 | 2019-01-22 | 合肥卓汇新材料科技有限公司 | 一种高强度电磁屏蔽塑料的制备方法 |
| US12022642B2 (en) | 2018-08-21 | 2024-06-25 | Laird Technologies, Inc. | Patterned electromagnetic interference (EMI) mitigation materials including carbon nanotubes |
| CN109401307A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-03-01 | 刘文熙 | 一种高透明的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109306181A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-05 | 刘文熙 | 一种耐紫外线阻燃的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109280384A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-01-29 | 潘鑫 | 一种高强度耐紫外线高透明阻燃的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109293898A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-01 | 潘鑫 | 一种耐紫外线高透明的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109401308A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-03-01 | 潘鑫 | 一种高透明阻燃的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109293897A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-01 | 王庭辉 | 一种高透明阻燃的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109293899A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-01 | 潘鑫 | 一种高强度阻燃的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109293892A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-01 | 潘鑫 | 一种高强度高透明的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109293895A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-01 | 潘鑫 | 一种阻燃的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109293896A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-01 | 王庭辉 | 一种耐紫外线的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109401309A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-03-01 | 刘文熙 | 一种耐紫外线高透明阻燃的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109401306A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-03-01 | 刘文熙 | 一种芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109293891A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-01 | 王庭辉 | 一种高强度的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109306183A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-05 | 王庭辉 | 一种高强度耐紫外线阻燃的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109337048A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-15 | 潘鑫 | 一种高强度耐紫外线的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109280383A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-01-29 | 刘文熙 | 一种高强度耐紫外线高透明的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109280381A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-01-29 | 王庭辉 | 一种阻燃的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109306182A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-05 | 刘文熙 | 一种高强度高透明阻燃的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109280380A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-01-29 | 刘文熙 | 一种高强度高透明阻燃的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109280382A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-01-29 | 王庭辉 | 一种耐紫外线高透明阻燃的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109401305A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-03-01 | 刘文熙 | 一种耐紫外线的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109337050A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-15 | 潘鑫 | 一种高强度耐紫外线高透明阻燃的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109337049A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-15 | 潘鑫 | 一种高强度耐紫外线高透明的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109306180A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-05 | 王庭辉 | 一种高透明的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109293894A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-01 | 王庭辉 | 一种高强度耐紫外线的芳杂环聚合物薄膜及其制备方法和应用 |
| CN109293893A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-01 | 潘鑫 | 一种耐紫外线高透明的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| CN109320703A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-12 | 刘文熙 | 一种耐紫外线阻燃的芳杂环聚合物树脂及其制备方法和在纤维或薄膜的应用 |
| US11661347B2 (en) | 2018-10-11 | 2023-05-30 | The Hong Kong University Of Science And Technology | Preparation of graphene oxide aerogel beads and applications thereof |
| KR20210142601A (ko) * | 2019-03-27 | 2021-11-25 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 섬유상 탄소 나노 구조체, 섬유상 탄소 나노 구조체의 제조 방법, 및 표면 개질 섬유상 탄소 나노 구조체의 제조 방법 |
| WO2020257486A1 (en) * | 2019-06-19 | 2020-12-24 | Go Team Ccr, Llc | Emp protection for structures having coal combustion residual components |
| CN110358142B (zh) * | 2019-07-11 | 2022-02-15 | 哈尔滨工程大学 | 宽温域用高灵敏度柔性复合海绵压敏传感器的制备方法 |
| WO2021092715A1 (zh) * | 2019-11-11 | 2021-05-20 | 常德鑫睿新材料有限公司 | 一种新型电磁屏蔽复合膜及其制备方法 |
| CN111171482B (zh) * | 2020-02-18 | 2022-01-07 | 西安理工大学 | 碳纤维毡/银纳米线/聚偏氟乙烯复合材料的制备方法 |
| DE102020128014A1 (de) * | 2020-05-20 | 2021-11-25 | Mocom Compounds Gmbh & Co. Kg | Additive und/oder Additiv-Additiv-Kombinationen zum Eincompoundieren, thermoplastischer Kunststoff mit diesen sowie Verwendung des Kunststoffes |
| CN111590987A (zh) * | 2020-05-30 | 2020-08-28 | 郑州大学 | 一种三层结构电磁屏蔽材料及其制备方法 |
| DE102020007226A1 (de) | 2020-11-26 | 2022-06-02 | Daimler Ag | Vorrichtung zur Abschirmung elektromagnetischer Störungen |
| CN112538219A (zh) * | 2020-12-09 | 2021-03-23 | 金发科技股份有限公司 | 一种聚丙烯组合物及其制备方法 |
| IT202100002654A1 (it) * | 2021-02-05 | 2022-08-05 | Smiling Wave Italia | Materiale metallico contrastante |
| CN113174118B (zh) * | 2021-04-26 | 2022-04-12 | 广东粤港澳大湾区黄埔材料研究院 | 一种具有电磁屏蔽功能的形状记忆高分子复合材料及其制备方法 |
| KR102326783B1 (ko) * | 2021-08-31 | 2021-11-16 | 주식회사 우성어패럴 | 전자파차폐용 섬유 코팅 조성물 |
| CN113736341B (zh) * | 2021-09-07 | 2023-01-06 | 江门市悦升金属制品有限公司 | 一种铁合金聚合物涂层锅具的制备方法 |
| KR102427091B1 (ko) * | 2021-12-14 | 2022-07-29 | 정영미 | 외부로부터 유입되거나 내부로부터 유출되는 전자파와 전자기펄스를 차단하는 전자파 및 전자기펄스의 차폐시트 |
| WO2023238798A1 (ja) * | 2022-06-08 | 2023-12-14 | Ａｇｃ株式会社 | 組成物 |
| WO2024091776A1 (en) | 2022-10-28 | 2024-05-02 | Covestro Llc | Recyclable plastic assembly |
| WO2024091778A1 (en) | 2022-10-28 | 2024-05-02 | Covestro Llc | Clamshell housing for human-machine interface (hmi) |
| WO2024091777A1 (en) | 2022-10-28 | 2024-05-02 | Covestro Llc | Consolidated human-machine interface (hmi) chassis |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU6078700A (en) * | 1999-07-21 | 2001-02-13 | Hyperion Catalysis International, Inc. | Methods of oxidizing multiwalled carbon nanotubes |
| JP4586251B2 (ja) * | 2000-09-22 | 2010-11-24 | 東レ株式会社 | 燃料電池用セパレーター |
| DE10253399A1 (de) * | 2002-11-15 | 2004-05-27 | Eramet & Comilog Chemicals S.A. | Carbon-Black-Zusammensetzungen und ihre Anwendungen |
| KR100638393B1 (ko) * | 2004-11-02 | 2006-10-26 | 주식회사 이엠씨플러스 | 전자파 차폐용 페인트 및 그 제조 방법 |
| ITMI20061877A1 (it) | 2006-09-29 | 2008-03-30 | Santoni Spa | Dispositivo per l'alimentazione dei fili per macchine per maglieria,particolarmente per macchine circolari per maglieria |
| EP2089459A2 (en) * | 2006-12-04 | 2009-08-19 | Universite Catholique De Louvain | Polymer composite material structures comprising carbon based conductive loads |
| KR100790424B1 (ko) * | 2006-12-22 | 2008-01-03 | 제일모직주식회사 | 전자파 차폐용 열가소성 수지 조성물 및 플라스틱 성형품 |
| KR100873870B1 (ko) | 2007-12-24 | 2008-12-15 | 호남석유화학 주식회사 | 전기전도성을 갖는 탄소 나노 튜브/폴리올레핀 혼합 조성물및 그의 제조 방법 |
| KR101034579B1 (ko) * | 2008-03-28 | 2011-05-12 | 한화케미칼 주식회사 | 탄소나노튜브의 연속적인 표면처리 방법 및 장치 |
| KR101001385B1 (ko) * | 2008-04-23 | 2010-12-14 | 한화케미칼 주식회사 | 탄소나노튜브의 연속적인 표면처리 방법 및 장치 |
| KR101034580B1 (ko) * | 2008-05-29 | 2011-05-12 | 한화케미칼 주식회사 | 탄소나노튜브의 연속적인 표면처리 방법 및 장치 |
| JP2010027512A (ja) * | 2008-07-23 | 2010-02-04 | Toyota Motor Corp | 固体高分子型燃料電池用膜電極接合体の製造方法、固体高分子型燃料電池用膜電極接合体、及び固体高分子型燃料電池 |
| US8216541B2 (en) | 2008-09-03 | 2012-07-10 | Nanotek Instruments, Inc. | Process for producing dispersible and conductive nano graphene platelets from non-oxidized graphitic materials |
| KR101090729B1 (ko) * | 2008-11-24 | 2011-12-08 | 한화케미칼 주식회사 | 복합탄소소재를 포함하는 전도성 수지조성물 |
| WO2010059008A2 (ko) | 2008-11-24 | 2010-05-27 | 한화석유화학 주식회사 | 복합탄소소재를 포함하는 전도성 수지조성물 |
| KR101071617B1 (ko) * | 2009-01-23 | 2011-10-10 | 주식회사 카본나노텍 | 고분자 복합재 및 그의 제조방법 |
| KR101470524B1 (ko) * | 2009-06-30 | 2014-12-08 | 한화케미칼 주식회사 | 혼화성이 증대된 복합탄소소재 및 이의 연속적인 제조 방법 |
| KR101021805B1 (ko) | 2010-07-21 | 2011-03-17 | 권원현 | 전도성 고분자 화합물의 제조 방법 |
-
2012
- 2012-01-12 KR KR1020120003846A patent/KR101329974B1/ko active IP Right Grant
-
2013
- 2013-01-04 JP JP2014552122A patent/JP6096806B2/ja active Active
- 2013-01-04 US US14/371,807 patent/US9505903B2/en active Active
- 2013-01-04 CN CN201380008297.XA patent/CN104093787B/zh active Active
- 2013-01-04 EP EP13736461.8A patent/EP2802626B1/en active Active
- 2013-01-04 WO PCT/KR2013/000055 patent/WO2013105757A1/en active Application Filing
- 2013-01-11 TW TW102101147A patent/TW201339228A/zh unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW201339228A (zh) | 2013-10-01 |
| KR20130083202A (ko) | 2013-07-22 |
| CN104093787A (zh) | 2014-10-08 |
| WO2013105757A1 (en) | 2013-07-18 |
| EP2802626A1 (en) | 2014-11-19 |
| JP2015510685A (ja) | 2015-04-09 |
| KR101329974B1 (ko) | 2013-11-13 |
| EP2802626A4 (en) | 2015-10-07 |
| US9505903B2 (en) | 2016-11-29 |
| CN104093787B (zh) | 2016-10-26 |
| US20150005411A1 (en) | 2015-01-01 |
| EP2802626B1 (en) | 2019-09-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6096806B2 (ja) | 複合炭素素材を含む電磁シールド用樹脂組成物 | |
| KR101090729B1 (ko) | 복합탄소소재를 포함하는 전도성 수지조성물 | |
| Lee et al. | Enhanced through-plane thermal conductivity of paper-like cellulose film with treated hybrid fillers comprising boron nitride and aluminum nitride | |
| Al-Saleh et al. | A review of vapor grown carbon nanofiber/polymer conductive composites | |
| Gulrez et al. | A review on electrically conductive polypropylene and polyethylene | |
| Pan et al. | Highly thermally conductive 3D BN/MWCNTs/C spatial network composites with improved electrically insulating and flame retardancy prepared by biological template assisted method | |
| Aakyiir et al. | Combining hydrophilic MXene nanosheets and hydrophobic carbon nanotubes for mechanically resilient and electrically conductive elastomer nanocomposites | |
| KR101408626B1 (ko) | 열적으로 조절된 전기적으로 전도성인 조성물 | |
| JP2006526058A (ja) | 導電性組成物及びその製造方法 | |
| Vankayala et al. | Enhanced electrical conductivity of nylon 6 composite using polyaniline-coated multi-walled carbon nanotubes as additives | |
| Bhawal et al. | A comparative study of physico-mechanical and electrical properties of polymer-carbon nanofiber in wet and melt mixing methods | |
| KR20110001557A (ko) | 혼화성이 증대된 복합탄소소재 및 이의 연속적인 제조 방법과 그 장치 | |
| Liu et al. | Thermally conductive and electrically insulating alumina-coated graphite/phthalonitrile composites with thermal stabilities | |
| Khan et al. | Reinforcement effect of acid modified nanodiamond in epoxy matrix for enhanced mechanical and electromagnetic properties | |
| Wang et al. | Preparation of antistatic high‐density polyethylene composites based on synergistic effect of graphene nanoplatelets and multi‐walled carbon nanotubes | |
| Na et al. | Study on dispersion and electrical property of multi-walled carbon nanotubes/low-density polyethylene nanocomposites | |
| KR20100136079A (ko) | 복합탄소소재를 포함하는 전도성 발포수지조성물 | |
| JP2016108524A (ja) | 導電性樹脂組成物、導電性マスターバッチ、成形体およびその製造方法 | |
| Roy et al. | Assembly of layered double hydroxide on multi‐walled carbon nanotubes as reinforcing hybrid nanofiller in thermoplastic polyurethane/nitrile butadiene rubber blends | |
| Zhang et al. | Electromagnetic interference shielding property of polybenzoxazine/graphene/nickel composites | |
| Zhu et al. | Cellulose nanocrystal‐mediated assembly of graphene oxide in natural rubber nanocomposites with high electrical conductivity | |
| Li et al. | Conducting and stretchable emulsion styrene butadiene rubber composites using SiO2@ Ag core-shell particles and polydopamine coated carbon nanotubes | |
| Gill et al. | Conduction pathways in CNF/PTFE composite: air oxidized CNFs coated with the incomplete layer of PTFE | |
| Zailan et al. | Synergistic improvement of mechanical, electrical and thermal properties by graphene nanoplatelets in polyaniline incorporated rubbery thermoplastic composites | |
| Ali et al. | A Comparative review of processing methods for graphene-based hybrid filler polymer composites and enhanced mechanical, thermal, and electrical properties |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150729 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20150730 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20151028 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20151130 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160615 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160914 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170201 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170216 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6096806 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |