JP6082143B2 - 有益剤送達粒子、前記粒子を調製するための方法、前記粒子を含む組成物および基質を処理するための方法 - Google Patents
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Description
粒子を調製するための工程ならびに同一物を含む調製物の調製および使用に関する。本発
明は、本明細書において洗濯処理組成物を参照しながら詳細に記載するが、この他の用途
やより広範囲の用途を有する。
いわゆる有益剤を送達することを目指している。高価な有益剤も一部にはあるため、粒子
内への有益剤のカプセル封入が、送達を強化する有利な手段として提案されてきた。粒子
の送達自体もまた、粒子が、特定の有益剤の非存在下においてさえ利点を付与する場合に
有用な可能性がある。
本明細書では、ステップ成長重合と連鎖成長重合とを識別する。これは、Paul Fl
oryによって1953年に指摘された明確に確立された反応機序の識別である(Pau
l J.Flory,「Principles of Polymer Chemist
ry」,Cornell University Press,1953,p.39.I
SBN 0801401348を参照されたい。)。
伴わずに転位(例えば、不飽和および典型的にはビニル結合の、または開環反応による。
)によって結び付く反応によって形成されるポリマーである。連鎖成長ポリマーは、連鎖
の一端から単一方向にのみ成長し、典型的には開始剤が使用される。連鎖成長重合では、
鎖末端での成長が終了すると、末端が非反応性になることは一般的なことである。
生成するためのベンゾイルペルオキシドの(ラジカル開始剤としての)存在下でのスチレ
ン(ビニルベンゼン)の周知の重合である。同様に、アルミニウムクロライドを使用する
と、合成ゴムを形成するためにイソブチレンの重合を開始することができる。この他の例
には、アクリレートまたはメタクリレートの重合反応が含まれる。
能モノマーの反応の最中に形成されるポリマーである。成長はマトリックス全体で発生し
、モノマーの濃度は反応の早期に急速に低下する。ステップ成長重合のためには開始剤は
必要とされず、成長中の連鎖の末端は、一般には常に活性のままとなる。典型的には(必
ずではないが)、水であることが多い低分子は重合工程において除去される。
ことによるポリエステルの形成である。また別の例は、「Bakelite」を調製する
ためのフェノールおよびホルムアルデヒドの重合である。この他の周知のステップ成長重
合反応は、ポリエステル、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミドおよびポリエーテルの
形成である。
加重合は、反応生成物がポリマーのみである重合である。これは、低分子(「凝縮物」)
もまた生成される「縮合重合」とは対照的である。例えばポリウレタンは、ウレタン/カ
ルバメート結合(R−NH−CO−O−R)を形成するための(ジ)イソシアネート化合
物(R−N=C=O)と(ジ)ヒドロキシ化合物(HO−R)との付加重合によって生成
されるが、この反応機序は、低分子の除去を伴わない分子転位が存在するので、連鎖成長
ではなくむしろステップ成長である。
する重合によって粒子を調製するために使用されてきた。連鎖成長の場合には、成分の全
部が、開始されると内部で反応して粒子を形成する分散相の液滴内に存在することができ
る。ステップ成長の場合には、成分は、界面で「シェル」を形成するために分散相表面で
反応するために分散相内および連続相内の両方に存在することができる。
える粒子を得るためにいわゆる「ミニエマルジョン」重合を使用して調製される。ポリマ
ーは、連鎖成長フリーラジカル重合を受けることのできるモノマーに由来する単位を含ん
でいる。GB2432851は、フリーラジカル重合を受けることのできるモノマーに由
来する粒子について開示している。GB2432850は、コアおよびシェルの両方がフ
リーラジカル重合を受けることのできるモノマーに由来するモノマー単位を含んでいるコ
ア/シェル粒子について開示している。
US4622267は、マイクロカプセルを調製するための界面重合技術について開示し
ている。US2002/169233は、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポ
リウレアなどのマイクロカプセル壁が2相間の界面で形成される界面重合工程について開
示している。最初にコア材料が溶媒中に溶解させられ、溶媒混合液中に可溶性の脂肪族ジ
イソシアネートが加えられる。引き続いて、脂肪族ジイソシアネートのための非溶媒が、
濁り点のぎりぎりに達するまで加えられる。この有機相は次に水溶液中で乳化させられ、
反応性アミンが水相に加えられる。アミンは界面に拡散し、界面でジイソシアネートと反
応してポリマー性ポリウレアシェルを形成する。
が提案されている。
チカラー感熱記録材料の調製において使用するためのマイクロカプセルについて開示して
いる。ポリマー壁は、さらにポリエーテルを含む少なくともビニルモノマーをラジカル重
合する工程によって得られるポリマーを(共有結合)によって含んでいる。好ましくは、
この壁のための原料は、ジイソシアネートである。ビニルポリマーは、壁によって封入さ
れるのではなく壁の中に含まれることに留意されたい。
を有する漏れない砕けやすいコア・シェル型フレグランスマイクロカプセルであって、該
コアは場合により、数ある中でも特に、任意の標準手段、例えば不飽和モノマー、例えば
ビニルもしくはアクリルモノマー(連鎖成長ポリマーである。)のラジカル重合によって
調製できる高密度有機油溶性成分を含むことのできるコア・シェル型フレグランスマイク
ロカプセルについて開示している。または、ポリマーは、縮合反応、例えばポリエーテル
もしくはポリエステル(ステップ成長ポリマーである。)を生じさせる反応によって調製
できる。フレグランスは、少なくとも1つの環状フレグランス材料を含んでいる。これら
の予備成形高密度材料を含む理由は、分離を防止するためにマイクロカプセルの密度をこ
の中で該マイクロカプセルが使用される組成物の密度と適合させるためである。
していなければならない:
有益剤20w/w%以上という目標負荷量を有していなければならず、容易に負荷でき
なければならない;
製造中および貯蔵中の製品内への該有益剤の漏れを最小限に抑えなければならない;
例えば、構造化系および/または懸濁化系の存在を必要とすることによるバルク調製物
の修飾を必要としてはならない;
理想的には、カプセル封入物は基質上に明確に沈殿しなければならない;
カプセル封入物は、有益剤の放出を制御しなければならない。
ベースとするポリマー)を含むシェルおよび連鎖成長ポリマー(例えば、ポリ(メタ)ア
クリレート)を含む該シェルの内部の少なくとも1つの領域を含むことを見出した。該シ
ェルは、界面重合によって形成することができ、該内部領域はラジカル重合によって形成
することができる。有益にも、シェルを含むポリマーは、「内部」ポリマーの前に形成さ
れる。
a)ステップ成長重合反応によって形成される少なくとも1つのシェル、
b)該シェルの内部で、イソシアネートを含んでいない連鎖成長重合反応によって形成
される少なくとも1つの領域、および
c)場合により、該シェルの内部の有益剤、および/または該シェルの外部の表面修飾
を含む粒子を提供する。
域および有益剤を保護して該有益剤のコアからの流出入を調節するシェルを有する。そこ
で本粒子は、内部領域と他の場所との間の有益剤の(動力学的ではなくむしろ)熱力学的
分配を制御する担体であってよい。これは、香料の後期添加が必要とされる場合に、粒子
および香料を生成物中へ別個に投与できるので特に有益である。
はなく、およびより好ましくは、イソシアネートモノマー、より好ましくはウレタンおよ
び/またはウレアを含んでいる。イソシアネートモノマーは、反応性であり、高モノマー
変換を可能にし、乾燥およびこの他の加工処理を乗り切ることのできる頑丈で光沢のある
シェルを形成する。上述したように、イソシアネートモノマーは、ステップ成長機序によ
って反応するが、低分子が重合中に除去されないことによって付加ポリマーであると分類
される。
は少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマー、便宜的にはビニルモノマー、最も好まし
くはアクリレートもしくはメタクリレートから選択されるモノマーのラジカル重合反応で
ある。当該の材料は、内部領域(典型的には「コア」)および有益剤が望ましい送達パラ
メーターのために最適化されるための適合性を可能にする。特に、有益剤および内部領域
を含む連鎖成長ポリマーの溶解性パラメーターは、改良された吸収および/または送達を
達成するために適応させることができる。
態では、沈殿助剤は、タンパク質、セルロース、ポリエステルもしくはポリアミド表面に
直接付着性である。当該の沈殿助剤を使用することによって、特定基質への送達の効率を
強化することができる。
り好ましくは500nm未満の平均径を有する。小さな粒子の1つの利点は、これらの粒
子が透明生成物内で目に見えにくいことである。また別の有用な利点は、500nm未満
のサイズは繊維状基質上への沈殿に好都合であり、懸濁化系および/または構造化系の必
要を伴わない調製を許容できることである。
もしくはフレグランスを含んでいる。
「中空」粒子内へ導入することができる。
に界面ステップ成長重合を実施することによってエマルジョンから形成することができる
。引き続いて、条件は、シェル内の材料が連鎖成長重合を受けるように変化させられる。
条件の適切な変化は、連鎖成長反応が阻害される温度から連鎖成長反応が進行する温度へ
上昇させることである。他の考えられる条件の変化は、例えば、温度依存性ではなく光線
依存性である連鎖成長反応を使用することであろう。
a)好ましくは1,000nm未満、より好ましくは500nm未満の平均分散粒径を
有し、
i)第1コモノマー、好ましくは適切な第2コモノマーとステップ成長重合できるイソ
シアネートモノマー、
ii)任意の有益剤、好ましくは官能的有益剤、
iii)少なくとも1つのモノマー、好ましくは連鎖成長重合できるアクリレートもし
くはメタクリレート、および
iv)ラジカル開始剤、好ましくは、第1コモノマーがステップ成長重合を受ける温度
では有意に活性ではないペルオキシドもしくはアゾ開始剤を含む
分散非水相、
および
i)水、
ii)乳化剤、
iii)第1コモノマーのための第2コモノマー、好ましくはジオールもしくはジアミ
ンを含む
連続水相
を有するエマルジョンを形成する工程、
b)該エマルジョンを該ステップ成長重合は発生するが連鎖成長重合は発生しない温度
で維持する工程、および続いて、
c)該エマルジョンを該連鎖成長重合が進行する温度で維持する工程
を含む方法によって入手できる粒子を提供する。
CO−O−R2−O−CO−NH−)n)によって例示できる。)またはポリウレア(近
似一般式(−NH−CO−NH−R−)n)によって例示できる。)を形成するためのス
テップ成長機序によって反応する。
ル性である。別の方法では、開環機序を使用できる。
「ワンポット」反応を提供する:つまり、シェルはエマルジョン液滴の界面でステップ成
長重合によって形成され、コアは引き続いてインサイチュー連鎖成長重合によって該シェ
ル内で形成される。
官能種より高い種由来および/または単官能より高いビニルモノマー由来の架橋剤を含ん
でいる。三官能および四官能材料が好ましい。架橋剤の利点は、シェルもしくは内部領域
いずれかの頑丈性を増加させること、および透過性を低下させることである。シェル内の
架橋剤、特に多官能イソシアネートは、漏出の可能性を劇的に低下させることができる。
内部領域内の架橋剤は、「コア」と有益剤との相互作用を、例えば溶解性パラメーターの
修正によって修正することができる。
、粒子および有益剤が調製物へ個別に加えられる工程を提供する。
髪および/または繊維材料から選択され、該基質を本発明による粒子を含む組成物を用い
て処理する工程を含む方法を提供する。
含量、漂白剤および/または極度のpHを有する生成物中で調製することができる。本粒
子は、さらに機械的破砕、例えば製品加工処理、輸送、貯蔵または使用、特に皮膚、毛髪
または繊維への適用中に発生する可能性がある機械的破砕にも抵抗性である。
もしくはパーソナルケア組成物、より好ましくは洗濯用洗剤、洗濯用コンディショナー、
デオドラント剤、制汗剤、シャンプー、ヘアコンディショナーまたはスキンケアもしくは
皮膚洗浄剤を提供する。
濁化剤を必要とせず、これにより生成物の調製を単純化し、澄んだ/透明な製品の製造を
可能にする。ミニエマルジョン粒子は、50nmのように小さい可能性がある。
さらに好ましいおよび/または任意の特徴を参照しながら説明する。引用した全ての量は
、他に特に記載しない限り全組成物のwt%(重量%)である。
率または反応の条件、材料の物理的特性および/または使用を指示する本明細書における
全ての数は、用語「約」によって修飾されていると理解すべきである。
上述したように、ステップ成長ポリマー(「シェル」を含む。)は、モノマーからます
ますより大きなオリゴマーの形成によって形成される。適切なクラスの当該モノマーは、
メラミン/ウレア/ホルムアルデヒドクラス、イソシアネート/ジオールクラス(特にポ
リウレタン)およびポリエステルからなる群の中に見いだされる。好ましいのは、メラミ
ン/ウレア/ホルムアルデヒドクラス、イソシアネート/ジアミンクラスおよびポリウレ
タンを形成するこの他のモノマーのクラスである。
3,4,6,7,9,9b−ヘプタアザフェナレン)、メラム(N2−(4,6−ジアミ
ノ−1,3,5−トリアジン−2−イル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリ
アミン)、メロン(式中、ヘプタジンはアミン結合を通して結合したトリ−s−トリアジ
ン単位と重合される。)、アメリン(4,6−ジアミノ−2−ヒドロキシ−1,3,5−
トリアジン)、アメリド(6−アミノ−2,4−ジヒドロキシ−1,3,5−トリアジン
)、置換メラミン、グアナミンまたはこれらの混合物が含まれる。
メラミンが含まれる。アルキル置換メラミンでは、各アルキル基は、1から6個の炭素、
好ましくは1から4個の炭素を含有することができる。
、トリメチルメラミン、モノエチルメラミンおよび1−メチル−3−プロピル−5−ブチ
ルメラミンである。
しくは1個のフェニル成分を含有することができる。アリール置換メラミンの典型的な例
は、モノフェニルメラミンまたはジフェニルメラミンである。
ノマーが芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネートおよびこれらの混合物で
あるステップ成長ポリマーである。
ト、ナフタレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートおよびトリフェニ
ルメタン−p,p’p’’−トリチルトリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレン
イソシアネート、2,4,4’−ジフェニルエーテルトリイソシアネート、3,3’−ジ
メチル−4,4’−ジフェニルジイソシアネート、3,3’−ジメトキシ−4,4−ジフ
ェニルジイソシアネートおよび4,4’4’’−トリフェニルメタントリイソシアネート
を含むがこれらに限定されない。
ネート、ヘキサメチレンl,6−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリ
メチル−ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンl,6−ジイソシアネートの
トリマー、イソホロンジイソシアネートのトリマー、1,4−シクロヘキサンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネートのウレア、トリメチレンジイソシアネート、プ
ロピレン−1,2−ジイソシアネートおよびブチレンl,2−ジイソシアネートならびに
これらの混合物を含むがこれらに限定されない。
よびイソホロンジイソシアネートである。
ンである。
ール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール、シクロヘキ
シルl,4−ジメタノール、1,8−オクタンジオール;高分子量ポリオール、例えば2
00から2000の範囲内の平均分子量を有するポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール(PTMG)、ポリエステルジオール、カ
ルボキシル基を含有するジオール、例えばジメチロールプロピオン酸(DMPA)および
ジメチロールブタン酸(DMBA)ならびにこれらの混合物を含むがこれらに限定されな
い。
リコール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール
、1,6−ヘキサンジオールおよびジプロピレングリコールである。より疎水性のジオー
ル(特に、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール
および1,6−ヘキサンジオール)は、これらの材料を用いた安定性エマルジョンおよび
これによってより効率的重合を得るのが一般により容易であるので好ましい。
、トルエンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレン
ペンタアミン、ペンタメチレンヘキサミン、1,6−ヘキサンジアミン、メチレンテトラ
ミン、2,4−ジアミノ−6−メチル−1,3,5トリアジン1,2−ジアミノシクロヘ
キサン、4,4’−ジアミノ−ジフェニルメタン、1,5−ジアミノナフタレン、2,4
,4−トリアミノジフェニルエーテル、ビス(ヘキサ−メチレントリアミン)、1,4,
5,8−テトラアミノアントラキノン、イソホロンジアミン、ジアミノプロパンおよびジ
アミノブタンならびにこれらの混合物を含むことができる。
大10モル%過剰、好ましくは1から8モル%過剰、より好ましくは2から5モル%過剰
で存在するように選択される。このことは、イソシアネートモノマーの完全な反応を保証
すると考えられる。
上述したように、架橋剤は、有益にもシェルの特性を改良する。ステップ成長重合のた
めに適切な多数の架橋剤は公知である。架橋剤は、粒子からの有益剤の漏出を有意に減少
させる。架橋剤は、好ましくはポリアミンおよびポリオールである。
ンタミン、トリエチレンテトラアミン、2,4,4’−トリアミノジフェニルエーテル、
ビス(ヘキサメチレントリアミン)、1,4,5,8−テトラアミノアントラキノンおよ
びジエチレントリアミン(DETA)ならびにこれらの混合物を含有している。
ール、ペンタエリトリトールおよび1,1,1トリヒドロキシメチルプロパンを含有して
いる。
2から35モル%である。
上述したように、シェルの内部の少なくとも1つの領域は、連鎖成長重合によって形成
される。典型的には、これは粒子の「コア」を作り上げる単一固形領域を含むことになる
。
官能性モノマーは、フリーラジカル開始剤および場合により連鎖移動剤の存在下で重合さ
れる。連鎖移動剤は、最終ポリマーの平均分子量を低下させるように作用できる。
能の両方を実施することができる。
えばアゾ含有分子、過硫酸塩、酸化還元開始剤、ペルオキシド、ベンジルケトンであって
よい。これらの開始剤は、熱的、光分解または化学的手段によって活性化できる。本発明
の方法では、熱活性化が好ましい。
ス(4−シアノバレリアン酸)、ベンゾイルペルオキシド、クミルペルオキシド、1−ヒ
ドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、過酸化水素/アスコルビン酸が含まれるがこ
れらに限定されない。
ルジチオ−カルバメートもまた使用できる。
ゾビス(2−メチルブチロ−ニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロ
ニトリル)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)およびt−ブ
チルヒドロペルオキシド/アスコルビン酸である。
いて結果として生じるコポリマーの0から5w/w%、好ましくは0.01から5w/w
%および特別には0.01から3w/w%を含んでいる。
であってもよい。連鎖移動剤は、親水性、疎水性、両親媒性、アニオン性、カチオン性、
中性または両性イオン性であってよい。分子は、チオール部分を含有するオリゴマーであ
ってもよい。
グリコール酸、チオグリセロール、システインおよびシステアミンが含まれるがこれらに
限定されない。チオール含有オリゴマー、例えばオリゴ(システイン)もしくはチオール
基を生じさせるように後官能化されているオリゴマー、例えばオリゴエチレングリコール
(ジ)チオグリコレートもまた使用できる。キサンテート、ジチオエステルおよびジチオ
カーボネート、例えばクミルフェニルジチオアセテートもまた使用できる。
の任意の種であってよい。そこで、連鎖移動剤はさらにまた、ヒンダードアルコール、ハ
ロカーボン、アルキルハライドもしくは遷移金属塩もしくは錯体または類似のフリーラジ
カル安定剤であってもよい。触媒性連鎖移動剤、例えば遷移金属錯体をベースとする連鎖
移動剤、例えばコバルトビス(ボロンジフルオロジメチル−グリオキシメート)もまた使
用できる。
20モル%、好ましくは0から10モル%および特別には0から3モル%を含んでいてよ
い。一部の場合、例えば一部のいわゆるリビング重合法の場合には、連鎖移動剤は必要と
されない。
(または環状)化合物、例えばビニルおよびアリル化合物を含むことができる。単官能モ
ノマーは、事実上、親水性、疎水性、両親媒性、アニオン性、カチオン性、中性または両
性イオン性であってよい。そこで単官能モノマーは、モノマー、例えばビニル酸、ビニル
酸エステル、ビニルアリール化合物、ビニル酸無水物、ビニルアミド、ビニルエーテル、
ビニルアミン、ビニルアリールアミン、ビニルニトリル、ビニルケトンおよび上記の化合
物の誘導体ならびにこれらの対応するアリル変異体から選択されてよいがこれらに限定さ
れない。
およびヒドロキシル基を形成するために後反応させることのできるモノマー、酸含有もし
くは酸官能性モノマー、両性イオン性モノマーおよび四級化アミノモノマーが含まれる。
ル、例えばオリゴ[アルキレングリコール]もしくはオリゴ[ジメチルシロキサン]のモ
ノ(アルク/アリール)(メタ)アクリル酸エステルまたは低分子量オリゴマーの任意の
他のモノ−ビニルもしくはアリール付加化合物もまた使用できる。1つより多いモノマー
の混合物もまた使用できる。
ライド、例えば(メタ)アクリロイルクロライドが含まれる。
クリレート(直鎖状および分枝状)、例えばメチル(メタ)アクリレート、ステアリル(
メタ)アクリレートおよび2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、アリール(メタ)
アクリレート、例えばベンジル(メタ)アクリレート、トリ(アルキルオキシ)シリルア
ルキル(メタ)アクリレート、例えばトリメトキシシリルプロピル(メタ)アクリレート
および(メタ)アクリル酸の活性化エステル、例えばN−ヒドロキシスクシンアミド(メ
タ)アクリレートが含まれる。ビニルアリール化合物およびこれらの誘導体には、スチレ
ン、アセトキシスチレン、スチレンスルホン酸、ビニルピリジン、ビニルベンジルクロラ
イドおよびビニル安息香酸が含まれる。ビニル酸無水物およびこれらの誘導体には、マレ
イン酸無水物が含まれる。ビニルアミドおよびこれらの誘導体には、(メタ)アクリルア
ミド、N−ビニルピロリドン、N−ビニルホルムアミド、(メタ)アクリルアミドプロピ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、[3−((メタ)アクリルアミド)プロピル]ジ
メチルアンモニウムクロライド、3−[N−(3−(メタ)アクリルアミドプロピル)−
N,N−ジメチル]アミノプロパンスルホネート、メチル(メタ)アクリルアミドグリコ
レートメチルエーテルおよびN−イソプロピル(メタ)アクリルアミドが含まれる。
アミンおよびこれらの誘導体には、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチ
ルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジイソプロピルアミノエチル(メタ)アクリレー
ト、モノ−t−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、モルホリノエチル(メタ)ア
クリレートおよびアミン基を形成するために後反応させることのできるモノマー、例えば
ビニルホルムアミドが含まれる。ビニルアリールアミンおよびこれらの誘導体には、ビニ
ルアニリン、ビニルピリジン、N−ビニルカルバゾールおよびビニルイミダゾールが含ま
れる。ビニルニトリルおよびこれらの誘導体には、(メタ)アクリロニトリルが含まれる
。ビニルケトンおよびこれらの誘導体には、アクレオリンが含まれる。
ル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、グリセロールモノ
(メタ)アクリレートおよび糖モノ(メタ)アクリレート、例えばグルコースモノ(メタ
)アクリレートが含まれる。ヒドロキシル基を形成するために後反応させることのできる
モノマーには、ビニルアセテート、アセトキシスチレンおよびグリシジル(メタ)アクリ
レートが含まれる。酸含有もしくは酸官能性モノマーには、(メタ)アクリル酸、スチレ
ンスルホン酸、ビニルホスホン酸、ビニル安息香酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸
、2−(メタ)アクリルアミド2−エチルプロパンスルホン酸、モノ−2−((メタ)ア
クリロイルオキシ)エチルスクシネートおよびアンモニウムスルファトエチル(メタ)ア
クリレートが含まれる。両性イオン性モノマーには、(メタ)アクリロイルオキシエチル
ホスホリルクロリンおよびベタイン、例えば[2−((メタ)アクリロイルオキシ)エチ
ル]ジメチル−(3−スルホプロピル)アンモニウムヒドロキシドが含まれる。四級化ア
ミノモノマーには、(メタ)アクリロイルオキシエチルトリ(アルク/アリール)アンモ
ニウムハライド、例えば(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロ
ライドが含まれる。
ル、例えばモノ(アルク/アリール)オキシオリゴ−アルキレンオキシド(メタ)アクリ
レートおよびモノ(アルク/アリール)オキシオリゴ−ジメチル−シロキサン(メタ)ア
クリレートが含まれる。これらのエステルには、モノメトキシオリゴ(エチレングリコー
ル)モノ(メタ)アクリレート、モノメトキシオリゴ(プロピレングリコール)モノ(メ
タ)アクリレート、モノヒドロキシオリゴ(エチレングリコール)モノ(メタ)アクリレ
ートおよびモノヒドロキシオリゴ(プロピレングリコール)モノ(メタ)アクリレートが
含まれる。
形されたオリゴマーのアミドもしくはエーテル、例えばオリゴ(カプロラクタム)もしく
はオリゴ−(カプロラクトン)、またはリビング重合技術によって形成されたオリゴマー
、例えばオリゴ(1,4−ブタジエン)が含まれる。ポリマー単量体は、オリゴマーがポ
リマーであることを別として同一である。
合単位、例えばエステル、アミドもしくはエーテルによって予備成形された単官能ポリマ
ーに結合させることによって形成される。適切なポリマーの例には、単官能ポリ(aky
leneオキシド)、例えばモノメトキシ[ポリ(エチレンオキシド)もしくはモノメト
キシ[ポリ−(プロピレンオキシド)、シリコーン、例えばポリ(ジメチルシロキサン)
、開環重合によって形成されたポリマー、例えばポリ(カプロラクトン)もしくはポリ(
カプロラクタム)またはリビング重合によって形成された単官能ポリマー、例えばポリ(
1,4−ブタジエン)が含まれる。
メタクリレート)、モノメトキシ[ポリ−(プロピレングリコール)]モノ(メタクリレ
ート)、ポリ(ジメチルシロキサン)モノメタクリレートが含まれる。
きる。
,N’−ジメチル(メタ)アクリルアミド、NおよびまたはN’−ジ(アルキルまたはア
リール)(メタ)アクリルアミド、N−ビニルピロリドン、(メタ)アクリルアミドプロ
ピルトリメチルアンモニウムクロライド、[3−(メタクロイルアミノ)プロピル)ジメ
チルアンモニウムクロライド、3−[N−(3−メタクリルアミド−プロピル)−N,N
−ジメチル]−アミノプロパンスルホネート、4−(2−アクリルアミド−2−メチルプ
ロピル−ジメチルアンモニオ)ブタノエート、メチルアクリルアミドグリコレートメチル
エーテルおよびN−イソプロピル−(メタ)アクリルアミド;(メタ)アクリル酸誘導体
、例えば(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリオロイルクロライド(もしくはいずれかの
ハライド)、(アルキル/アリール)(メタ)アクリレート、オリゴ−官能化モノマー、
例えばモノメトキシポリ(エチレングリコール)モノメタクリレートもしくはモノメトキ
シポリ(プロピレングリコール)モノ(メタ)アクリレート、グリセロールモノ(メタ)
アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレートおよび糖モノ(メタ)アクリレート、例
えばグルコースモノ(メタ)アクリレート;ビニルアミン、例えばジメチルアミノエチル
(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、t−ブチルアミノ
(メタ)アクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、もしくはビニルアリールアミ
ン、例えばビニルアニリン、ビニルピリジン、N−ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾ
ール;ビニルアリールモノマー、例えばスチレン、ビニルベンジルクロライド、ビニルト
ルエン、α−メチルスチレン、スチレンスルホン酸およびビニル安息香酸;ビニルヒドロ
キシルモノマー、例えばヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(
メタ)アクリレート、グリセリル(メタ)アクリレートまたはヒドロキシル基に後官能化
させることのできるモノマー、例えばビニルアセテートもしくはアセトキシスチレンもま
た使用できる;酸含有モノマー、例えば(メタ)アクリル酸、スチレンスルホン酸、ビニ
ルホスホン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、2−アクリルアミド2−エチルプロ
パンスルホン酸およびモノ−2−(メタクリロイルオキシ)エチルスクシネートが含まれ
る。またはこれらのアリール/アルキルエステル。またはカルボン酸無水物含有モノマー
、例えばマレイン酸無水物;両性イオン性モノマー、例えば(メタ)アクリロイルオキシ
エチル−ホスホリルクロリン、四級化アミノモノマー、例えばメタクリロイル−オキシエ
チルトリメチルアンモニウムクロライド。
ロライド;(メタ)アクリル酸エステル、例えばモノ−t−ブチルアミノエチル(メタ)
アクリレート、C1−20アルキル(メタ)アクリレート(直鎖状および分枝状)、アリ
ール(メタ)アクリレート、例えばベンジルメタクリレート;オリゴマー(メタ)アクリ
ル酸エステル、例えばモノ(アルク/アリール)オキシオリゴ−[ジメチルシロキサン(
メタ)アクリレート]およびトリ(アルキルオキシ)−シリルアルキル(メタ)アクリレ
ート、例えばトリメトキシシリルプロピル−(メタ)アクリレートが含まれる。
を備えるモノマー、例えばグリシジル(メタ)アクリレート、トリメトキシシリルプロピ
ル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルクロライド、マレイン酸無水物、ヒドロ
キシアルキル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸、ビニルベンジルクロライド、
(メタ)アクリル酸の活性化エステル、例えばN−ヒドロキシスクシンアミド(メタ)ア
クリレートおよびアセトキシスチレンもまた使用できる。
キル、アルカリルまたはアリールアクリレートおよびメタクリレートである。
粒子を含む結合ステップ成長および連鎖成長ポリマーにおけるステップ成長ポリマーの
重量分率は、典型的には、10%から99%、好ましくは15%から80%、より好まし
くは25%から75%である。
架橋剤は、連鎖成長ポリマーの特性を修飾するために使用できる。適切な材料は、重合
できる少なくとも2つのビニル基を含有する分子を含んでいる。該分子は、親水性、疎水
性、両親媒性、中性、カチオン性、両性イオン性またはオリゴマー性であってよい。例に
は、ジ−もしくはマルチビニルエステル、ジ−もしくはマルチビニルアミド、ジ−もしく
はマルチビニルアリール化合物およびジ−もしくはマルチビニルアルク/アリールエーテ
ルが含まれる。典型的には、オリゴマーもしくは多官能分岐剤の場合には、結合反応は、
重合可能な部分を二官能もしくは多官能オリゴマーまたは二官能もしくは多官能基に付着
させるために使用される。分岐剤は、分岐剤自体が1つより多い分岐点、例えば「T」形
ジビニルオリゴマーを有する可能性がある。一部の場合には、1つより多い多官能モノマ
ーを使用できる。
を有する多官能モノマー)は、一般には重合可能な部分、例えばビニルもしくはアリール
基を適切な結合単位、例えばエステル、アミドもしくはエーテルによって予備成形された
多官能ポリマーに結合させることによって形成される。適切なポリマーの例には、二官能
ポリ(アルキレンオキシド)、例えばポリ(エチレングリコール)もしくはポリ(プロピ
レングリコール)、シリコーン、例えばポリ(ジメチルシロキサン)、開環重合によって
形成されたポリマー、例えばポリ(カプロラクトン)もしくはポリ(カプロラクタム)ま
たはリビング重合によって形成された多官能ポリマー、例えばポリ(1,4−ブタジエン
)が含まれる。
リ(プロピレングリコール)ジ(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルオキシプロピル
末端ポリ(ジメチルシロキサン)、ポリ(カプロラクトン)ジ(メタ)アクリレートおよ
びポリ(カプロラクタム)ジ(メタ)アクリルアミドが含まれる。
きる。
(メタ)アクリレートジエステル、例えばグリセロールジ(メタ)アクリレート、エチレ
ングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレートお
よび1,3−ブチレンジ(メタ)アクリレート;オリゴアルキレンオキシドジ(メタ)ア
クリレート、例えばテトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、オリゴ(エチレ
ングリコール)ジ(メタ)アクリレートおよびオリゴ(プロピレングリコール)ジ(メタ
)アクリレート;ジビニルアクリルアミド、例えばメチレンビス−アクリルアミド;シリ
コーン含有ジビニルエステルもしくはアミド、例えば(メタ)アクリルオキシプロピル末
端オリゴ(ジメチル−シロキサン);ジビニルエーテル、例えばオリゴ(エチレングリコ
ール)−ジビニルエーテル;およびテトラ−もしくはトリ−(メタ)アクリレートエステ
ル、例えばペンタエリトリトールテトラ−(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパ
ントリ(メタ)アクリレートまたはグルコースジ−からペンタ(メタ)アクリレートが含
まれる。また別の例には、ビニルもしくはアリルエステル、開環重合によって形成された
予備成形されたオリゴマーのアミドもしくはエーテル、例えばオリゴ(カプロラクタム)
もしくはオリゴ−(カプロラクトン)、またはリビング重合技術によって形成されたオリ
ゴマー、例えばオリゴ(1,4−ブタジエン)が含まれる。
トおよびトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートである。
しくは0.0001から25モル%である。
本粒子内には様々な有益剤を組み込むことができる。粒子の最終使用が界面活性剤含有
系と関連している場合は、界面活性剤組成物を用いて処理される基質にとって利点を提供
できる任意の適合性有益剤を使用できる。好ましい有益剤は、洗濯分野、例えば繊維有益
剤、ならびに洗濯用洗剤および/またはリンス溶剤に利点を提供する有益剤である。また
別の方法では、有益剤は、皮膚または毛髪に関連する利点を提供できる。界面活性剤の存
在下での本発明の粒子の利点は、調製物の保管時の有益剤の良好な残留および製品使用中
および使用後の該有益剤の制御可能な放出である。
よび/または顔料、コンディショニング剤(例えば水不溶性第四級アンモニウム材料およ
び/またはシリコーン)、サンスクリーン剤、セラミド、酸化防止剤、還元剤、金属イオ
ン封鎖剤、カラーケア添加物、密度照合ポリマー、光退色剤、潤滑剤、不飽和油、皮膚軟
化剤/保湿剤ならびに抗菌剤が含まれる。
、ketoconizole、ジンクピリチオンおよび第四級アンモニウム化合物が含ま
れる。
適切なビタミンB3化合物は、ナイアシン、ナイアシンアミド、ニコチニルアルコールま
たはこれらの誘導体もしくは塩から選択される。皮膚美白剤として作用する他のビタミン
類は、有益にも追加の皮膚美白作用を提供するために皮膚美白用組成物中に含めることが
できる。これらには、ビタミンB6、ビタミンC、ビタミンAまたはこれらの前駆体が含
まれる。ビタミンの混合物もまた本発明の組成物に使用できる。特に好ましい追加のビタ
ミンは、ビタミンB6である。本明細書で有用な皮膚美白剤の他の非限定的な例には、ア
ダパレン、アロエ抽出物、アンモニウムラクテート、アルブチン、アゼライン酸、ブチル
ヒドロキシアニソール、ブチルヒドロキシトルエン、シトレートエステル、デオキシアル
ブチン、1,3ジフェニルプロパン誘導体、2,5ジヒドロキシ安息香酸およびこの誘導
体、2−(4−アセトキシフェニル)−1,3 dithane、2−(4−ヒドロキシ
ルフェニル)−1,3 dithane、エラグ酸、グルコピラノシル−1−アスコルベ
ート、グルコン酸、グリコール酸、緑茶抽出物、4−ヒドロキシ−5−メチル−3[2H
]−フラノン、ヒドロキノン、4ヒドロキシアニソールおよびこの誘導体、4−ヒドロキ
シ安息香酸誘導体、ヒドロキシカプリン酸、イノシトールアスコルベート、コウジ酸、乳
酸、レモン抽出物、リノール酸、マグネシウムアスコルビルホスフェート、5−オクタノ
イルサリチル酸、2,4レゾルシノール誘導体、3,5レゾルシノール誘導体、サリチル
酸、3,4,5トリヒドロキシベンジル誘導体およびこれらの混合物が含まれる。本発明
において有用な好ましいサンスクリーン剤は、2−エチルヘキシル−p−メトキシシンナ
メート、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェ
ノン、オクチルジメチル−p−アミノ安息香酸およびこれらの混合物である。特に好まし
いサンスクリーン剤は、2−エチルヘキシル−p−メトキシシンナメート、4,−t−ブ
チル−4’−メトキシジベンゾイルメタンまたはこれらの混合物から選択される。本発明
の皮膚美白剤組成物において使用するために適切な他の従来型サンスクリーン剤には、2
−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、オクチルジメチル−p−アミノ安息香酸、
ジガロイルトリオレート、2,2−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、エチル
−4−(ビス(ヒドロキシプロピル))アミノベンゾエート、2−エチルヘキシル−2−
シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、2−エチルヘキシルサリチレート、グリセリ
ル−p−アミノベンゾエート、3,3,5−トリメチルシクロヘキシル−サリチレート、
メチルアントラニレート、p−ジメチル−アミノ安息香酸もしくはアミノベンゾエート、
2−エチルヘキシル−p−ジメチル−アミノ−ベンゾエート、2−フェニルベンゾイミダ
ゾール−5−スルホン酸、2−(p−ジメチルアミノフェニル)−5−スルホンベンゾキ
サゾン酸およびこれらの化合物の混合物が含まれる。
る酸化防止剤、例えばlrganox(商標)または市販で入手できる酸化防止剤、例え
ばTrollox(商標)シリーズが含まれる。
剤である。
な疎水性を備える構造単位を含有する。脂質の大多数は、脂肪酸に由来する。これらの「
アシル」脂質では、脂肪酸は主としてエステルとして存在し、モノ−、ジ−、トリアシル
グリセロール、リン脂質、糖脂質、ジオール脂質、ワックス、ステロールエステルおよび
トコフェロールが含まれる。これらの天然状態では、植物脂質は、これらの酸化を防止す
るための酸化防止剤を含んでいる。これらは少なくとも一部には植物から油を単離する最
中に除去されることがあるが、一部の酸化防止剤は残留する可能性がある。これらの酸化
防止剤は、プロフレグランスであってよい。特に、カルテノイドならびにビタミンA、レ
チノール、レチナール、レチノイン酸およびプロビタミンAを含む関連化合物は、イオノ
ン、ダマスコンおよびダマセノンを含む芳香種に変換させることができる。好ましいプロ
フレグランス食用脂質には、オリーブ油、ヤシ油、カノーラ油、スクアレン、ヒマワリ種
子油、コムギ胚芽油、アーモンド油、ココナッツ油、ブドウ種子油、ナタネ油、ヒマシ油
、コーン油、綿実油、サフラワー油、落花生油、ポピー種子油、パーム核油、米ヌカ油、
ゴマ油、大豆油、カボチャ種子油、ホホバ油および辛子種子油が含まれる。芳香のある材
料である香料成分については、以下でより詳細に記載する。
から75%の量で存在する。香料は、適切には50から500ダルトンの分子量を有する
。プロフレグランスは、より高い分子量であってよく、典型的には1から10kDであっ
てよい。
には、単一化合物および混合物が含まれる。このような成分の特定の例は、最新の文献、
例えばFenaroli’s Handbook of Flavour Ingred
ients,1975,CRC Press;Synthetic Food Adju
ncts,1947 by M.B.Jacobs,edited by Van No
strand;またはPerfume and Flavour Chemicals
by S.Arctander 1969,Montclair,N.J.(USA)の
中に見いだすことができる。これらの物質は、消費者製品に香りを付ける、香味を付ける
、および/または芳香を付ける、即ち伝統的に香料もしくは香味が付けられた消費者製品
に香りおよび/またはフレーバーもしくは風味を付与する、または前記消費者製品の香り
および/または風味を修飾する分野の当業者には周知である。
このフレグランス、特に失われやすいフレグランス、例えばいわゆる「トップノート」の
選択された成分も意味する。
of Cosmetic Chemists 6(2):80[1955])によって規
定されている。周知のトップノートの例には、カンキツ油、リナロール、リナリルアセテ
ート、ラベンダー、ジヒドロミルセノール、ローズオキシドおよびシス−3−ヘキサノー
ルが含まれる。トップノートは、典型的には、15から25wt%の香料組成物を含み、
増加したレベルのトップノートを含有する本発明のこれらの実施形態では、該粒子内に少
なくとも20wt%が存在することが予想されている。
沸点を備える香料成分、好ましくは300未満、好ましくは100から250℃の沸点を
備える香料成分が含まれる。
を有する香料成分をカプセル封入することも有益である。これらの、相当に低い沸点およ
び相当に低いLogPの材料は、「遅延ブルーミング」香料成分と呼ばれており、以下の
材料が含まれる:
アリルカプロエート、アミルアセテート、アミルプロピオネート、アニスアルデヒド、
アニソール、ベンズアルデヒド、ベンジルアセテート、ベンジルアセトン、ベンジルアル
コール、ベンジルホルメート、ベンジルイソバレレート、ベンジルプロピオネート、ベー
タガンマヘキセノール、ショウノウガム、レボ−カルボン、d−カルボン、シンナミック
アルコール、シンナミルホルメート、シス−ジャスモン、シス−3−ヘキセニルアセテー
ト、クミニルアルコール、シクラールC、ジメチルベンジルカルビノール、ジメチルベン
ジルカルビノールアセテート、エチルアセテート、エチルアセトアセテート、エチルアミ
ルケトン、エチルベンゾエート、エチルブチレート、エチルヘキシルケトン、エチルフェ
ニルアセテート、オイカリプトール、オイゲノール、フェンキルアセテート、フロールア
セテート(トリシクロデセニルアセテート)、フルテン(トリシクロデセニルプロピオネ
ート)、ゲラニオール、ヘキセノール、ヘキセニルアセテート、ヘキシルアセテート、ヘ
キシルホルメート、ヒドラトロピックアルコール、ヒドロキシシトロネラール、インドン
、イソアミルアルコール、イソメントン、イソプレギルアセテート、イソキノロン、リグ
ストラール、リナロール、リナロールオキシド、リナリルホルメート、メントン、メンチ
ルアセトフェノン、メチルアミルケトン、メチルアントラニレート、メチルベンゾエート
、メチルベンジルアセテート、メチルオイゲノール、メチルヘプテノン、メチルヘプチン
カーボネート、メチルヘプチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルフェニルカルビニ
ルアセテート、メチルサリチレート、メチル−N−メチルアントラニレート、ネロール、
オクタラクトン、オクチルアルコール、p−クレゾール、p−クレゾールメチルエーテル
、p−メトキシアセトフェノン、p−メチルアセトフェノン、フェノキシエタノール、フ
ェニルアセトアルデヒド、フェニルエチルアセテート、フェニルエチルアルコール、フェ
ニルエチルジメチルカルビノール、プレニルアセテート、プロピルボルネート、プレゴン
、ローズオキシド、サフロール、4−テルピネロール、α−テルピネロールおよび/また
はビリジン。
は、上述した遅延ブルーミング香料のリストからの4つ以上、好ましくは5つ以上、より
好ましくは6つ以上または7つ以上さえの異なる香料成分が該粒子内に存在することが想
定されている。
る。これらには、エッセンシャル油の成分、例えばクラリー・セージ、ユーカリ、ゼラニ
ウム、ラベンダー、メース抽出物、ネロリ、ナツメグ、スペアミント、ニオイスミレの葉
およびバレリアンを含む、香料製造においても使用される多数の成分が含まれる。本発明
によって、これらの材料は、身に付けられる、またはさもなければヒトの身体と接触させ
られる繊維製品(例えば、ハンカチーフおよびシーツや枕カバー)に移すことができる。
沈殿助剤を含む表面修飾は、粒子の外部の特性を修飾する。これらの材料を用いて得る
ことのできる1つの特別な利点は、粒子を所望の基質へより直接付着性にさせることであ
る。所望の基質には、セルロース誘導体(綿を含む。)、ポリエステル(ポリエステル繊
維製品の製造において使用されるポリエステルを含む。)およびタンパク質含有基質(例
えば、皮膚および毛髪)が含まれる。沈殿助剤は、好ましくは非加水分解性綿直接付着性
ポリマー、加水分解性綿直接付着性ポリマーおよびポリエステル直接付着性ポリマーから
選択される。
よい。好ましくは、多糖は、タマリンドガム(好ましくはキシログルカンポリマーからな
る。)、グアールガム、ローカストビーンガム(好ましくはガラクトマンナンポリマーか
らなる。)ならびに他の工業用ゴムおよびポリマーからなる群から選択され、タラ、コロ
ハ種子、アロエ、チーア、アマニ、オオバコ種子、マルメロ種子、キサンタン、ゲラン、
ウェラン、ラムサン(rhamsan)、デキストラン、カードラン、プルラン、スクレ
ログルカン、シゾフィラン、キチン、ヒドロキシアルキルセルロース、アラビナン(好ま
しくは、テンサイ由来)、脱分岐アラビナン(好ましくはテンサイ由来)、アラビノキシ
ラン(好ましくはライムギおよび小麦粉由来)、ガラクタン(好ましくはルピンおよびジ
ャガイモ由来)、ペクチンガラクタン(好ましくは、ジャガイモ由来)、ガラクトマンナ
ン(好ましくは、イナゴマメ由来、および低粘度および高粘度両方を含む。)、グルコマ
ンナン、リケナン(好ましくは、アイスランドゴケ由来)、マンナン(好ましくは、アイ
ボリーナット由来)、パキマン、ラムノガラクツロナン、アカシアガム、アガール、アル
ギネート、カラゲナン、キトサン、クラバン、ヒアルロン酸、ヘパリン、イヌリン、セロ
デキストリン、セルロース、セルロース誘導体およびこれらの混合物からなる群から選択
される。
糖は、好ましくはβ−1,4−結合主鎖を有する。
有するまた別のβ−1,4−結合多糖、例えばポリマンナン、ポリグルカン、ポリグルコ
マンナン、ポリキシログルカンおよびポリガラクトマンナンまたはこれらの混合物である
。より好ましくは、多糖は、ポリキシログルカンおよびポリガラクトマンナンからなる群
から選択される。最も好ましくは、沈殿助剤は、ローカストビーンガム、キシログルカン
、グアールガムまたはこれらの混合物である。
は加水分解性結合によってポリ多糖に共有結合した基によってより水溶性にさせるために
修飾されている多糖を含んでいる。好ましい基は、例えば、アセテート、プロパノエート
、トリフルオロアセテート、2−(2−ヒドロキシ−1−オキソプロポキシ)プロパノエ
ート、ラクテート、グリコレート、ピルベート、クロトネート、イソバレレートシンナメ
ート、ホルメート、サリチレート、カルバメート、メチルカルバメート、ベンゾエート、
グルコネート、メタンスルホネート、トルエン、スルホネートならびにフマル酸、マロン
酸、イタコン酸、シュウ酸、マレイン酸、コハク酸、酒石酸、アスパラギン酸、グルタミ
ン酸およびリンゴ酸の基およびヘミエステル基の内の1つ以上から個別に選択されてよい
。
好ましくはオキシエチレン、ポリオキシエチレン、オキシプロピレンもしくはポリオキシ
プロピレンセグメントを含む1つ以上の非イオン性親水性成分、およびテレフタレートセ
グメントを含む1つ以上の疎水性成分を有するポリマーが含まれる。典型的には、これら
の沈殿助剤のオキシアルキレンセグメントは、1から約400の重合度を有するが、より
高レベル、好ましくは100から約350、より好ましくは200から約300を使用で
きる。
シドテレフタレートのランダムブロックを有するコポリマーである。
チレングリコールに由来する10から15重量%のエチレンテレフタレート単位を90か
ら80重量%のポリオキシエチレンテレフタレート単位とともに含有するエチレンテレフ
タレート単位の繰返し単位を備えるポリエステルである。このクラスのポリマーの例には
、市販で入手できる材料ZELCON 5126(DuPont社製)およびMILEA
SE T(ICI社製)が含まれる。関連ポリマーの例は、US4702857の中に見
いだすことができる。
びオキシアルキレンオキシ繰返し単位を含む直接付着性直鎖状エステルオリゴマーならび
に該主鎖に共有結合した末端部分のスルホン化生成物である。これらのソイルリリース(
soil release)剤は、US4968451の中に十分に記載されている。こ
の他の適切なポリマーソイルリリース剤には、US4711730のテレフタレートポリ
エステル、US4721580のアニオン性でエンドキャップされたオリゴマーエステル
およびUS4702857のブロックポリエステルオリゴマー化合物が含まれる。
キャップされたテレフタレートエステルを開示しているUS4877896に記載のソイ
ルリリース剤もまた含まれる。
単位、オキシエチレンオキシおよびオキシ−1,2−プロピレン単位の繰返し単位を備え
るオリゴマーである。繰返し単位はオリゴマーの主鎖を形成し、好ましくは修飾されたイ
セチオネートエンドキャップを両端に備える。このタイプの特に好ましい沈殿助剤は、約
1のスルホイソフタロイル単位、5のテレフタロイル単位、約1.7から約1.8の比率
にあるオキシエチレンオキシおよびオキシ−1,2−プロピレンオキシ単位ならびに2エ
ンドキャップ単位のナトリウム2−(2−ヒドロキシエトキシ)−エタンスルホネートを
含んでいる。前記ソイルリリース剤は、さらに好ましくはキシレンスルホネート、クメン
スルホネート、トルエンスルホネートおよびこれらの混合物からなる群から選択される結
晶構造減少安定剤の約0.5重量%から約20重量%のオリゴマーもまた含んでいる。
、約5kDから約500kD、好ましくは10kDから500kD、より好ましくは20
kDから300kDの範囲内にある。
、好ましくは1:200から1:3の範囲内にあるようなレベルで存在する。
重合は、少なくとも2段階で発生する。これらの段階の早期には、ステップ成長重合に
よってシェルが形成される。このシェルは、後期に発生する連鎖成長反応のための試薬を
封入して含有している。
。
ず、第1段階の反応の進行を段階的に制御するために加えられる。
の条件には、十分に低い温度(熱活性化反応のため)または十分に低い光線(光活性化反
応のため)の条件が含まれる。
誘発するために(例えば、温度を上昇させる、または反応混合物を光線に曝露させること
によって)修飾される。
れ、およびステップ成長ポリマー成分が分散相および連続水相の間の界面に存在する方法
である。
る。水相は、さらに任意のジオール、アルコールまたはアミン架橋剤を含有していてよい
。
ステップ成長ポリマーのための他のコモノマーおよび任意の有益剤を含んでいる。
濃度を生じさせるレベルで存在してよいが、さらにまた「空の」粒子を形成し、引き続い
てこれらの粒子を内部領域内に吸着させることのできる有益剤に曝露させることもまた可
能である。
、また別のモノマーはまた別のシェル材料を形成し、該粒子の外側に追加の材料を結合さ
せるために加えることができる。
多数の乳化剤がエマルジョン重合において使用するために公知である。重合工程におい
て使用するための適切な乳化剤は、非イオン性界面活性剤、例えばポリビニルピロリドン
(PVP)、ポリエチレングリコールソルビタンモノラウレート(Tween 20)、
ポリエチレングリコールソルビタンモノパルミテート(tween 40)、ポリエチレ
ングリコールソルビタンモノオレエート(Tween 80)、ポリビニルアルコール(
PVA)およびポリ(エトキシ)ノニルフェノール、エチレンマレイン酸無水物(EMA
)コポリマー、Easy−Sperse(商標)(ISP Technologies社
製)、イオン性界面活性剤、例えばポリアクリル酸の部分的中和塩、例えばナトリウムも
しくはカリウムポリアクリレートまたはナトリウムもしくはカリウムポリメタクリレート
、Brij(商標)−35、Hypermer(商標)A60またはナトリウムリグノス
ルフェートおよびこれらの混合物を含むことができるがこれらに限定されない。
酸)、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリアルキレン−コ−カルボキ
シ無水物、ポリアルキレン−コ−マレイン酸無水物、ポリ(メチルビニルエーテル−コ−
マレイン酸無水物)、ポリ(プロピレン−コ−マレイン酸無水物)ポリ(ブタジエン−コ
−マレイン酸無水物)およびポリ(ビニルアセテート−コ−マレイン酸無水物)、ポリビ
ニルアルコール、ポリアルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールならびに
これらの混合物を含むことができるがこれらに限定されない。
エーテルスルフェートの塩(SLESを含む。)、アルキルおよびアルカリルスルホネー
トおよびスルフェート(LASおよびSDSを含む。)ならびにカチオン性第四級塩(C
TACおよびCTABを含む。)である。
アニオン性になるので、アニオン性界面活性乳化剤単独を用いて製造された粒子よりも生
地上に良好に沈殿する粒子を生成すると考えられる。さらに、非イオン性界面活性剤は、
安定性ミニエマルジョンの形成を促進できるように親水性であるのが好ましい。10モル
より多いエトキシル化を備えるアルコールエトキシレート、例えばSynperonic
A20(C1320EO)は、良好な結果を産生する。サンプルについてのDLSデー
タは、界面活性剤の濃度が上昇するにつれて粒径が小さくなることを示しており、これも
また有益である。好ましくは、非イオン性乳化剤対アニオン性乳化剤の比率は1:1より
大きく(即ち、非イオン性が過剰に存在する。)、総界面活性剤レベルは、重合混合物の
>3wt%でなければならない。
典型的には、共界面活性剤は、分散相中および結果として生じる粒子中に存在すること
になる。本発明において使用するために適切な共界面活性剤には、ヘキサデカン、セチル
アルコール、ラウロイルペルオキシド、n−ドデシルメルカプタン、ドデシルメタクリレ
ート、ステアリルメタクリレート、ポリスチレン、ポリデセン、鉱油、イソプロピルミリ
ステートC13−C15アルキルベンゾエートおよびポリメチルメタクリレートが含まれ
る。
を含んでいる。
くは1から15%、より好ましくは2から12.5%である。
任意の触媒が、エマルジョンの分散相中に存在してよい。これは、有益にもさらにイソ
シアネートと反応してポリウレアを形成する可能性がある第一級アミンへのイソシアネー
トの加水分解を最小限に抑える。この望ましくない反応は、本工程の終了時に残される過
剰なジオールを生じさせて、潜在的に悪臭物質の形成をもたらして架橋結合反応を妨害す
る可能性がある。
ノール、N,N’−ジメチルシクロヘキシルアミン、ビス−(2−ジメチルアミノエチル
)エーテル、N,N’−ジメチルアセチルアミン、ジアミノビシクロオクタン、第1スズ
オクトエートおよびジブチルスズジラウレート、1,3−ビス(ジメチルアミノ)ブタン
、ペンタメチルジエチレントリアミンならびにこれらの混合物を含むことができる。
上述したように、重合は、典型的には少なくとも2段階で発生する。早期の段階には、
シェルは、好ましくは、好ましい実施形態では約60℃未満、典型的には15から55℃
で行われる反応によって形成される。後期の段階には、内部領域は、約70℃より高い、
典型的には70から95℃の好ましい温度で重合させられる。
、1から3時間が各段階のために典型的である。
とき例えば、沈殿助剤の一部分を封入して「毛髪」が該沈殿助剤を含む「毛髪用」粒子を
生じさせるまた別のシェル材料の形成によって該沈殿助剤を該粒子の外面に結合させるた
めにまた別のシェル形成材料(例えばまた別のイソシアネートおよびコモノマー)が加え
られる。
であり、シェルは一般に粒子の質量の20wt%以上である。
る、いわゆる「ミニエマルジョン」重合である。十分に微細なエマルジョンは、超音波処
理および/または高剪断動的ミキサーもしくは静的ミキサーを含む広範囲の方法によって
得ることができる。ミニエマルジョン生成物は、優れた懸濁化特性を有する。
本発明の粒子を含む組成物は、(必要であれば)ホルムアルデヒドスカベンジャーを含
むことができる。EP1797947に開示されたホルムアルデヒドスカベンジャーは、
本発明の実施形態において使用できる。また別の実施形態では、ホルムアルデヒドスカベ
ンジャーは、重合の終了時に反応混合物の水相に加えることができる。
てこれを除去できるβ−ジカルボニル化合物、モノ−もしくはジ−アミド材料、アミンお
よび他の材料から選択される。
せる酸性水素を有する。
から市場で入手できる。))、エチルアセトアセテート(EAA(Eastman社から
市場で入手できる。))、N,N−ジメチレンアセトアミド(DMAA(Eastman
社から市場で入手できる。))、アセトアセトン、ジメチル−1,3−アセトンジカルボ
キシレート、1,3−アセトンジカルボン酸、マロン酸、レゾルシノール、1,3−シク
ロヘキサジオン、バルビツール酸、5,5−ジメチル−1,3−シクロヘキサンジオン(
ジメドン)、2,2−ジメチル−1,3−ジオキサン−4,6−ジオン(メルドラム(M
eldrum)酸)、サリチル酸、メチルアセトアセテート(MAA(Eastman社
から市場で入手できる。))、エチル−2−メチルアセトアセテート、3−メチル−アセ
トアセトン、ジメチルマロネート、ジエチルマロネート、1,3−ジメチルバルビツール
酸、レゾルシノール、フロログルシノール、オルシノール、2,4−ジヒドロキシ安息香
酸、3,5−ジヒドロキシ安息香酸およびマロンアミドである。この他の適切なβ−ジカ
ルボニルスカベージャーは、U.S.5,194,674およびU.S.5,446,1
95ならびにTomasino et al,Textile Chemist and
Colorist,vol.16,No.12(1984)に列挙されている。
することができる。
プロピレンウレア、カプロラクタム、グリコウリル、ヒダントイン、2−オキサゾリジノ
ン、2−ピロリジノン、ウラシル、バルビツール酸、チミン、尿酸、アラントイン、ポリ
アミド、4,5−ジヒドロキシエチレンウレア、モノメチロール−4−ヒドロキシ−4−
メトキシ−5,5−ジメチル−プロピルウレア、ナイロン2−ヒドロキシエチルエチレン
ウレア(SR−511;SR−512(Sartomer社))、2−ヒドロキシエチル
エチレンウレア(Hydrovance(National Starch社))、L−
シトルリン、ビオチン、N−メチルウレア、N−エチルウレア、N−ブチルウレア、N−
フェニルウレア、4,5−ジメトキシエチレンウレアおよびスクシンイミドである。
デヒドとの反応によってイミンを形成するアミンである。
)、アルギニン、リシン、アスパラギン、プロリン、トリプトファン、2−アミノ−2−
メチル−1−プロパノール(AMP);タンパク質、例えばカゼイン、ゼラチン、コラー
ゲン、ホエイタンパク質、大豆タンパク質およびアルブミン;メラミン、ベンゾグアナミ
ン、4−アミノ安息香酸(PABA)、3−アミノ安息香酸、2−アミノ安息香酸(アン
トラニル酸)、2−アミノフェノール、3−アミノフェノール、4−アミノフェノール、
クレアチン、4−アミノサリチル酸、5−アミノサリチル酸、メチルアントラニレート、
メトキシルアミンHCl、アントラニルアミド、4−アミノベンズアミド、p−トルイジ
ン、p−アニシジン、スルファニル酸、スルファニルアミド、メチル−4−アミノベンゾ
エート、エチル−4−アミノベンゾエート(ベンゾカイン)、β−ジエチルアミノエチル
−4−アミノベンゾエート(プロカイン)、4−アミノベンズアミド、3,5−ジアミノ
安息香酸および2,4−ジアミノフェノールが含まれる。
on Number 11/123,898およびU.S.6,261,483ならびに
Tomasino et al,Textile Chemist and Color
ist,vol.16,No.12(1984)に開示されている他のアミン。
−ジニトロフェンジルヒドラジンはホルムアルデヒドと反応してヒドラゾンを生じさせる
。この反応はpH依存性で可逆性である。他の好ましいアミンは、1,2−フェニレンジ
アミン、1,3−フェニレンジアミンおよび1,4−フェニレンジアミンの非限定的リス
トから選択することができる。
のアミンの例は、アニリン、ヘキサメチレン−ジアミン、ビス−ヘキサメチレントリアミ
ン、トリエチル−アミントリアミン、ポリ(プロピレンオキシド)トリアミンおよびポリ
(プロピレングリコール)−ジアミンを含むことができるが、これらに限定されない。
の実施形態において使用できる。これらはナトリウムバイサルファイト、ウレア、システ
イン、システアミン、リシン、グリシン、セリン、カルノシン、ヒスチジン、グルタチオ
ン、3,4−ジアミノ安息香酸、アラントイン、グリコウリル、アントラニル酸、メチル
アントラニレート、メチル4−アミノアベンゾエート、エチルアセトアセテート、アセト
アセトアミド、マロンアミド、アスコルビン酸、1,3−ジヒドロキシアセトン二量体、
ビウレット、オキサミド、ベンゾ−グアナミン、ピログルタミン酸、ピロガロール、メチ
ルガレート、エチルガレート、プロピルガレート、トリエタノールアミン、スクシンアミ
ド、チアベンダゾール、ベンゾトリアゾール、トリアゾール、インドリン、スルファニル
酸、オキサミド、ソルビトール、グルコース、セルロース、ポリ(ビニルアルコール)、
ポリ(ビニルアミン)、ヘキサンジオール、エチレンジアミン−N,N’−ビスアセトア
セトアミド、N−(2−エチルヘキシル)アセトアセトアミド、N−(3−フェニルプロ
ピル)アセトアセトアミド、リリアール、ヘリオナール、メロナール、トリプラール、5
,5−ジメチル−l,3−シクロヘキサンジオン、2,4−ジメチル−3−シクロヘキセ
ンカルボキサルデヒド、2,2−ジメチル−l,3−ジオキサン−4,6−ジオン、2−
ペンタノン、ジブチルアミン、トリエチレンテトラミン、ベンジルアミン、ヒドロキシシ
トロネロール、シクロヘキサノン、2−ブタノン、ペンタンジオン、デヒドロ酢酸、キト
サンおよび/またはこれらの混合物である。
トアセトアミドおよびこれらの混合物の内の少なくとも1つを含んでいる。最も好ましい
スカベンジャーは、ウレア、エチレンウレア、エチルアセトアミド、アセトアセトアミド
およびこれらの混合物からなる群から選択される。
a)少なくとも1つのポリウレタンシェル;
b)前記シェルの内部で、好ましくはアクリレートおよび/またはメタクリレートを含
むエチレン性不飽和種の連鎖成長重合によって形成される固体コア
を含む50ミクロン未満の平均径を有する粒子に在する。
ェルの外側の多糖沈殿助剤を含むことである。特に好ましい粒子は、50から500nm
の粒径を有する。以下でより詳細に記載するように、粒子は特に、皮膚の表面、毛髪また
は洗濯の処理のために意図される組成物に有益な用途を有するが、このとき該沈殿助剤は
処理される表面に直接付着性であるように選択される。
本発明の最終製品組成物は、任意の物理的形態、例えば固体、例えば粉末もしくは顆粒
、錠剤、固体の棒、ペースト、ゲルもしくは液体、特別には水性液体であってよい。
ルケア用組成物に組み込むことができる。粒子は、典型的には前記組成物中に全組成物の
重量の0.001%から10%、好ましくは0.005%から7.55%、最も好ましく
は0.01%から5%の濃度で含まれる。
繊維製品コンディショニング剤である。1つより多い有効成分を含めることができる。一
部の用途のためには、有効成分の混合物を使用できる。
ン性、両性および両性イオン性界面活性化合物およびこれらの混合物から選択できる界面
活性化合物(界面活性剤)を含有することができる。多数の適切な界面活性化合物を利用
することができ、文献、例えばSchwartz,Perry and Berchによ
る「Surface−Active Agents and Detergents」,
Volumes I and IIの中に十分に記載されている。使用できる好ましい界
面活性化合物は、石鹸ならびに合成非石鹸アニオン性および非イオン性化合物である。
キル鎖長を有する直鎖状アルキルベンゼンスルホネートを含有することができる。直鎖状
アルキルベンゼンスルホネートの濃度が、全組成物の重量で0wt%から30wt%、よ
り好ましくは1wt%から25wt%、最も好ましくは2wt%から15wt%であれば
好ましい。
含有することができる。適切なアニオン性界面活性剤は、当業者には周知である。例には
、第一級および第二級アルキルスルフェート、特にC8からC15第一級アルキルスルフ
ェート;アルキルエーテルスルフェート;オレフィンスルホネート;アルキルキシレンス
ルホネート;ジアルキルスルホスクシネート;および脂肪酸エステルスルホネートが含ま
れる。ナトリウム塩が一般に好ましい。
性界面活性剤には、第一級および第二級アルコールエトキシレート、特にアルコール1モ
ル当たり平均1から20モルのエチレンオキシドを用いてエトキシル化されたC8からC
20脂肪族アルコールおよびより好ましくはアルコール1モル当たり平均1から10モル
のエチレンオキシドを用いてエトキシル化されたC10からC15第一級および第二級脂
肪族アルコールが含まれる。非エトキシル化非イオン性界面活性剤には、アルキルポリグ
リコシド、グリセロールモノエーテルおよびポリヒドロキシアミド(グルカミド)が含ま
れる。
wt%から30wt%、好ましくは1wt%から25wt%、最も好ましくは2wt%か
ら15wt%であれば好ましい。
カチオン性または非イオン性であってよい。繊維製品コンディショニング剤化合物が主要
な洗濯洗剤組成物中で使用される場合、該化合物は、典型的には非イオン性であろう。リ
ンス相内で使用するためには、該化合物は、典型的にはカチオン性であろう。該化合物は
、本発明の粒子を含む完全に調製された組成物の重量で、例えば0.5%から35%、好
ましくは1%から30%、より好ましくは3%から25%の量で使用されてよい。
キルもしくはアルケニル長鎖を含む実質的水不溶性第四級アンモニウム材料、またはより
好ましくはC14以上の平均連鎖長を有する極性頭基および2本のアルキルもしくはアル
ケニル鎖を含む化合物である。好ましくは、繊維製品柔軟剤化合物は、C16以上の平均
連鎖長を各々が有する2本の長鎖アルキルもしくはアルケニル鎖を有する。最も好ましく
は、長鎖アルキルもしくはアルケニル基の少なくとも50%は、C18以上の連鎖長を有
する。繊維製品柔軟剤化合物の長鎖アルキルもしくはアルケニル基が大部分は直鎖状であ
れば好ましい。
アンモニウムクロライドおよびジ(硬化タローアルキル)ジメチルアンモニウムクロライ
ドは、市販で入手できるリンスコンディショナー組成物において広範に使用されている。
これらのカチオン性化合物の他の例は、「Surfactants Science S
eries」volume 34 ed.Richmond 1990,volume
37 ed.Rubingh 1991 and volume 53 eds.Cro
ss and Singer 1994,Marcel Dekker Inc.New
York」の中に見いだすことができる。
り高い、好ましくは35℃より高い、最も好ましくは45℃より高い連鎖溶融LβからL
αへの遷移温度を特徴とする。このLβからLαへの遷移は、Handbook of
Lipid Bilayers」,D Marsh,CRC Press,Boca R
aton,Florida,1990(137および337頁)において規定された示差
走査熱量測定法によって測定することができる。
の溶解度を有する繊維製品柔軟剤化合物であると規定されている。好ましくは、繊維製品
柔軟剤化合物は、1×10−4wt%未満、より好ましくは1×10−8未満から1×1
0−6wt%の溶解度を有する。
よって分子に結合された2つのC12−22アルキルもしくはアルケニル基を有する水不
溶性第四級アンモニウム材料であるカチオン性繊維製品柔軟剤化合物である。ジ(タロー
オキシルオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロライドおよび/またはこの硬化タロー
アナログは、このクラスの特に好ましい化合物である。
タノールアミン(以後は「TEAクアットと呼ぶ)に由来する化合物を含んでいる。適切
な材料は、例えば、N−メチル−N,N,N−トリエタノールアミンジタローエステルま
たはジ−硬化−タローエステル第四級アンモニウムクロライドもしくはメトスルフェート
である。市販で入手できるTEAクアットの例には、どちらも部分不飽和であるRewo
quat WE18およびRewoquat WE20(例、WITCO社)、完全飽和
しているTetranyl AOT−1(例、KAO社)、完全飽和しているStepa
ntex VP 85(例、Stepan社)が含まれる。
チオン性界面活性剤を含めることも可能である。使用できるカチオン性界面活性剤には、
一般式R1R2R3R4N+X−(式中、R基は長い、または短い炭化水素鎖、典型的に
はアルキル、ヒドロキシアルキルもしくはエトキシル化アルキル基であり、Xは対イオン
である。)の第四級アンモニウム塩(例えば、R1がC8−C22アルキル基、好ましく
はC8−C10またはC12−C14アルキル基であり、R2はメチル基であり、ならび
に同一もしくは相違していてもよいR3およびR4は、メチルもしくはヒドロキシエチル
基である化合物);およびカチオン性エステル(例えば、クロリンエステル)が含まれる
。
右される。繊維製品洗濯用組成物では、当分野の熟練の調製者には周知であるように、手
洗い製品および様々なタイプの洗濯機において使用することを目的とする製品のための様
々な界面活性剤系を選択することができる。
では、例えば繊維製品を手洗いするための組成物中では60wt%と高くてよい。繊維製
品の機械洗濯用の組成物中では、5から40wt%の量が一般に適切である。典型的には
、組成物は、重量で少なくとも2wt%、例えば2から60%、好ましくは15から40
%、最も好ましくは25から35%の界面活性剤を含んでいる。
、アニオン性非石鹸系界面活性剤、もしくは非イオン性界面活性剤または任意で石鹸とと
もにこれら2つの任意の適切な比での組み合わせを含有する。主要繊維製品洗濯用組成物
として使用する場合は、組成物は、一般に1つ以上の洗浄力ビルダーをさらに含有する。
組成物中の洗浄力ビルダーの総量は、典型的には組成物の重量で5から80wt%、好ま
しくは10から60wt%の範囲に及ぶ。
開示されたように、所望であればカルシウムカーボネートのための結晶化種子と組み合わ
せたナトリウムカーボネート;結晶および非晶質アルミノシリケート、例えばGB147
3201(Henkel社)に開示されたゼオライト、GB1473202(Henke
社)に開示された非晶質アルミノシリケートおよびGB1470250(Procter
& Gamble社)に開示された混合結晶/非晶質アルミノシリケート;ならびにE
P64514B(Hoechst社)に開示された層状シリケートが含まれる。無機ホス
フェートビルダー、例えばナトリウムオルトホスフェート、ピロホスフェートおよびトリ
ポリホスフェートもまた、本発明とともに使用するために適切である。
ートビルダーを含有する。ナトリウムアルミノシリケートは、一般には10から70重量
%(無水ベース)、好ましくは25から50wt%の最終製品調製物量で組み込むことが
できる。
れかであってよく、一般式:0.8 1.5Na2O.Al2O3.0.8 6SiO2
を有する。
のカルシウムイオン交換能力を有することが必要とされる。好ましいナトリウムアルミノ
シリケートは、1.5 3.5SiO2単位(上記の式内で)を含有する。非晶質および
結晶材料はどちらも、文献において十分に記載されているようにナトリウムシリケートと
ナトリウムアルミネートとの反応によって容易に調製することができる。適切な結晶性ナ
トリウムアルミノシリケートイオン交換洗浄力ビルダーは、例えばGB1429143(
Procter & Gamble社)の中で記載されている。このタイプの好ましいナ
トリウムアルミノシリケートは、周知の市販で入手できるゼオライトAおよびXならびに
これらの混合物である。
ゼオライト4Aであってよい。しかし、本発明の好ましい実施形態によると、本発明の組
成物中に組み込まれたゼオライトビルダーは、EP384070A(Unilever社
)に記載されて主張された最高アルミニウムゼオライトP(ゼオライトMAP)である。
ゼオライトMAPは、1.33を超えない、好ましくは0.90から1.33の範囲内お
よびより好ましくは0.90から1.20の範囲内のシリコーン対アルミニウム重量比を
有するゼオライトPタイプのアルカリ金属アルミノシリケートであると規定されている。
ルミニウム重量比を有するゼオライトMAPである。ゼオライトMAPのカルシウム結合
能力は、一般に無水材料1g当たり少なくとも150mgのCaOである。
ート、アクリル酸/マレイン酸コポリマーおよびアクリル酸ホスフィネート;モノマーポ
リカルボキシレート、例えばシトレート、グルコネート、オキシジスクシネート、グリセ
ロールモノ、ジ−およびトリスクシネート、カルボキシメチルオキシスクシネート、カル
ボキシメチルオキシマロネート、ジピコリネート、ヒドロキシエチルイミノジアセテート
、アルキルおよびアルケニルマロネートおよびスクシネート;ならびにスルホン化脂肪酸
塩が含まれる。このリストは、排他的であることは意図されていない。
で十分に調製された組成物中で適切に使用されるシトレート;および適切には0.5から
15wt%、好ましくは1から10wt%の量で使用されるアクリル酸ポリマー、より特
別にはアクリル酸/マレイン酸コポリマーである。
形で存在する。
品洗濯用組成物は、望ましくはペルオキシ漂白化合物、例えば、水溶液中で過酸化水素を
産生できる無機過酸塩もしくは有機ペルオキシ酸を含有することができる。
び無機過酸塩、例えばアルカリ金属ペルボレート、ペルカーボネート、ペルホスフェート
、ペルシリケートおよびペルスルフェートが含まれる。好ましい無機過酸塩は、ナトリウ
ムペルボレート一水和物および四水和物ならびにナトリウムペルカーボネートである。
ペルカーボネートである。ナトリウムメタボレートおよびナトリウムシリケートを含む保
護コーティングを有するナトリウムペルカーボネートは、GB2123044B(Kao
社)に開示されている。
、好ましくは0.5から25wt%の量で存在する。ペルオキシ漂白化合物は、低い洗浄
温度での漂白作用を改良するために漂白活性剤(漂白前駆体)と結び付けて使用できる。
漂白前駆体は、適切には0.1から8wt%、好ましくは0.5から5wt%の量で存在
する。
びpernoanoic acid前駆体である。本発明において使用するために適切な
特に好ましい漂白前駆体は、N,N,N’,N’−テトラセチルエチレンジアミン(TA
ED)およびナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホネート(SNOBS)である。
US4751015およびUS4818426(Lever Brothers社)なら
びにEP402971A(Unilever社)に開示された新規な第四級アンモニウム
およびホスホニウム漂白前駆体、ならびにEP284292AおよびEP303520A
(Kao社)に開示されたカチオン性漂白前駆体もまた重要である。
このような過酸の例は、US4686063およびUS5397501(Unileve
r社)の中に見いだすことができる。好ましい例は、EPA325288、EPA349
940、DE3823172およびEP325289の中に記載されたイミドペルオキシ
カルボン酸のクラスの過酸である。特に好ましい例は、フタルイミドペルオキシカプロン
酸(PAP)である。このような過酸は、適切には0.1から12wt%、好ましくは0
.5から10wt%で存在する。
てもよい。適切な漂白安定剤には、エチレンジアミンテトラアセテート(EDTA)、ポ
リホスホネート、例えばDequest(商標)および非ホスフェート安定剤、例えばE
DDS(エチレンジアミンジスクシン酸)が含まれる。これらの漂白安定剤は、さらにま
た低濃度の漂白種または非漂白種を含有する最終製品における特に染み抜きのために有用
である。
トを場合により漂白活性剤とともに)、およびEP458397A、EP458398A
およびEP509787A(Unilever社)に記載されて主張された遷移金属漂白
触媒を含んでいる。
きるが、これは例えば粒子内への香料成分のカプセル封入が香料成分もしくは他の有益剤
へある程度の保護を提供するからである。
セルラーゼ、オキシダーゼ、ペルオキシダーゼおよびリパーゼが含まれる。好ましいタン
パク質分解酵素(プロテアーゼ)は、加水分解反応における繊維製品の染みにおけるよう
に存在する場合は染みのタンパク質のタイプを分解または変化させる触媒的活性タンパク
質材料である。これらは、任意の適切な起源、例えば植物、動物、細菌または酵母起源の
材料であってよい。
質分解酵素またはプロテアーゼは、入手することができ、本発明において使用できる。適
切なタンパク質分解酵素の例は、B.Subtilis(サブチリス)の特定の菌株B.
licheniformis(リケニホルミス)から入手されるサブチリシン、例えばG
enencor International N.V.社、オランダ国デルフト)によ
って供給される市販で入手できるサブチリシンであるMaxatase(商標)およびN
ovozymes Industri A/S社(デンマーク国コペンハーゲン)によっ
て供給されるAlcalase(商標)である。
から得られ、例えばNovozymes Industri A/S社から登録商標のE
sperase(商標)およびSavinase(商標)を付けて市販で入手できるプロ
テアーゼである。これらや類似の酵素の調製は、GB1243785に記載されている。
他の市販のプロテアーゼは、Kazusase(商標)(Showa Denko社、日
本国から入手可能)、Optimase(商標)(Miles Kali Chemie
社、独国ハノーバー)およびSuperase(商標)(Pfizer社、米国から入手
可能)である。
された生成物中で使用される。しかし、任意の適切な物理的形態の酵素を使用できる。有
益には、本発明の組成物では、有益剤、特に酵素に感受性である香料成分を使用できるが
、これは例えば粒子内の香料成分(または他の有益剤)のカプセル封入が香料成分(また
は他の有益剤)へある程度の保護を提供するからである。
くはナトリウムカーボネートを含有することができる。ナトリウムカーボネートは、十分
に調製された生成物中で適切には1から60wt%、好ましくは2から40wt%の範囲
の量で存在してよい。しかし、ナトリウムカーボネートをほとんどまたは全く含有してい
ない組成物もまた、本発明の範囲内に含まれる。
ると、典型的には主要洗濯用洗剤のために洗浄液の7から10.5のpHを生じさせる。
次に該スラリーを介して処理するためには適合しないこれらの成分をスプレーする、また
は後投与することによって調製される。熟練の洗剤調製者であれば、困難を伴わずにいず
れの成分を該スラリー内に含めるべきか、および含めるべきではないかを決定することが
できる。本発明の香料粒子は、後投与によって加えることが特に有用である。
00g/リットルのバルク密度を有する。特に好ましい組成物は、少なくとも650g/
リットル、より好ましくは少なくとも700g/リットルのバルク密度を有する。
合および造粒のいずれかによって調製できる;どちらの場合も有益には高速ミキサー/造
粒機を使用できる。高速ミキサー/造粒機を使用する工程は、例えば、EP340013
A、EP367339A、EP390251AおよびEP420317A(Unilev
er社)に開示されている。
序で必須成分およびこれらの任意の成分を混合する工程によって調製できる。本発明によ
る液体組成物は、さらにまた従来型液体洗剤に比較して低濃度の水を含有することを意味
するコンパクト形にあってもよい。
variant addition)」を特徴とする製品を製造するための工程に特に適
合する。
参照してより詳細に説明する。
有益剤
香料は、複雑な分子の混合物である傾向がある。これらの実施例のためには、他に特に
記載しない限り、単純化した再現性のモデル香料を使用した。モデル香料は、トップノー
ト、ミドルノートおよびベースノートに関連する3つの組成物に分けられる。
全てのミニエマルジョン合成について、一般的方法に従った;典型的な例は以下のとお
りである。
ポリ(フェニルイソシアネート)(3.86g)−ステップ成長重合のための架橋剤;
イソホロンジイソシアネート(8.05g)−ステップ成長重合のためのコモノマー;
トップノート香料(3.2g)−有益剤(存在する場合);
ジブチルスズジラウレート(0.088g)−触媒;
ヘキサデカン(1.23g)−共界面活性剤;
メチルメタクリレート(8.32g)−連鎖成長重合のためのモノマー;
2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(0.083g)−連鎖成長重合のためのフリ
ーラジカル開始剤;
ナトリウムドデシルスルフェート(1.23g)−乳化剤;
1,1,1−トリス(ヒドロキシメチル)プロパン(1.52g)−ステップ成長ポリ
マーのための架橋剤1,6−ヘキサンジオール(4.28g)−ステップ成長重合のため
のコモノマー;
ながら3分間にわたり混合した。
55℃の外部温度および200rpmで3時間にわたり撹拌した。
らない。最終固体含量を重量分析によって決定した。
1.1%のLBG/キシログルカンは、1gのポリ(サッカリド)を99gの沸騰水中
へホモジナイザーを用いて12,000rpmで2分間撹拌することで溶解させることに
よって調製する。
。
中で0.096g)およびメチルアクリレート(1.01g)を加える。
び30%の過酸化水素(0.09g)を加える。
1.1%PET−POETは、1gのポリマーを99gの沸騰水中へホモジナイザーを
用いて12,000rpmで2分間撹拌しながら溶解させることによって調製する。
。
。
ウレート(0.03g)を滴下し、さらに55分間撹拌する。
、80℃に加熱し、2時間撹拌する。
。
洗浄実験では、粒子沈殿を以下のとおりに濁度によって測定した:
a)ストック液の調製:
・界面活性剤ストック:(10g/L、50:50のLAS:A7)は、脱イオン水中
に直鎖状アルキルベンゼンスルホネート(9.09g、LAS(55%活性))およびS
ynperonic A7(5g)を計1リットルへ溶解させることによって調製した。
よび炭酸水素ナトリウム(2.4195g)を脱イオン水中に計1リットルへ溶解させる
ことによって調製した。
基本バッファーストック(10ml)および界面活性剤ストック(10ml)を500
mlのLinitestポットに加え、80mlの脱イオン水を加えてpH10.5で緩
衝して1g/Lの界面活性剤(50:50、LAS:A7)を含有する洗浄液を生成した
。
.04g(洗浄液上で400ppm)のポリマー粒子:未修飾カプセルを各々洗浄液を
含有するlinitestポットに加え、確実に混合するためにわずかに撹拌した。洗浄
は各サンプルについて2回ずつ実施し、結果を平均化した。5mlのアリコートを各々か
ら取り出し、400nmでの吸光度を1cmのキュベットを使用して記録した。この吸光
度値は、模擬洗浄工程前の洗浄液中の100%粒子を表している。
20cm×20cmの1片の非蛍光綿(または必要に応じて編みポリエステル)を洗浄
液およびポリマー粒子を含有する各linitestポット内に配置し、このポットを密
封した。
。この装置は、国際標準試験仕様のための要件を遵守するように設計および構築されてい
る。この装置は、特に洗浄液対布地の低い比率が使用される場合に小規模の洗浄および染
み抜き試験のために使用される。
は、40rpmの単一回転速度を有する。キャリアは、12個の500mlスチール製容
器に適応することができ、100℃までの温度で作動させることができる。
。タンクの基部にある永久サーモスタット制御管状加熱素子が浴液を必要な温度へ加熱す
る。ステンレススチール構造全体は、ギア付きモータによって駆動される回転水平キャリ
ア上に取り付けられている試料容器への効率的な熱伝達を保証する。キャリアの回転運動
は、液体を連続動作で容器の一端から他方の端へ液体を「投げる」。この運動は、機械的
洗浄工程を模擬し、追加の機械的作用はスチール製ボールベアリングもしくはディスクを
使用することによって得ることができる。
模擬するために40℃で45分間回転させた。
述のように1cmキュベットを使用して400nmでの吸光度を測定した。初期検量線の
内挿から、洗浄後に洗浄液に残留している粒子の濃度を決定することができたので、そこ
で布地上に沈殿した(洗浄沈殿)の濃度を差によって決定することができた。
25mlの脱イオン水を加えた。Linitester浴水を排水し、ポットをクレード
ルに取り付け、すすぎ手順を模擬するために周囲温度(約20℃)で10分間回転させた
。次に布地を取り出し、手で絞った。すすぎ液の5mlアリコートを取り出し、400n
mでの吸光度を決定した。上述のように初期校正プロットの内挿はすすぎ中に布地から取
り除かれた粒子濃度を決定することを可能にしたので、すすぎ前に沈殿した初期濃度との
比較によって、布地からの消失パーセンテージを決定することができた。この手順は、第
2回および第3回のすすぎからの消失を模擬して決定するためにさらに2回繰り返した。
の香料残留は、粒子をモデル洗濯用洗剤調製物中に配置し、経過時間後に遊離したまま残
留している香料の比率を決定することによって決定する。界面活性剤基剤中の香料含量の
減少は、比色アッセイによって決定した。
ニルイソシアネート)または1,1,1−トリス(ヒドロキシル−メチル)プロパン上の
パーセンテージを意味する。残留物は、二官能鎖延長分子、つまりイソホロンジイソシア
ネートまたは1,6−ヘキサンジオール上に存在する。
洗剤基剤に加えた。これらの材料を次に1、5および8日後に、どの位の香料が粒子内に
吸収されていたかを決定するために分析した。ブランク測定は、粒子自体からの反応がな
いことを保証するために実施し、T=0測定値は、基剤にミニエマルジョン粒子の代わり
に水を加えることによって調製した。
ける総合的増加は、架橋剤の濃度の増加とともに観察された。最高架橋剤濃度では、およ
そ35%の香料が吸着されている。
表に提示した一連の様々なフリーラジカルモノマーを用いて調製した。
体洗剤基剤に加えた。これらの材料を次に1、5および8日後に、どの位の香料が粒子内
に吸収されていたかを決定するために分析した。粒子自体からの反応がないことを保証す
るためにブランク測定を実施し、T=0測定値は粒子の代わりに基剤へ水を加えることに
よって調製した。
収した。最初にこの結果は、高度に架橋した粒子はフレグランスが浸透するのは困難であ
ると予想されるので、驚くべきことであると思われた。しかしこれらの材料からの漏出機
構は動的に制御されるのではなくむしろ熱力学的に制御されることを前提にすると、遊離
香料の濃度は、遊離香料から出発する系由来であり、同一の空粒子と一緒に分注されるの
で、カプセル封入香料からの濃度と同一でなければならない。
プ成長ポリマーであり、形成された界面重合によって形成される。この実施例2では、連
鎖成長重合によって形成されたコアもまた存在する。実施例2の結果を実施例1と比較す
ると、はるかに低い濃度の遊離香料はコアを含む粒子により吸着されないまま残されたこ
とを見て取ることができる。
度パラメーター差分値(ΔSP)が低いほどフレグランスは該コアモノマーとより適合性
である。これはより低濃度の遊離香料をもたらし、そこでアッセイが実施されるときによ
り低い比色分析反応をもたらす。これはより低い吸収値に変換される。溶解度パラメータ
ーと遊離フレグランスとの間の相関を見いだすことができる。
ーター材料は最高濃度の遊離香料を示す。
て変化すると理解することができる。以下の表は、コアモノマーの性質の変化が溶解度パ
ラメーターに及ぼす作用を示している。
リレートコアモノマーはスチレンより良好に機能したことを見て取ることができる。
ポリ(ウレタン))シェルの比率をどのように変化させることができるかを示している。
これは、コア内に吸収できるフレグランスのレベルに影響を及ぼすであろう。この実施例
は、存在するブチルメタクリレート(BMA)の濃度を変化させることが香料吸収に及ぼ
す作用を示している。
が比例して減少するにつれて吸着される香料の量が増加することは明らかである。
及ぼさないことを示唆している。2から8モル%へ増加させると、遊離香料の濃度は2倍
になり、これは粒子が香料を吸着しにくくなることを示唆している。
ついても示している。加えられた香料の60%超は、第1日後に粒子内に吸着されている
。
沈殿助剤の添加
メチルアクリレートをこの開始速度のためにグラフト化沈殿助剤のモノマーとして使用
したが、伝播および水溶度はこの目的のために最も適合している。ポリ(ウレタン)縮合
重合反応を使用してPET−POETポリマーをポリ(ウレタン)シェルにグラフト化さ
せた。これは、ポリマーがカプセル封入物に物理的に吸収されることを可能にするために
最初にPET−POETの溶液をカプセル封入スラリーへ加えることによって達成した。
次にPET−POETは、イソシアネートおよびジオールの添加によって永久的に付着さ
せた。
たことを示している。
表に提示した一連の様々なフリーラジカルモノマーを用いて調製した。
香料濃度は0.5%となった。これらの材料を次に1、5および8日後に、どの位の香料
が粒子から基剤内に漏出していたかを決定するために分析した。
度パラメーター差分値(ΔSP)が低いほどフレグランスは該コアモノマーとより適合性
である。これはより低濃度の遊離香料をもたらし、そこでアッセイが実施されるときによ
り低い比色分析反応をもたらす。これはより低い漏出値に変換される。溶解度パラメータ
ーと遊離フレグランスとの間の相関を見いだすことができる。
ーター材料は最高濃度の遊離香料を示す。
Claims (7)
- 粒子を得る方法であって、
a)下記を含む分散非水相:
i)適切な第2コモノマーとステップ成長重合ができる第1コモノマー、
ii)配合しても良い有益剤であって、フレーバーおよびフレグランス、酵素、消泡剤、蛍光剤、陰影染料および/または顔料、コンディショニング剤、サンスクリーン剤、セラミド、酸化防止剤、還元剤、金属イオン封鎖剤、カラーケア添加物、光退色剤、潤滑剤、不飽和油、皮膚軟化剤または保湿剤ならびに抗菌剤から選択される有益剤、
iii)連鎖成長重合ができる少なくとも1つのモノマー、および
iv)第1および第2コモノマーがステップ成長重合を受ける条件では有意に活性ではないラジカル開始剤
並びに下記を含む連続水相:
i)水、
ii)乳化剤、
iii)第1コモノマーと反応し、ポリウレタンまたはポリウレアを形成するための第2コモノマー
を有するエマルジョンを提供する工程、
b)前記エマルジョンをステップ成長重合は発生するが、連鎖成長重合は発生しない条件で維持する工程、および続いて、
c)前記エマルジョンを連鎖成長重合が進行する条件で維持する工程
を含む、前記方法。 - 前記少なくとも1つの連鎖成長重合が可能なモノマーが、エチレン性不飽和のモノマーを含む、請求項1に記載の方法。
- 前記ステップ成長重合反応が、イソシアナートモノマーを含む、請求項1に記載の方法。
- 前記連鎖成長重合反応が、ラジカル重合反応である、請求項1から3のいずれか一項に記載の方法。
- タンパク質、セルロース、ポリエステルもしくはポリアミド表面に直接付着性である沈殿助剤を、前記方法の終了時に向かって水相に添加することを含む、請求項1から4のいずれか一項に記載の方法。
- 前記エマルジョンが有益剤を含み、該有益剤が疎水性有益剤である、請求項1から5のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項1から6のいずれか一項に記載の方法であって、
i)イソシアネート、アルコールもしくはアミン官能基を有する二官能より大きい官能剤、および/または
ii)単官能より大きいビニルモノマー、
に由来する少なくとも一つの架橋剤を、前記エマルジョンがさらに含む、前記方法。
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