MX2013000430A - Particula de suministro de mejoradores, proceso para preparar particula, composiciones que comprenden particulas y metodo para tratar sustratos. - Google Patents

Particula de suministro de mejoradores, proceso para preparar particula, composiciones que comprenden particulas y metodo para tratar sustratos.

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Abstract

La invención proporciona una partícula de suministro de agente mejorador que tiene un diámetro promedio de menos de 50 micrómetros que comprende: por lo menos una cubierta formada por reacción de polimerización de crecimiento en etapas, que preferiblemente involucra un monómero de isocianato, de manera más preferible un uretano y/o una urea, dentro de la cubierta por lo menos una región formada por reacción de polimerización de crecimiento en cadena (preferiblemente una polimerización por radicales libres) la cual no involucra un isocianato, c) opcionalmente, un agente mejorador dentro de la cubierta y/o un auxiliar de deposición fuera de la cubierta. La invención proporciona además un proceso para la preparación de estas partículas en donde la cubierta se forma antes de la polimerización de crecimiento en cadena de por lo menos una región interior de la cubierta, preferiblemente forma la cubierta a una temperatura a la cual se inhibe la reacción de crecimiento en cadena. La invención proporciona además productos formulados completos, preferiblemente líquidos y geles los cuales contienen las partículas de suministro del agente mejorador y un método para tratar sustratos utilizando estos productos.

Description

PARTICULA DE SUMINISTRO DE MEJORADORES, PROCESO PARA PREPARAR PARTICULA, COMPOSICIONES QUE COMPRENDEN PARTICULAS Y METODO PARA TRATAR SUSTRATOS Campo de la Invención La. presente invención se relaciona con el suministro de partículas, que opcionalmente comprenden agentes me oradores y/o auxiliares de deposición a sustratos, con procesos para la manufactura de las partículas y la manufactura y uso de formulaciones que comprenden las mismas. Se describirá específicamente en la presente con referencia a composiciones de tratamiento de ropa para lavar pero tiene otras aplicaciones, más amplias.
Antecedentes de la Invención Muchas formulaciones caseras y de cuidado personal buscan suministrar los denominados agentes mejoradores a sustratos tales como prendas de vestir, pelo y piel. La encapsulación del agente mej orador en partículas se ha propuesto como un medio para mejorar el suministro lo cual resulta útil debido, a lo costoso de algunos agentes mejoradores. Por sí mismo, el suministro de partículas también puede ser útil cuando las partículas, incluso en ausencia de agentes mejoradores específicos, confieren una mejora.
Estas partículas pueden comprender polímeros y se Ref. No. 237861 conocen muchos tipos diferentes de polimerización. En la presente descripción se realizará una distinción entre polimerización de crecimiento en etapas y polimerización de crecimiento en cadena. Esta es la distinción de mecanismo de reacción bien establecida por Paul Flory en 1953 (véase Paul J. Flory, "Principies of Polymer Chemistry" , Cornell University Press, 1953, p. 39. ISBN 0801401348).
Para propósitos de la presente descripción, un polímero de crecimiento en cadena es un polímero el cual es formado por una reacción en la cual los monómeros se unen vía rearreglo (por ejemplo de enlaces insaturados y típicamente vinílicos o por una reacción de abertura de anillo) sin la pérdida de átomo o molécula alguno. Los polímeros de crecimiento en cadena crecen en una sola dirección desde un extremo de la cadena únicamente y habitualmente se utiliza un iniciador. En la polimerización de crecimiento en cadena es habitual que una vez que el crecimiento en un extremo de la cadena ha finalizado, el extremo se vuelve no reactivo.
Un ejemplo de un tipo de polimerización de crecimiento en cadena es la reacción de polimerización por radicales libres, por ejemplo la polimerización bien conocida de estireno (vinilbenceno) en presencia de peróxido de benzoilo (como iniciador de radicales) para producir poliestireno . De manera similar, se puede utilizar cloruro de aluminio para iniciar la polimerización de isobutileno para formar caucho sintético. Otros ejemplos incluyen las reacciones de polimerización de acrilatos o metacrilatos .
Un polímero de crecimiento en etapas es un polímero cuya cadena se está formando en el momento por la reacción de monómeros polifuncionales para formar oligómeros cada vez mayores. El crecimiento se produce a través de la matriz y la concentración de mónómero desciende rápidamente en las etapas iniciales de la reacción. No se necesita iniciador para una polimerización de crecimiento en etapas y los extremos de la cadena en crecimiento generalmente permanecen activos en todo momento. Típicamente (aunque no siempre), en el proceso de polimerización se elimina una molécula pequeña, la cual con frecuencia es agua.
Un ejemplo, de polimerización de crecimiento en etapas es la formación de poliéster por la reacción de ácidos dicarboxílicos y glicoles con eliminación de agua. Otro ejemplo es la polimerización de fenol y formaldehído para producir "baquelita" . Otras reacciones de polimerización de crecimiento en etapas bien conocidas son la formación de poliésteres, poliuretanos , poliureas, poliamidas y poliéteres.
Debe hacerse notar que la polimerización de crecimiento en cadena y la denominada "polimerización de adición" son conceptos diferentes . La polimerización de adición es cuando el producto de reacción es únicamente un polímero. Esto puede contrastarse con la "polimerización por condensación" en donde también se produce una molécula pequeña (el "condensado" ) . Por ejemplo, el poliuretano se produce por polimerización de adición de compuestos (di) isocianato (R-N-=C=0) con compuestos (di)hidroxi (HO-R) para formar el enlace uretano/carbamato (R-NH-CÓ-O-R) , pero el mecanismo de reacción es de crecimiento en etapas en vez de crecimiento en cadena y existe un rearreglo molecular sin eliminación de una molécula pequeña.
Tanto el crecimiento en cadena como el crecimiento en etapas se ha utilizado para preparar partículas por polimerización en las cuales parte de los componentes están presentes en la fase dispersa de una emulsión1.' En el caso de crecimiento en cadena, la totalidad de los componentes pueden estar presentes en gotitas de la fase dispersadas la cual, una vez iniciada, reacciona internamente para formar una partícula. En el caso de crecimiento en etapas, los componentes pueden estar presentes tanto en la fase dispersada como en la continua para reaccionar en la superficie de la fase dispersada para formar una "cubierta" en el límite.
En el documento de E.U.A. 2009/312222 se preparan partículas utilizando lo que se denomina polimerización en "mini-emulsión", para proporcionar una partícula con' un tamaño de aproximadamente 30 a 500 nm. El polímero comprende unidades derivadas de monómeros que son capaces de experimentar polimerización . por radicales libres de crecimiento en cadena. El documento GB 2432851 describe partículas, derivadas de monómeros que son capaces de experimentar polimerización por radicales libres.
El documento GB 2432850 describe partículas de núcleo/cubierta en las cuales tanto el núcleo como la cubierta comprenden unidades monoméricas las cuales se derivan de monómeros que son capaces de experimentar polimerización por radicales libres.
La polimerización en emulsión también se ha realizado utilizando reacciones de crecimiento en etapas. El documento de E.U.A 4622267 describe una técnica de polimerización interfacial para preparación de microcápsulas. El documento de E.U.A. 2002/169233 describe un proceso de polimerización interfacial en donde una pared de microcápsula de una poliamida, una resina epóxica, un ppliuretano, una poliurea o similar se forman en el límite entre dos fases . El material del núcleo inicialmente se disuelve en un disolvente y se agrega un diisociartato alifático soluble en la mezcla disolvente. Subsecuentemente, se agrega una sustancia que no es disolvente para el diisocianato alifático hasta que justo se alcanza el punto de turbidez. Esta fase orgánica después se emulsifica en una solución acuosa y se agrega una amina reactiva a la fase acuosa. La amina difunde I hacia el límite, en donde reacciona con el diisocianato para formar cubiertas de poliurea poliméricas.
Se han propuesto microcápsulas en! las cuales el material de pared comprende a tanto un polímero de crecimiento en etapas como, un polímero de crecimiento en cadena . I El documento de E.U.A. 2005/0Í53839 describe microcápsulas para uso en la producción de materiales de registro termosensibles de color múltiple que tengan paredes de poliuretano o poliurea. La pared de polímero incluye (por medio de un enlace covalente) un polímero que se obtiene por polimerización por radicales de por lo menos un monomero í de vinilo adicional que comprende | un polieter.
Preferiblemente las materias primas para las paredes son los diisocianatos . Debe hacerse notar que el polímero de vinilo se incluye en la pared, en vez de estar encerrado en la misma.
El documento EP 2204155 describe microcápsulas de fragancia núcleo-cubierta friables, a prueba de fugas las i cuales tienen cubierta de melamina-formaldehído (polímero de crecimiento en etapas) en las cuales el núcleo opcionalmente puede comprender, entre otras posibilidades:, ingredientes liposolubles orgánicos de alta densidad los cuales se pueden preparar por cualquier medio convencional tal como polimerización por radicales de monómeros insaturados tales como monómeros vinílieos o acrílicos (los cuales son I i polímeros de crecimiento en cadena) . De manera alternativa, los polímeros se pueden preparar por reacciones de condensación tales como las que resultan en poliéteres o póiiésteres (los cuales son polímeros de crecimiento en etapas) . La fragancia comprende por lo menos un material de fragancia cíclico. El motivo para la inclusión de estos materiales de alta densidad preformados es hacer coincidir la densidad de las microcápsulas con la de la composición en la cual se utilizan para evitar separación.
. El documento WO 2010/051293 (Lubrizol, 2010) describe una dispersión de partículas híbridas que tienen un número promedio de tamaño de partícula inferior a 5 micrómetros (preferiblemente menor a 200 nm) . Las partículas comprenden una "cubierta" de poliuretano y un "núcleo" de un copolímero acrílico. Las partículas se obtienen al combinar todos los ingredientes necesarios para formar el poliuretano (poliol, diol, diisocianato) y el copolímero acrílico (por ejemplo, MMA, nBA) ; las partículas de poliuretano que se obtienen se neutralizan y el poliuretano neutralizado se dispersa en agua. Mediante adición de un iniciador por radicales se forma el copolímero acrílico. Los monómeros reticulados también se pueden utilizar (por ejemplo, metacrilato de alilo) . El copolímero híbrido de poliuretano/acrílico se utiliza en composiciones del cuidado personal o en aplicaciones textiles y se puede cargar con fragancias.
El documento de E.U.A. 2002/058732 (Mistry, 2002) describe una composición particulada que comprende partículas que tienen un núcleo dentro de una cubierta. El núcleo comprende un polímero hidrofóbico formado de ésteres de alquilo hidrofóbicos de ácido (met) acrílico; la cubierta se forma por reacción de policondensación interfacial y comprende una membrana semi-permeable alrededor del núcleo (por ejemplo, poliamida) . Las partículas tienen un promedio de diámetro de partícula de 0.5 a 30 micrómetros .
El documento de E.U.A. 3516941 ( atson, 1970) describe la preparación de partículas (microcápsulas) que tienen un tamaño de partícula de 25 micrómetros o menos, las partículas tienen una cubierta de una resina sintética no termoplástico insoluble en agua de tipo aminoplástica y un material de relleno insoluble en agua (por ejemplo, acrilato de aceite fusel polimerizado) .
Un encapsulado eficaz para un agente mejorador, por ejemplo un agente mej orador tal como perfume, debe tener las siguientes propiedades: • Debe tener una carga objetivo de 20% p/p de agente mejorador o mejor, y deber ser fácil de cargar; • debe minimizar la fuga del agente mej orador en un producto durante la elaboración y en el almacenamiento; « no debe requerir modificación de la formulación a granel, por ejemplo, al requerir la presencia de sistemas estructurantes y/o de suspensión; • idealmente, el encapsulado debe depositarse bien sobre los sustratos; · el encapsulado debe controlar la liberación del agente me orador.
Breve Descripción de la Invención Ahora hemos determinado que las partículas mejoradas que comprenden una cubierta la cual comprende un polímero de crecimiento en etapas (por ejemplo, un polímero basado en isocianato) y por lo menos una región interior a la cubierta la cual comprende un polímero de crecimiento en cadena (por ejemplo un poli (met) acrilato) . La cubierta se puede formar por polimerización interfacial y la región interior por polimerización por radicales. Ventajosamente, el polímero el cual comprende la cubierta se forma antes que el polímero "interno" .
En consecuencia, la presente invención proporciona una partícula que tiene un diámetro promedio de menos de 50 micrómetros que comprende: a) por lo menos una cubierta formada por una reacción de polimerización de crecimiento en etapas, b) interior a la cubierta, por lo menos una región formada por reacción de polimerización de crecimiento en cadena la cual no involucra un isocianato, y c) un agente mej orador interior a la cubierta y una modificación de superficie exterior a la cubierta.
Las partículas tienen una región interior, típicamente, formando un "núcleo" el cual proporciona un depósito para el agente mejorador y una "cubierta" la cual protege al agente mejorador y regula el flujo del agente mej orador dentro y fuera del núcleo. De esta manera, la partícula puede ser una barrera que controle la distribución termodinámica (en vez de cinética) del agente mej orador entre la región interior y otras partes . Esto es particularmente útil cuando se requiere la adición en una etapa posterior de perfume como las partículas y el perfume puede ser dosificado dentro del producto por separado.
Típicamente, la reacción de polimerización de crecimiento en etapas utilizada para formar la cubierta no es una polimerización por condensación y, de manera más preferible, involucra un monómero de isocianato, de manera más preferible un uretano y/o una urea. Los monómeros de isocianato son reactivos, permiten una alta conversión de monómero y forman una cubierta vitrea robusta la cual puede sobrevivir el secado y otros procesamientos . Como se indica en lo anterior, los monómeros de isocianato reaccionan por medio de un mecanismo de crecimiento en etapas pero se les clasifica como un polímero de adición en virtud de que no se elimina moléculas pequeñas durante la polimerización.
Preferiblemente la reacción de polimerización por crecimiento en cadena utilizada para formar la región interior es una reacción por polimerización por radicales, de manera más preferible de por lo menos un monómero etilénicamente insaturado, convenientemente un . monómero vinílico, de manera más preferible que se selecciona de acrilato o metacrilato. Estos materiales permiten la compatibilidad de la región interior (típicamente un "núcleo") y el agente mejorador para ser optimizado para parámetros de suministro deseables. En particular los parámetros de solubilidad del agente mejorador y el polímero de crecimiento en cadena que comprenden la región interior se pueden hacer coincidir para obtener una absorción y/o suministro mejorados.
La partícula comprende una modificación de superficie, preferiblemente un auxiliar de deposición. En modalidades particularmente preferidas el auxiliar de deposición ese sustantivo a las superficies proteináceas , celulósicas, de poliéster o de poliamida. Mediante el uso del auxiliar de deposición se puede incrementar la eficiencia de suministro a un sustrato específico.
Típicamente, la partícula tiene un diámetro promedio de 10 micrómetros y preferiblemente un diámetro promedio de menos de 1 micrómetro, de manera más preferible menos de 500 nm. Una ventaja de las partículas pequeñas es que son menos visibles en productos transparentes. Otra ventaja útil es que los tamaños inferiores a ¡500 nm favorecen la deposición sobre sustratos fibrosos y pueden permitir la formulación sin necesidad de sistemas que mejoren la suspensión y/o estructurantes.
Ventajosamente, la partícula comprende un agente i mej orador hidrofóbico, preferiblemente un agente mejorador organoléptico y de manera más preferible ¡un sabor o una fragancia.
Como se indica en lo anterior, el agente mejorador puede ser introducido en la partícula durante la formación de partícula o se puede introducir en partículas "vacías" después de la formación de partícula.
Las partículas de acuerdo con la prjesente invención se pueden formar a partir de una emulsión al llevar a cabo polimerización de crecimiento en etapas interfacial primero para formar una cubierta bajo condiciones en donde se inhibe la polimerización de crecimiento en cadena. Subsecuentemente, las condiciones se cambian de manera que- el material dentro de la cubierta experimenta la polimerización de crecimiento en cadena. Un cambio adecuado en condiciones es incrementar la temperatura a partir de una a la cual se inhibe la reacción de crecimiento en cadena a una en la; cual se lleva a cabo. Otros posibles . cambios de condicion'es pueden ser, por ejemplo, utilizar una reacción de crecimiento en cadena la cual depende de la luz en vez de que dependa de la temperatura.
Una modalidad preferida de la presente invención proporciona una partícula que se puede obtener por un método que comprende : a) formar una emulsión, que preferiblemente tenga una media de diámetro de tamaño de partícula dispersada de menos de 1000 nm, de manera más preferible menor de 500 nm que tenga una fase no acuosa dispersada que comprenda: i) un primer comonomero, preferiblemente un monómero de isocianato capaz de polimerización de crecimiento en etapas con un segundo comonomero adecuado, ii) un agente mejorador opcional, preferiblemente un agente mejorador organoléptico, iii) por lo menos un monómero, preferiblemente acrilato o metacrilato, capaz de polimerización de crecimiento en cadena, y iv) un iniciador de radicales, preferiblemente peróxido o azo- , el cual no sea activo de manera significativa a la temperatura a la cual el primer comonomero experimenta polimerización de crecimiento en etapas y una fase acuosa continua, que comprende: i) agua, ii) un agente emulsificante, iii) un segundo comonomero para el primer comonómero, preferiblemente un diol o diamina, b) mantener la emulsión a una temperatura en la cual la polimerización de crecimiento en etapas se produce pero no la polimerización de crecimiento en cadena y, subsecuentemente, c) mantener la emulsión a una temperatura en la cual se lleva a cabo la polimerización de crecimiento en cadena, y d). agregar' un auxiliar de deposición al final de (c) .
Preferiblemente el primero y segundo comonómeros reaccionan por un mecanismo de. crecimiento en etapas para formar un poliuretano (el cual puede ilustrarse por la fórmula aproximada ( -R!-NH-CO-0-R2-0-CO-NH- ) n) o una poliurea (la cual se puede ilustrar por la fórmula general aproximada (-NH-CO-NH-R-)n) .
El monómero capaz de polimerización de crecimiento en cadena preferiblemente está etilénicamente insaturado, de manera más preferible es vinílico. De manera alternativa, se puede utilizar un mecanismo de abertura de anillo.
Ventajosamente, el método descrito en lo anterior proporciona una reacción potencial de "un recipiente" la cual tiene las ventajas de sencillez y pérdidas reducidas: es decir, la cubierta se forma por polimerización de crecimiento en etapas en el límite de las gotitas de emulsión y el núcleo se forma subsecuentemente dentro de la cubierta mediante polimerización de crecimiento en cadena in situ.
Convenientemente la partícula comprende además un agente reticulante, que se deriva de una especie más que disfuncional que tiene funcionalidad isocianato, alcohol y amina y/o un monómero vinílico más de monofuncional . Se' prefieren materiales tri- y tetra-funcionales . La ventaja de los agentes reticulantes es incrementar la robustez ya sea de la región de cubierta o región interior y disminuir la permeabilidad. Los agentes reticulantes en la cubierta, particularmente los isocianatos polifuncionales pueden reducir notablemente la posibilidad de fugas. Los agentes reticulantes en la región interior pueden modificar la interacción del "núcleo" con el agente mejorador, por ejemplo mediante modificación de los parámetros de solubilidad.
Un aspecto adicional de la invención proporciona un proceso para la elaboración de un producto que comprende las partículas de acuerdo con la invención en donde las partículas y el agente mejorador se agregan por separado a la formulación.
Un aspecto adicional de la presente invención proporciona un método de tratamiento de un sustrato, preferiblemente en donde el sustrato se selecciona de piel, pelo y/o material textil el cual incluye la etapa de tratar el sustrato con una composición que comprende partículas de acuerdo con la presente invención.
Debido a la robustez de las partículas de la presente invención, se pueden formular en productos los cuales tienen ambientes relativamente ásperos, tales como un contenido alto de disolventes, blanqueadores y/o extremos de pH. Las partículas también son resistentes a ruptura mecánica la cual se puede presentar durante procesamiento del producto, transporte, almacenamiento o uso, particularmente en su aplicación en la piel, pelo o un producto textil.
Un aspecto adicional de la presente invención proporciona una composición casera o para el cuidado personal que comprende por lo menos una partícula de acuerdo con la presente invención, de manera más preferible un detergente para lavandería, un acondicionador de ropa de lavandería, desodorante, antitranspirante , champú, acondicionador de pelo o un producto para el cuidado de la piel o limpieza de la piel.
Dado que las partículas de la presente invención pueden ser muy pequeñas, especialmente inferiores a 500 nm, ' no requieren agentes que mejoren la suspensión y de esta manera se simplifica la formulación del producto y se permite la producción de productos claros/transparentes. Las partículas de mini'emulsión pueden ser tan pequeñas como 50 nm.
Descripción Detallada de la Invención Con el fin de que la presente invención se pueda entender de manera más amplia y completa, se describe, adicionalmente a continuación con referencia a modalidades específicas de la invención y rasgos preferidos y/u opcionales añadidos. Todas las cantidades que se indican son % en peso de la composición total a menos que se indique en otro sentido.
Excepto en los ejemplos de operación y comparativos o en donde se indique de manera explícita en otro sentido, todas las cantidades de la descripción indican montos o relaciones de material o condiciones de reacción, propiedades físicas de materiales y/o uso deben entenderse modificadas por la palabra "aproximadamente" .
POLIMEROS DE CRECIMIENTO EN ETAPAS Como se ha indicado en lo anterior, el polímero de crecimiento en etapas (el cual comprende la "cubierta") se forma a partir de monómeros mediante la formación de oligómeros cada vez más grandes. Las clases adecuadas de tales monómeros se encuentran en el grupo que consiste de la clase de melamina/urea/formaldehído, la clase isocianato/diol (especialmente los poliuretanos) y poliésteres. Se prefieren las clases melamina/urea formaldehído, la clase isocianato/diamina y otras clases de monómeros los cuales forman poliuretanos.
Los compuestos monoméricos adecuados incluyen: urea, tiourea, dicianodiamida, mélem ,(1 , 3 , 4 , 6 , 7 , 9 , 9b-heptaazafenaleno) , melam (N2- (4 , 6-diamino-l, 3 , 5-triazin-2-il) -1 , 3 , 5-triazin-2 , 4 , 6-triamina) , melón (en donde la heptazina se polimeriza con unidades tri-s-t^iazina unidas a través de un enlace amina) , ammelina ( , 6-diámino-2-hidroxi- I 1, 3 , 5-triazina) , ammelida (6-amino-2, 4-dihidroxi-l, 3 , 5-triazina) , melaminas sustituidas, guanaminas ü mezclas de los mismos.
Las melaminas sustituidas incluyen ¡alquilmelaminas y arilmelaminas las cuales pueden estar mon¿>-, di- o tri-sustituidas. En las melaminas sustituidas con alquilo, cada ! grupo alquilo puede contener de 1 a; 6 carbonos, i preferiblemente de 1 a 4 carbonos .
Los ejemplos representativos de algunas melaminas sustituidas con alquilo son mometilmelamina, dimetilmelamina, i trimetilmelamina, monoetilmelamina y l-metil-3-propil-5-butilmelamina . ¡ En las melaminas sustituidas con arilo, cada grupo arilo puede contener 1-2 porciones fenilo y, preferiblemente, una porción fenilo. Los ejemplos típicos de una melamina sustituida con arilo son monofenilmelamina o difenilmelamina.
Los polímeros de crecimiento , en etapas especialmente adecuados son aquellos cuyos 1 monómeros de isocianato son poliisocianatos .aromáticos, poliisocianatós alifáticos y mezclas de los mismos.
Los poliisocianatos aromáticos adecuados comprenden, pero no se limitan a diisocianato de 2,4L y 2,6-tolueno, diisocianato de naftaleno, diisocianato de difenilmetano y triisocianato de trifenilmetano-p, p ' , p" -tritilo, isocianato de polimetileno y polifenileno, triisocianato de 2 , 4 , 41 -difeniléter, diisocianato de 3,3'-dimetil-4 , 41 -difenilo, diisocianato de 3 , 3 ' -dimetoxi-4 , 4 ' -difenilo y triisocianato de 4 , 1 , 4 " -trifenilmetano .
Los poliisocianatos alifáticos adecuados comprenden, pero no se limitan a 4 , 41 -diisocianato de diciclohexilmetano, 1, 6 -diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona, diisocianato de trimetilhexametileno, trímero de 1 , 6 -diisocianato de hexametileno, trímero de diisocianato de isoforona, diisocianato de 1, 4 -ciclohexano, urea de diisocianato de hexametileno, diisocianato de trimetileno, 1, 2-diisocianato de propileno y 1, 2-diisocianato de butileno y mezclas de los mismos .
Los materiales de isocianato preferidos son: diisocianato de 2,4- y 2,6-tolueno y diisocianato de isoforona.
El comonómero utilizado en la polimerización de crecimiento en etapas hábitualmente es un diol o una diamina.
Los dioles adecuados pueden comprender pero no se limitan a polímeros de peso molecular bajo tales como etilenglicol, dietilenglicol , propilenglicol, 1, 4 -butanodiol , 2,3-butanodiol, neopentilglicol, 1, 6-hexanodiol, dipropilenglicol , ciclohexil- 1 , -dimetanol, 1, 8-octanodiol ; polioles de peso molecular alto tales como polietilenglicol , polipropilenglicoles, politetrametilenglicoles (PTMG, por sus siglas en inglés) que tienen un promedio de peso molecular en el intervalo de 200 a 2000, dioles de poliéster, dioles que contienen grupos carboxilo tales como ácido dimetilolpropiónico (DMPA, por sus siglas en inglés) y ácido dimetilolbutanoico (DMBA, por sus siglas en inglés) y mezclas de los mismos .
Los materiales diol preferidos son etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, 1 , 4 -butanodiol , 2,3-butanodiol, neopentilglicol, 1, 6-hexanodiol y dipropilenglicol. Los dioles más hidrofóbicos (particularmente 1 , 4 -butanodiol , 2,3-butanodiol, neopentilglicol y 1 , 6-hexanodiol) se prefieren dado que generalmente es más fácil de obtener una emulsión estable con estos materiales y de esta manera una polimerización más eficiente.
Las diaminas adecuadas pueden comprender aminas tales como etilendiamina (EDA, por sus siglas en inglés) , fenilendiamina, toluendiamina, hexametilendiamiha, dietilentriamina, tetraetilenpentamina, pentametilenhexamina, 1 , 6-hexanodiamina, métilentetramina, 2 , 4 -diamino-6-metil-1 , 3 , 5-triazina, 1 , 2 -diaminociclohexano, 4 , 4 ' -diamino-difenilmetano, 1, 5-diarainonaftaleno, 2,4,4'-triaminodifeniléter, bis (hexa-metilentriamina) , 1,4,5,8-tetraaminoantraquinona, isoforona diamina, diamino propano y diamino butano y mezclas de los mismos .
Los materiales de diamina preferidos son etilendiamina y 1, 6-hexanodiamina.
Las relaciones en moles de los comonómeros preferiblemente se seleccionan de manera que el monómero hidrosoluble esté presente hasta en 10 % de moles, en exceso con respecto al comonómero lippsoluble, de manera preferible 1 a 8 moles % en exceso, de manera más preferible 2 a 5 moles % en exceso. Se considera que esto asegura una reacción completa del monómero isocianato.
AGENTES RETICULA TES PARA POLIMERIZACION DE CRECIMIENTO EN ETAPAS : Como se indica en lo anterior, los agentes de reticulado ventajosamente mejoran las propiedades de la cubierta. Se conocen muchos agentes reticulantes adecuados para uso en polimerización de crecimiento en etapas. Los agentes de reticulación reducen de manera significativa la fuga de agentes mej oradores de las partículas. Los agentes reticulantes preferiblemente son poliaminas y polioles .
Los agentes reticulantes con funcionalidad amina preferidos contienen más de dos funcionalidades amina tales como tetraetileno pentamina, trietileno tetraamina, 2 , 4 , 4 ' - triaminodifeniléter, bis (hexametileno triamina) , 1, 4 , 5, 8-tetraamino antraquinona y dietileno triamina (DETA, por sus siglas en inglés) y mezclas de los mismos.
Los agentes reticulantes con funcionalidad alcohol preferidos contienen más de dos funcionalidades alcohol tales como glicerol, pentaeritritol y 1, 1, l-trihidroximetilpropano.
Un agente reticulante particularmente preferido es isocianato de polifenilo.
Las concentraciones preferidas de agente reticulante son 1-50 moles %, de manera más preferible 2-35 moles % de monómeros de crecimiento en etapas.
POLIMEROS DE CRECIMIENTO EN CADENA Como se indica en lo anterior por lo menos una región interior a la cubierta se forma por polimerización de crecimiento en cadena. Típicamente esto comprenderá una región sólida única que constituye el "núcleo" de la partícula.
La polimerización por radicales libres (FRP, por sus siglas en inglés) es un método adecuado de polimerización de crecimiento en cadena. En FRP un monómero monofuncional se polimeriza en presencia de un iniciador por radicales libres y, opcionalmente, un agente de transferencia de cadena. Los agentes de transferencia de cadena pueden actuar para reducir el promedio de peso molecular del polímero final.
Se prefiere el uso de un agente de transferencia de cadenas y un iniciador separados. No obstante, algunas moléculas pueden realizar ambas de estas funciones.
El iniciador por radicales libres puede ser cualquier molécula que se conoce para iniciar la polimerización por radicales libres tales como moléculas que contienen azo, persulfatos, iniciadores redox, peróxidos, bencilcetonas . Estos iniciadores pueden ser activados por medios térmicos, fotolíticos o químicos. En el método de la presente invención se prefiere la activación térmica.
Los ejemplos de iniciadores adecuados incluyen pero no se limitan a 2 , 21 -azobisisobutironitrilo (AIBN, por sus siglas en inglés), azobis (ácido 4 -cianovalérico) , peróxido de benzoilo, peróxido de cumilo, 1-hidroxi-ciclohexil fenil cetona, peróxido de hidrógeno/ácido ascórbico.
Los denominados "iniferters" tales como N, -dietilditiocarbamato de bencilo también se pueden utilizar.
En algunos casos se puede . utilizar más de un iniciador.
Los iniciadores preferidos son: 2 , 2 ' -azobis (2-metilbutironitrilo) , 2 , 21 -azobis (2 , 4-dimetil valeronitrilo) , 1 , 1 ' -azobis ( ciclohexano- 1-carbonitrilo) y hidroperóxido de terbutilo/ácido ascórbico y esto minimiza la producción de productos secundarios no deseados . ( Preferiblemente, el residuo del iniciador en una polimerización por radicales libres comprende 0 a 5%, p/p, preferiblemente 0.01 a 5%, p/p y especialmente 0.01 a 3%, p/p del copolímero resultante en base en el peso total de los monómeros . , El agente de transferencia, de cadena preferiblemente es una molécula que contiene tiol y puede ser monofuncional o multifuncional . El agente puede ser hidrofílico, hidrofóbico, anfifílico, aniónico, catiónico, neutro o zwitteriónico . La molécula también puede ser un oligómero que contenga una porción tiol. i Los tioles adecuados incluyen pero ,no se limitan a alquiltioles de 2 a 18 átomos de carbono tales como i dodecanotiol , ácido tioglicólico, tioglicerbl, cisteína y cisteamina. Los oligómeros que contienen tiol también se pueden utilizar tales como oligo (cisteína) o ;un oligómero el i cual haya sido post-funcionalizado para proporcionar uno o varios grupos tiol tal como glicolil (di) tip glicolato de oligoetileno . También se pueden utilizar xantatos, ditioésteres y ditiocarbonatos tales como fénilditioacetato de cumilo.
Los agentes de transferencia de cadena alternativos pueden ser cualquier especie conocida para limitar el peso molecular en una polimerización por adición| por radicales libres. De esta manera, el agente de transferencia de cadena también puede ser un alcohol impedido, un halocarburo, haluro de alquilo o una sal de metal de transición o un complejo, o un estabilizante por radicales libres similar. Los agentes de transferencia de cadena catalíticos tales como los que se basan en complejos de metal de transición tales como cobalto bis (borondiflüorodimetil-glioximato) también se pueden utilizar.
Se puede utilizar en combinación más de un agente de transferencia de cadena.
El residuo del agente de transferencia de cadena puede comprender 0 a 20 moles %, de manera preferible 0 a 10 moles % y especialmente 0 a 3 moles % del copolímero (en base en el número de moles de monómero monofuncional) . En algunos casos, por ejemplo, en el caso de algunos métodos de polimerización denominados vivos (en crecimiento) un agente de transferencia de cadena no se requiere.
Los. monómeros para la polimerización de crecimiento en cadena pueden comprender cualquier compuesto carbono-carbono insaturado (o cíclico) el cual pueda formar un polímero de adición, por ejemplo, compuestos vinilo y alilo. El monómero mono-funcional puede ser de naturaleza hidrofílica, hidrofóbica, anfifílica, aniónica, catiónica, neutra o zwitteriónica. De esta manera, el monómero mono-funcional se puede seleccionar pero no se limita a monómeros tales como ácidos vinílieos, ásteres de ácido vinílico, compuestos vinilarílieos, anhídridos de ácido vinílico, vinilamidas, éteres de vinilo, vinilaminas, vinilarilaminas , vinilnitrilos , vinilcetonas y derivados de los compuestos mencionados antes así como variantes alilo correspondientes de los mismos.
Otros monómeros monofuncionales adecuados para el polímero de crecimiento en cadena incluyen monómeros que contienen hidroxilo y monómeros los cuales púeden reaccionar posteriormente para formar grupos hidroxilo, monómeros que contienen ácido o con funcionalidad ácida, monómeros zwitteriónicos y monómeros aminocuaternizados.
Los monómeros oligoméricos o con funcionalidad oligo también se pueden utilizar, especialmente ésteres de ácido (met) acrílico oligomérico tales como ésteres de ácido mono (alq/aril) (met) acrílico de oligo [alquilenglicol] u oligo [dimetilsiloxano] o cualquier otro aducto mono-vinilo o alilo de oligómero de peso molecular bajo.. También se pueden utilizar mezclas de más de un monómero.
Preferiblemente los ácidos de vinilo y derivados de los mismos incluyen al ácido (met) acrílico y haluros de ácido de los mismos tales como cloruro de (met) acriloilo .
Los ésteres de ácido de vinilo preferidos y derivados de los mismos incluyen alquil (met) crilatos de 1 a 20 átomos de carbono (lineales y ramificados) tal como (met) acrilato de metilo, (met) acrilato de estearilo y (met) acrilato de 2 etilhexilo, aril (met) acrilatos tales como (met) acrilato de bencilo, (met)acrilatos de tri (alquiloxi) sililalquilo tales como (met) acrilato de trimetoxisililpropilo y ésteres activados de ácido (met) acrílicos tales como N-hidroxisuccinamido (met) acrilato . Los compuestos de vinilarilo y derivados de los mismos que incluyen estireno, acetoxiestireno, ácido estirensulfónico, vinilpiridina, cloruro de vinilbencilo y ácido vinilbenzoico . Los anhídridos de ácido vinílico y derivados de los mismos incluyen anhídrido maléico. Las amidas vinílicas y derivados de las mismas incluyen (met) acrilamida, N-vinilpirrolidona, N-vinilformamida, cloruro de (met) acrilamidopropil trimetilamonio, cloruro de [3 -( (met) acrilamido) propil] dimetilamonio, sulfonato de 3- [N- (3- (met) acrilamidopropil) -N, -dimetil] aminopropano, éter metílico de (met) acrilamidoglicolato de metilo y N-isopropil (met) acrilamida.
Los éteres de vinilo y derivados de los mismos incluyen metilviniléter . Las vinilaminas y derivados de las mismas incluyen (met) acrilato de dimetilaminoetilo, (met) acrilato de dietilaminoetilo, (met) acrilato de diisopropilaminoetilo, (met) acrilato de mono-t-butilaminoetilo, (met) acrilato de morfolinoetilo y monómeros los cuales pueden reaccionar posteriormente para formar grupos amina tales como vinilformamida . Vinilarilaminas y derivados de las mismas que incluyen vinilanilina, vinilpiridina, N-vinilcarbazol y vinilimidazol . Los nitrilos de vinilo y derivados de los mismos incluyen (met) acrilonitrilo . Las vinilcetonas y derivados de las mismas incluyen acroleína.
Los monómeros que contienen hidroxilo incluyen monómeros de vinilhidroxilo tales como (met) acrilato de hidroxietilo, (met) acrilato de hidroxipropilo, mono (met) acrilato de glicerol y mono (met) acrilatos de azúcar tales, como mono (met) acrilato de glucosa. Los monómeros los cuales pueden reaccionar posteriormente para formar grupos hidroxilo incluyen acetato de vinilo, acetoxiestireno y (met) acrilato de glicidilo. Los monómeros que contienen ácido o con funcionalidad acida incluyen ácido (met) acrílico, ácido estirensulfónico, ácido vinilsulfónico, ácido vinilbenzoico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido 2- (met) acrilamido-2 -etil-propansulfónico, succinato de mono-2- ( (met ) acriloiloxi) etilo y (met) acrilato de sulfatoetilamonio . Los monómeros zwitteriónicos incluyen (met) acriloil oxietilfosforilcolina y betaínas tales como hidróxido de [2- ( (met) acriloiloxi) etil] dimetil- (3-sulfopropil) amonio . Los monómeros de amino cuaternizados incluyen haluros de (met) acriloiloxietiltri (alq/aril) amonio tales como cloruro de (met) acriloiloxietiltrimetilamonio .
Los monómeros oligoméricos (o poliméricos) incluyen esteres de ácido (met) acrílico oligomérico tales como (met) acrilatos de mono (alq/aril) oxioligo-óxido de alquileno y (met) acrilatos de mono (alq/aril) oxioligo-dimetil-siloxano . Estos ésteres incluyen mono (met) acrilato de monometoxioligo (etilenglicol) , mono (met) acrilato de monometoxioligo (propilenglicol) , mono (met) acrilato de monohidroxioligo (etilenglicol) y mono (met) acrilato de monohidroxioligo (propilenglicol) .
Los ejemplos adicionales incluyen ésteres de vinilo o alilo, amidas o éteres de oligómeros preformados que se producen vía polimerización y abertura de anillo tales como oligo (caprolactama) u oligo- (caprolactona) u oligómeros formados vía una técnica de polimerización en crecimiento tal como oligo (1, 4 -butadieno) . Los monómeros poliméricos son los mismos, excepto que los oligómeros son polímeros.
Los macromonómeros generalmente se forman por enlaces de una porción polimerizable , tal como un grupo vinilo o alilo, a un polímero monofuncional preformado vía una unidad enlazante adecuada tal como un éster, una amida o un éter. Los ejemplos de polímeros adecuados incluyen poli (óxido de alquileno) monofuncional tales como monometoxi [poli (óxido de etileno) o monometoxi [poli- (óxido de propileno) , siliconas tales como poli (dimetilsiloxano) , polímeros formados por polimerización con abertura de anillo tal como poli (caprolactona) o poli (caprolactama) o polímeros monofuncionales formados vía polimerización en crecimiento tal como poli (1, 4 -butadieno) . 1 Los macrornonómeros preferidos incluyen mono (metacrilato) de monometoxi [poli . (etilenglicol) ] , mono (metacrilato) de monometoxi [poli- (propilenglicol) ] , monometacrilato de poli (dimetilsiloxano) .
Los monómeros de alilo correspondientes a los enumerados en lo anterior también se pueden > utilizar cuando sea apropiado . . .
Los monómeros más preferidos incluyen: monómeros que contienen amida tal como '(met) acrilamida, N, ' -dimetil (met) acrilamida, N y/o . Nj -di (alquil o aril) (met) acrilamida, N-vinilpirrolidona, | cloruro de (met) acrilamidopropiltrimetilamonio, cloruro de [3 - (metacroilamino) ropil] dimetilamonio, sulfónato de 3- [N-- (3 -metacrilamido-propil) -N, N-dimetil] -aminopropano, butanoato de 4- (2-acrilamido-2-metilpropil-dimetilampnio) , éster metílico de acrilamidoglicolato de metilo y N-isopropil- (met) acrilamida; derivados de ácido (met) crílico tales como ácido (met) acrílico, cloruró de (met) acriloilo (o cualquier haluro) , (met) acrilato de (alquilariló) , monómeros oligofuncionalizados tales como monometacrilato de monometoxipoli (etilenglicol) o mono (met^acrilato de monometoxipo (propilenglicol) , mono (met) acrilatp de glicerol, (met) acrilato de glicidilo y mono (met) acrilato de azúcar tales como mono (met) acrilato de glucosa; aminas vinílicas tales como (met) acrilato de dimetilaminoetilo, (met) acrilato de dietilaminoetilo, (met) acrilato de t-butilamino, (met) acrilato de morfolinoetilo o vinilarilaminas tales como vinilanilina, vinilpiridina, N-vinilcarbazol , vinilimidazol ; monómeros de vinilarilo tales como estireno, cloruro de vinilbencilo, viniltolueno, cc-metilestireno, ácido estirensulfónico y ácido vinilbenzoico; monómeros de vinil hidroxilo tales como (met) acrilato de hidroxietilo, (met) acrilato de hidroxipropilo, (met) acrilato de glicerilo o monómeros los cuales pueden ser funcionalizados posteriormente en grupos hidroxilo tales como acetato de vinilo o acetoxiestireno también pueden ser utilizados; los monómeros que contienen ácido, tal como ácido (met) acrílico, ácido estirensufónico, vinilsulfónico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido 2 -acrilamido-2 -etilpropan-sulfónico y succinato de mono-2- (metacriloiloxi) etilo. O ásteres de arilo/alquilo de los mismos. 0 anhídrido carboxílico que contiene monómeros tales como anhídrido maléico; monómeros zwitteriónicos tales como (met) acriloiloxietil-fosforilcolina, monómeros de amino cuaternizados tales como cloruro de metacriloil-oxietiltrimetilamonio .
Cuando sea aplicable, el monómero de alilo correspondiente también se puede utilizar en cada caso.
Los monómeros hidrofóbicos incluyen: compuestos de vinilarilo tales como estireno y cloruro de vinilbencilo; ésteres de ácido ( (met) acrílico tales como (met) acrilato de mono-t-butilaminoetilo, (met) acrilato de alquilo de 1 a 20 átomos de carbono (lineales o ramificados), (met) acrilato de arilo tales como metacrilato de bencilo; ésteres de ácido (met) acrílico oligomérico tales como mono (alq/aril) oxioligo- [ (met) acrilato de dimetilsiloxano] y (met) acrilato de tri (alcoxi) -sililalquilo tales como (met) acrilato de trimetoxisililpropilo .
Los monómeros funcionales, es decir monómeros con * grupos pendientes reactivos los cuales pueden ser modificados posteriores o de manera previa con otra porción también se pueden utilizar tales como (met) acrilato de glicidilo, (met) acrilato de trimetoxisililpropilo, cloruro. de (met) acriloilo, anhídrido maléico, (met) acrilatos de hidroxialquilo, ácido (met) acrílico, cloruro de vinilbencilo, ésteres activados de ácido (met) acrílico tales como (met) acrilato de N-hidroxisuccinamido y acetoxiestireno.
El copolímero puede contener grupos polimerizables que no han reaccionado a partir del monómero multifuncional .
Los monómeros especialmente preferidos para polimerización de crecimiento en cadena son: acrilatos y metacrilatos de alquilo, alcarilo o arilo lineales o ramificados de 1 a 20 átomos de carbono.
RELACION DEL POLIMERO DE CRECIMIENTO EN ETAPAS RESPECTO AL CRECIMIENTO EN CADENA: La fracción en peso del polímero de crecimiento en etapas en los polímeros combinados de crecimiento en etapas y crecimiento en cadena que comprende las partículas típicamente es de 10% a 99%, de manera preferible 15% a 80%, de manera más preferible 25% a 75%.
AGENTES RETICULANTES PARA POLIMERIZACION DE CRECIMIENTO EN CADENA Los agentes reticulantes pueden ser utilizados para modificar las propiedades del polímero de crecimiento en cadena. Los materiales adecuados comprenden una molécula que contiene por lo menos dos grupos vinilo que pueden ser polimerizados . La molécula puede ser hidrofílica, hidrofóbica, amfifílica, neutra, catiónica, zwitteriónica u oligomérica. Los ejemplos incluyen ésteres de di- · o multivinilo, amidas de di- o multivinilo o compuestos de arilo di- o multivinilo y alq/aril éteres de di- o multivinilo. Típicamente, en el caso de agentes oligoméricos o de ramificación multifuncional se utiliza una reacción enlazante para unir una porción polimerizable con un oligómero di- o multifúncional o un grupo di- o multifuncional . El ramificador en sí mismo puede tener más de un punto de ramificación tal como los oligómeros divinílicos en forma de "T" . En algunos casos, se puede utilizar más de un monómero multifuncional .
Los macroreticulantes o los macroramificadores (monómeros muí ifuncionales que típicamente tienen un peso molecular de por lo menos 1000 Daltones) generalmente se forman por enlaces de una porción polimerizable , tal como un grupo vinilo o arilo a un polímero multifuncional preformado vía una unidad enlazante adecuada tal como un éster, una amida o un éter. Los ejemplos de polímeros adecuados incluyen poli (óxidos de alquileno) difuncionales tales como poli (etilenglicol) o poli (propilenglicol) , siliconas tales como poli (dimetilsiloxanos) , polímeros formados por polimerización con abertura de anillo tales como poli (caprolactona) o poli (caprolactama) o polímeros polifuncionales formados vía polimerización en crecimiento tales como poli (1, -butadieno) .
Los macroramificadores preferidos incluyen di (met) acrilato de poli (etilenglicol) , di (met) acrilato de poli (propilenglicol) , poli (dimetilsiloxano) terminado en (met) acriloxipropilo, di (met) acrilato de poli (caprolactona) y di (met) acrilamida de poli (caprolactama) .
Los monómeros de alilo correspondientes a los enumerados en lo anterior se pueden utilizar cuando sea apropiado .
Los monómeros multifuncionales preferidos incluyen pero no se limitan a monómeros de diviriilarilo tales como divinilbenceno; diésteres de (met) acrilato tales como di (met) acrilato de glicerol, di (met) acrilato de etilenglicol , di (met) acrilato de propilenglicol y di (met) acrilato de 1, 3-butileno; di (met) acrilatos de óxido de oligoalqüileno tales como di (met) acrilato de tetraetilenglicol , di (me ) acrilato de oligo (etilenglicol) y di (met) acrilato de oligo (propilenglicol) ; divinilacrilamidas tales como metilenbis-acrilamida; · ésteres de divinilo que contienen silicona o amidas tales como oligo (dimetilsiloxano) terminado en (met) acriloxipropilo; éteres de divinilo tales como oligo (etilenglicol) -diviniléter; y ésteres de tetra- o tri- (met) acrilato tales como tetra- (met) acrilato de pentaeritritol , tri (met) acrilato de trimetilolpropano o di a penta (met) acrilato de glucosa. Los ejemplos adicionales incluyen ésteres de vinilo o alilo, amidas o éteres de oligómeros preformados que se forman vía polimerización de abertura de anillo tal como oligo (caprolactama) u oligo (caprolactona) u oligómeros formados por una técnica de polimerización en crecimiento tal como oligo (1 , 4 -butadieno) .
Los reticulantes preferidos especialmente son divinilbenceno, di (met) acrilato de etilenglicol y tri (met) acrilato de trimetilolpropano.
Las concentraciones de reticulante que habitualmente son de 0-75, preferiblemente 0.0001 a 50 y de manera más preferible 0.0001 a 25 moles%.
AGENTES MEJORADORES Se pueden incorporar en las partículas diversos agentes mej oradores. Cuando el uso final de las partículas se relaciona con un sistema que contiene tensioáctivo, cualquier agente mej orador compatible el cual pueda proporcionar una mejora al sustrato que va a ser tratado con la composición tensioactiva se puede utilizar. Los agentes mej oradores preferidos se encuentran en el campo de # lavandería, por ejemplo agentes mejoradores de telas y agentes mejoradores que proporcionan una mejora al lavado de ropa , ara lavandería y/o al medio de enjuagado. En los agentes mejoradores alternativos se pueden proporcionar mejoradores relacionados con la piel o el pelo. Las ventajas de las partículas de invención en la presencia de tensioáctivo .son una buena retención del agente mej orador cuando se almacena la formulación y liberación controlable del agente mejorador durante y después del uso del producto.
Los ejemplos preferidos incluyen sabores y fragancias, enzimas, antiespumantes , sustancias fluorescentes, colorantes de matizado y/o pigmentos, agentes acondicionadores (por ejemplo materiales de amonio cuaternario insolubles en agua y/o siliconas) filtros solares, ceramidas, antioxidantes, agentes reductores, secuestrantes, aditivos para el cuidado del color, polímeros para coincidencia de densidad, fotoblanqueadores , lubricantes, aceites insaturados, emolientes/humectantes y agentes antimicrobianos.
Los antimicrobianos preferidos incluyen TriclosanMR, climbazol, octapirox, ketoconizol, piritiona de zinc y compuestos de amonio cuaternario.
Los filtros solares y/o agentes para aclarar la piel preferidos son compuestos de vitamina B3. Los compuestos de vitamina B3 adecuados se seleccionan de niacina, niacinamida, alcohol nicotinílico o derivados o sales de los mismos . Otras vitaminas las cuales actúan como agentes para aclarar la piel se pueden incluir venta osamente en la composición para aclarar la piel, para proporcionar efectos adicionales de aclarado de la piel. Estos incluyen vitamina B6, vitamina C, vitamina A o sus precursores. Las mezclas de las vitaminas también se pueden utilizar en la composición de la invención. Una vitamina adicional preferida especialmente es vitamina B6. Otros ejemplos no limitantes de agentes para aclarar la piel útiles en la presente incluyen adapaleno, extracto de sábila, lactato de amonio, arbutina, ácido azeláico, butilhidroxianisol, butilhidroxitolueno, ásteres de citrato, desoxiarbutina, derivados de 1, 3-difenilpropano, ácido 2 , 5-dihidroxilbenzoico y sus. derivados, 2- (4-acetoxifenil) -1, 3-diitano, 2- (4-hidroxilfenil) -1,3-ditano, ácido elágico, glucopiranosil-l-ascorbato, ácido glucónico, ácido glicólico, extracto de té verde, 4-hidroxi-5-raetil-3 [2H] -furanona, hidroquinona, 4 -hidroxianisol y sus derivados, derivados de ácido 4-hidroxibenzoico, ácido hidroxicaprilíco, ascorbato de inositol, ácido kojíco, ácido láctico, extracto de limón, ácido linoleico, ascorbilfosfato de magnesio, ácido 5-octanoilsalicílico, derivados de 2 , 4 -resorcinol , derivados de 3 , 5-resorcinol, ácido salicílico, derivados de 3 , 4 , 5 -trihidroxibencilo y mezclas de los mismos. Los filtros solares preferidos útiles en la presente invención son p-metoxicinamato de 2-etilhexilo, butilmetoxi dibenzoilmetano, 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, ácido octildimetil p-aminobenzoico y mezclas de los mismos. Los filtros solares preferidos particularmente se seleccionan de p-metoxicinamato de 2-etilhexilo, 4 -t-butil-4 ' -metoxidibenzoil-metano o mezclas de los mismos. Otros agentes de filtros solares convencionales que son adecuados para uso en la composición de la invención para aclarado de la piel incluyen 2-hidroxi-4-metoxibenzofenoná, ácido octildimetil-p-aminobenzoico, trioleato de digaloilo, 2 , 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 4- (bis (hidroxipropil) ) aminobenzoato de etilo, 2-ciáno-3 , 3 , -difenilacrilato de 2-etilhexilo, salicilato de 2-etilhexilo, p-aminobenzoato de glicérilo, salicilato de 3 , 3 , 5-trimetilciclohexilo, antranilato de metilo, ácido p-dimetil-aminobenzoico o aminobenzoato, 2-etilhexil-p-dimetil-amino-benzoato, ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico, ácido 2-(p-dimetilaminofenil) -5-sulfónico benzoxazoico y mezclas de estos compuestos.
Los antioxidantes preferidos incluyen vitamina E, retinol, antioxidantes basados en hidrox tolueno tales como IrganoxMR o antioxidantes disponibles comercialmente tales como la serie TrolloxMR.
Los materiales de perfume y fragancia (los cuales incluyen pro- fragancias) son agente mejoradores preferidos particularmente.
La pro-fragancia puede ser, por ej,emplo, un lípido para alimentos. Los lípidos para alimentos típicamente contienen unidades estructurales con hidrofobicidad pronunciada. La mayor parte de los lípidos se derivan de ácidos grasos. En estos lípidos "acilo" los ácidos grasos están presentes de manera predominante como ésteres e incluyen mono-, di-, y triacilgliceroles, fosfolípidos, glucolípidos , lípidos de diol, ceras, ésteres de esterol y tocoferóles . En su estado natural, los lípidos vegetales comprenden antioxidantes para evitar su oxidación. Aunque estos pueden ser separados en parte durante el aislamiento de aceites de plantas, pueden permanecer algunos antioxidantes. Estos antioxidantes pueden ser pro-fragancias . En particular los carotenoides y compuestos relacionados que incluyen vitamina A, retinol, retinal, ácido retinóico y. provitamina A ' son capaces de ser convertidos en especies fragantes que incluyen las iononas, damasconas y damscenonas . Los llpidos para alimentos profragancia preferidos incluyen aceite de oliva, aceite de palma, aceite de cañóla, escualeno, aceite de semilla de girasol, aceite de germen de trigo, aceite de almendra, aceite de coco, aceite de toronja, aceite de colza, aceite de ricino, aceite de maíz, . aceite de semilla de algodón, aceite de girasol, aceite de nueces molidas, aceite de semilla amapola, aceité de núcleo de palma, aceite de salvado de arroz, aceite de ajonjolí, aceite de frijol de soja, aceite de semilla de calabaza, aceite de jojoba y aceite de semilla de mostaza. Los componentes; de perfume los cuales son materiales odoríferos se describen con detalle adicional en lo siguiente.
El perfume típicamente está presente en una cantidad de 10-85% en peso total de la partícula, preferiblemente de 15 a 75% en peso total de la partícula. El perfume adecuadamente tiene un peso molecular de 50 a 500 Daltones. Las pro-fragancias pueden tener un peso molecular mayor y típicamente son de 1-10 kD.
Los componentes útiles del perfume incluyen materiales de origen tanto natural como sintético. Estos incluyen compuestos y mezclas solas. Los ejemplos específicos de estos componentes se pueden encontrar en la literatura habitual, por ejemplo en Fenaroli's Handbook of Flavour Ingrediente, 1975, CRC Press; Synthetic Food Adjuncts, 1947 by M. B. Jacobs, editado por Van Nostrand; o Perfume and Flavor Chemicals by S. Arctander N 1969, Montclair, N. J. (Estados Unidos) . Estas sustancias son bien conocidas por las personas expertas en el ámbito de perfumería, saborizante y/o aromatizante de productos para el consumidor, es decir, en implante . de un olor y/o un sabor o un gusto en el producto del consumidor tradicionalmente perfumado o saborizado, o para modificar el olor y/o el sabor del producto del consumidor.
En este contexto, mediante el término perfume no solo se indica una fragancia de producto formulada completamente sino también componentes seleccionados de esa fragancia, particularmente aquellos los cuales son susceptibles de perderse, tales como las denominadas "notas superiores" .
Las notas superiores se definen por Poucher (Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2): 80
[1955]). Los ejemplos de notas superiores bien conocidas incluyen aceites cítricos, linalool, acetato de linalilo, lavanda, dihidromircenol, óxido de rosa y cis-3 -hexanol . Las notas superiores típicamente comprenden 15-25% en peso de la composición de perfume y en aquellas modalidades de la invención las cuales contienen una concentración aumentada de notas superiores se considera que por lo menos 20% en peso estarán presentes dentro de la partícula.
Los componentes de perfume típicoó, los cuales son útiles para utilizar en las modalidades de la presente invención incluyen aquellos con un punto de ebullición relativamente bajo, preferiblemente aquellos1 con un punto de ebullición de menos de 300, preferiblemente 100-250 grados Celsius.
También es útil encapsular componentes de perfume los cuales tiene un LogP bajo (es decir, aquellos los cuales se dividirán en agua) , preferiblemente un LogP de menos de 3.0. Estos materiales de punto de ebullición relativamente bajo y de LogP relativamente bajo se han' denominado los ingredientes de perfume de "dispersión retrasada" e incluyen los siguientes materiales: 1 caproato de alilo, acetato de amilo, propionato de amilo, aldehido anísico, anisol, benzaldehído, acetato de bencilo, bencilacetona, alcohol bencílico; formiato de bencilo, isovalerato de bencilo, propionato de bencilo, beta gamma hexenol, goma de alcanfor, laevo-carvona, d-carvona, alcohol cinámico, formiato de cinamilo, Cis-jasmona, acetato de cis-3-hexenilo, alcohol cumínico, ciclal O, dimetilbencil carbinol, acetato de dimetilbencilcarbinol , acetato de etilo, aceto acetato de etilo, etilamilcetona, benzoato de etilo, butirato de etilo, etilhexilcetona, acetato ide etilfenilo, eucaliptol, eugenol, acetato de fenquilo, acetato de flor (acetato de triciclodecenilo) , fruteno (propionato de triciclodecenilo) , geraniol, hexenol, acetato de hexenilo, acetato de hexilo, formiato de hexilo, alcohol hidratrópico, hidroxicitronelal, indona, alcohol isoarailico, isomentona, acetato de isopulegilo, isoquinolona, ligustral, linalool, óxido de . linalool, formiato de linalilo, mentona, mentilacetofenona, metilamilcetona, antranilato de metilo, benzoato de metilo, acetato de metilbenilo, metileugenol , metilheptanona, carbonato de metilheptina, metilheptilcetona, metilhexilcetona, acetato de metilfenilcarbinilo, salicilato de metilo, antranilato de metil-N-metilo, nerol, octalactona, alcohol octílico, p-cresol, p-cresolmetiléter, p-metoxiacetofenona, p-metilacetofenona, fenoxietanol , fenilacetaldehído, acetato de feniletilo, alcohol feniletílico, feniletildimetilcarbinol , acetato de prenilo, bornato de propilo, pulegona, óxido de rosa, safrol, 4 -terpinenol , alfa-terpinenol y/o viridina.
Es un lugar común para una pluralidad de componentes de perfume que estén presentes en la formulación. En los encapsulados de la presente invención se considera que existirán cuatro o más, preferiblemente cinco o más, de manera más preferible seis o más o incluso siete o más diferentes componentes de perfume de una lista proporcionada de los perfumes de dispersión retrasada proporcionada en lo anterior presentes en las partículas.
Otro grupo de perfumes con los. cuales se puede aplicar la presente invención son los denominados materiales de "aromaterapia" . Estos incluyen muchos componentes utilizados también en perfumería que incluyen componentes de aceites esenciales tales como salvia clara, eucalipto, geranio, lavanda, extracto de nuez moscada, menta verde, hoja de violeta dulce y valeriana. Por medio de la presente invención estos materiales se pueden transferir a artículos textiles que se portarán o que de alguna otra manera se pondrán en contacto con el cuerpo humano (tales como pañuelos y ropa de cama) .
MODIFICACIONES DE SUPERFICIE Y AUXILIARES DE DEPOSICION Las modificaciones de superficie, que incluyen auxiliares de deposición modifican las propiedades del exterior de la partícula. Un mej orador particular se puede obtener con estos materiales es la elaboración de partículas más sustantivas a un sustrato deseado. Los sustratos deseados incluyen materiales celulósicos (que incluyen algodón) , poliésteres (que incluyen los utilizados en la elaboración de telas de poliéster) y sustratos que contienen proteínas (tales como piel y . pelo). Los auxiliares de deposición preferiblemente se seleccionan de polímeros sustantivos a algodón no hidrolizables , polímeros sustantivos a algodón hidrolizables y polímeros sustantivos a poliéster.
Los polímeros de polisacárido preferidos, ya sea hidrolizables o no se pueden derivar en una amplia gama de polisacáridos . Preferiblemente, el polisacárido se selecciona del grupo que consiste de: goma de tamarindo (que preferiblemente consiste de polímeros de xiloglucano) , goma guar, goma de algarrobo (que preferiblemente consiste de polímeros de galactomanano) y otras gomas y polímeros industriales los cuales incluyen pero no se limitan a las especies Tara, Fenugreek, Aloe, Chia, Flaxseed, semillas de Psyllium, semillas de membrillo, xantano, gelano, welano, ramsario, dextrano, curdlano, pululano, escleroglucano, esquizofilano, quitina, hidroalquilcelulosa, arabinano (preferiblemente de remolachas de azúcar) , arabinano ramificado (preferiblemente de remolachas dé azúcar) , arabinoxilano (preferiblemente de harina de centeno y trigo) , galactano (preferiblemente de lupino y papa) , galactano pectico (preferiblemente de papas) , galactomanano (preferiblemente de algarrobo y que incluye viscosidades baja y alta) , glucomanano, liquenano (preferiblemente de musgo islandés) , mañano (preferiblemente de nuez de tagua) , paquimano, ramnogalacturonano, goma acacia, agar, alginatos, carragenina, quitosana, clavano, ácido hialurónico, heparina, inulina, celodextrinas , celulosa, derivados de celulosa y mezclas de los mismos.
Los auxiliares de deposición sustantivos a algodón no hidrolizables preferidos incluyen polisacáridos no hidrolizablés . El polisacárido preferiblemente tiene una estructura principal unida ß-1,4.
Preferiblemente el polisacárido es una celulosa, un derivado de celulosa u otro polisacárido unido ß-1,4 que tiene una afinidad por celulosa tal como polimanano, poliglucano, poliglucomanano, polixiloglucano y poligalactomanano o una mezcla de los mismos. De manera más preferible, el polisacárido . se selecciona del grupo que consiste de polixiloglucano y poligalactomanano. De manera más preferible, el auxiliar de deposición es goma de algarrobo, xiloglucano, goma guar o mezclas de los mismos.
Los auxiliares de deposición sustantivos a algodón hidrolizablés preferidos incluyen polisacáridos hidrolizablés. Estos comprenden un polisacárido el cual ha sido modificado para volverlo más hidrosoluble por medio de un grupo unido covalentemente al polisacárido por medio de un enlace hidrolizable . Los grupos preferidos pueden seleccionar independientemente, por ejemplo, de uno o más de acetato, propanoato, trifluoroacetato, 2- (2-hidroxi-l-oxopropoxi) propanoato, lactato, glicolato, piruvato, crotonato, isovalerato cinnamato, formiato, salicilato, carbamato, metilearbamato, benzoato, gluconato, metansulfonato, tolueno, sulfonato, grupos y. un grupo semi-éster de los ácidos fumárico, malónico, itacónico, oxálico, maléico, succínico, tartárico, aspártico, glutámico y málico.
Los preferidos entre tales auxiliares de deposición hidrolizables son monoacetato de celulosa.
Los auxiliares de deposición sustantivos a poliéster adecuados y preferidos incluyen polímeros que contienen ftalato, de manera más preferible¦ un polímero que tiene uno o más componentes hidrofílicos no iónicos que comprenden segmentos de oxietileno, polioxietileno, oxipropileno o polioxipropileno y uno o más componentes hidrofóbicos que comprenden segmentos de . tereftalato. Típicamente, los segmentos de oxialquileno de estos auxiliares de deposición tendrán un grado dé polimerización de 1 a aproximadamente 400, aunque se pueden utilizar niveles superiores, preferiblemente de 100 a aproximadamente 350, de manera más preferible de 200 a aproximadamente 300.
Un tipo de auxiliar de deposición preferido es un copolímero que tiene bloques aleatorios de tereftalato de etileno y tereftalato de óxido de polietileno.
Otro auxiliar de deposición polimérico preferido es poliéster con unidades repetidas de unidades de tereftalato de etileno que contienen 10-15% en peso de unidades de tereftalato de etileno junto con 90-80% en peso de unidades de tereftalato de polioxietileno derivadas de un polietilenglicol de promedio de peso molecular de 0.2 kD 40 kD. Los ejemplos de esta clase de polímero incluyen el material disponible comercialmente ZELCON 5126 (de DuPont) y MILEASE T (de ICI) . Los ejemplos de polímeros relacionados i se pueden encontrar en el documento de E.U.A: 4702857.
Otro auxiliar de deposición preferido es un producto sulfonado de un oligómero de éster sustancialmente lineal comprendido de una estructura principal de éster oligomérico de unidades repetidas tereftaloilo y oxialquilenoxi y porciones terminal unidas covalentemente a la estructura principal. Estos agentes de liberación de suciedad se describen completamente en el documento de E.U.A. 4968451. Otros agentes de liberación de poliméricos adecuados incluyen los poliésteres de tereftalato del I documento de E.U.A. 4711730, los ésteres oligoméricos rematados en el extremo aniónico del documento de E.U.A. 4721580 y los compuestos oligoméricos de poliéster dé bloque del documento de E.U.A. 4702857.
Los auxiliares de deposición polimérica preferidos también incluyen agentes de liberación dej suciedad del documento de E.U.A. 4877896 los cuales describen ésteres de tereftalato rematados en el extremo especialmente sulfoarolilo aniónicos. 1 Otro auxiliar de deposición preferido adicional es un oligómero con unidades repetidas de unidades tereftaloilo, unidades sulfoisotereftaloilo, oxietilenoxi ', y unidades oxi-1, 2-propileno. Las unidades repetidas de la estructura I principal del oligómero y están preferiblemente terminadas con extremos rematados isetionato modificados. Un auxiliar de deposición preferido particularmente de este tipo comprende aproximadamente una unidad sulfoisoftaloilo, 5 unidades tereftaloilo, oxietilenoxi y unidades oxi-1, 2-propiienoxi en una relación de aproximadamente 1.7 a aproximadamente 18 y dos unidades de remate en el extremo de 2- (2-hidroxietoxi) - etansulfonato de sodio. El agente de liberación de suciedad también comprende de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 20% en peso de oligómero, de un estabilizante reductor cristalino, que preferiblemente se selecciona del grupo que consiste de sulfonato de xileno, sulfonato de eumeno, sulfonato de tolueno y mezclas de los mismos.
El auxiliar de deposición puede ser lineal o "ramificado. El peso molecular preferido del auxiliar de deposición polimérico está en el intervalo de aproximadamente 5 kD a aproximadamente 500 kD, de manera . preferible 10 kD-500 kD y de manera más preferible 20 kD-300 kD.
Preferiblemente, el polímero auxiliar de deposición está presente en concentraciones tales que la relación polímero: sólidos en partícula está en el intervalo de 1:500 3:1, preferiblemente 1:200-1:3.
METODOS DE PREPARACION La polimerización se produce en por lo menos dos fases. En una fase anterior a estas se forma una cubierta mediante polimerización de crecimiento en etapas . Esta cubierta encierra y Contiene a los reactivos para la reacción de crecimiento en cadena la cual se produce en una fase posterior.
La separación temporal de estas fases se lleva a cabo por control de los reactivos presentes y las condiciones de reacción.
Típicamente, por lo menos uno de los componentes de la reacción formadora de cubierta se mantiene a partir de la mezcla de reacción inicial y se agrega gradualmente para controlar el avance de la reacción en la primera fase.
Ventajosamente, la primera fase de la reacción se realiza bajo condiciones en las cuales se inhibe la reacción de crecimiento en cadena. Estas condiciones incluyen una temperatura suficientemente baja (para una reacción activada térmicamente) o condiciones de luz suficientemente baja (para una reacción fotoactivada) .
Una vez que ha avanzado lo suficiente la reacción de formación de cubierta, se modifican las condiciones (por ejemplo, al incrementar la temperatura o la exposición de la mezcla de reacción a la luz) para provocar que la reacción que se inicie la región interior.
El método preferido es aquel en el que se forma una emulsión que comprende los componentes de polímero de crecimiento en cadena en una fase dispersada no acuosa y los componentes de polímero de crecimiento en etapas se encuentran en el límite entre la fase dispersada y la fase acuosa continua.
Típicamente, la fase acuosa comprende, un agente emulsificante y uno de los comonómeros para el polímero de crecimiento en etapas . También puede contener un agente reticulante diol, alcohol o amina.
La fase dispersa comprende el monómero de crecimiento de cadena, el iniciador, cualquier isocianato o agentes de reticulado de vinilo, el otro comonómero para el polímero de crecimiento en etapas y cualquier agente mejorador opcional.
El agente mejorador puede estar presente en la mezcla de reacción en una concentración que proporcione concentraciones de agente mejorador en las partículas resultantes a las concentraciones descritas en lo anterior aunque también es posible formar partículas "vacías" y posteriormente exponerlas al agente mej orador que puede ser absorbido a la región interior.
Los materiales de modificación de superficie generalmente se agregan a la fase acuosa al final del proceso en donde, por ejemplo, se pueden agregar uno o varios monómeros adicionales para formar material de cubierta adicional y unir los materiales adicionales al exterior de la partícula.
AGENTES EMULSIFICANTES Se conocen muchos agentes emulsificantes para uso en la polimerización por emulsión. Los agentes emulsificantes para uso en el proceso de polimerización pueden comprender pero no se limitan a tensioactivos no iónicos tales como polivinilpirrolidona (Í?VP) , monolaurato de polietilenglicol sorbitan (Tween 20) , monopalmitato de polietilenglicol sorbitan (Tween 40) , monooleato de polietilenglicol sorbitan (Tween 80), alcohol polivínilico (PVA) y poli (etoxi) nonil fenol, copolímero de etileno y anhídrido maleico (E A, por sus siglas en inglés) , Easy-SperseMR (de ISP Technologies Inc.), tensioactivos iónicos tales como sales parcialmente neutralizadas de ácidos poliacrílico tal como poliacrilato de sodio o de potasio o polimetacrilato de sodio o de potasio. BrijMR-35, HypermerMR A 60 o lignosulfonato de sodio, y mezclas de los mismos.
Los emulsificantes también pueden incluir, pero no se limitan a copolímero de ácido acrílico-acrilato de alquilo, poli (ácido acrílico) , esteres grasos de polioxialquilensorbitan, anhídridos de polialquileno co-carboxi, anhídridos de polialquileno co-maléico, poli (anhídrido metilviniléter co-maléico), poli (anhídrido de propileno co-maléico), poli (anhídrido de butadieno co-maléico) y poli (anhídrido de acetato de vinilo co-maléico) , alcoholes polivínilicos , poliaíquilenglicoles, polioxialquilenglicoles y mezclas de los mismos.
Los agentes emulsificantes preferidos son etoxilatos de alcohol graso (particularmente de la clase BrijMR) , sales de sulfatos de éter (que incluyen SLES) , sulfonatos y sulfatos de alquilo y alcarilo (que incluyen LAS y SDS) y sales cuaternarias catiónicas (que incluyen CTAC y C.TAB) .
Se prefiere particularmente que el agente emulsificante comprenda un tensioactivo no iónico. Se considera que esto produce una partícula la cual se deposita mejor sobre las prendas en comparación con una producida únicamente con un emulsificante tensioactivo aniónico, dado que las prendas se vuelven aniónicas durante el lavado. También se prefiere que el tensioactivo no iónico sea hidrofílico de manera que promueva la formación de una miniemulsión estable. Los etoxilatos de alcohol con más de diez moles de etoxilación, por ejemplo Synperonic A20 (C1320EO) proporcionan buenos resultados. Los datos de DLS para muestras han demostrado que conforme se incrementa la concentración, de tensioactivo, el tamaño de partícula se vuelve más pequeño lo cual también es útil-. Preferiblemente, la relación de emulsificante no iónico respecto a aniónico debe ser mayor de 1:1 (es decir, el emulsificante no iónico está presente en exceso) y la concentración de tensioactivo total debe ser de > 3% en peso de la mezcla de polimerización.
CO-TENSIOACTIVO Típicamente, un co-tensioactivo estará presente en la fase dispersada y en la partícula ¦ resultante. Los co-tensioactivos adecuados para uso en la presente invención incluyen hexadecano, alcohol cetílico, peróxido de lauroilo, n-dodecilmercaptano, metacrilato de dodecilo, metacrilato de estearilo, poliestireno, polideceno, aceites minerales, miristato.de isopropilo benzoato de alquilo de 13 a 15 átomos de carbono y metacrilato de polimetilo.
Los co-tensioactivos preferidos comprenden hexadecano, polideceno y miristato de isopropilo.
Como un % en peso de la fase oleosa como un total, el co-tensioactivo típicamente es 0-20%, | preferiblemente 1-15%, de manera más preferible 2-12.5%.
CATALIZADOR El catalizador opcional puede estar presente en la fase dispersada de la emulsión. Esto ventajosamente minimiza la hidrólisis de isocianato a amina primaria!, la cual puede reaccionar con isocianato adicional para formar poliurea. Esta reacción no deseada puede resultar en un exceso de diol que quede al final del proceso lo cual puede' potericialmente llevar a la formación de un mal olor e interferir con las reacciones de reticulación. ? Los catalizadores adecuados pueden comprender i compuestos amino u organometálicos tales como ?,?' -dimetilaminoetanol , N, ' -dimetilciclohexilamina, bis- (2-dimetilaminoetil) éte , ?,?' -dimetilacetilamina, diaminobiciclooctano, . octoato estanoso y dilaurato de dibutilestaño, 1, 3 -bis (dimetilamino) butano, pentametildietilentriamina y mezclas de los mismos.
La concentración del catalizador típicamente es de 0.1-2% con respecto al monómero de crecimiento en cadena.
CONDICIONES DE POLIMERIZACION Como se indica en lo anterior, la polimerización habitualmente se produce en por lo menos dos fases. En la fase temprana la cubierta preferiblemente se forma por una reacción la cual, en modalidades preferidas se produce a menos de aproximadamente 60 grados Celsius, típicamente entre 15-55 grados Celsius. En la fase posterior la región interior se polimeriza a una temperatura preferida de más de aproximadamente 70 grados Celsius, típicamente de 70-95 grados Celsius.
Se permite que ambas reacciones se lleven a cabo durante un período suficientemente prolongado para que la polimerización sea esencialmente completa, habitualmente son necesarias 1 a 3 horas. para cada etapa.
El auxiliar de deposición se agrega al final de la última fase (preferiblemente después de enfriamiento) , cuando,, por ejemplo, se agrega también material formador de cubierta adicional (por ejemplo isocianato y co-monómero adicionales) para agregar el auxiliar de deposición y la superficie exterior de la partícula por formación de material de cubierta adicional el cual atrapa una porción del auxiliar de deposición y genera una partícula "filosas" en la cual el "pelo" comprende el auxiliar de deposición.
Para partículas sencillas de núcleo-cubierta, el núcleo excluyendo al agente mej orador es menor que o igual a 80% en peso de masa, y la cubierta generalmente es de 20% en peso o mayor de la masa de la partícula.
Preferiblemente la etapa de polimerización en emulsión es lo que se denomina una polimerización en "mini-emulsión" realizada con un tamaño de gotita de fase dispersada inferior a uno micrómetro. Se pueden obtener emulsiones suficientemente finas por una gama de métodos que incluyen sonicación y/o vía mezcladores dinámicos de alto cizallamiento o mezcladores estáticos. Los productos de mini-emulsión tienen excelentes propiedades mej oradoras de suspensión.
ELIMINADOR DE FORMALDEHIDO Las composiciones que incluyen las partículas de la presente invención pueden comprender (si se requiere) un eliminador de formaldehído . Los eliminadores de formaldehído descritos en el documento EP 1797947 se pueden utilizar en modalidades de la invención. En la alternativa se puede agregar un eliminador de formaldehído al final de la polimerización a la fase acuosa de la mezcla de reacción.
Los eliminadores de formaldehído de la presente invención preferiblemente se seleccionan del compuestos beta-dicarbonilo, materiales mono- o di-amida, aminas y otros materiales los cuales pueden reaccionar con formaldehído y eliminarlo .
LOs compuestos beta-dicarbonilo adecuados de la presente invención tienen un hidrógeno lo que da lugar a un ataque nucleofílico sobre el formaldehído.
Los compuestos beta-dicarbonilo preferidos son acetóacetamida (BKB (disponible en el mercado comercial de Eastman) ) , acetoacetato de etilo (EAA (disponible en el mercado comercial de Eastman)), N, N-dimetilenacetamida (DMAA (disponible en el mercado comercial de Eastman) ) , acetoacetona, dicarboxilato de dimetil-1, 3-acetona, ácido 1, 3-acetonadicarboxílico, ácido malónico, resorcinol, 1, 3-ciclohexadiona, ácido barbitúrico, 5, 5-dimetil-l, 3-ciclohexanodiona (dimedona) , 2 , 2-dimetil-l , 3 -dioxano-4 , 6-diona (ácido de Meldrum's), ácido salicílico, > acetoacetato de metilo (MAA (disponible en el mercado comercial de Eastman) ) , acetoacetato de etil-2-metilo, 3 -metil-acetoacetona,. malonato de dimetilo, malonato de dietilo, ácido 1 , 3 -dimetilbarbitúrico, . resorcinol, floroglucinol , orcinol, ácido 2 , 4-dihidroxibenzoico, ácido 3 , 5-dihidroxibenzoico y malonaraida. Otros eliminadores beta-dicarbonilo adecuados se enumeran en los documentos de E.U.A. 5,194,674 y 5,446,195 así como en Tomasino et al, Textile Chemist and Colorist, vol. 16, No. 12 (1984) .
Las mono- o di- amidas también pueden ser utilizadas como eliminadores de formaldehído eficaces.
Los ejemplos de los eliminadores mono- y di-amida efectivos preferidos, son urea, etilenurea, propilenurea, caprolactama, glicourilo, hidantoina, 2-oxazolidinona, 2-pirrolidinona, uracilo, ácido barbitúrico, timina, ácido úrico, alantoina, poliamidas, 4 , 5-dihidroxietilenurea, monometilol-4 -hidroxi-4 -metoxi-5 , 5-dimetil-propilurea, nylon 2-hidrox.iétiletilenurea · (SR-511; SR-512 (Sartomer) ) , 2-hidroxietilurea (Hydrovance (National Starch) ) , L-citrulina, biotina, N-metilurea, N-etiluréa, N-butilurea, N-fenilurea, 4 , 5-dimetoxietilenurea y succinimida.
Otra clase de compuestos que son eliminadores de formaldehído eficaces son aminas las cuales forman iminas por reacción con formaldehído.
Las aminas preferidas incluyen poli (vinilamina) (LupaminMR (BASF) ) , arginina, lisina, asparaginas, prolina, triptofano, 2-amino-2-metil-l-propanol (AMP, por sus siglas en inglés) ; proteínas tales como caseína, gelatina, colágeno, proteína de suero, proteína de soja y. albúmina; melamina, benzoguanamina, ácido 4-aminobenzoico (PABA, or sus siglas en inglés) , ácido 3 -aminobenzoico, ácido 2-aminobenzoico (ácido antranílico) , 2-aminofenol, 3 -aminofenol , 4 -aminofenol, creatina, ácido 4-aminosalicllico, ácido 5-aminosalicílico, antranilato de metilo, clorhidrato de metoxilamina, antranilamida, 4 -aminobenzamida, p-toluidina, p-anisidina, ácido sulfanillco, sulfanilamida, 4 -aminobenzoato de metilo, 4 -aminobenzoato de etilo (benzoicaína) ,. 4 -aminobenzoato de beta-dietilaminoetilo (procaína) , 4 -aminobenzamida, ácido 3 , 5-diamonibenzoico y 2 , 4-diaminofenol .
Otras aminas como se describen en los documentos de E.U.A. co-pendientes para solicitud de patente números 11/123,898 y documento de E.U.A. 6,261,483 y en Tomasino et al, Textile Chemist and Colorist, vol . 16, No. 12 (1984).
Se conocen otros eliminadores de formaldehído, por ejemplo hidrazinas tales como 2 , 4 -dinitroferiilhidrazina que reaccionan con formaldehído para proporcionar hidrazonas . La reacción es dependiente de pH y es reversible. Otras aminas preferidas se pueden seleccionar de una lista no limitante de 1 , 2-fenilendiamina, 1 , 3-fenilendiamina y 1 , 4-fenilendiamina .
Además, también se pueden utilizar aminas aromáticas, triaminas y poliamina alifática. Los ejemplos de estas aminas pueden incluir, pero no se limitan a anilina, hexametilendiamina, bis-hexametilentriamina, trietil- i - 60 - aminotriamina, poli (propilenóxido) fcriamina y poli (propilenglicol) -diaminas . : También se pueden utilizar en las 1 modalidades de la invención los eliminadores de formaldehído del documento i WO 2007/091223. Estos son bisulfito de sodio, urea, cisteína, cisteamina, lisina, glicina, serina, carnosina, histidina, glutatión, ácido 3 , 4 -diaminobenzoico, alantpína, glucourilo, ácido antranilíco, antranilato de metilo, 4i-aminobenzoato de metilo, acetoacetato de etilo, acetoacetamida, malonamida, ácido ascórbico, dímero de 1 , 3 -dihidroxiacetona, biuret, oxamida, benzo-guanamina, ácido piroglutámico, pirogalol, I galato de metilo, galato de etilo, galato de propilo, trietanolamina, succinamida, tiabendazol) benzotriazol , triazol, indolina, ácido sulfanílico, oxamida, sorbitol, glucosa, celulosa, poli (alcohol vinílico) , poli (vinilamina) , hexanodiol, etilendiamino-N, N' -bisacetoacétamida, N- (2-etilhexil) acetoacetamida, N- (3-fenilpropil) acetoacetamida, lilial, helional, melonal, tripal, ,5 , 5-dimetil-l, 3-ciclohexanodiona, 2 , 4 -dimetil-3 -ciclohexenocarboxaldehído, 2, 2-dimetil-l, 3-dioxan-4, 6-diona, 2-pentanona, dibutilamina, i trietilentetramina, bencilamina, hidroxicitronelol , i ciclohexanona, 2-butanona, pentanodlona, ácido deshidroacético, quitosana y/o mezclas de los mismos.
Los eliminadores particularmente preferidos comprenden por lo menos uno de urea, etilenurea, 1 I i etilacetamida, acetoacetamida y mezclas de los mismos.
Los eliminadores más preferidos se seleccionan del grupo que consiste de urea, etileurea, etilenacetamida, acetoacetamida y mezclas de los mismos.
MODALIDADES PREFERIDAS PARTICULARMENTE La invención de manera más preferible subsiste en una partícula que tiene un diámetro promedio de menos de 50 micrómetros qué comprende: a) por lo menos una cubierta de poliuretano ; b) interior a la cubierta, un núcleo sólido formado por polimerización por crecimiento en cadena de especies etilénicamente ins turadas, que preferiblemente comprenden acrilatos y/o metacrilatos; c) auxiliar de deposición polisacárido exterior a la cubierta; y d) una fragancia absorbida en el núcleo.
Las partículas especialmente preferidas tienen un tamaño de partícula de 50-500 nm. 'Como se describirá con detalle adicional en lo siguiente, las partículas encuentran aplicación particularmente útil en composiciones las cuales están destinadas para el tratamiento de la superficie de la piel, pelo o prendas de lavandería en donde el auxiliar de deposición se selecciona de manera que sea sustantivo a la superficie que va a ser tratada.
PRODUCTOS QUE SE USAN Las composiciones de producto final de la invención pueden estar en cualquier forma física, por ejemplo un sólido tal como un polvo o gránulos, una tableta, una barra sólida, una pasta, un gel o un líquido, especialmente un líquido de base acuosa.
Las partículas de la invención ventajosamente se pueden incorporar en composiciones que contienen tensioactivo y en particular composiciones para lavandería y para el cuidado personal. Las partículas típicamente se incluyen en las composiciones en concentraciones de 0.001% a 10%, preferiblemente de 0.005% a 7.55% y de manera mucho más preferible de 0.01% a 5% en peso de la composición total.
Para aplicaciones de lavandería, un ingrediente activo de las composiciones preferiblemente es un agente tensioactivo o un agente acondicionador de telas. Se puede incluir más de un ingrediente activo. Para algunas aplicaciones se puede utilizar una mezcla de ingredientes activos.
Las composiciones formuladas que comprenden las partículas de la invención pueden contener un compuesto tensioactivo (surfactante) el cual se puede seleccionar de jabón y compuestos tensioactivos que no son jabón aniónicos, catiónicos, no iónicos, ánfotéricos y zwitteriónicos y mezclas de los mismos. Están disponibles muchos compuestos tensioactivos y se describen completamente en la literatura, por ejemplo en "Surface-Active Agents and Detergents" , volúmenes I y II por Schwartz, Perry y Berch. Los compuestos tensioactivos preferidos que se pueden utilizar son jabones y compuestos sintéticos que no son jabones aniónicos y no iónicos.
Las composiciones de la invención pueden contener sulfonato de alquilbenceno lineal, particularmente sulfonatos de alquilbenceno lineales que tienen una longitud de cadena alquilo de 8 a 15 átomos de carbono. Se prefiere si el nivel de sulfonato de alquilbenceno es de 0% en peso a 30% en peso, de manera más preferible de 1% en peso a 25% en peso, de manera más preferible de 2% en peso a 15% en peso del peso de la composición total.
Las composiciones pueden contener otros tensioactivos aniónicos en cantidades adicionales a los porcentajes indicados en lo anterior. Los tensioactivos aniónicos adecuados son bien conocidos por los expertos en el ámbito. Los ejemplos incluyen sulfatos de alquilo primarios y secundarios, particularmente sulfatos de alquilo primarios de 8 a 15 átomos de carbono; alquiletersulfatos ; sulfonatos de olefina; sulfonatos de alquilxileno ; sulfosuccinatos de dialquilo; y sulfonatos de éster de ácido graso. Generalmente se prefieren las sales de sodio.
Las composiciones también pueden contener un tensioactivo no iónico.- Los tensioactivos no iónicos que se pueden utilizar incluyen etóxilatos de alcohol primario y secundario, especialmente alcoholes etoxilados alif ticos de 8 a 20 átomos de carbono con un promedio de 1 a 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol y de manera más especial los alcoholes alifáticos primario y secundario de 10 a 15 átomos de carbono etoxilados con un promedio de 1 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Los tensioactivos no iónicos no etoxilados incluyen poliglucósidos de alquilo, monoéteres de glicerol y polihidroxiamidas (glucamida) .
Se prefiere que la concentración del tensioactivo no iónico sea de 0% en peso a 30% en peso, de manera preferible de 1% en peso a 25% en peso y de manera más preferible de 2% en peso a 15% en peso, en peso de una composición completamente formulada que comprende las partículas de la invención.
' Se puede utilizar cualquier agente acondicionador de telas convencional. Los agentes acondicionadores pueden ser catiónicos o no iónicos. Si el compuesto acondicionador de . telas se va a utilizar en una composición detergente de lavado principal el compuesto típicamente será no iónico. Para uso en la fase de enjuague, típicamente será catiónico. Se puede utilizar, por ejemplo, en cantidades de 0.5% a 35%, de manera preferible de 1% a 30%, de manera más preferible de 3% a 25% en peso de una composición completamente formulada que comprende las partículas de la invención.
Los compuestos suavizantes de telas catiónicos adecuados son materiales de amonio cuaternario sustancialmente insolubles en agua que comprenden una cadena larga alquilo o alquenilo única que tiene una longitud de cadena promedio mayor que o igual a 20 átomos de carbono o, de manera más preferible, compuestos que comprenden un grupo de cabeza polar y dos cadenas alquilo o alquenilo que tienen una longitud de cadena promedio mayor que o igual a 14 átomos de carbono. Preferiblemente, los compuestos suavizantes de telas tienen dos cadenas alquilo o alquenilo de cadena larga, cada una con una longitud de cadena promedio mayor que o igual a 16 átomos de carbono. De manera más preferible, por lo menos 50% de los grupos alquilo o alquenilo de cadena larga tienen una longitud de cadena de 18 átomos de carbono o superior. Se prefiere si los grupos alquilo o alquenilo de cadena larga del compuesto suavizante de telas son predominantemente lineales .
Los compuestos de amonio cuaternario que tienen dos grupos alifáticos de cadena larga, por ejemplo, cloruro de diestearildimetilamonio y cloruro de di (alquilo de sebo endurecido) dimetilamonio se utilizan ampliamente en composiciones acondicionadoras de enjuague disponibles comercialmente . Otros ejemplos de estos compuestos catiónicos se les puede encontrar en "Surfactants Science Series" volumen 34, ed. Richmond 1990, volumen 37, ed. Rubingh 1991 y volumen 53, eds . Cross y singer 1994, Marcél Dekker Inc. New York" .
Los compuestos suavizantes de telas preferiblemente son compuestos que proporcionan excelente suavizado y se caracterizan por una temperatura de transición de fusión de cadena Lp a La mayor de 25 grados Celsius, preferiblemente mayor de 35 grados Celsius, y de manera mucho más preferible mayor de 45 grados Celsius. Esta transición de L a La se puede medir por calorimetría de exploración diferencial como se define en Handbook of Lipid Bilayers" , D Marsh, CRC Press, Boca Ratón, Florida, 1990 (páginas 137 y 337);.
Los compuestos suavizantes de telasi sustancialmente insolubles en agua se definen como compuestos suavizantes de telas que tienen una solubilidad de menos de 1 x 10"3% en peso en agua desmineralizada a 20 grados Celsius. Preferiblemente, los compuestos suavizantes de telas tienen una solubilidad de menos de 1 x 10"4% en peso, de manera más preferible de menos de 1 x 10"8 a 1 x 10"6% en peso. ' ! Se prefieren especialmente lós compuestos suavizantes de telas, catiónicos que son materiales de amonio cuaternario insolubles en agua que tienen dos 1 grupos alquilo o alquenilo de 12 a 22 átomos de carbono conectados a la molécula por medio de por lo menos un 'enlace éster, preferiblemente dos enlaces éster. El cloruro de di (sebo oxiloxietil) dimetilamonio y/o su análogo de sebo endurecido es un compuesto preferido especialmente de esta clase'.
Un segundo tipo preferido comprende aquellos derivados de trietanolamina (a continuación denominados como c "TEA quats" o compuestos derivados de trietanolamina) se describen, por ejemplo, en el documento de E.U.A. 3 915 867. Los materiales adecuados son, por ejemplo, diseboéster de N-metil-N, N, N-trietanolamina o cloruro de o metosulfato de amonio cuaternario de di-endurecido-seboéster . Los . ejemplos de los compuestos derivados de trietanolamina disponibles comercialmente incluyen Rewoquat WE18 y Rewoquat WE20, ambos parcialmente insaturados (de ITCO) , Tetranyl AOT-1, completamente satura do (de KAO) y Stepantex VP 85, completamente saturado (de Stepan) .
Es ventajoso si el material de amonio cuaternario es biológicamente biodegradable .
También es posible incluir ciertos tensioactivos catiónicos de monoalquilp los cuales pueden ser utilizados en composiciones de lavado principal para telas. Los tensioactivos catiónicos que se pueden utilizar incluyen sales de amonio cuaternario de la fórmula general R1R2R3R4N+X~ en donde los grupos R spn cadenas de hidrocarburos largas o cortas, típicamente grupos alquilo, hidroxialquilo o alquilo etoxilados y X es un contra- ión (por ejemplo, compuestos en los cuales Rl es un grupo alquilo de 8 a 22 átomos de carbono, preferiblemente un grupo alquilo de 8 a 10 átomos de carbono o de 12 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo metilo y R3 y R4 los cuales pueden ser iguales o diferentes son grupos metilo o hidroxietilo) ; y ásteres catiónicos (por ejemplo, ésteres de colina) .
La elección de un compuesto tensioactivo y la cantidad presente dependerán del uso destinado de la composición detergente. En composiciones para el lavado de telas, se pueden seleccionar sistemas tensioactivos diferentes, como es bien conocido por los expertos elaboradores de fórmulas para productos de lavado a mano o para productos destinados para uso en diferentes tipos de lavadoras .
La cantidad total de tensioactivo presente también dependerá del uso final destinado y puede, en muchos productos completamente formulados, ser tan elevada como 60% en peso, por ejemplo, en una composición para el lavado de telas a mano. Las composiciones para las telas en lavadora, generalmente es apropiado una cantidad de 5 a 40% en peso. Típicamente, las composiciones comprenderán por lo menos 2% en peso de tensioactivo, por ejemplo 2-60%, preferiblemente 15-40% y de manera más preferible 25-35% en peso.
Las composiciones detergentes adecuadas para uso en la mayor parte de las lavadoras automáticas de telas generalmente contienen un tensioactivo aniónico diferente de jabón o un tensioactivo no iónico o combinaciones de los dos en cualquier relación adecuada, opcionalmente junto con jabón. Las composiciones, cuando se utilizan como composiciones de lavado de telas de lavado principal generalmente también contendrán uno o más mej oradores de detergencia. La cantidad total de mejorador de detergencia en las composiciones típicamente varía de 5 a 80% en peso, de manera preferible de 10 a 60% en peso, en peso de la composición.
Los mej oradores de detergencia inorgánicos que pueden estar presentes incluyen carbonato de sodio, si se desea en combinación con una semilla de cristalización de carbonato de calcio, como se describe en el documento GB 1 437 950 (Unilever) ; aluminosilicatos cristalinos y amorfos, por ejemplo, zeolitas como se describe en el documento GB 1 473 201 (Henkel) , aluminosilicatos amorfos como se describen en el documento GB 1 473 202 (Henkel) y áluminosilicatos mixtos cristalinos/amorfos como se describen en GB 1 470 250 (Procter & Gamble) ,· y silicatos estratificados como se describe en EP 164 514B (Hoechst) . Los mej oradores de detergencia de fosfato inorgánicos, por ejemplo, ortofosfato de sodio, pirofosfato y tripolifosfato también son adecuados para uso con esta invención.
Las composiciones de la invención preferiblemente contienen un mej orador de detergencia de aluminosilicato de metal alcalino, preferiblemente de sodio.
Los aluminosilicatos de sodio generalmente se pueden incorporar en las formulaciones de producto final en cantidades de 10 a 70% en peso . (base anhidra) , preferiblemente de 25 a 50% en peso.
El aluminosilicato de metal alcalino puede ser cristalino o amorfo o mezclas de los mismos, que tiene la fórmula general: 0.8 1.5 Na2O.Al203. 0.8 6 Si02.
Estos materiales contienen cierta agua unida y se requiere que tengan una capacidad de intercambio de ión calcio de por lo menos 50 mg de CaO/g. Los aluminosilicatos de sodio preferidos contienen 1.5 a 3.5 unidades de Si02 (en la fórmula anterior) . Ambos materiales, amorfos y cristalinos se pueden preparar fácilmente por reacción entre silicato de sodio y aluminato de sodio, como se describe ampliamente en la literatura. Los mejoradores de detergencia de intercambio iónico de aluminosilicato de sodio cristalinos adecuados se describen, por ejemplo, en el documento GB 1 429 143 (Procter & Gamble) . Los aluminosilicatos de sodio preferidos de este tipo son las zeolitas A y X bien conocidas disponibles comercialmente y mezclas de los mismos.
La zeolita puede ser una zeolita disponible comercialmente A4 ahora ampliamente utilizada en polvos detergentes de lavandería. No obstante, de acuerdo con una modalidad preferida de la invención, el mej orador de detergencia de zeolita incorporado en las composiciones de la invención es la zeolita de P de aluminio máxima (zeolita MAP) como se describe y reivindica en el documento EP 384 070A (Unilever) . La zeolita MAP se define como un aluminosilicato de metal alcalino de la zeolita tipo P que tiene una relación en peso de silicio respecto a aluminio que no excede de 1.33, preferiblemente dentro del intervalo de 0.90 a 1.33 y de manera más preferible dentro del intervalo de 0.90 a 1.20.
Se prefiere especialmente la zeolita MAP que tiene una relación en peso de silicio respecto a aluminio que no excede, de 1.07, de manera más preferible de aproximadamente 1.00. La capacidad de unión de calcio de la zeolita MAP generalmente es de por lo menos 150 mg de CaO por g de material anhidro.
Otros mejoradores de detergencia orgánicos que pueden estar presentes incluyen polímeros de policarboxilato tales como poliacrilatos , copolímeros acrílicos/maléicos y fosfinatos acrílieos; policarboxilatos monoméricos tales como citratos, gluconatos, oxidisuccinatos, glicerol, mono, di- y trisuccinatos , carboximetiloxisuccinatos , carboximetiloximalonatos , dipicolinatos , hidroxietiliminodiacetatos , alquil y alqénilmalonatos y succinatos; y sales de ácido graso sulfonadas. La lista no se pretende, que sea exhaustiva.
Los mejoradores de detergencia orgánicos preferidos especialmente son citratos, adecuadamente utilizados en composiciones formuladas completamente en cantidades de 5 a 30% en peso, preferiblemente de 10 a 25% en peso y polímeros acrílicos, de manera más especial copolimeros acrílicos/maléicos , utilizados adecuadamente en cantidades de 0.5 a 15% en peso, preferiblemente de 1 a 10% en peso.
Los mejoradores de detergencia, tanto inorgánicos como orgánicos preferiblemente están presentes en forma de sal de metal alcalino, especialmente sal de sodio.
Las composiciones que comprenden partículas de acuerdo con la invención también pueden contener adecuadamente un sistema blanqueador. Las ¡composiciones de lavado de tela pueden de manera deseable contener compuestos blanqueadores peroxi, por ejemplo persales inorgánicas o peroxiácidos orgánicos, capaces de generar peróxido de. hidrógeno en solución acuosa.
Los compuestos blanqueadores peroxi adecuados incluyen peróxidos orgánicos tales como peróxido de urea y persalés inorgánicas tales como perboratos de ¡metal alcalino, percabonatos, perfosfatos, persilicatos y persulfatos. Las persales inorgánicas preferidas son perborato de sodio monohidratado y tetrahidratado, y percábonato de sodio.
Se prefiere especialmente el percábonato de sodio que tiene un recubrimiento protector contra la desestabilización por humedad. El percabonato de sodio que tiene un recubrimiento protector que comprende metaborato de sodio y silicato de sodio se describe en el documento GB 2 123 044B (Kao) .
El compuesto blanqueador peroxi adecuadamente está presente en un producto formulado completamente en una cantidad de 0.1 a 35% en peso, de manera preferible de 0.5 a 25% en peso. El compuesto blanqueador peroxi se puede utilizar junto con un activador de blanqueador (precursor de blanqueador) para mejorar la acción blanqueadora a bajas temperaturas de lavado. El precursor blanqueador adecuadamente está presente en una cantidad de 0.1 a 8% en peso, de manera preferible de 0.5 a 5% en peso.
Los precursores blanqueadores preferidos son precursores de ácido peroxicarboxílico, de manera más especial precursores de ácido peracético y precursores de ácido pernoanóico. Los precursores blanqueadores preferidos especialmente adecuados para uso en la presente invención son N, , ' , N' -tetraacetiletilendiamina (TAED, por sus siglas en inglés) y nonanoiloxibencensulfonato de sodio (SNOBS, por sus siglas en inglés) . Los precursores de blanqueador de amonio y fosfonio cuaternario novedosos descritos en los documentos de E.U.A. 4 751 015 y E.U.A 4 818 426 (Lever Brothers Company) y el documento EP 402 971A (Unilever) y los precursores dé blanqueador catiónico descritos en el documento EP 284 292A y EP 303 520A (Kao) también son de interés.
El sistema blanqueador puede estar suplementado con o sustituido por un peroxiácido. Los ejemplos de los perácidos se pueden encontrar en los documentos de E.U.A. 4 686 063 y E.U.A. 5 397 501 (Unilever) . Un ejemplo preferido de la clase imidoperoxicarboxílica de perác.idos descritos en EP A 325 288, EP A 349 940, DE 382 3172 y EP 325 289. Un ejemplo preferido particularmente es ácido ftalimido peroxi caproico (PAP, por sus siglas en inglés) . Estos perácidos adecuadamente están presentes a 0.1-12% en peso, preferiblemente 0.5-10% en peso.
También puede estar presente un estabilizante blanqueador (secuestrante de metal de transición) en productos completamente formulados. Los estabilizantes de blanqueador adecuados incluyen tetraacetato de etilendiamina (EDTA, por sus siglas en inglés) , los polifosfonatos tales como Dequest (marca registrada) y estabilizantes diferentes de fosfato tales como EDDS (siglas en inglés para ácido etilendiamino disuccínico) . Estos estabilizantes de blanqueador también son útiles para eliminación de manchas especialmente en productos finales que contienen bajas concentraciones de especies blanqueadoras o sin especies blanqueadoras .
Un sistema blanqueador preferido especialmente comprende un compuesto blanqueador peroxi (preferiblemente percarbonato de sodio, ópcionalmente junto con un activador blanqueador) y un catalizador de blanqueador de metal de transición como se describe y reivindica en el documento EP 458 397A, EP 458 398A y EP 509 787A (Unilever) .
Ventajosamente en las composiciones de la invención los agentes mejoradores, particularmente los componentes de perfume se pueden utilizar los cuales son sensibles para blanqueadores dado que la encapsulación, por ejemplo, del componente del perfume dentro de las partículas proporcionará cierto grado de protección al componente de perfume o a otro agente mejorador.
Las composiciones completamente formuladas pueden contener una o más enzimas.
Las enzimas adecuadas incluyen proteasas, amilasas, celulasas, oxidasas, peroxidasas y lipasas útiles para incorporación en composiciones detergentes. Las enzimas proteolíticas preferidas (proteasas) son materiales proteínicos catalíticamente activos los cuáles degradan o alteran tipos de proteínas de manchas cuando están presentes como en manchas en telas, en una reacción de hidrólisis. Pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como de origen vegetal, animal, bacteriano o de levadura.
Las enzimas proteolíticas o proteasas de diversas calidades d orígenes y que tienen actividades en diversos intervalos de pH de 4 a 12 están disponibles y se pueden. utilizar en la presente invención. Los ejemplos de enzimas proteolíticas adecuadas son las subtilisinas las cuales se obtienen a partir de cepas particulares de B. subtilis, B. licheniformis tales como las subtilisinas disponibles comercialmente Maxatase (marca comercial) , como se suministra por Genencor International N. V. Delft, Holanda y Alcalase (marca comercial) como se suministra por Ñovozymes Industri A/S, Copenhague, Dinamarca.
Es particularmente adecuada una proteasa que se obtiene de una cepa de Bacillus que tiene una actividad máxima a través de un intervalo de pH de 8-12 que está disponible comercialmente, por ejemplo, de Ñovozymes Industri A/S bajo los nombres comerciales registrados Esperase (marca comercial) y Savinase (marca comercial).- La preparación de estas enzimas y de análogos se describe en el documento GB 1 243 785. Otras proteasas comerciales son azusase (marca comercial obtenible de Showa Denko of Japan) , Optimase (marca comercial de Miles Kali Chemie, Hannover, Alemania Occidental) y Superase (marca comercial obtenible de Pfizer de Estas Unidos) .
Las enzimas de detergencia habitualmente se utilizan en productos completamente formulados en forma granular en cantidades de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 3.0% en peso de producto. No obstante se puede utilizar cualquier forma física adecuada para la enzima. Ventajosamente, en las composiciones de agentes mej oradores de la invención, por ejemplo, componentes de perfume, se pueden utilizar los cuales son sensibles a las enzimas como encapsulación del componente de perfume (u otro agente mejorador) dentro de las partículas proporcionará cierto grado de protección al componente de perfume (u otro agente mejorador) .
Las composiciones de la invención pueden contener carbonato de metal alcalino, preferiblemente de sodio con el fin de incrementar la detergencia y facilidad de procesamiento. El carbonato de sodio adecuadamente puede estar presente en productos formulados completamente en cantidades que varían de 1 a 60% en peso, preferiblemente de 2 a 40% en peso. No obstante, las composiciones que contienen poco o nada de carbonató de sodio también se encuentran dentro del alcance de la invención.
La composición detergente completamente formulada cuando se diluye en el líquido de lavado (durante un ciclo de lavado típico) típicamente tendrá un pH del líquido de lavado de 7 a 10.5 para un detergente de lavado principal.
Las composiciones detergentes particuladas adecuadamente se preparan por secado por aspersión de una suspensión de ingredientes insensibles al calor compatibles y después se rocían o se post-dosifican aquellos ingredientes no adecuados para procesamiento por medio de la suspensión.
Un formulador de detergente experto no tendrá dificultad en decidir cuales ingredientes . deben ser : incluidos en la suspensión y cuales no. Es particularmente útil agregar las partículas de perfume de la presente invención vía posterior a la dosificación.
Las composiciones detergentes particuladas preferiblemente tienen una densidad aparente de por lo menos 400 g/litro, de manera más preferible de por lo menos 500 g/litro.- Las composiciones especialmente preferidas tienen densidades aparentes de por lo menos; 650 g/litro, de manera más preferible por lo menos 700 g/litro.
Tales polvos se pueden preparar ya sea por densificación posterior a torre o polvo secado por aspersión o mediante métodos completamente fuera de i torre tal como mezclado en seco y granulación; en ambos casos, puede utilizarse ventajosamente un mezclador/granulador de alta velocidad. Los procesos que utilizan mezcladores/granuladores de alta velocidad se describen, por en los documentos EP 340 013A, EP 367 339A, EP y EP 420 317A (Unilever) .
Las composiciones detergentes líquidas se pueden preparar al mezclar los ingredientes esenciales y opcionales de los mismos en cualquier orden deseado par,a proporcionar composiciones q e contienen componentes en las concentraciones requisito. Las composiciones líquidas de acuerdo con la presente invención también pueden estar en forma compacta lo cual significa que contendrán una concentración menor de agua en comparación con un detergente líquido convencional.
Como se indica en lo anterior, las partículas de la presente invención son particularmente adecuadas para procesos para la elaboración de productos los cuales describen una "adición de variante tardía" de agente mej oradores (particularmente de perfume) .
Con el fin de que la presente invención se entienda aún más y se lleve a la práctica adecuadamente se describe adicionalmente con referencia a los siguientes ejemplos.
EJEMPLOS GENERALIDADES AGENTE MEJORADOR Los perfumes tienden a ser mezclas completas de moléculas. Para el propósito de estos ejemplos, se utiliza un perfume modelo simplificado reproducible a menos que se indique en otro sentido. El perfume modelo se divide en tres composiciones que se relacionan con las notas superior, media y de base. < Composición de perfume de nota superior; osición de perfume de notas medias: Composición de perfume de notas base PREPARACION DE PARTICULA Se sigue un procedimiento general para todas las síntesis en mini-emulsiones; un ejemplo típico es como sigue. 1. Lo siguiente se combina en un frasco de 30 mi: poli (isocianato de fenilo) (3.86 g) - reticulado para polimerización de crecimiento en etapas; diisocianato de isoforona (8.05 g) - co-mónómero para polimerización de crecimiento en etapas; perfume de nota alta (3.2 g) - agente mej orador (cuando está presente) ; dilaurato de dibutilestaño (0:088 g) - catalizador; hexadecano (1.23 g) - co-tensioactivo; metacrilato de metilo (8.32 g) - monómero para polimerización de crecimiento en cadena, 2 , 2 ' -azobisisobutironitrilo (0.083 g) - iniciador por radicales libres de polimerización de crecimiento en cadena; 2. lo siguiente se disuelve en 67.1 g de agua y se enfría a menos de 10 °C: dodecilsulfato de sodio (1.23 g) - emulsificante ; 1 , 1 , 1-tris (hidroximetil) propano (1.52 g) reticulante para polímero de crecimiento en etapas 1 , 6-hexanodiol (4.28 g) - co-monómero para polimerización de crecimiento en etapas; 3. utilizando una sonda sónica, la dos fases obtenidas en los incisos (1) y (2) se mezclan durante 3 minutos mientras se enfrían en un baño con hielo. 4. La solución de mini-emulsión que resulta de la etapa (3) se coloca en un matraz de fondo redondo y se agita a una temperatura externa de 55°C y 200 rpm durante tres horas . 5. Después de tres horas se incrementa la temperatura a 85 °C y la reacción se agita durante dos horas adicionales . 6. Después de cinco horas la reacción se enfría y se decanta.
El recipiente de reacción y el agitador deben verificarse para buscar signo de coagulación y formación de grita. Se determina el contenido de sólidos finales por análisis gravimétrico .
PROCEDIMIENTO PARA INJERTADO DE AUXILIAR DE DEPOSICION DE ALGODON. 1. Se prepara LBG/xiloglucano 1% al disolver 1 g de poli (sacárido) en 99 g de agua en ebullición por agitación con un homogenizador a 12,000 rpm durante 2 minutos. 2. se pesan 100 g de 20% de sólidos de partículas de (mini) emulsión en un matraz de fondo redondo. 3. A esto se le agregan 20 g de solución concentrada de poli (sacárido) . 4. Se une un agitador superior y un condensador y se calienta a 80°C. 5. Después de que la mezcla se ha agitado a 350 rpm durante 1 hora se agrega ácido ascórbico (0.096 g en 1 mi de agua) y acrilato de metilo (1.01 g) . 6. Se permite que la mezcla se agite durante 2 minutos antes de agregar una solución de peróxido de hidrógeno 30% (0.275 g) . s 7. Después de 90 minutos se agrega una porción adicional de ácido ascórbico (0.032 en 0.5 mi de agua) y peróxido de hidrógeno 30% (0.09 g) . 8. Una vez que la reacción ha finalizado (3-4 h) se permite que la reacción se enfríe y se transfiere a un frasco etiquetado.
PROCEDIMIENTO PARA INJERTADO DE AUXILIAR DE DEPOSICION DE POLIESTER: 1. Se prepara PET-POET 1% al disolver 1 g de polímero en 99 g de agua en ebullición por agitación con un homogenizador a 12,000 rpm durante 2 minutos. 2. Se pesan 100 g de.20% de sólidos de partículas de (mini) emulsión en un matraz de fondo redondo. 3. A esto se le agregan 20 g de solución concentrada de poli (sacárido) . 4. Se une un agitador superior y un condensador y se calienta a 80 °C durante 1 hora. 5. Se enfría la reacción nuevamente a 25°C. 6. Se agrega a gotas durante cinco minutos diisocianato de isoforona (2.17 g) y dilaurato de dibutilestaño (0.03 g) y sé agita durante 55 minutos adicionales. < 7. Se agrega 1, 6-hexanodiol (1.16 g) disuelto en agua (1.65 g) y se calienta a 80 °C y se agita durante dos i I horas . 8. Una vez que la reacción ha finalizado (4-5 h) se permite que la reacción se enfríe y se; transfiere a un frasco etiquetado.
EXPERIMENTOS DE LAVADO: En los experimentos de lavado de deposición de partículas por turbidez, como sigue: i a) preparación de soluciones concentradas: • concentrado de tensioáctivo : ! (10 g/1, 50:50, LAS:A7) se prepara al disolver alquilbencensulfonato lineal (9.09 g LAS (55% activo)) y Synperonic A7 ' (5 g) en agua desionizada hasta un total de 1 litro. • concentrado de amortiguador base: (0.1 M) se prepara al disolver carbonato de sodio (7.5465 g) y carbonato ácido de sodio (2.4195 g) en agua desionizada hasta un total de 1 litro. b) Preparación del líquido de lavado: se agrega concentrado de amortiguador base 10 mi) y concentrado de tensioáctivo (10 mi) a 500 mi dé un recipiente Línitest y 80 mi de agua desionizada se agregan para producir un líquido de lavado amortiguado a pH 10.5 y que contiene 1 g/1 de tensioactivo (50:50 LAS:A7). c) lavado simulado 0.04 g (400 / ppm del líquido de lavado) de partículas de polímero: cápsulas no modificadas se agregan cada una en los recipientes línitest que contienen líquido de lavado y se agitan ligeramente para. asegurar el mezclado. Los lavados se realizan en duplicado para cada muestra y los resultados se promedian. Se toma una alícuota de 5 mi de cada una y se registra la absorbancia a 400 nm utilizando una cubeta de 1 cm. Esta valor de absorbancia representa 100% de partículas en la solución de lavado antes del proceso de lavado simulado. d) Equipo procedimiento Línitest: una sección de algodón no fluorescente (o poliéster tricotado, según sea apropiado) que mide 20 cm por 20 cm se coloca en cada recipiente línitest que contiene líquido de lavado y partículas de polímero y el recipiente se sella.
El equipo Línitest"1* es una máquina de lavado escala de laboratorio (de Heraeus) . El equipo se diseña y se construye para cumplir con los requerimientos de especificaciones de pruebas de normas internacionales. Se utiliza para pruebas de detergencia a pequeña escala y eliminación de manchas particularmente cuando se requiere relaciones de licor respecto a prendas, bajas.
Existen varios modelos de Línitest disponibles comercialmente . El modelo utilizado en este caso tiene, una velocidad de rotación única de 40 rpm. El portador es capaz de albergar doce recipientes de acero de 500 mi y puede ser operado a temperaturas de hasta 100°C.
El Línitest comprende un tanque de 20 litros, un sistema de control y un mecanismo impulsor. Los elementos de calentamiento tubular controlados termostáticamente permanentes en la base del tanque calientan el licor del baño a la temperatura requerida. La construcción de acero inoxidable en general asegura una transferencia de calor eficiente a los contenedores de espécimen qué se montan sobre un impulsor horizontal giratorio impulsado por un motor con engranaje. El movimiento giratorio del portador "jala" el líquido desde un extremo del recipiente al otro en una acción continua. Este movimiento simula el proceso de lavado mecánico y la acción mecánica adicional se puede obtener mediante la utilización de cojinetes de esferas de acero o discos.
Los recipientes Línitest se uneh a la canasta Línitester y se hacen girar 45 minutos a 40°C para simular el lavado principal .
Las prendas después se retiran y se escurren manualmente y una alícuota de 5 mi del líquido de lavado remanente se toma y se mide la absorbancia a 400 nm utilizando una cubeta de 1 era como en . lo anterior. A partir de la interpolación de la curva de calibración inicial la concentración de las partículas remanentes en el licor después de lavado se pueden determinar y por lo tanto la concentración depositada (deposición de lavado) de la prenda se pueden determinar por diferencia.
Los recipientes Línitest después se enjuagan perfectamente y las prendas "escurridas" se regresan a los recipientes y se agregan 125 mi de agua desionizada. El agua del baño Línitester se drena y los recipientes unidos a la canasta se hacen girar durante 10 minutos a temperatura ambiente (~ 20°C) para simular un procedimiento de enjuagado. Las prendas después se retiran y se escurren manualmente. Se toma una alícuota de 5 mi de la solución de enjuagado y se determina la absorbancia a 400 nm. Como la interpolación anterior de la gráfica de calibración inicial permite que la concentración de partícula retirada de las prendas durante el enjuagado se determine y por comparación a la concentración inicial depositada antes del enjuagado, se puede determinar la pérdida en porcentaje de la prenda. Este procedimiento se repite dos veces más para simular y determinar pérdidas del segundo y tercer enjuagado.
En los siguientes ejemplos, todas las cantidades se proporcionan en gramos, a menos que se especifique en otro sentido. La retención de perfume dentro de las partículas se determina al colocar las partículas en una formulación de detergente de lavandería modelo y al determinar la proporción del perfume que permanece libre después de un tiempo transcurrido. La disminución en el contenido de perfume en la base de tensioactivo se determina por un análisis colorimétrico .
EJEMPLO 1: Síntesis de mini-emulsión de poli (uretano) con diversas concentraciones de reticulante (técnica anterior) : La concentración de reticulante se refiere al porcentaje de isocianato o grupos hidroxilo en una molécula trifuncional, es decir, poli (isocianato de fenilo) o l, 1 , 1-tri (hidroxi-metil) ropano . El resto está presente en una molécula de extensión de cadena difuncional, es decir, diisociariato de isoforona o 1 , 6-héxanodiol .
Los materiales preparados se agregan en una base de líquido de lavandería no concentrado el cual contiene 0.75% de perfume de nota superior a 2% de sólidos. Los materiales después se analizan después de 1, 5 y 8 días para determinar cuanto perfume se ha absorbido en la partícula. Se realiza una medición en blanco para asegurar que no hay respuesta de la partícula misma y se prepara una medición T = 0 al agregar agua a la base en vez de partículas de mini-emulsión.
La partícula no reticulada (ejemplo 1.7) adsorbe muy poco perfume . Se observa un incremento general en la absorción de perfume con un incremento en la concentración de reticulante. A las más altas concentraciones de reticulante aproximadamente 35 de perfume ha sido adsorbido.
EJEMPLO 2: Síntesis de mini-emulsión híbrida |de poli (uretano) con diversas concentraciones de reticulante y diversos monomeros i Una gama de muestras de acuerdo con la invención a dos concentraciones de reticulantes ( 2 % y 32 % ) se prepararon utilizando una selección de monómeros por radicales libres diferentes como se proporcionan en las tablas anteriores .
Los materiales preparados se agregaron en una base de líquido de lavandería no concentrado el cual contiene 0 . 75% del perfume de nota superior a 2% de sólidos. Los materiales después se analizaron posteriores a l, 5 y 8 días para determinar cuanto perfume ha sido absorbido en las partículas. Se tomó una medición en blanco para asegurar que la respuesta de la partícula misma y se preparó una medición T = 0 al agregar agua a la base en vez de partículas.
Las muestras de mayor densidad de reticulado típicamente absorben 20 a 30 por ciento más de fragancia. Inicialmente este resultado parece sorprendente dado que se esperaría que una partícula altamente reticulada sea difícil de penetrar por la fragancia. No obstante, dado que el mecanismo de fuga para estos materiales está controlado termodinámicamente en vez de controlado cinéticamente, el nivel de perfume libre debe ser el mismo de un perfume encapsulado como se encuentra de un sistema comenzando con perfume libre y dosificado con una partícula vacía idéntica.
En el ejemplo 1, las partículas son de manera pura un polímero de crecimiento en etapas de poliurétano sin un material de núcleo separado y se forman por polimerización interfacial conformada. En este ejemplo 2, el núcleo formado por polimerización de crecimiento en cadena también está presente. Comparando los resultados del ejemplo 2 con el ejemplo 1 se puede observar que niveles mucho menores de perfume libre permanecen sin adsorber con las partículas que comprenden un núcleo.
La fuga se puede comparar con el valor del parámetro de solubilidad para el monómero de núcleo. Cuanto menor es el valor de diferencia de parámetro de solubilidad (delta SP) más compatible es la fragancia con el monómero de núcleo. Esto llevará a un nivel menor de perfume libre y por lo tanto a una menor respuesta colorimétrica cuando se lleve a cabo un análisis. Esto se traducirá en un valor de absorción menor. Se puede encontrar una correlación entre el parámetro de solubilidad y la fragancia libre..
Los materiales con valor de parámetro de solubilidad más bajos muestran el menor nivel de perfume libre e inversamente los materiales con parámetro de solubilidad más alto presentarán el nivel más elevado de perfume libre.
Al observar únicamente en el nivel superior del reticulante, es posible observar que los parámetros de solubilidad del núcleo varían con el monómero usado. La tabla a continuación muestra el efecto de hacer variar la naturaleza del monómero de núcleo sobre el parámetro de solubilidad.
El nivel del perfume en las partículas se puede suponer que es 100% menos al nivel del perfume libre. Por lo tanto, se puede observar que los monómeros de núcleo de acrilato funciona mejor que el estireno.
EJEMPLO 3: Síntesis de mini-emulsión híbrida de poli (uretano) con diversos monómeros y diversas relaciones de poli (uretano) respecto a polímero por radicales libres El ejemplo 3 muestra de que manera es posible hacer variar la relación del núcleo de crecimiento de cadena (radicales libres) y la cubierta de crecimiento en etapas (poli (uretano) ) en las partículas híbridas. Esto afectará el nivel de fragancia que se puede absorber en el núcleo. Este ejemplo muestra el efecto sobre la absorción de perfume al hacer varia el nivel de metacrilato de butilo (BMA, por sus siglas en inglés) presente.
Como con el ejemplo previo, el déficit de perfume libre ha sido adsorbido en las partículas. Se puede observar que conforme el nivel de batería de cubierta se reduce proporcionalmente la cantidad de perfume que es adsorbido aumenta .
EJEMPLO 4: Síntesis de mini-emulsión de híbrido de poli (uretano) con núcleo de metacrilato de butilo reticulado en diversos niveles Los resultados sugieren que la adición, de reticulante al núcleo no afecta la absorción de perfume, a niveles ' de hasta dos moles por ciento. Con un incremento de dos a ocho moles por ciento el nivel de perfume libre se duplica, lo que indica que la partícula es menos susceptible de adsorber perfume .
Estos resultados también muestran como se establece con rapidez un equilibrio entre el perfume libre y el perfume en las partículas. Más de 60% del perfume .agregado ha sido adsorbido en las partículas después del primer día.
EJEMPLO 5: Adición de auxiliar de deposición Se utiliza metacrilato de metilo como un monómero para auxiliares de deposición de injerto debido a su velocidad de inicio, propagación e hidrosolubilidad son los más adecuados para este propósito. Se utiliza una reacción de polimerización por condensación de poli (uretano) para injertar un polímero PET-POET a una cubierta de poli (uretano) . Esto se obtiene primero al agregar una solución de PET-POET a la suspensión de encapsulado para permitir que el polímero se absorba físicamente en los encapsulados . El PET-POET después se une permanentemente por medio de la adición de isocianato y diol.
Los resultados muestran claramente que con el auxiliar de la deposición la deposición de las partículas sobre el sustrato aumentan de manera significativa.
EJEMPLO 6: Agente mejorador incorporado Una gama de muestras de acuerdo con la invención a dos niveles de reticulador (2% y 32%) se prepararon utilizando una selección de monómeros diferentes de radicales libres como se indica en las tablas anteriores.
Los materiales preparados se agregaron en una base de líquido de lavandería no concentrado el cual a 5% de sólidos y por lo tanto una concentración de perfume de 0.5% en la base líquida. Los materiales después se analizaron posterior a l,. 5 y 8 días para determinar cuanto perfume se había fugado de la partícula a la base.
Se puede comparar la fuga con el valor de parámetro de solubilidad para el monómero de núcleo. Cuanto menor es el valor de diferencia de parámetro de solubilidad (delta SP) más compatible es la fragancia con el monómero de núcleo. Esto llevará a un nivel menor de perfume libre y por lo tanto a una menor respuesta colorimétrica cuando se lleva á cabo un análisis. Esto se traducirá en un valor de fuga menor. Se puede encontrar una . correlación entre el parámetro de solubilidad y la fragancia libre. ¡ Los materiales del valor de 't parámetro de solubilidad más bajo muestran el menor nivel dé perfume libre e inversamente los materiales de parámetro de solubilidad mayor el nivel más alto de perfume libre.
Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (15)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones:
1. Una partícula que tiene un diámetro promedio de menos de 50 micrómetros, caracterizada porque comprende: a) por lo menos una cubierta formada por una reacción de polimerización de crecimiento en etapas, b) interior a la cubierta, por lo menos una región formada por reacción de polimerización de crecimiento en cadena la cual no involucra un isocianato, , c) opcionalmente un agente mej orador, interior a la cubierta y/o un auxiliar de deposició exterior a la cubierta.
2. La partícula de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la reacción de polimerización de crecimiento en etapas no es polimerización de condensación, preferiblemente incluye un monómero de isocianato, preferiblemente un uretano y/o una urea.
3. La partícula de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la reacción de polimerización de crecimiento en cadena es una reacción de polimerización por radicales, preferiblemente de por lo menos un monómero etilénicamente insaturado, preferiblemente vinílico, que preferiblemente se selecciona de acrilato o metacrilato.
4. La partícula de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende una decoración de superficie la cual es un auxiliar de deposición sustantiva a superficies proteínaceas , celulósicas, de poliéster o poliamida, de manera más preferible un polisacárido .
5. La partícula de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque tiene un diámetro promedio de menos de 10 micrometros.
6. La partícula de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque tiene un diámetro promedio de menos de 1 micrómetro.
7. La partícula de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones -precedentes, caracterizada porque comprende un agente mej orador hidrofóbico, preferiblemente un agente mej orador organoléptico, preferiblemente un sabor o una fragancia.
8. La partícula de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque se puede obtener por un método que comprende: a) suministrar una emulsión, que preferiblemente tiene una media de diámetro de tamaño de partícula dispersada de menos de 1000 nm, de manera más preferible menos de 500 nm y que tiene una fase no acuosa dispersada que comprende: i) un primer comonomero capaz de polimerización de crecimiento en etapas con un segundo comonomero adecuado, el primer comonomero preferiblemente es un isoacianato; ii) un agente meyorador opcional, preferiblemente un agente mejorador organoléptico; iii) por lo menos un monómero capaz de polimerización de crecimiento en cadena; y iv) un iniciador por radicales, preferiblemente un peróxido o azo-, el cual no es significativamente activo a la temperatura a la cual el primer y segundo comonómeros experimentan polimerización de crecimiento en etapas, y una fase acuosa continua, que comprende: i) agua, ii) un agente emulsificante, iii) un segundo comonomero, preferiblemente un diol o diamina, preferiblemente para formar un poliuretano o poliurea por reacción con el primer comonomero, b) mantener la emulsión a una temperatura a la . cual se produce la polimerización de crecimiento en etapas pero no la polimerización de crecimiento en cadena y, subsecuentemente , c) mantener la emulsión a una temperatura a la cual se lleva a cabo la polimerización de crecimiento en cadena, y d) agregar un auxiliar de deposición al extremo de la fase (c) .
9. La partícula de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque por lo menos un monómero capaz de polimerización de crecimiento en cadena comprende un monómero etilénicamente insaturado, preferiblemente vinílico, preferiblemente acrilato o metacrilato.
10. Una partícula de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende además por lo menos un agente reticulante derivado de: i) un agente, más que difuncional que tenga isocianato, alcohol o funcionalidad amina, y/o ii) un monómero vinílico más que monofuncional .
11. Un método de tratamiento de un sustrato, preferiblemente en donde el sustrato se selecciona de piel, pelo y/o material textil caracterizado porque incluye la etapa de tratar al sustrato con una composición que comprende partículas de conformidad con . cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.
12. Una composición caracterizada porque comprende una dispersión de partículas de conformidad' con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, preferiblemente un detergente de lavandería, un acondicionador de lavandería, desodorante, antitranspirante , champú, acondicionador del pelo o producto para el cuidado de la piel o para la limpieza: de la piel .
13. Un método para preparar una1 composición de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque las partículas y el agente mej orador se agregan por separado de manera que las partículas captan al agente, mej orador en la composición.
14. Una partícula que tiene un diámetro promedio de menos de 50 micrómetros, caracterizada porque comprende: a) por lo menos una cubierta de poliuretano; b) interior a la cubierta, uní núcleo sólido formado por polimerización de crecimiento! en cadena o especies etilénicamente insaturadas, que ' preferiblemente comprenden acrilatos y/o metacrilatos ; c) un auxiliar de . deposición polisacárido exterior a la cubierta, y d) una fragancia absorbida en el núcleo.
15. La partícula de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada porque tiene un tamaño de partícula de 50-500 nm.
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