JP6080573B2 - 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 - Google Patents
電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 Download PDFInfo
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Description
本発明は、電子写真感光体、ならびに、電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
電子写真感光体には、電荷発生物質として様々な材料が用いられているが、その中でも、高い感度を有するフタロシアニン顔料が電子写真感光体用の電荷発生物質としてよく用いられている。
しかしながら、感度を高くするために、電子写真感光体の感光層または電荷発生層中のフタロシアニン顔料の含有量を増やすと、暗減衰が大きくなる傾向がある。暗減衰とは、電子写真感光体の表面を帯電した際の電子写真感光体の表面電位が、暗所において、時間とともに低下（減衰）していく現象である。暗減衰が大きいとは、暗所における電子写真感光体の表面電位の低下（減衰）の程度が大きいということを意味する。
暗減衰が大きくなると、画像コントラストの低下や、黒ポチ、地カブリの原因になり、画質を低下させる場合があった。
特許文献１には、フタロシアニン顔料と有機電子アクセプターとの複合体を特定の製造方法によって製造し、この複合体を用いることで、暗減衰を小さくする技術が開示されている。
また、特許文献２には、感光層に特定の塩および電荷発生物質を含有させることで暗減衰を小さくする技術が開示されている。
しかしながら、特許文献１および２に開示されている技術では、暗減衰を十分に小さくすることができない場合があった。
本発明の目的は、暗減衰が抑制された電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。
本発明は、支持体および単層型の感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が、式（１）で示される化合物およびガリウムフタロシアニンを含有し、該感光層中の、式（１）で示される化合物の含有量が、該ガリウムフタロシアニンの含有量に対して、質量比で１０ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする電子写真感光体である。
上記式（１）中、Ｒ１は、単結合、または、主鎖の炭素原子数が１〜１０の無置換もしくは置換のアルキレン基を示す。該置換のアルキレン基の置換基は、炭素原子数が１〜３のアルキル基、炭素原子数が１〜３のアミノ置換アルキル基、または、ヒドロキシ基である。また、該無置換もしくは置換のアルキレン基の主鎖中の炭素原子は、酸素原子、硫黄原子、または、−ＮＲ２−で示される２価の基（Ｒ２は、水素原子、炭素原子数が１〜３のアルキル基、または、炭素原子数が１〜３のアミノ基置換のアルキル基を示す。）で置き替えられてもよい。
また、本発明は、支持体、電荷発生層および電荷輸送層をこの順に有する電子写真感光体において、該電荷発生層が、式（１）で示される化合物およびガリウムフタロシアニンを含有し、該電荷発生層中の、式（１）で示される化合物の含有量が、該ガリウムフタロシアニンの含有量に対して、質量比で１０ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする電子写真感光体である。
また、本発明は、上記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジである。
また、本発明は、上記電子写真感光体、ならびに、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置である。
本発明によれば、電子写真特性に優れ、暗減衰が抑制された電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。
本発明の電子写真感光体は、支持体および該支持体上に形成された感光層を有する。
本発明の電子写真感光体の感光層は、電荷輸送物質と電荷発生物質を同一の層に含有する単層型感光層であってもよいし、電荷発生物質を含有する電荷発生層および電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を有する積層型（機能分離型）感光層であってもよい。電子写真特性の観点から、積層型感光層が好ましい。また、積層型感光層は、電荷発生層および該電荷発生層上に形成された電荷輸送層を有する順層型感光層であってもよいし、電荷輸送層および該電荷輸送層上に形成された電荷発生層を有する逆層型感光層であってもよい。電子写真特性の観点から、順層型感光層が好ましい。
本発明の電子写真感光体は、感光層または電荷発生層が、下記式（１）で示される化合物（ジアミン化合物）およびガリウムフタロシアニンを含有し、該感光層中または該電荷発生層中の下記式（１）で示される化合物の含有量が、感光層中または電荷発生層中の該ガリウムフタロシアニンに対して１０ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下（質量比）であることを特徴とする。
上記式（１）中、Ｒ１は、単結合、または、主鎖の炭素原子数が１〜１０の無置換もしくは置換のアルキレン基を示す。該置換のアルキレン基の置換基は、炭素原子数が１〜３のアルキル基、炭素原子数が１〜３のアミノ置換アルキル基、または、ヒドロキシ基である。また、該無置換もしくは置換のアルキレン基の主鎖中の炭素原子は、酸素原子、硫黄原子、または、−ＮＲ２−で示される２価の基（Ｒ２は、水素原子、炭素原子数が１〜３のアルキル基、または、炭素原子数が１〜３のアミノ基置換のアルキル基を示す。）で置き替えられてもよい。
上記式（１）で示される化合物としては、例えば、１，２−ジアミノエタン（エチレンジアミン）、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、１，１１−ジアミノウンデカン、１，１２−ジアミノドデカン、２−メチル−１，５−ジアミノペンタン、ジエチレントリアミン、トリス（２−アミノエチル）アミン、２，２’−チオビス（エチルアミン）、１，２−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノ−２−メチルプロパン、２−メチル−１，３−プロパンジアミン、１，３−ジアミノ−２−プロパノール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、２，２’−オキシビス（エチルアミン）、２−メチル−１，５−ジアミノペンタン、２，２’−ジアミノ−Ｎ−メチルジエチルアミン、３，３’−ジアミノジプロピルアミン、ビス（３−アミノプロピル）エーテル、３，３’−ジアミノ−Ｎ−メチルジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、エチレングリコールビス（３−アミノプロピル）エーテル、トリス（３−アミノプロピル）アミン、１，４−ブタンジオールビス（３−アミノプロピル）エーテル、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、トリエチレンテトラミン、１，２−ビス（２−アミノエトキシ）エタン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン、１，１１−ジアミノ−３，６，９−トリオキサウンデカン、２−（アミノメチル）−２−メチル−１，３−プロパンジアミン、テトラエチレンペンタミンなどが挙げられる。上記式（１）で示される化合物（溶媒）は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
本発明者らは、上記式（１）で示される化合物は、その両端のアミノ基が、ガリウムフタロシアニンのガリウム原子とキレート結合を形成しやすいと推測している。そのため、上記式（１）で示される化合物は、感光層中または電荷発生層中でガリウムフタロシアニンの粒子が凝集するのを抑制するスペーサーとして働き、ガリウムフタロシアニンが連続した長いキャリアパスが感光層中または電荷発生層中に形成されるのを抑制しているものと考えている。その結果、電子写真感光体の表面を帯電した際の電子写真感光体の表面電位が低下（減衰）しにくくなる、すなわち、暗減衰が抑制されるものと本発明者らは考えている。感光層中または電荷発生層中の上記式（１）で示される化合物の含有量が、感光層中または電荷発生層中の該ガリウムフタロシアニンに対して１０ｐｐｍ未満であると、暗減衰の抑制効果は小さくなる。一方、１０００ｐｐｍを超えると、感光層中または電荷発生層中のガリウムフタロシアニンの粒子のサイズが小さくなりすぎて、電荷発生効率が低下しやすくなる。
以上の観点から、本発明においては、感光層中または電荷発生層中の上記式（１）で示される化合物の含有量は、感光層中または電荷発生層中のガリウムフタロシアニンに対して１０ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下（質量比）であることが必要であるが、特には、２０ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下（質量比）であることが好ましい。
本発明において、ガリウムフタロシアニンとは、中心金属原子がガリウム原子であるフタロシアニンを意味する。また、そのガリウム原子が塩素原子やヒドロキシ基などの配位子（軸配位子）を持つものも、ガリウムフタロシアニンに含まれる。また、そのフタロシアニン環が塩素原子などのハロゲン原子などの置換基を持つものも、ガリウムフタロシアニンに含まれる。
本発明においては、ガリウムフタロシアニンの中でも、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンが好ましく、それらの中でも、ヒドロキシガリウムフタロシアニンがより好ましい。クロロガリウムフタロシアニンとは、ガリウムフタロシアニンのガリウム原子が配位子として塩素原子を持つものであり、ヒドロキシガリウムフタロシアニンとは、ガリウムフタロシアニンのガリウム原子が配位子としてヒドロキシ基を持つものである。また、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンの中でも、下記式（２）で示されるガリウムフタロシアニンが好ましい。下記式（２）で示されるガリウムフタロシアニンは、フタロシアニン環が置換基を有さないものである。
上記式（２）中、Ｘ１は、塩素原子、または、ヒドロキシ基を示す。Ｘ１は、ガリウムフタロシアニンのガリウム原子の配位子（軸配位子）である。
また、ヒドロキシガリウムフタロシアニンの中でも、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．３°および２８．３°±０．３°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶が好ましい。
上記式（１）で示される化合物は、分子のサイズが小さい方が、一定質量中に含まれるモル数が増え、ガリウムフタロシアニンにより多く作用することができるので好ましい。具体的には、上記式（１）中の両端の２つのアミノ基の間に挿し挟まっている基は、主鎖の原子数が５個以下の基であることが好ましい。
一方、ガリウムフタロシアニンのガリウム原子とより良いキレート結合を形成する観点から、上記式（１）中の両端の２つのアミノ基の間には、主鎖の原子数が３個以上の基が挿し挟まっていることが好ましい。
以上のことから、上記式（１）で示される化合物の中でも、下記式（１ａ）で示される化合物であることが好ましい。上記式（１）で示される化合物の中でも、下記式（１ａ）で示される化合物を用いることによって、暗減衰をより良く抑制することができる。
上記式（１ａ）中、Ｒ３は、主鎖の炭素原子数が１〜３の無置換もしくは置換のアルキレン基を示す。該置換のアルキレン基の置換基は、炭素原子数１もしくは２のアルキル基、または、炭素原子数が１もしくは２のアミノ置換アルキル基である。また、該置換もしくは無置換のアルキレン基の主鎖中の炭素原子は、酸素原子、硫黄原子、または、−ＮＲ４−で示される２価の基（Ｒ４は、炭素原子数が１もしくは２のアルキル基、または、炭素原子数が１もしくは２のアミノ基置換のアルキル基を示す。）で置き替えられてもよい。
本発明の電子写真感光体は、上述のとおり、支持体および感光層を有する。
支持体は、導電性を有するもの（導電性支持体）であることが好ましく、例えば、アルミニウムやステンレス鋼などの金属（合金）製の支持体や、表面に導電性皮膜を設けてなる金属、プラスチック、紙製などの支持体が挙げられる。
また、支持体の形状としては、例えば、円筒状、フィルム状などが挙げられる。
支持体と後述の下引き層または感光層との間には、支持体の表面のムラや欠陥の隠蔽、干渉縞の抑制などを目的とした導電層を設けることもできる。
導電層は、カーボンブラック、金属粒子、金属酸化物粒子などの導電性粒子を結着樹脂とともに溶剤に分散させることによって調製された導電層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥および／または硬化させることによって形成することができる。
導電層の膜厚は、５〜４０μｍであることが好ましく、１０〜３０μｍであることがより好ましい。
支持体または導電層と感光層との間には、バリア機能や接着機能を持つ下引き層（中間層とも呼ばれる。）を設けることもできる。
下引き層は、樹脂を溶剤に溶解させることによって調製された下引き層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥および／または硬化させることによって形成することができる。
下引き層に用いられる樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン、ポリアミド、にかわ、ゼラチンなどが挙げられる。
下引き層の膜厚は、０．３〜５．０μｍであることが好ましい。
感光層が積層型感光層である場合、電荷発生層は、電荷発生物質としてのガリウムフタロシアニン、結着樹脂および上記式（１）で示される化合物を溶剤に分散させることによって調製された電荷発生層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥および／または硬化させることによって形成することができる。
感光層が単層型感光層である場合、単層型感光層は、電荷発生物質としてのガリウムフタロシアニン、後述の電荷輸送物質、結着樹脂および上記式（１）で示される化合物を溶剤に分散させることによって調製された感光層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥および／または硬化させることによって形成することができる。
上記式（１）で示される化合物をガリウムフタロシアニンの製造工程に用いることによって、上記式（１）で示される化合物を電荷発生層用塗布液または感光層用塗布液に含有させてもよい。また、フタロシアニンおよび結着樹脂を溶剤に分散させることによって調製された分散液に上記式（１）で示される化合物を添加することによって、上記式（１）で示される化合物を電荷発生層用塗布液または感光層用塗布液に含有させてもよい。
上記式（１）で示される化合物をガリウムフタロシアニンの製造工程に用いる場合は、その洗浄工程が重要になる。本発明者らは、上述のように、上記式（１）で示される化合物は、ガリウムフタロシアニンのガリウム原子とキレート結合を形成していると推測している。ガリウムフタロシアニンの製造工程で用いた上記式（１）で示される化合物の量は、ガリウムフタロシアニンの洗浄工程および乾燥工程において、好ましい範囲（感光層中または電荷発生層中の上記式（１）で示される化合物の含有量が上記範囲になるような範囲）になるまで制御することが重要である。しかしながら、ガリウムフタロシアニンを高温で乾燥させると、ガリウムフタロシアニンの電荷発生効率が低下してしまう場合がある。また、ガリウムフタロシアニンを減圧下において低温で乾燥させても、上記式（１）で示される化合物の量を制御することは難しい。すなわち、ガリウムフタロシアニンの乾燥工程では、上記式（１）で示される化合物の量の制御は難しい。一方、ガリウムフタロシアニンの洗浄工程において、上記式（１）で示される化合物の量を制御することは、乾燥工程において制御するよりも容易である。ガリウムフタロシアニンの洗浄工程において、上記式（１）で示される化合物の量を上記好ましい範囲に制御するためには、洗浄用溶剤として、相溶性の指標となる溶解度パラメータ（ｓｐ値）が好適な範囲にある溶剤を選択することが好ましい。例えば、上記式（１）で示される化合物が、１，２−ジアミノエタン（ｓｐ値：１２．３）である場合は、洗浄用溶剤として、ｓｐ値が１１．３〜１３．３の範囲にある溶剤を用いることが好ましい。ｓｐ値が１１．３〜１３．３の範囲にある溶剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ｓｐ値：１１．５）などが挙げられる。
感光層が積層型感光層である場合、電荷発生層の膜厚は、０．０５〜１μｍであることが好ましく、０．１５〜０．４μｍであることがより好ましい。
感光層が単層型感光層である場合、感光層の膜厚は、５〜１００μｍであることが好ましく、１０〜４０μｍであることがより好ましい。
感光層が積層型感光層である場合、電荷発生層中の電荷発生物質の含有量は、電荷発生層の全質量に対して３０〜９０質量％であることが好ましく、５０〜８０質量％であることがより好ましい。
感光層が単層型感光層である場合、感光層中の電荷発生物質の含有量は、感光層の全質量に対して０．１〜４０質量％であることが好ましく、０．４〜１０質量％であることがより好ましい。
感光層が積層型感光層である場合、電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリサルホン、ポリアリレート、塩化ビニリデン、アクリロニトリル共重合体、ポリビニルベンザールなどの樹脂が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルブチラール、ポリビニルベンザールが好ましい。
感光層が積層型感光層である場合、電荷輸送層は、電荷輸送物質および結着樹脂を溶剤に溶解させることによって調製された電荷輸送層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥および／または硬化させることによって形成することができる。
感光層が積層型感光層である場合、電荷輸送層の膜厚は、５〜４０μｍであることが好ましく、１０〜２５μｍであることがより好ましい。
感光層が積層型感光層である場合、電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して２０〜８０質量％であることが好ましく、３０〜６０質量％であることがより好ましい。
感光層が単層型感光層である場合、感光層中の電荷輸送物質の含有量は、感光層の全質量に対して２０〜５０質量％であることが好ましく、３０〜４０質量％であることがより好ましい。
電荷輸送物質としては、例えば、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物、トリアリルメタン化合物などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物が好ましい。
感光層が単層型感光層である場合、電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリサルホン、ポリアリレート、塩化ビニリデン、アクリロニトリル共重合体などの樹脂が挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート、ポリアリレートが好ましい。
感光層が単層型感光層である場合、感光層に用いられる結着樹脂としては、積層型感光層の電荷発生層や電荷輸送層に用いることができる上記各種樹脂が例示できる。
感光層上には、感光層を保護することを目的として、保護層を設けてもよい。
保護層は、樹脂を溶剤に溶解させることによって調製された保護層用塗布液をに塗布し、得られた塗膜を乾燥および／または硬化させることによって形成することができる。塗膜を硬化させる場合には、例えば、熱、電子線、紫外線などによって硬化させることができる。樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリエステル、ポリカーボネート、ナイロン、ポリイミド、ポリアリレート、ポリウレタン、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリル酸コポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマーなどが挙げられる。
保護層の膜厚は、０．０５〜２０μｍであることが好ましい。
各層用の塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布法（ディッピング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法などが挙げられる。
また、電子写真感光体の表面層となる層には、導電性粒子、紫外線吸収剤、潤滑性粒子を含有させてもよい。導電性粒子としては、例えば、酸化スズ粒子などの金属酸化物粒子が挙げられる。潤滑性粒子としては、例えば、フッ素原子含有樹脂粒子などが挙げられる。
図１は、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
１は円筒状（ドラム状）の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。
電子写真感光体１の表面（周面）は、回転過程において、帯電手段（一次帯電手段）３により、正または負の所定電位に帯電される。次いで、電子写真感光体１の表面には、露光手段（像露光手段）（不図示）から露光光（像露光光）４が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が電子写真感光体１の表面に形成される。露光光４は、例えば、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段から出力される、目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された光である。
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５内に収容されたトナーで現像（正規現像または反転現像）され、電子写真感光体１の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により、転写材（紙など）７に転写されていく。このとき、転写手段６には、電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性の電圧が印加される。また、転写材７が紙である場合、転写材７は給紙部（不図示）から取り出されて、電子写真感光体１と転写手段６との間に電子写真感光体１の回転と同期して給送される。
電子写真感光体１からトナー像が転写された転写材７は、電子写真感光体１の表面から分離されて、定着手段８へ搬送されて、トナー像の定着処理を受けることにより、画像形成物（プリント、コピー）として電子写真装置の外部へプリントアウトされる。
転写材７にトナー像を転写した後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９により、トナー（転写残りトナー）などの付着物の除去を受けてクリーニングされる。近年は、クリーナーレスシステムも開発されており、転写残りトナーを現像手段などで除去することもできる場合もある。さらに、電子写真感光体１の表面は、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光手段は必ずしも必要ではない。
本発明においては、上述の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９などから選択される構成要素のうち、複数の構成要素を容器に納めて一体に支持してプロセスカートリッジ１１を形成し、このプロセスカートリッジ１１を電子写真装置本体に対して着脱自在に構成することができる。例えば、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９から選択される少なくとも１つの手段を電子写真感光体１とともに一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１２を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
露光光４は、電子写真装置が複写機である場合には、原稿からの反射光や透過光であってもよい。または、センサーで原稿を読み取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動、液晶シャッターアレイの駆動などにより放射される光であってもよい。
本発明の電子写真感光体１は、複写機、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、ＦＡＸ、液晶プリンター、レーザー製版などに幅広く適用することができる。
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は、これらに限定されるものではない。なお、実施例および比較例の電子写真感光体の各層の膜厚は、渦電流式膜厚計（商品名：ＦＩＳＣＨＥＲＳＣＯＰＥ、フィッシャーインスツルメント社製）を用いて、または、単位面積当たりの質量からの比重換算で求めた。また、実施例および比較例で用いたガリウムフタロシアニンは、上記式（２）で示されるガリウムフタロシアニンである。
〔結晶製造例１〕
（１）まず、ｏ−フタロニトリル３６．４部、三塩化ガリウム２５部（ｏ−フタロニトリル４モルに対して２モル）、および、α−クロロナフタレン３００部を、窒素雰囲気下、２００℃で４時間反応させて生成物を得た後、１３０℃で得られた生成物を濾過した。得られた生成物の濾紙上の残留物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用いて１４０℃で２時間分散洗浄した後、再度濾過し、メタノールで洗浄し、その後乾燥させることによって、クロロガリウムフタロシアニン２６．３部を得た。
（１）まず、ｏ−フタロニトリル３６．４部、三塩化ガリウム２５部（ｏ−フタロニトリル４モルに対して２モル）、および、α−クロロナフタレン３００部を、窒素雰囲気下、２００℃で４時間反応させて生成物を得た後、１３０℃で得られた生成物を濾過した。得られた生成物の濾紙上の残留物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用いて１４０℃で２時間分散洗浄した後、再度濾過し、メタノールで洗浄し、その後乾燥させることによって、クロロガリウムフタロシアニン２６．３部を得た。
（２）次に、得られたクロロガリウムフタロシアニン１５部を１０℃の濃硫酸４５０部に溶解させ、攪拌下、氷水２３００部に滴下し、クロロガリウムフタロシアニンを再析出させて、濾過した。そして、濾紙上の残留物を２％アンモニア水で分散洗浄した後、イオン交換水で洗浄し、乾燥させることによって、低結晶性のヒドロキシガリウムフタロシアニン１３部を得た。
（３）次に、得られた低結晶性のヒドロキシガリウムフタロシアニンに対して、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用いてミリング処理した。こうして、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°および２８．３°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶を得た。
〔結晶製造例２〕
結晶製造例１において、上記（２）で得られた低結晶性のヒドロキシガリウムフタロシアニン１部を１，３−ジアミノプロパン５０部に溶解させ、溶解液を得た。この溶解液をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５００部に滴下後、濾過を行い、濾紙上の残留物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドで洗浄した。洗浄後、テトラヒドロフランで溶剤置換を行い、その後、減圧乾燥を行った。こうして、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°および２８．３°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶を得た。
結晶製造例１において、上記（２）で得られた低結晶性のヒドロキシガリウムフタロシアニン１部を１，３−ジアミノプロパン５０部に溶解させ、溶解液を得た。この溶解液をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５００部に滴下後、濾過を行い、濾紙上の残留物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドで洗浄した。洗浄後、テトラヒドロフランで溶剤置換を行い、その後、減圧乾燥を行った。こうして、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°および２８．３°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶を得た。
得られたヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶を硫酸−ｄ２溶液（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製）に溶解させた。この溶解液を、核磁気共鳴装置（ＪＭＮ−ＥＸ４００ＪＥＯＬ社）を用いて１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定を行った。測定の結果、ヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶（ヒドロキシガリウムフタロシアニンを含む組成物）中の１，３−ジアミノプロパンの割合は、同結晶中のヒドロキシガリウムフタロシアニンに対して４３６ｐｐｍ（質量比）であった。結果を表１に示す。
〔結晶製造例３〕
結晶製造例１において、上記（１）で得られたクロロガリウムフタロシアニン１部を１，３−ジアミノプロパン５０部に溶解させ、溶解液を得た。この溶解液をイオン交換水５００部に滴下後、濾過を行い、濾紙上の残留物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドで洗浄した。洗浄後、テトラヒドロフランで溶剤置換を行い、その後、減圧乾燥を行った。こうして、配位子が塩素原子からヒドロキシ基に置き換わった低結晶性のヒドロキシガリウムフタロシアニンを得た。
結晶製造例１において、上記（１）で得られたクロロガリウムフタロシアニン１部を１，３−ジアミノプロパン５０部に溶解させ、溶解液を得た。この溶解液をイオン交換水５００部に滴下後、濾過を行い、濾紙上の残留物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドで洗浄した。洗浄後、テトラヒドロフランで溶剤置換を行い、その後、減圧乾燥を行った。こうして、配位子が塩素原子からヒドロキシ基に置き換わった低結晶性のヒドロキシガリウムフタロシアニンを得た。
次に、得られた低結晶性のヒドロキシガリウムフタロシアニンに対して、結晶製造例１と同様にしてミリング処理を行った。こうして、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°および２８．３°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶を得た。
〔結晶製造例４〕
結晶製造例２において、溶解液を得る際に用いた１，３−ジアミノプロパン５０部を１，２−ジアミノエタン５０部に変更した以外は、結晶製造例２と同様にしてＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°および２８．３°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶を得た。
結晶製造例２において、溶解液を得る際に用いた１，３−ジアミノプロパン５０部を１，２−ジアミノエタン５０部に変更した以外は、結晶製造例２と同様にしてＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°および２８．３°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶を得た。
〔結晶製造例５〕
結晶製造例３において、溶解液を得る際に用いた１，３−ジアミノプロパン５０部を１，２−ジアミノエタン５０部に変更した以外は、結晶製造例３と同様にしてＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°および２８．３°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶を得た。
結晶製造例３において、溶解液を得る際に用いた１，３−ジアミノプロパン５０部を１，２−ジアミノエタン５０部に変更した以外は、結晶製造例３と同様にしてＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°および２８．３°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶を得た。
〔結晶製造例６〕
結晶製造例３において、溶解液を得る際に用いた１，３−ジアミノプロパン５０部を１，１２−ジアミノドデカン５０部に変更した以外は、結晶製造例３と同様にしてＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°および２８．３°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶を得た。
結晶製造例３において、溶解液を得る際に用いた１，３−ジアミノプロパン５０部を１，１２−ジアミノドデカン５０部に変更した以外は、結晶製造例３と同様にしてＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°および２８．３°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶を得た。
〔結晶製造例７〕
結晶製造例１において、濾紙上の残留物を２時間分散洗浄した際に用いたＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ｓｐ値：１１．５）を１−メチル−２−ピロリドン（ｓｐ値：１１．２）に変更した以外は、結晶製造例１と同様にしてＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°および２８．３°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶を得た。
結晶製造例１において、濾紙上の残留物を２時間分散洗浄した際に用いたＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ｓｐ値：１１．５）を１−メチル−２−ピロリドン（ｓｐ値：１１．２）に変更した以外は、結晶製造例１と同様にしてＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°および２８．３°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶を得た。
〔実施例１〕
・電子写真感光体の製造
直径２４ｍｍ、長さ２５７．５ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）を支持体（円筒状支持体）とした。
・電子写真感光体の製造
直径２４ｍｍ、長さ２５７．５ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）を支持体（円筒状支持体）とした。
次に、酸化スズで被覆された硫酸バリウム粒子（商品名：パストランＰＣ１、三井金属鉱業（株）製）６０部、酸化チタン粒子（商品名：ＴＩＴＡＮＩＸＪＲ、テイカ（株）製）１５部、レゾール型フェノール樹脂（商品名：フェノライトＪ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、固形分７０質量％）４３部、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レシリコーン（株）製）０．０１５部、シリコーン樹脂粒子（商品名：トスパール１２０、東芝シリコーン（株）製）３．６部、２−メトキシ−１−プロパノール５０部、および、メタノール５０部をボールミルに入れ、２０時間分散処理することによって、導電層用塗布液を調製した。この導電層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１時間１４０℃で加熱して硬化させることによって、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。
次に、共重合ナイロン（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ（株）製）１０部、および、メトキシメチル化６ナイロン（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、帝国化学（株）製）３０部を、メタノール４００部／ｎ−ブタノール２００部の混合溶剤に溶解させることによって、下引き層用塗布液を調製した。この下引き層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を６分間８０℃で乾燥させることによって、膜厚が０．４５μｍの下引き層を形成した。
次に、結晶製造例１で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶（電荷発生物質）１０００部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学（株）製）５００部、および、シクロヘキサノン２５０００部を、直径１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、６時間分散処理し、分散液を得た。得られた分散液に、酢酸エチル２５０００部、および、１，３−ジアミノプロパン０．２５部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を下引き層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が０．２５μｍの電荷発生層を形成した。
次に、下記式（３）で示される化合物（電荷輸送物質（正孔輸送性化合物））８０部、
および、ビスフェノールＺ型のポリカーボネート（商品名：ユーピロンＺ２００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）１００部を、モノクロロベンゼン６００部／ジメトキシメタン２００部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を３０分間１２０℃で乾燥させることによって、膜厚が１５μｍの電荷輸送層を形成した。
このようにして、円筒状（ドラム状）の電子写真感光体を製造した。
・電子写真感光体の評価
製造した電子写真感光体の電子写真特性を、湾曲ＮＥＳＡガラスを用いた直接電圧印加方式の電子写真感光体測定装置を用いて測定した。測定シーケンスについては、電子写真感光体をコンデンサーとみなし、コンデンサーモデルのシーケンスとした。この測定は、図２に示すように進めた。具体的には、まず、電子写真感光体の履歴（電位の履歴）を除去するため、所定の光量（１［μＪ／ｃｍ２）の光を電子写真感光体の表面全体に照射した。その１０ミリ秒後に、暗所にて、電子写真感光体の表面が所定の電位（Ｖａ［Ｖ］：−７００［Ｖ］）になるように電子写真感光体の表面を帯電した。暗所のまま、帯電の２０ミリ秒後に、暗所における電子写真感光体の表面電位（Ｖｂ［Ｖ］）を測定した。次に、Ｖａ−Ｖｂ［Ｖ］を求め、これを暗減衰電位とした。この暗減衰電位が小さいほど、暗減衰を抑制する効果が大きいことを意味する。
製造した電子写真感光体の電子写真特性を、湾曲ＮＥＳＡガラスを用いた直接電圧印加方式の電子写真感光体測定装置を用いて測定した。測定シーケンスについては、電子写真感光体をコンデンサーとみなし、コンデンサーモデルのシーケンスとした。この測定は、図２に示すように進めた。具体的には、まず、電子写真感光体の履歴（電位の履歴）を除去するため、所定の光量（１［μＪ／ｃｍ２）の光を電子写真感光体の表面全体に照射した。その１０ミリ秒後に、暗所にて、電子写真感光体の表面が所定の電位（Ｖａ［Ｖ］：−７００［Ｖ］）になるように電子写真感光体の表面を帯電した。暗所のまま、帯電の２０ミリ秒後に、暗所における電子写真感光体の表面電位（Ｖｂ［Ｖ］）を測定した。次に、Ｖａ−Ｖｂ［Ｖ］を求め、これを暗減衰電位とした。この暗減衰電位が小さいほど、暗減衰を抑制する効果が大きいことを意味する。
〔実施例２〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液を以下のように調製した電荷発生層用塗布液に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
実施例１において、電荷発生層用塗布液を以下のように調製した電荷発生層用塗布液に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
・電荷発生層用塗布液の調製
結晶製造例１で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶（電荷発生物質）１０００部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学（株）製）５００部、シクロヘキサノン２５０００部、および、１，３−ジアミノプロパン０．２５部を、直径１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、６時間分散処理し、分散液を得た。得られた分散液に、酢酸エチル２５０００部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。
結晶製造例１で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶（電荷発生物質）１０００部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学（株）製）５００部、シクロヘキサノン２５０００部、および、１，３−ジアミノプロパン０．２５部を、直径１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、６時間分散処理し、分散液を得た。得られた分散液に、酢酸エチル２５０００部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。
〔実施例３〕
実施例２において、電荷発生層用塗布液を以下のように調製した電荷発生層用塗布液に変更した以外は、実施例２と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
実施例２において、電荷発生層用塗布液を以下のように調製した電荷発生層用塗布液に変更した以外は、実施例２と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
・電荷発生層用塗布液の調製
結晶製造例２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶（電荷発生物質）１０００部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学（株）製）５００部、および、シクロヘキサノン２５０００部を、直径１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、６時間分散処理し、分散液を得た。得られた分散液に、酢酸エチル２５０００部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。
結晶製造例２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶（電荷発生物質）１０００部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学（株）製）５００部、および、シクロヘキサノン２５０００部を、直径１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、６時間分散処理し、分散液を得た。得られた分散液に、酢酸エチル２５０００部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。
また、実施例３の電子写真感光体の評価の後、電子写真感光体から感光層（電荷発生層および電荷輸送層）のみを剥がし取り、これを硫酸−ｄ２溶液（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製）に溶解させた。この溶解液を、核磁気共鳴装置（ＪＭＮ−ＥＸ４００ＪＥＯＬ社）を用いて１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定を行った。測定の結果、感光層（電荷発生層）中の１，３−ジアミノプロパンの割合は、感光層（電荷発生層）中のヒドロキシガリウムフタロシアニンに対して４３６ｐｐｍ（質量比）であった。この値は、結晶製造例２において測定した、ヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶中のヒドロキシガリウムフタロシアニンに対する１，３−ジアミノプロパンの割合と同じであった。
実施例３以外の実施例および比較例における電子写真感光体の感光層（電荷発生層）中のガリウムフタロシアニンに対する上記式（１）で示される化合物の割合（質量比）は、上記の電子写真感光体から感光層（電荷発生層および電荷輸送層）のみを剥がし取って測定する方法によって測定した。
〔実施例４〕
実施例３において、結晶製造例２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶を結晶製造例３で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶に変更した以外は、実施例３と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
実施例３において、結晶製造例２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶を結晶製造例３で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶に変更した以外は、実施例３と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
〔実施例５〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製に用いた１，３−ジアミノプロパン０．２５部を１，５−ジアミノペンタン０．２５部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製に用いた１，３−ジアミノプロパン０．２５部を１，５−ジアミノペンタン０．２５部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
〔実施例６〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製に用いた１，３−ジアミノプロパン０．２５部を２−メチル−１，５−ジアミノペンタン０．２５部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製に用いた１，３−ジアミノプロパン０．２５部を２−メチル−１，５−ジアミノペンタン０．２５部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
〔実施例７〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製に用いた１，３−ジアミノプロパン０．２５部をジエチレントリアミン０．２５部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製に用いた１，３−ジアミノプロパン０．２５部をジエチレントリアミン０．２５部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
〔実施例８〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製に用いた１，３−ジアミノプロパン０．２５部をトリス（２−アミノエチル）アミン０．２５部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製に用いた１，３−ジアミノプロパン０．２５部をトリス（２−アミノエチル）アミン０．２５部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
〔実施例９〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製に用いた１，３−ジアミノプロパン０．２５部を１，２−ジアミノエタン０．２５部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製に用いた１，３−ジアミノプロパン０．２５部を１，２−ジアミノエタン０．２５部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
〔実施例１０〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製に用いた１，３−ジアミノプロパン０．２５部を１，２−ジアミノエタン０．２５部に変更した以外は、実施例２と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製に用いた１，３−ジアミノプロパン０．２５部を１，２−ジアミノエタン０．２５部に変更した以外は、実施例２と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
〔実施例１１〕
実施例３において、結晶製造例２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶を結晶製造例４で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶に変更した以外は、実施例３と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
実施例３において、結晶製造例２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶を結晶製造例４で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶に変更した以外は、実施例３と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
〔実施例１２〕
実施例４において、結晶製造例３で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶を結晶製造例５で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶に変更した以外は、実施例４と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
実施例４において、結晶製造例３で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶を結晶製造例５で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶に変更した以外は、実施例４と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
〔実施例１３〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製に用いた１，３−ジアミノプロパンの量を０．２５部から０．０２部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製に用いた１，３−ジアミノプロパンの量を０．２５部から０．０２部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
〔実施例１４〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製に用いた１，３−ジアミノプロパンの量を０．２５部から０．５０部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製に用いた１，３−ジアミノプロパンの量を０．２５部から０．５０部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
〔実施例１５〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製に用いた１，３−ジアミノプロパンの量を０．２５部から０．０１部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製に用いた１，３−ジアミノプロパンの量を０．２５部から０．０１部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
〔実施例１６〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製に用いた１，３−ジアミノプロパンの量を０．２５部から１．００部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製に用いた１，３−ジアミノプロパンの量を０．２５部から１．００部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
〔実施例１７〕
実施例３において、結晶製造例２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶を結晶製造例６で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶に変更した以外は、実施例３と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
実施例３において、結晶製造例２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶を結晶製造例６で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶に変更した以外は、実施例３と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
〔実施例１８〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製に用いた１，３−ジアミノプロパン０．２５部を１，１１−ジアミノ−３，６，９−トリオキサウンデカン０．２５部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製に用いた１，３−ジアミノプロパン０．２５部を１，１１−ジアミノ−３，６，９−トリオキサウンデカン０．２５部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
〔比較例１〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製に用いた１，３−ジアミノプロパンの量を０．２５部から０．００８部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製に用いた１，３−ジアミノプロパンの量を０．２５部から０．００８部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
〔比較例３〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製に用いた１，３−ジアミノプロパン０．２５部をＮ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン０．２５部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製に用いた１，３−ジアミノプロパン０．２５部をＮ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン０．２５部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
比較例２の電子写真感光体に関しては、暗減衰電位を測定することができなかった。
１ 電子写真感光体
２ 軸
３ 帯電手段（一次帯電手段）
４ 露光光（像露光光）
５ 現像手段
６ 転写手段
７ 転写材（紙など）
８ 定着手段
９ クリーニング手段
１０ 前露光光
１１ プロセスカートリッジ
１２ 案内手段
２ 軸
３ 帯電手段（一次帯電手段）
４ 露光光（像露光光）
５ 現像手段
６ 転写手段
７ 転写材（紙など）
８ 定着手段
９ クリーニング手段
１０ 前露光光
１１ プロセスカートリッジ
１２ 案内手段
Claims (9)
- 支持体および単層型の感光層を有する電子写真感光体において、
該感光層が、式（１）で示される化合物およびガリウムフタロシアニンを含有し、
該感光層中の、式（１）で示される化合物の含有量が、該ガリウムフタロシアニンの含有量に対して、質量比で１０ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下である
ことを特徴とする電子写真感光体。
（式（１）中、Ｒ１は、単結合、または、主鎖の炭素原子数が１〜１０の無置換もしくは置換のアルキレン基を示す。該置換のアルキレン基の置換基は、炭素原子数が１〜３のアルキル基、炭素原子数が１〜３のアミノ置換アルキル基、または、ヒドロキシ基である。また、該無置換もしくは置換のアルキレン基の主鎖中の炭素原子は、酸素原子、硫黄原子、または、−ＮＲ２−で示される２価の基（Ｒ２は、水素原子、炭素原子数が１〜３のアルキル基、または、炭素原子数が１〜３のアミノ基置換のアルキル基を示す。）で置き替えられてもよい。） - 前記感光層中の、前記式（１）で示される化合物の含有量が、該ガリウムフタロシアニンの含有量に対して、質量比で２０ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下である請求項１に記載の電子写真感光体。
- 支持体、電荷発生層および電荷輸送層をこの順に有する電子写真感光体において、
該電荷発生層が、式（１）で示される化合物およびガリウムフタロシアニンを含有し、
該電荷発生層中の、式（１）で示される化合物の含有量が、該ガリウムフタロシアニンの含有量に対して、質量比で１０ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下である
ことを特徴とする電子写真感光体。
（式（１）中、Ｒ１は、単結合、または、主鎖の炭素原子数が１〜１０の無置換もしくは置換のアルキレン基を示す。該置換のアルキレン基の置換基は、炭素原子数が１〜３のアルキル基、炭素原子数が１〜３のアミノ置換アルキル基、または、ヒドロキシ基である。また、該無置換もしくは置換のアルキレン基の主鎖中の炭素原子は、酸素原子、硫黄原子、または、−ＮＲ２−で示される２価の基（Ｒ２は、水素原子、炭素原子数が１〜３のアルキル基、または、炭素原子数が１〜３のアミノ基置換のアルキル基を示す。）で置き替えられてもよい。） - 前記電荷発生層中の、前記式（１）で示される化合物の含有量が、該ガリウムフタロシアニンの含有量に対して、質量比で２０ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下である請求項３に記載の電子写真感光体。
- 前記ガリウムフタロシアニンが、クロロガリウムフタロシアニンおよびヒドロキシガリウムフタロシアニンからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
- 前記ガリウムフタロシアニンが、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．３°および２８．３°±０．３°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶である請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
- 前記式（１）で示される化合物が、式（１ａ）で示される化合物である請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
（式（１ａ）中、Ｒ３は、主鎖の炭素原子数が１〜３の無置換もしくは置換のアルキレン基を示す。該置換のアルキレン基の置換基は、炭素原子数が１もしくは２のアルキル基、または、炭素原子数が１もしくは２のアミノ置換アルキル基である。また、該無置換もしくは置換のアルキレン基の主鎖中の炭素原子は、酸素原子、硫黄原子、または、−ＮＲ４−で示される２価の基（Ｒ４は、炭素原子数が１もしくは２のアルキル基、または、炭素原子数が１もしくは２のアミノ基置換のアルキル基を示す。）で置き替えられてもよい。） - 請求項１〜７のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
- 請求項１〜７のいずれか１項に記載の電子写真感光体、ならびに、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
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