JP6073804B2 - 低い指紋視認性を呈する非イオン性界面活性剤を含むコーティング組成物 - Google Patents
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Description
HLB=20*Mh/Mであり、
式中、Mhは分子の親水性部分の分子量、Mは全分子の分子量である。この計算は0〜20の尺度で数値結果を提供し、「0」は親油性が非常に高いことを示す。
式中、Rは(例えば直鎖又は分枝鎖)アルキル又はアルケニル基であり、前述のように、所望により対応できる位置でN、O、又はS原子により置換される。様々な脂肪族アルコールが知られており、これにはドデシルアルコール、セチルアルコールCH3(CH2)15OH、ステアリルアルコール(別名オクタデシルアルコール又は1−オクタデカノール)、及びオレイルアルコールが挙げられる。
「n」が1の場合、この構造はHLB計算値が3.9である。更に「n」が2の場合、この構造はHLB計算値が5.6である。「n」が0の場合、そのような構造(すなわちオレイルアルコール)はHLB計算値が1.1である。HLBが4.9であると(供給元により)報告されているため、これはこれらの混合物であると考えられる。
式中、Rは前述のように(例えば直鎖)アルキル又はアルケニル基である。
Rfは一価のペルフルオロポリエーテル基であり、
Qは少なくとも二価の連結基であり、
XはO、S、又はNR(ここでRは、H、又は炭素原子1〜4個の低級アルキルである)であり、
R6は、水素、又は1〜4個の炭素原子を有するアルキル基(例えば、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、又はsec−ブチル)である。
Raは、独立して、アルキレン基CxH2xであり、式中、x=2〜4であり、ここでCxH2xは、直鎖若しくは分枝鎖、又はこれらの混合であってよく、
jは、アルキレンオキシド繰り返し単位の数で0〜50の範囲であり、
R6は、式4に関して前述したものと同じである。
Aは、メタ(アクリル)官能基、例えば−XC(O)C(R2)=CH2であり、式中、R2は、1〜4個の炭素原子の低級アルキル又はH若しくはFであり、
aは、1〜6の範囲であり、
Q及びXは、式4に関して前述したものと同じである。
HFPO−C(O)NHCH2CH2OC(O)CH=CH2、HFPO−C(O)NHCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OC(O)CH=CH2、HFPO−C(O)NH−(CH2)6OC(O)CH=CH2、及び米国特許公開第US2005/0250921号及び同第US2005/0249940号に記述されているような様々な他のペルフルオロポリエーテル化合物が挙げられ、これらは参照により組み込まれる。
i)少なくとも1つのポリイソシアネートと、
ii)少なくとも1つのイソシアネート反応性ペルフルオロポリエーテル化合物と、
iii)疎水基を含む少なくとも1つのイソシアネート反応性化合物と、
iv)2つ以上のフリーラジカル重合性基を含む少なくとも1つのイソシアネート反応性(例えば、非フッ素化)炭化水素架橋剤と、の反応生成物の混合物を含む。
式中、
Rf1は、一価(zが1)又は二価(zが2)のペルフルオロポリエーテルであり、
Qは、少なくとも二価の連結基であり、
Xは、O、S、又はNR(ここでRは、H、又は炭素原子1〜4個の低級アルキルである)であり、
yは1又は2であり、
zは1又は2である。
式中、
Xは、O、S、又はNR’NR(ここでR’は、H、又は炭素原子1〜4個の低級アルキルである)であり、
Rは、前述のように、例えば6、7、又は8個を超える炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基などの疎水基(所望により置換疎水基)であり、
bは典型的に1又は2であり、
jは0〜50の範囲である。
式中、
Qは、少なくとも二価の連結基であり、
Aは、例えば−XC(O)C(R2)=CH2などの(メタ)アクリル官能基であり、式中、
Xは、O、S又はNR(ここでRは、H、又は炭素原子1〜4個の低級アルキルである)であり、
R2は、1〜4個の炭素原子の低級アルキル又はH若しくはFであり、
bは、1〜4の範囲であり、好ましくは1又は2であり、
pは、2〜6の範囲である。
式中、Riはマルチイソシアネートの残基であり、
Xは、それぞれ独立して、O、S又はNR’(ここでR’は、H、又は炭素原子1〜4個の低級アルキルである)であり、
Qは、独立して、少なくとも二価の連結基であり、
Rfは、式F(RfcO)xCdF2d−を含む基からなる一価のペルフルオロポリエーテル部分であり、式中、各Rfcは、独立して、1〜6個の炭素原子を有するフッ素化アルキレン基を示し、各xは、独立して、2以上の整数を示し、dは1〜6の整数であり、
Aは、メタ(アクリル)官能基、例えば−XC(O)C(R2)=CH2であり、式中、R2は、1〜4個の炭素原子の低級アルキル又はH若しくはFであり、
Rは、前述のように、少なくとも6、7、又は8個の炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基などの疎水基であり、
pは2〜6であり、
jは、好ましくは7〜50の範囲である。
コートされた基材上にシミュレート指紋組成物を適用する工程と、
コート基材上のシミュレート指紋組成物の光学的特性を測定する工程と、を含む。測定される光学的特性が例えば透過率又はヘイズの場合、コーティング組成物が適用される基材は、光透過性の(例えば透明な)基材である。しかしながら、光学的特性が例えば光沢の場合、基材は代替的に不透明な基材であり得る。
以下の定義された用語に関して、別の定義が特許請求の範囲又は本明細書の他の箇所において示されない限り、これらの定義が適用される。
非イオン性界面活性剤成分
Brij O2−主要成分C18H35(OCH2CH2)2OH(2つのエチレンオキシ基を有するオレイルアルコール)、Croda Inc.(Edison,NJ)から入手。
オーバーヘッド機械的撹拌機、温度プローブ、及び凝縮器付きDean−Starkトラップを備えた250mLの丸底フラスコに、50グラム(0.177モル)の90%オレイン酸(工業グレード)、0.168モル(0.95当量)の下記表に指定のアルコール、100グラムのシクロヘキサン、及び1.5グラムのパラトルエンスルホン酸を加えた。このバッチを穏やかに撹拌しながら加熱して還流させ、エステル化合成から水を共沸させ、この水をdean−Starkトラップに回収した。4時間還流させた後、合計3グラムの水が回収され、それ以上の水は生じなかった。液体クロマトグラフィーにより、少量の残留オレイン酸が示された。
電磁撹拌棒、及びヒートテープを巻き付けた凝縮器付きDean−Starkトラップを備えた1Lの丸底フラスコに、200g(0.561モル)のBrij O2、41.22g(0.572モル)のアクリル酸、0.05gのBHT(固形物で約500ppm)、0.05gフェノチアジン、及び300gヘプタンを加えた。反応物を油浴中で加熱した。内部温度が80℃のとき、2.96g(0.0308モル)のメタンスルホン酸を反応物に加えた。油浴を120℃に上げ、加熱テープをオンにした。還流を4時間行った後、10.0mLの水を回収し、反応物を80℃に冷まし、4.69g(0.0314モル)のトリエタノールアミンを反応物に撹拌しながら加えた。5分後、120gの脱イオン水を反応物に加え、これを1分間撹拌し、分液漏斗に移し、振ってから一晩静置させた。3層が形成された:透明な水性層(84.2g)、茶色の粘着性混合物の中間層(48.7g)、及び薄茶色の上層であった。上層を分離し、フラスコ中で120gの2%炭酸ナトリウム水溶液と共に80℃に加熱した。この混合物(T mixture)を分液漏斗内で、75℃に加熱して静置させた。層を分離し、水性層を50gヘプタンで再抽出した。合わせたヘプタン層に無水硫酸マグネシウムを入れて乾燥させ、濾過し、ロータリーエバポレーターで濃縮して、209.7g(収率91.1%)の薄茶色の油を得た。これを1H NMRで特徴付けた。HLB=5.6(計算値)
添加剤合成に使用される、疎水基を含む構成成分(例えば非イオン性界面活性剤)
ALFONIC 810−10−OH−(CH2CH2O)10C8H17とOH(CH2CH2O)10C10H21との50:50ブレンド、Sasol North America(Huston,TX)から入手。HLB=16.2(計算値)
Brij S20−主要成分C18H37(OCH2CH2)20OH、Croda Inc.(Edison,NJ)から入手。メーカー報告によるHLB=15.3。
Brij O3−主要成分C18H35(OCH2CH2)3OH(3つのエチレンオキシ基を有するオレイルアルコール)、Croda Inc.(Edison,NJ)から入手。HLB=7.0(計算値)
Emulsogen M−A−5つのエチレンオキシド単位を有するオレイルアルコール、Clariant Corp.(Charlotte,NC)から入手。HLB=9.3(計算値)Mw=489g/モル
ISOFOL C16−10−10個のエチレンオキシド単位を有する2−ヘキシルデカノール、Sasol North America(Huston,TX)から入手。HLB=13.3(計算値)
ISOFOL C16−20−20個のエチレンオキシド単位を有する2−ヘキシルデカノール。HLB=16.4(計算値)
Polyoxyl 50ステアレート−50個のエチレンオキシド単位を有するステアリル(オクタデカノール)アルコール、Spectrum Chemical Manufacturing Corp.(Gardena,CA)から入手。HLB=18.8(計算値)
Emalex HC−20は、20個のエチレンオキシド単位を有するヒマシ油、Ikeda Corporation of America(Island Park,NY)から入手。メーカー報告によるHLB=9。
ヘキシルアルコールHLB=4.9(計算値)
ステアリルアルコールHLB=1.0(計算値)
ドデシルアルコールHLB=2.1(計算値)
MPEG 750−分子量750のメトキシ末端エチレンオキシドアルコール、Dow Chemical(Midland,MI)から入手。
MCR−C12−分子量1000のモノカルビノール末端ポリ(ジメチルシロキサン)、Gelest(Morrisville,PA)から入手。
MeFBSEA−C4F9SO2N(CH3)CH2CH2OC(O)CH=CH2は、米国特許第2,803,613号に記述されている一般的手順によって調製できる。
分子量1344のHFPO−C(O)N(H)CH2CH2OH(HFPOアミドール)は、米国特許第7094829号(Audenaertら)(この開示は参照により本明細書に組み込まれる)において、HFPOオリゴマーアルコールの合成に関して記述されている手順に類似の手順によって製造されたが、HFPOメチルエステルF(CF(CF3)CF2O)aCF(CF3)C(O)CH3(式中a=6.2)の代わりに、F(CF(CF3)CF2O)aCF(CF3)C(O)OCH3(式中、a=6.85)を用いた。HFPOメチルエステルは、米国特許第3,250,808号(Mooreら)(この開示は参照により本明細書に組み込まれる)に報告されている方法に従って調製され、分別蒸留により精製された。
イソシアナトエチルアクリレート(IEA)は、CBC America Corp(Commack,NY)から入手された。
305グラムのNalco 2327を1リットルの反応フラスコに入れた。486グラムの1−メトキシ−2−プロパノールを、撹拌しながら反応器に加えた。19.38gの3−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランを、撹拌しながらこの反応器にゆっくり加えた。0.15グラムの5% PROSTAB 5198水溶液を撹拌しながら反応器に加えた。この混合物を90℃で18時間撹拌した。
Des N100/0.25 HFPO/0.25 C18H37(OCH2CH2)20OH/0.55 PET3Aの溶液を次のように調製した。電磁撹拌棒を備えた200mLの丸底フラスコに、6.25g(0.03272当量、191EW)のDes N100、29.8gのメチルエチルケトン(MEK)を充填した。反応物を渦流させて反応物を溶解させ、フラスコを55℃の油浴に入れ、乾燥空気下で凝縮器を取り付けた。10%ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)のMEK溶液22μLを反応物に加えた(総固形分で50ppm)。約20分かけて、10.99g(0.008184当量、Des N100に対して0.25当量分率、1344 EW)のF(CF(CF3)CF2O)6.85CF(CF3)C(O)NHCH2CH2OHを、添加漏斗を介して反応物に加えた。添加完了から2時間後、8.66g(0.008184当量、Des N100に対して0.25当量分率、1058.5 EW)のC18H37(OCH2CH2)20OH(Brij S20)を20分かけて加え、次いで5.0gのMEKで添加漏斗をすすいだ。一晩反応させた後、次の日の午後に、0.013gのBHT、次いで8.90g(0.018当量、Des N100に対して0.55当量分率、494.3 EW)のSartomer SR444C(PET3A)を反応物に一度に加え、一晩継続させた。(SR444Cの実際のOH当量重量は421.8であったが、494.3がSR444Cの全ロットに関する計算に使用され、その結果、作製される所与の材料に関してSR444Cの重量百分率は一定に維持された)。反応をFTIRで監視し、初めに2273cm−1でイソシアネート基吸収を示した。この吸収は一晩反応させた後になくなった。1.41gのMEKを加えて、反応中に失われたMEKを補填して、最終固形分を50%固形分に調整した。この添加剤は、表Aにおいて添加剤5として識別されている。
モノカルビノール(monocarbinal)末端ポリ(ジメチルシロキサン)化合物を、添加剤1〜14と同様に添加剤を作製するのにそれぞれ利用した。これら添加剤の相対的モル分率は以下の通りである。
4モル部のMeFBSEA及び1モル部のチオエタノール(メチルイソブチルケトン中50%固形分)を窒素で約5分間パージし、次いで約0.5重量%のVAZO 67を入れ、次いで65℃で約15時間加熱した。次いで、このFCオリゴマーを使用して、添加剤1〜14と同様に添加剤を作製した。
HFPO−IEAウレタン付加物の調製
電磁撹拌棒を装着した200mLの丸底フラスコに、100.00g(0.0744モル)のHFPOアミドール(分子量1344)、10.5g(0.0744モル)のイソシアナトエチルアクリレート(IEA)、0.0553gのジブチル錫ジラウレート(DBTDL、メチルエチルケトン中10%固形分溶液650マイクロリットル)、110.50gの酢酸エチル、及び0.0553g、500ppmのBHTを充填した。60℃の乾燥空気下で一晩反応させた後、FTIR分析により残留イソシアネートピークが示されなかった。反応物を酢酸エチルで50%固形分に調節した。
HFPO−IEAウレタン付加物の調製と同様にして、186.33g(0.26834モル)のドデカノール、37.87g(0.26834モル)のイソシアナトエチルアクリレート、0.0439gのジブチル錫ジラウレート(DBTDL、メチルエチルケトン中10%固形分溶液517マイクロリットル)、87.87gの酢酸エチル、及び0.0439g、500ppmのBHTを合わせ、反応させて、酢酸エチル中50%固形分のドデカノール−IEAウレタン付加物を得た。
HFPO−IEAウレタン付加物の調製と同様にして、100.00g(0.094473モル)のBrij S20、13.33g(0.094473モル)のイソシアナトエチルアクリレート、0.0567gのジブチル錫ジラウレート(DBTDL、メチルエチルケトン中10%固形分溶液666マイクロリットル)、113.33gの酢酸エチル、及び0.0567g、500ppmのBHTを合わせ、反応させて、酢酸エチル中50%固形分のBrij S20−IEAウレタン付加物を得た。
250mLの瓶に、HFPO−IEA、ドデカノール−IEA、及びBrij S20−IEAのウレタン付加物の酢酸エチル中50%固形分溶液を、以下の表に示すグラムで充填した。示されている実施例について、ヒドロキシエチルアクリレートの50%固形分溶液も加えた。次に、100%固形分のVazo 67及びドデカンチオールを、示されているグラム量で瓶に入れた。反応物を1分間窒素ガスでパージした後、65℃の水浴でLaunder−Ometerに24時間入れた。ヒドロキシエチルアクリレート含有添加剤(19及び20)については、10gの酢酸エチルを、撹拌棒と共にそれぞれに加え、酢酸エチル中50%固形分のイソシアナトエチルアクリレートを示されているグラム量(ヒドロキシエチルアクリレートに対するモル等量)加えた。瓶をそれぞれ60℃の油浴に入れ、その温度で3.5時間撹拌して反応させ、次いで油浴を室温まで冷ましながら更に52時間反応させた。添加剤19及び20の反応物のFTIRは、2265cm−1でイソシアネートのピークを示さなかった。次いで、添加剤19及び20は、それぞれ5.13g及び6.1gの酢酸エチルを用いて、45%固形分に調節した。
Sartomer SR444と、「表面修飾ナノシリカ分散液」に記載される表面修飾ナノシリカの1−メトキシ−2−プロパノール分散液とを、以下の表に示す重量比で混合することにより、Sartomer SR444中の表面修飾ナノシリカを調製した。次に、1−メトキシ−2−プロパノールを、ロータリーエバポレーターを用いて蒸発させた。コーティング溶液は、材料をエタノール中に70%固形分で溶解させることにより作製され、添加剤5及び指示された濃度のBrij O2をphr(樹脂の百分率)基準で加えた。
コーティング溶液は、以下の表に記載されている材料を、70%固形分でエタノールに溶解させることによって調製された。これらの溶液を、プライム済みの5mil(0.13mm)のDuPont Tejin PETフィルム上にコーティングした。コーティングは、#16ワイヤ丸ロッドを用いて約15マイクロメートルの乾燥厚さにコーティングした。このコーティングを、105℃の空気循環炉で2分間乾燥させた。次いで、このコーティングを、窒素パージしたFusion Light Hammer(登録商標)6で、500ワットFusion Hバルブ(Fusion UV Systems、Inc.(Gaithersburg、Maryland))を用いてUV硬化させ、40ft/分(0.20m/s)のコンベアに置いた。
硬化したフィルムの磨耗耐性は、スタイラスに固定されているスチールウールシートを、フィルム表面を横断するように振動させることができる機械装置を用いることによって、コーティング方向に対してクロスウェブに試験した。スタイラスは、210mm/秒(3.5ワイプ/秒)の速度で60mmの掃引幅にわたって振動した(ここで「ワイプ」は、1回の60mmの移動として定義される)。スタイラスは、直径3.2cmの平らな円筒形ベース部の形状を有していた。このスタイラスは、フィルムの表面に対するスチールウールによる垂直な摩擦力を増大させるために、おもりの取り付けができる設計になっていた。#0000スチールウールシートは、Hut Products(Fulton,MO)から入手可能な「Magic Sand−Sanding Sheets」であった。#0000は、600〜1200グリットのサンドペーパーに相当する指定グリットを有する。3.2cmのスチールウールディスクを、サンディングシートからダイカットし、3M Brand Scotch Permanent Adhesive転写テープで3.2cmのスタイラスベース部分に接着した。各実施例について1つのサンプルを試験し、300gのおもりで、前後に10回往復させた。続いて、サンプルの引っかき傷について目視検査した。
シミュレートされた指紋の視認性が測定されて、初期結果0.56を得た。次に、コーティングフィルムを80℃(乾燥熱、周囲湿度)で500時間エージングさせた。シミュレートされた指紋の視認性が測定され、0.64であることがわかった。
ヒト指紋を、上記のエージング試験用に調製した同じサンプル(すなわちサンプル処方34)の硬化表面に適用した。これをすぐに、12X(対物1.2X、倍率器10X)に設定したOlympus MX 50顕微鏡のステージに載せ、Olympus U−TVo.5 XC−3カメラを用いて画像を撮影し、これを図1Aに示す。2枚目の画像を5分後に撮影し、これを図1Bに示す。2つめのヒト指紋を同じサンプルに適用し、ただし顕微鏡を500Xで使用し、これを図2Aに示す。また4分後に2枚目の写真を撮影し、これを図2Bに示す。写真は、時間と共に指紋が消失していることを示している。
TEGO(登録商標)Rad 2100(Evonik Tego Chemie GmbH(Essen,Germany)から入手可能)、HLB=7.03(計算値)を以下のように添加剤として用いて、更なるサンプルが調製された。
ワイヤー丸ロッドでコーティングされた実施例34並びに比較実施例L及びMのサンプルが、それぞれ約4〜20グラムの小片にフィルムを切断して調製された。このサンプルを、Soxhlet抽出機でヘキサン中にて一晩抽出した。次にこのフィルムを乾燥させ、抽出された残留物を分析した。
実施例34のコーティングが、BETガス吸着を用いて分析された。コーティングは、以下のように分離された。ポリビニルアルコール(PVA)の10%溶液を、5mil(0.13mm)のDuPont Tejin PETフィルム上に手作業で広げ、次いでこれを80℃の炉で12時間乾燥させた。次に、実施例34のコーティング溶液を、PVAコーティングされたPETの上にコーティングした。次に、実施例34のコーティング処方を、実施例34について前述したように適用し、硬化させた。次に、このサンプルを水と共にペトリ皿に入れて一晩置いて、PVAを溶解させ、硬化したコーティングを水の表面に浮かせた。
実施例34並びに比較実施例L及びMのサンプルが、ヘキサン中で抽出された。このサンプルを、ヘキサンの入ったビーカーに入れ、電磁撹拌棒を用いて室温で24時間撹拌した。このサンプルをビーカーから取り出し、室温で乾燥させた。
本出願では、以下の態様が提供される。
1. 重合性樹脂組成物と、10重量%超〜25重量%固形分の、親水性−親油性バランスが2〜6である非イオン性非重合性界面活性剤と、を含む、コーティング組成物。
2. 前記コーティング組成物が、重合性界面活性剤、シリコーン基若しくはフッ素化基を含む添加剤、又はこれらの組み合わせを更に含む、態様1に記載のコーティング組成物。
3. 重合性樹脂組成物と、非重合性非イオン性界面活性剤と、シリコーン基若しくはフッ素化基、及び6、7、若しくは8個を超える炭素原子を有するアルキル基又はアルキレン基を含む疎水基を含む添加剤と、を含む、コーティング組成物。
4. 前記非重合性非イオン性界面活性剤が、前記コーティング組成物中に、10重量%〜25重量%固形分の範囲の量で存在する、態様3に記載のコーティング組成物。
5. 前記非重合性非イオン性界面活性剤の親水性−親油性バランスが6以下である、態様3又は4に記載のコーティング組成物。
6. 前記非重合性非イオン性界面活性剤の親水性−親油性バランスが少なくとも2である、態様3〜5のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
7. 前記非重合性非イオン性界面活性剤が、室温で液体である、態様1〜6のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
8. 前記非重合性非イオン性界面活性剤が、少なくとも12個の炭素原子を有するアルキル基又はアルケニル基を含む、態様1〜7のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
9. 前記組成物が、重合性非イオン性界面活性剤を更に含む、態様1〜8のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
10. 前記疎水基が、非イオン性界面活性剤化合物から誘導される、態様3〜9のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
11. 前記添加剤の前記非イオン性界面活性剤の親水性−親油性バランスが1〜19の範囲である、態様10に記載のコーティング組成物。
12. 前記添加剤が、前記疎水基に結合している、エトキシレート繰り返し単位、プロポキシレート繰り返し単位、又はこれらの混合物を更に含む、態様3〜11のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
13. 前記添加剤がフリーラジカル重合性添加剤である、態様2〜12のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
14. 前記フリーラジカル重合性添加剤が、少なくとも1つの(メタ)アクリレート基を含む、態様13に記載のコーティング組成物。
15. 前記フリーラジカル重合性添加剤が、少なくとも2つの(メタ)アクリレート基を含む、態様13に記載のコーティング組成物。
16. 前記フリーラジカル重合性添加剤が、少なくとも2つの(メタ)アクリレート基を有する末端基を含む、態様15に記載のコーティング組成物。
17. 前記添加剤がフッ素化基を含む、態様1〜16のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
18. 前記添加剤が、一価のペルフルオロポリエーテル部分を含む、態様17に記載のコーティング組成物。
19. 前記ペルフルオロポリエーテル部分が、F(CF(CF 3 )CF 2 O)aCF(CF 3 )−であり、式中、aが4〜15の範囲である、態様18に記載のコーティング組成物。
20. 前記フッ素化基が、約30モル%以下の量で添加剤中に存在する、態様17〜19のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
21. 前記添加剤が、ウレタン結合又はポリ(メタ)アクリレート結合を含む、態様2〜20のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
22. 前記添加剤が、ポリジメチルシロキサン主鎖と、(メタ)アクリレート基末端の少なくとも1つのアルコキシ側鎖を含む、態様2、13、又は14に記載のコーティング組成物。
23. 前記重合性樹脂組成物が、少なくとも1つのフリーラジカル重合性モノマー、オリゴマー、ポリマー、又はこれらの混合物を含む、態様1〜22のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
24. 前記重合性樹脂が、少なくとも2つのフリーラジカル重合性基を含む少なくとも1つの非フッ素化結合剤前駆体を含む、態様23に記載のコーティング組成物。
25. 前記コーティング組成物が、無機酸化物ナノ粒子を更に含む、態様1〜24のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
26. 態様1〜25のいずれか一項に記載の前記硬化コーティング組成物を含む、物品。
27. 硬化コーティングを含む物品であって、前記硬化コーティングが、初期に可視のシミュレートされた指紋の視認性が1〜20分で低下する特性を呈する、物品。
28. 前記硬化コーティングが、初期に可視のシミュレートされた指紋の視認性が20分以内に低下する特性を呈する、態様27に記載の物品。
29. 前記硬化コーティングが、0.80、0.70、0.60、又は0.50未満の、初期のシミュレートされた指紋視認性と20分後のシミュレートされた指紋視認性の比を呈する、態様27又は28に記載の物品。
30. 前記物品が、態様1〜25の前記コーティング組成物の反応生成物を含む、態様27〜29のいずれか一項に記載の物品。
31. 前記硬化コーティングが撥インク性を更に呈する、態様27〜30のいずれか一項に記載の物品。
32. 前記硬化コーティングが、ヘキサデカンとの後退接触角が40〜60°の範囲を呈する、態様27〜31のいずれか一項に記載の物品。
33. 前記硬化コーティングが、2.5%未満のヘイズを有する、態様27〜32のいずれか一項に記載の物品。
34. 前記物品が光学ディスプレイである、態様27〜33のいずれか一項に記載の物品。
35. 前記硬化コーティングが、光透過性ポリマーフィルム上に提供されている、態様27〜34のいずれか一項に記載の物品。
36. 前記硬化コーティングが、セルロース表面吸引力試験により、20%、又は10%、又は5%未満のヘイズを呈する、態様27〜35のいずれか一項に記載の物品。
37. 基材上にコーティング組成物を供給する工程と、前記コートされた基材上にシミュレート指紋組成物を適用する工程と、前記コート基材上の前記シミュレート指紋組成物の光学的特性を測定する工程と、を含む、コーティング組成物の指紋視認性を測定する方法。
38. 前記コーティング組成物が重合性組成物であり、前記コーティング組成物が硬化されてからシミュレートされた指紋を適用する、態様37に記載の方法。
39. 前記コーティング組成物が溶媒を含み、前記コーティング組成物が乾燥されてから前記シミュレートされた指紋を適用する、態様37又は38に記載の方法。
40. ヘイズが、初期及び経続時間後に測定される、態様37〜39のいずれか一項に記載の方法。
41. 前記シミュレート指紋組成物が、脂肪固形物と油性液体との混合物を含む、態様37〜40のいずれか一項に記載の方法。
42. 一般式:
43. 重合性樹脂組成物と、親水性−親油性バランスが2〜6の範囲である非イオン性非重合性界面活性剤と、重合性界面活性剤とを含み、ここで前記界面活性剤が、10重量%超〜25重量%固形分の濃度で存在する、コーティング組成物。
44. 前記コーティング組成物が、態様1〜8及び10〜25のいずれか一項又は組み合わせによって更に特徴付けられる、態様43に記載のコーティング組成物。
45. 複数の細孔を含み、前記細孔の一部が相互連結し親油性液体を含む、ポリマー有機材料を含む、コートされた表面。
46. 前記親油性液体が非イオン性界面活性剤である、態様45に記載のコート表面。
47. 前記親油性液体が、少なくとも10重量%固形物の量で存在する、態様45又は46に記載のコート表面。
48. 前記コート表面が、少なくとも1、2、3、4、又は5重量%の溶媒抽出可能親油性液体を含む、態様45〜47のいずれか一項に記載のコート表面。
49. 前記親油性液体を含む前記細孔の少なくとも10、20、30、40、50%が、孤立した細孔、相互連結している細孔、又はそれらの組み合わせとして前記表面に露出している、態様45〜48のいずれか一項に記載のコート表面。
50. 前記細孔が、少なくとも0.01cc/g、又は0.02cc/gの細孔体積を有する、態様45〜49のいずれか一項に記載のコート表面。
51. 前記コート表面が、前記親油性液体の少なくとも大半を溶媒抽出した後、少なくとも5m 2 /gの表面積を有する、態様45〜50のいずれか一項に記載のコート表面。
52. 前記平均細孔寸法が200ナノメートル未満、又は100ナノメートル未満、又は50ナノメートル未満である、態様45〜51のいずれか一項に記載のコート表面。
53. 前記コート表面が、態様1〜25及び43〜44の前記コーティング組成物の反応生成物を含む、態様45〜52のいずれか一項に記載のコート表面。
54. 前記コート表面が、態様27〜29のいずれか一項による、初期に可視のシミュレートされた指紋の視認性が低下する特性を呈する、態様45〜53のいずれか一項に記載のコート表面。
55. 前記コート表面が、態様31〜36のいずれか一項による1つ以上の特性を呈する、態様45〜53のいずれか一項に記載のコート表面。
Claims (12)
- 少なくとも2つのフリーラジカル重合性基を含む、少なくとも1つのフリーラジカル重合性のモノマー、オリゴマー又はポリマー、又はこれらの混合物を含む、重合性樹脂組成物と、
重合性界面活性剤との組み合わせで非イオン性非重合性界面活性剤と、
シリコーン基若しくはフッ素化基を含む添加剤と
を含む、コーティング組成物であって、
これらの界面活性剤が、2〜6の範囲の親水性−親油性バランスを有するものであり、且つ10重量%超〜25重量%固形分の範囲の合計量で存在する、
コーティング組成物。 - 前記添加剤が6個を超える炭素原子を有するアルキル基又はアルキレン基を含む疎水性基を更に含む、請求項1に記載のコーティング組成物。
- 前記非重合性非イオン性界面活性剤が、少なくとも12個の炭素原子を有するアルキル基又はアルケニル基を含む、請求項1又は2に記載のコーティング組成物。
- 前記添加剤が、前記疎水性基に結合している、エトキシレート繰り返し単位、プロポキシレート繰り返し単位、又はこれらの混合物を更に含む、請求項2又は3に記載のコーティング組成物。
- 前記添加剤がフリーラジカル重合性添加剤である、請求項1〜4のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
- 前記添加剤が、一価のペルフルオロポリエーテル部分を含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
- 前記添加剤が、ウレタン結合又はポリ(メタ)アクリレート結合を含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
- 前記添加剤が、ポリジメチルシロキサン主鎖と、(メタ)アクリレート基末端の少なくとも1つのアルコキシ側鎖を含む、請求項1又は5に記載のコーティング組成物。
- 前記コーティング組成物が、無機酸化物ナノ粒子を更に含む、請求項1〜8のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
- 請求項1〜9のいずれか一項に記載の前記硬化コーティング組成物を含み、前記硬化コーティングが、0.80未満の、初期のシミュレートされた指紋視認性と20分後のシミュレートされた指紋視認性の比を呈する、物品。
- 前記物品が光学ディスプレイである、請求項10に記載の物品。
- 前記硬化コーティングが、光透過性ポリマーフィルム上に提供されている、請求項10に記載の物品。
Applications Claiming Priority (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201061424768P | 2010-12-20 | 2010-12-20 | |
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