JP6019228B2 - 高密度高硬度のグラフェン多孔質炭素材料の製造方法 - Google Patents
高密度高硬度のグラフェン多孔質炭素材料の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6019228B2 JP6019228B2 JP2015523381A JP2015523381A JP6019228B2 JP 6019228 B2 JP6019228 B2 JP 6019228B2 JP 2015523381 A JP2015523381 A JP 2015523381A JP 2015523381 A JP2015523381 A JP 2015523381A JP 6019228 B2 JP6019228 B2 JP 6019228B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- graphene
- carbon material
- porous carbon
- graphene porous
- hours
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/15—Nano-sized carbon materials
- C01B32/182—Graphene
- C01B32/184—Preparation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/15—Nano-sized carbon materials
- C01B32/182—Graphene
- C01B32/194—After-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/30—Active carbon
- C01B32/312—Preparation
- C01B32/336—Preparation characterised by gaseous activating agents
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
Description
170mgのHummer法によって調製された酸化グラファイト粉末を計量して、酸化グラファイト粉末の中に85mLの脱イオン水を添加して、200Wの出力の下で、超音波にて2時間分散させて、酸化グラフェンのハイドロゲルを得る。前記ハイドロゲルのpH値を3に調節して、均一に分散された酸化グラフェンのハイドロゲルを100mLの水熱反応器の中に入れて、この水熱反応器を150℃のマッフルストーブの中に置いて、150℃の温度を維持しながら、前記水熱反応器を6時間放置する。水熱反応器が冷却した後に、その中身を開けて、滑らかな円筒材料であるグラフェンベースゲルを得る。続いて、1℃の温度下で前記グラフェンベースゲルを乾燥させた後、アルゴンを保護気体として、前記グラフェンベースゲルを5℃/分の加熱速度で700℃まで加熱して、700℃の温度下で前記グラフェンベースゲルを5時間放置することによって、高密度高硬度のグラフェン多孔質炭素材料を得る。当該グラフェン多孔質炭素材料の比表面積は750m2/gであり、単位体積(1cm3)の表面積は960m2に達し、硬度Hは0.78GPaであり、弾性率Eは4.36GPaである。
510mgのHummer法によって調製された酸化グラファイト粉末を計量して、酸化グラファイト粉末の中に85mLの脱イオン水を添加して、200Wの出力の下で、超音波にて2時間分散させて、酸化グラフェンハイドロゲルを得る。前記酸化グラフェンハイドロゲルのpH値を約8に調節して、均一に分散された前記酸化グラフェンハイドロゲルを100mLの反応器の中に入れて、この反応器を500℃まで加熱し且つ500℃の温度を維持する前提下で、前記反応器を3時間放置する。反応器が冷却した後に、その中身を開けて、滑らかな円筒材料を得る。前記円筒材料を複数の1〜5mmのフレークに切断して、室温で乾燥させる。その後、複数の前記フレークを、アルゴン雰囲気において5℃/分の加熱速度で3600℃まで加熱して、3600℃の温度を2時間維持することによって、高密度高硬度のグラフェン多孔質炭素材料を得る。当該グラフェン多孔質炭素材料の密度は0.34g/cm3であり、硬度Hは1.68GPaであり、比表面積は5.7m2/gである。
170mgのHummer法によって調製された酸化グラファイト粉末材料及び17mgのカーボンナノチューブ材料を計量して、両者の混合物の中に85mLのジメチルホルムアミドを添加して、200Wの出力の下で、超音波にて3時間分散させて、出発ゾルを得る。前記出発ゾルのpH値を約3に調節して、均一に分散された前記出発ゾルを100mLの水熱反応器の中に入れて、この水熱反応器を150℃のマッフルストーブの中に置いて、150℃の温度を維持する前提下で、前記水熱反応器を10時間放置する。水熱反応器が冷却した後に、その中身を開けて、液相をぶちまけて、それを室温で乾燥させる。その後、化学活性化の方法によって、前記出発ゾルの液相を、3mol/LのKOH溶液の中に24h時間浸した後に、乾燥させて、アルゴンを保護気体として10℃/分の加熱速度で900℃まで加熱して、900℃の温度下でそれを0.1時間放置することによって、一回成型の高密度高硬度のグラフェン多孔質炭素材料を得る。当該グラフェン多孔質炭素材料の比表面積は、2980m2/gである。
170mgのHummer法によって調製された酸化グラファイト粉末材料及び8.729gの補助成分とする蔗糖を計量して、両者の混合物の中に85mLの脱イオン水を添加して、200Wの出力の下で、超音波にてそれを2時間分散させて、蔗糖を含有する0.3mol/Lの酸化グラフェンハイドロゲルを得る。前記酸化グラフェンハイドロゲルのpH値を約3に調節して、均一に分散された前記酸化グラフェンハイドロゲルを特定の高圧反応器の中に入れた後、この高圧反応器を180℃のマッフルストーブの中に置いて、180℃の温度を維持する前提下で、前記高圧反応器を3時間放置する。高圧反応器が冷却した後に、その中身を開けて、滑らかなハイドロゲルを得る。前記ハイドロゲルを200℃の温度で乾燥させる。これにより、グラフェン片層が相互に重なって連接し、球形蔗糖炭素がグラフェン片層を修飾しているグラフェン多孔質炭素材料を得る。前記グラフェン多孔質炭素材料の中において、グラフェンの割合は10%である。前記グラフェン多孔質炭素材料の硬度Hは、5.93GPaであり、密度は2.76g/cm3である。
Hummer法で酸化グラファイトを調製するプロセスにおいて生成された濾液の中から、1800mLの濾液を取って、その中に6mLの20mg/mLのポリビニルアルコール溶液を添加して、3800rpmの条件下でそれを20分間遠心分離させる。遠心分離の時に生成した下層物質を85g収集して、この85gの下層物質を100mLの水熱反応器の中に入れて、この水熱反応器を150℃のマッフルストーブの中に置いて、温度が変わらない前提下で6時間放置する。前記水熱反応器が冷却した後に、その中身を開けて、水相を得る。前記水相を、110℃の温度下で20時間乾燥させた後に、アルゴンの雰囲気において5℃/分の加熱速度で800℃まで加熱して、800℃の温度下でそれを6時間放置することによって、高密度高硬度のグラフェン多孔質炭素材料を得る。図3は、本発明の実施例5によって製造し得た高密度高硬度のグラフェン多孔質炭素材料の電子顕微鏡観察による写真である。原料中の酸化グラファイト片層がより薄いため、電子顕微鏡で観察すると、グラフェン片層が構成したネットワーク構造を明らかに見て取れる。
超音波分散法によって、6mg/mLの酸化グラフェンハイドロゲルを得る。前記酸化グラフェンハイドロゲルのpH値を約3に調節して、均一に分散された前記酸化グラフェンハイドロゲルの中から80mLの酸化グラフェンハイドロゲルを取って、それを100mLの水熱反応器の中に入れた後、前記水熱反応器の中にネジ状のガラス管を置く。続いて、前記水熱反応器を120℃のマッフルストーブの中に置いて、温度が変わらない前提下で20時間放置する。前記水熱反応器が冷却した後に、その中身を開けて、水相をぶちまける。前記水相を、110℃の温度で10時間乾燥させた後、アルゴンを保護気体として5℃/分の加熱速度でそれを800℃まで加熱して、800℃の温度下で6時間を放置する。これにより、ネジ状及び線状を兼ね備える高密度高硬度のグラフェン多孔質炭素材料を得る。
170mgのHummer法によって調製された酸化グラファイト粉末材料を計量して、その中に85mLの脱イオン水を添加して、200Wの出力の下で、超音波にてそれを2時間分散させることによって、酸化グラフェンハイドロゲルを得る。前記酸化グラフェンハイドロゲルのpH値を約3に調節して、均一に分散された前記酸化グラフェンハイドロゲルを100mLの水熱反応器の中に入れて、この水熱反応器を150℃のマッフルストーブの中に置いて、温度が変わらない前提下で6時間放置する。前記水熱反応器が冷却した後に、その中身を開けて、水相をぶちまけて、滑らかな円筒材料を得る。室温で前記円筒材料を乾燥させた後、アルゴンを保護気体として5℃/分の加熱速度で前記円筒材料を850℃まで加熱して、それを850℃の温度下で10分間放置する。続いて、水蒸気と窒素との混合気体(水蒸気の体積比が20%である)を注入して、前記円筒材料を40分間活性化する。これにより、比表面積が1600m2/gであり、硬度Hが0.03GPaであり、密度が0.83g/cm3である高密度高硬度のグラフェン多孔質炭素材料を得る。
170mgのHummer法によって調製された酸化グラファイト粉末を計量して、その中に85mLの脱イオン水を添加して、200Wの出力の下で、超音波にてそれを2時間分散させることによって、酸化グラフェンハイドロゲルを得る。前記酸化グラフェンハイドロゲルのpH値を約1に調節して、均一に分散された前記酸化グラフェンハイドロゲルを100mLの水熱反応器の中に入れて、この水熱反応器を50℃のマッフルストーブの中に置いて、温度が変わらない前提下で3時間放置する。前記水熱反応器が冷却した後に、その中身を開けて、水相をぶちまけて、滑らかな円筒材料を得る。室温で前記円筒材料を乾燥させる。前記酸化グラフェンハイドロゲルのpH値が1まで調節されるため、前記酸化グラフェンハイドロゲルの前記水熱反応器での反応温度及び反応時間は大幅に低減されて、エネルギーを節約することができる。
176mgのHummer法によって調製された酸化グラファイト粉末を計量して、その中に88mLの脱イオン水を添加して、200Wの出力の下で、超音波にてそれを2時間分散させることによって、酸化グラフェンハイドロゲルを得る。前記酸化グラフェンハイドロゲルのpH値を約11に調節して、均一に分散された前記酸化グラフェンハイドロゲルを100mLの水熱反応器の中に入れて、この水熱反応器を200℃のマッフルストーブの中に置いて、温度が変わらない前提下で100時間放置する。前記水熱反応器が冷却した後に、その中身を開けて、水相をぶちまけて、滑らかな円筒材料を得る。室温で前記円筒材料を乾燥させる。
本実施例10に係るグラフェン多孔質炭素材料の製造工程及び主な製造条件は、上記の実施例7と大体同じであり、実施例7と異なる点は、水蒸気の活性化温度を2000℃に変更することである。本実施例10によっても、高密度高硬度のグラフェン多孔質炭素材料を得ることができる。
本実施例11に係るグラフェン多孔質炭素材料の製造工程及び主な製造条件は、上記の参考例2と大体同じであり、参考例2と異なる点は、グラフェンベースハイドロゲルを四面体に切断した後に、それを室温で乾燥させて、四面体状のグラフェン多孔質炭素材料を得ることである。また、上記と同様な方法によって、立方体、直方体及び四角柱等の形状の高密度高硬度のグラフェン多孔質炭素材料を得ることができる。
本実施例12に係るグラフェン多孔質炭素材料の製造工程及び主な製造条件は、上記の実施例7と大体同じであり、実施例7と異なる点は、水蒸気の活性化温度を200℃に変更することである。本実施例12によっても、高密度高硬度のグラフェン多孔質炭素材料を得ることができる。
本実施例13に係るグラフェン多孔質炭素材料の製造工程及び主な製造条件は、上記の実施例8と大体同じであり、実施例8と異なる点は、グラフェンベースハイドロゲルを乾燥させる前に、先ず前記グラフェンベースハイドロゲルを5%のアミノ酸溶液の中で10時間浸した後に、それを乾燥させることである。これにより、アミノ酸を充填された高密度高硬度のグラフェン多孔質炭素材料を得ることができる。アミノ酸の充填量は、37%である。
本参考例14は、上記の参考例2で得られたグラフェン多孔質炭素材料をリチウムイオン負極材料として使用する。具体的には、前記グラフェン多孔質炭素材料を粉末と十分に研磨した後、活性物質とPTFE(60wt%)とを90:10の質量比によってNMPの中で混合攪拌し、且つ超音波にて30分間分散させる。次いで、蒸着装置を用いてスラリーを銅箔の上面にコーティングして、120℃の真空乾燥器の中で12時間乾燥させて、前記銅箔を1cm2のシートにせん断する。次いで、Ar雰囲気のグローブボックスの中で、前記銅箔を正極とし、前記リチウムイオンシートを負極とし、1MLiPF6(EC:DC:EMC=1:1:1)を電解液とし、ポリエチレンを隔膜組立CR2032ボタン電池とする。結果によると、前記リチウムイオン負極材料の体積比容量は、910mAh/cm3である。
本実施例15は、グラフェン多孔質炭素材料を触媒担体とする方法を提供する。本実施例15の方法は、上記の実施例1に記載した工程及び条件と同じである。本実施例15は、上記の実施例1と異なる点は、先ず酸化グラフェンベースハイドロゲルを28wt%のPdCl2の溶液の中に24時間浸した後に、乾燥させる。これにより、強度が高く、均一に負荷されたPd触媒を得ることができる。前記Pd触媒を触媒ヘック(Heck)反応に用いると、その選択性は96%であり、収率は100%に近い。
本実施例16は、上記の参考例2で得られたグラフェン多孔質炭素材料を熱伝導材料として使用する。具体的には、前記グラフェン多孔質炭素材料のフレークを発熱デバイスの下方に取り付けて、それを放熱フィンとして使用する。テストによると、本発明のグラフェン多孔質炭素材料の熱伝導係数は、800W/(m・K)であり、放熱効果は優れている。
本実施例17は、上記の実施例8で得られたグラフェン多孔質炭素材料をスーパーキャパシタの電極材料として使用する。具体的には、前記グラフェン多孔質炭素材料を粉末と十分に研磨した後、活性物質とPTFE(60wt%)とを、90:10の質量比によってアルコールの中で混合攪拌し、且つ超音波にて30分間分散させる。次いで、スラリーをディッピング法によって1cm×1cmの発泡状ニッケルに塗布して、70℃のオーブンの中で一晩乾燥させた後、前記発泡状ニッケルをアルカリ性電解液の中に入れて、12時間浸す。三電極システム(three electrode system)を用いて、前記スーパーキャパシタの電極材料の電気学性能をテストすると、その体積比容量は368F/cm3であることが分かる。
Claims (9)
- グラフェンベース成分又はグラフェンベース成分と補助成分との混合物を溶剤の中に入れて、分散方法を利用して、グラフェン多孔質炭素材料を製造することに必要な出発ゾルを調製する第一工程と、
前記第一工程で得られた出発ゾルを反応器の中に置いて、20℃〜500℃まで加熱して、前記出発ゾルを0.1時間〜100時間反応させて、所望のグラフェンベースゲルを調製する第二工程と、
0℃〜200℃の温度で前記グラフェンベースゲルを乾燥させて、グラフェン多孔質炭素材料を得る第三工程と、
を備え、
前記第二工程において、前記第一工程で得られた出発ゾルのpH値は3以下に調節されることを特徴とするグラフェン多孔質炭素材料の製造方法。 - 前記第三工程で得られたグラフェン多孔質炭素材料を酸欠雰囲気において、100℃〜3600℃まで加熱して、0.1時間〜100時間熱処理し、及び/又は活性化反応法を採用して、前記グラフェン多孔質炭素材料を200℃〜2000℃の温度下で0.1時間〜50時間反応させる第四工程をさらに備えることを特徴とする請求項1に記載のグラフェン多孔質炭素材料の製造方法。
- 前記第一工程に用いられる前記グラフェンベース成分は、グラファイト、酸化グラファイト、酸化グラフェン及びグラフェンの中の少なくとも1種であり、
前記第一工程に用いられる前記補助成分は、カーボンナノチューブ、カーボンブラック、グラファイト、ポリビニルアルコール、蔗糖及びブドウ糖の中から選ばれた少なくとも1種であり、
前記補助成分の添加量は、98%より低く、
前記第一工程に用いられる前記溶剤は、水、アルコール、メタノール、ジメチルホルムアミド、エチレングリコール及びメチルピロリドンの中の少なくとも1種であることを特徴とする請求項1に記載のグラフェン多孔質炭素材料の製造方法。 - 前記第一工程で採用される分散方法は、機械攪拌、磁気攪拌、超音波分散法、ボールミル分散法及び高エネルギー分散処理法の中の少なくとも1種であることを特徴とする請求項1に記載のグラフェン多孔質炭素材料の製造方法。
- 前記第二工程において、加熱温度は100℃〜200℃であり、反応時間は1時間〜20時間であり、
前記第二工程で採用される加熱方法は、電気加熱、マイクロ波加熱、赤外線加熱及び電磁加熱の中の少なくとも1種であることを特徴とする請求項1に記載のグラフェン多孔質炭素材料の製造方法。 - 前記第四工程の酸欠雰囲気は、真空引き及び/又は不活性ガス、還元性ガスの注入によって実現され、前記不活性ガスは、窒素、アルゴン及びヘリウムの中の1種、2種又は2種以上の混合気体であり、前記還元性ガスは、アンモニア、水素及び一酸化炭素の中の1種、2種又は2種以上の混合気体であることを特徴とする請求項2に記載のグラフェン多孔質炭素材料の製造方法。
- 前記第四工程において、熱処理の温度は300℃〜2400℃であり、熱処理の時間は2時間〜10時間であることを特徴とする請求項2に記載のグラフェン多孔質炭素材料の製造方法。
- 前記活性化反応法は、化学活性化法及び/又は物理活性化法であり、前記化学活性化法は、固相活性化法及び液相活性化法の中の少なくとも1種であることを特徴とする請求項2に記載のグラフェン多孔質炭素材料の製造方法。
- 前記第四工程において、活性化反応の温度は、600℃〜900℃であり、活性化反応の時間は、0.5時間〜8時間であることを特徴とする請求項8に記載のグラフェン多孔質炭素材料の製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210255166.9 | 2012-07-23 | ||
CN201210255166.9A CN102730680B (zh) | 2012-07-23 | 2012-07-23 | 高密度高硬度石墨烯多孔炭材料及其制备方法和应用 |
PCT/CN2013/076592 WO2014015709A1 (zh) | 2012-07-23 | 2013-05-31 | 高密度高硬度石墨烯多孔炭材料及其制备方法和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015529620A JP2015529620A (ja) | 2015-10-08 |
JP6019228B2 true JP6019228B2 (ja) | 2016-11-02 |
Family
ID=46987086
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015523381A Active JP6019228B2 (ja) | 2012-07-23 | 2013-05-31 | 高密度高硬度のグラフェン多孔質炭素材料の製造方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10193156B2 (ja) |
EP (1) | EP2876082A4 (ja) |
JP (1) | JP6019228B2 (ja) |
CN (1) | CN102730680B (ja) |
WO (1) | WO2014015709A1 (ja) |
Families Citing this family (71)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102730680B (zh) * | 2012-07-23 | 2014-12-03 | 清华大学深圳研究生院 | 高密度高硬度石墨烯多孔炭材料及其制备方法和应用 |
CN102915854B (zh) * | 2012-11-20 | 2015-04-08 | 黑龙江大学 | 一种超级电容器电极材料的制备方法 |
CN103065813B (zh) * | 2012-12-20 | 2016-03-30 | 中国科学技术大学 | 超级电容器电极的制备方法及其应用 |
CN103215693B (zh) * | 2013-02-01 | 2015-05-20 | 清华大学 | 氧化石墨烯修饰的酚醛树脂基超细多孔炭纤维及制备方法 |
CN103253740B (zh) * | 2013-05-14 | 2014-02-12 | 上海大学 | 三维分级结构石墨烯/多孔碳复合电容型脱盐电极的制备方法 |
DE102013106114B4 (de) | 2013-06-12 | 2019-05-09 | Heraeus Quarzglas Gmbh & Co. Kg | Lithium-Ionen-Zelle für eine Sekundärbatterie |
CN103413689B (zh) * | 2013-07-19 | 2016-08-10 | 北京科技大学 | 制备石墨烯气凝胶及石墨烯/金属氧化物气凝胶的方法 |
CN104689811A (zh) * | 2013-07-19 | 2015-06-10 | 清华大学深圳研究生院 | 石墨烯基全碳电催化材料、电极及该材料的制备方法 |
CN103533809B (zh) * | 2013-09-26 | 2016-03-30 | 天津沃尔提莫新材料技术有限公司 | 一种散热材料及其制作的散热器 |
CN103626151A (zh) * | 2013-11-28 | 2014-03-12 | 复旦大学 | 一种石墨烯/碳复合材料的制备方法 |
CN103601180B (zh) * | 2013-12-02 | 2016-08-17 | 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 | 一种纳米多孔石墨烯材料及其制备方法 |
CN103723715B (zh) * | 2013-12-02 | 2015-08-12 | 辽宁师范大学 | 孔隙可调的超级电容器用石墨烯宏观体的制备方法 |
CN103805144B (zh) * | 2014-03-04 | 2016-06-29 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种石墨烯导热膜及其制备方法 |
CN104835650B (zh) * | 2014-04-10 | 2018-04-27 | 北汽福田汽车股份有限公司 | 三维自组装气凝胶及其制备方法和应用 |
JP2015218085A (ja) * | 2014-05-16 | 2015-12-07 | 国立大学法人信州大学 | 活性化グラフェンモノリスおよびその製造方法 |
CN105244476A (zh) * | 2014-06-11 | 2016-01-13 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 氮掺杂石墨烯包覆纳米硫正极复合材料、其制法及应用 |
US10748672B2 (en) * | 2014-07-17 | 2020-08-18 | Global Graphene Group, Inc. | Highly conductive graphene foams and process for producing same |
JP6293606B2 (ja) * | 2014-07-30 | 2018-03-14 | 株式会社東芝 | 複合体、複合体の製造方法、非水電解質電池用活物質材料、及び非水電解質電池 |
CN105590757A (zh) * | 2014-11-18 | 2016-05-18 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种碳纳米管/石墨烯复合凝胶及其制备方法 |
CN104692359A (zh) * | 2015-03-02 | 2015-06-10 | 无锡烯晶碳能新材料科技有限公司 | 一种部分石墨烯化多孔炭及其制备方法 |
CN104826581B (zh) * | 2015-03-17 | 2017-12-19 | 北京大学 | 一种氨气处理多孔碳材料及其甲醛吸附应用 |
KR101728720B1 (ko) | 2015-04-16 | 2017-04-20 | 성균관대학교산학협력단 | 3차원 탄소나노튜브를 기둥으로 하는 그래핀 구조체 및 그 제조방법 |
CN106257719B (zh) * | 2015-06-18 | 2021-06-29 | 松下知识产权经营株式会社 | 电极材料及电池 |
CN105006268B (zh) * | 2015-06-19 | 2017-10-20 | 周焕民 | 一种固相石墨烯导电分散体的制备方法 |
CN105000544A (zh) * | 2015-06-24 | 2015-10-28 | 奇瑞汽车股份有限公司 | 一种超级电容器用高导电性多孔碳材料的制备方法 |
CN107534118B (zh) * | 2015-08-14 | 2020-06-05 | 株式会社Lg 化学 | 锂空气电池及其制造方法 |
JP2017041372A (ja) * | 2015-08-20 | 2017-02-23 | パナソニック株式会社 | 微生物燃料電池及び廃液処理装置 |
CN105271176A (zh) * | 2015-11-17 | 2016-01-27 | 南通绿业中试技术研究院有限公司 | 一种富介孔碳材料及其制造方法 |
WO2017116657A1 (en) * | 2015-12-28 | 2017-07-06 | Nanotek Instruments, Inc. | Graphene-Carbon Hybrid Foam |
US9905373B2 (en) * | 2016-01-04 | 2018-02-27 | Nanotek Instruments, Inc. | Supercapacitor having an integral 3D graphene-carbon hybrid foam-based electrode |
US9966199B2 (en) * | 2016-01-11 | 2018-05-08 | Nanotek Instruments, Inc. | Supercapacitor having highly conductive graphene foam electrode |
CN105732036A (zh) * | 2016-01-12 | 2016-07-06 | 山东佳星环保科技有限公司 | 一种三维石墨烯/碳纳米管复合材料的制备方法 |
CN105523547B (zh) * | 2016-01-25 | 2017-09-29 | 浙江大学 | 一种超柔性高导热石墨烯膜及其制备方法 |
JP6873487B2 (ja) * | 2016-05-12 | 2021-05-19 | エリーパワー株式会社 | 非水電解質二次電池用正極及び非水電解質二次電池 |
CN105845914A (zh) * | 2016-05-26 | 2016-08-10 | 江苏深苏电子科技有限公司 | 一种锂离子电池负极复合材料的制备方法 |
CN106105457A (zh) * | 2016-06-21 | 2016-11-16 | 天津师范大学 | 碳纳米材料提高草坪堆肥基质木霉数量的方法 |
CN106105453A (zh) * | 2016-06-21 | 2016-11-16 | 天津师范大学 | 碳纳米材料对堆肥浸提液重金属竞争吸附的调控方法 |
CN106105456A (zh) * | 2016-06-21 | 2016-11-16 | 天津师范大学 | 采用碳纳米材料调控草坪堆肥基质放线菌鉴定分析方法 |
CN106105455A (zh) * | 2016-06-21 | 2016-11-16 | 天津师范大学 | 采用碳纳米材料调控草坪堆肥基质Cr形态与分布的方法 |
CN106069666A (zh) * | 2016-06-21 | 2016-11-09 | 天津师范大学 | 采用碳纳米材料调控草坪堆肥基质Zn形态与分布的方法 |
CN106105454A (zh) * | 2016-06-21 | 2016-11-16 | 天津师范大学 | 采用碳纳米材料调控草坪堆肥基质Cd形态与分布的方法 |
CN106069246A (zh) * | 2016-06-21 | 2016-11-09 | 天津师范大学 | 采用碳纳米材料调控草坪堆肥基质Cu形态与分布的方法 |
CN106231862B (zh) * | 2016-07-28 | 2018-06-19 | 芜湖迈特电子科技有限公司 | 基于炭黑制备电子设备用导热石墨片的工艺 |
CN106673655B (zh) * | 2016-12-30 | 2020-02-07 | 天津大学 | 一种制备石墨烯增强三维多孔碳自支撑薄膜的方法 |
CN108511752B (zh) * | 2017-02-24 | 2021-11-09 | 宁德新能源科技有限公司 | 改性石墨负极材料及其制备方法及二次电池 |
WO2018160106A1 (en) * | 2017-02-28 | 2018-09-07 | Sht Grafilm Ab | Method for manufacturing a graphene based thermally conductive film |
DE102017211663A1 (de) * | 2017-07-07 | 2019-01-10 | Albert-Ludwigs-Universität Freiburg | Verfahren zur Herstellung eines mit einem graphenhaltigen Material ummantelten partikulären Trägermaterials und eines keramischen Bauteils, sowie keramisches Bauteil |
KR101951191B1 (ko) * | 2017-08-17 | 2019-02-25 | 주식회사 아쿠아픽 | 루테늄-담지 다공성 그래핀 촉매 및 이를 이용한 아이소헥사이드로부터 아이소헥사이드 디케톤의 제조 방법 |
JP6958272B2 (ja) * | 2017-11-16 | 2021-11-02 | 日産自動車株式会社 | 非水電解質二次電池 |
CN107804839B (zh) * | 2017-11-28 | 2019-12-10 | 航天特种材料及工艺技术研究所 | 一种高弹性石墨烯气凝胶及其制备方法 |
CN108079934B (zh) * | 2017-11-30 | 2019-02-22 | 山东大学 | 一种复合材料及其制备方法 |
CN110117001A (zh) * | 2018-02-06 | 2019-08-13 | 山东欧铂新材料有限公司 | 一种用于超级电容器的多孔石墨烯的制备方法及超级电容器 |
CN110316723A (zh) * | 2018-03-29 | 2019-10-11 | 山东欧铂新材料有限公司 | 一种用于超级电容器的多孔石墨烯的制备方法及超级电容器 |
CN108383107B (zh) * | 2018-04-04 | 2020-04-24 | 天津大学 | 一种高密度微晶石墨烯基多孔炭材料的制备方法 |
CN108557811A (zh) * | 2018-04-08 | 2018-09-21 | 福建翔丰华新能源材料有限公司 | 一种多孔石墨烯材料及其简易制备方法 |
CN108557799B (zh) * | 2018-06-04 | 2020-10-09 | 高彪峰 | 一种高纯高电导率类石墨烯分级孔多孔炭及其制备方法 |
CN108978304B (zh) * | 2018-09-02 | 2021-06-11 | 厦门溯源科技有限公司 | 一种造纸制浆工艺 |
CN109024034B (zh) * | 2018-09-02 | 2022-01-18 | 淮安市井沅科技有限公司 | 一种造纸制浆用蒸煮剂 |
CN109280540A (zh) * | 2018-09-20 | 2019-01-29 | 赵建平 | 一种以石墨烯气凝胶为基体的储能材料及其制备方法 |
CN109585821A (zh) * | 2018-11-23 | 2019-04-05 | 四川大学 | 石墨/石墨烯复合材料、制备方法、应用及锂离子电池负极 |
CN110142027B (zh) * | 2019-04-28 | 2022-04-29 | 中国工程物理研究院材料研究所 | 一种室温吸氢碳气凝胶材料及其制备方法 |
CN110373741B (zh) * | 2019-07-09 | 2021-08-24 | 杭州高烯科技有限公司 | 一种再生基防静电涤纶长丝的制备方法 |
CN110655634B (zh) * | 2019-11-13 | 2022-04-19 | 万华化学集团股份有限公司 | 高阻燃聚氨酯泡沫组合料及其制成的高阻燃聚氨酯泡沫 |
CN110668434A (zh) * | 2019-11-29 | 2020-01-10 | 苏州世华新材料科技股份有限公司 | 一种垂直、面内导热系数可调的导热石墨烯膜及其制备方法 |
KR102422011B1 (ko) * | 2020-03-30 | 2022-07-18 | 주식회사 뉴배터리월드 | 그래핀 셀 및 제조방법 |
CN112093794B (zh) * | 2020-09-09 | 2023-03-14 | 航天科工(长沙)新材料研究院有限公司 | 一种石墨烯光驱动材料及其制备方法 |
CN112645311B (zh) * | 2020-12-15 | 2022-02-11 | 浙江工业大学 | 一种以超支化聚乙烯为助剂球磨法制备石墨烯的方法 |
CN114914463B (zh) * | 2021-02-08 | 2023-11-07 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种高负载量高分散铂碳催化剂及其氨基配体制备方法 |
CN113184839B (zh) * | 2021-05-12 | 2022-11-15 | 沈阳建筑大学 | 一种能够调节细胞生长状态的细胞培养载体 |
US11866337B2 (en) | 2021-07-01 | 2024-01-09 | Northwestern University | Methods for synthesizing graphene gels |
CN113839034A (zh) * | 2021-09-23 | 2021-12-24 | 深圳华算科技有限公司 | 钠离子电池负极材料及其制备方法与钠离子电池 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20060151382A1 (en) * | 2005-01-12 | 2006-07-13 | Petrik Viktor I | Contact devices with nanostructured materials |
US8871821B2 (en) * | 2008-12-04 | 2014-10-28 | Tyco Electronics Corporation | Graphene and graphene oxide aerogels |
US8685287B2 (en) * | 2009-01-27 | 2014-04-01 | Lawrence Livermore National Security, Llc | Mechanically robust, electrically conductive ultralow-density carbon nanotube-based aerogels |
EP3865454A3 (en) * | 2009-05-26 | 2021-11-24 | Belenos Clean Power Holding AG | Stable dispersions of single and multiple graphene layers in solution |
US9017756B2 (en) * | 2010-01-07 | 2015-04-28 | Nanotek Instruments, Inc. | Continuous process for producing spacer-modified nano graphene electrodes for supercapacitors |
US8993113B2 (en) * | 2010-08-06 | 2015-03-31 | Lawrence Livermore National Security, Llc | Graphene aerogels |
CN101993056B (zh) * | 2010-12-01 | 2012-05-30 | 天津大学 | 基于石墨烯的多孔宏观体碳材料及其制备方法 |
CN102115069B (zh) * | 2010-12-20 | 2012-09-05 | 中国石油大学(北京) | 具有多孔结构的石墨烯及其制备方法 |
JP2014507365A (ja) * | 2010-12-29 | 2014-03-27 | ▲海▼洋王照明科技股▲ふん▼有限公司 | 多孔質グラフェン材料、その製造方法、及び電極材料としての応用 |
EP2660199A4 (en) * | 2010-12-31 | 2016-06-15 | Ocean S King Lighting Science&Technology Co Ltd | CARBON-COATED GRAPHENE OXIDE COMPOSITE MATERIAL, PROCESS FOR PREPARING THE SAME AND APPLICATION THEREOF |
CN102730680B (zh) * | 2012-07-23 | 2014-12-03 | 清华大学深圳研究生院 | 高密度高硬度石墨烯多孔炭材料及其制备方法和应用 |
-
2012
- 2012-07-23 CN CN201210255166.9A patent/CN102730680B/zh active Active
-
2013
- 2013-05-31 WO PCT/CN2013/076592 patent/WO2014015709A1/zh active Application Filing
- 2013-05-31 JP JP2015523381A patent/JP6019228B2/ja active Active
- 2013-05-31 EP EP13823871.2A patent/EP2876082A4/en active Pending
-
2014
- 2014-07-02 US US14/370,260 patent/US10193156B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US10193156B2 (en) | 2019-01-29 |
EP2876082A1 (en) | 2015-05-27 |
CN102730680B (zh) | 2014-12-03 |
JP2015529620A (ja) | 2015-10-08 |
US20150191357A1 (en) | 2015-07-09 |
CN102730680A (zh) | 2012-10-17 |
WO2014015709A1 (zh) | 2014-01-30 |
EP2876082A4 (en) | 2016-06-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6019228B2 (ja) | 高密度高硬度のグラフェン多孔質炭素材料の製造方法 | |
Li et al. | Three‐dimensional MXenes for supercapacitors: a review | |
Kumar et al. | Microwave-assisted synthesis of Mn3O4-Fe2O3/Fe3O4@ rGO ternary hybrids and electrochemical performance for supercapacitor electrode | |
Zhu et al. | Hard-template synthesis of three-dimensional interconnected carbon networks: rational design, hybridization and energy-related applications | |
Wang et al. | In situ generated Ni3Si2O5 (OH) 4 on mesoporous heteroatom-enriched carbon derived from natural bamboo leaves for high-performance supercapacitors | |
Qi et al. | Nanostructured anode materials for lithium-ion batteries: principle, recent progress and future perspectives | |
Salunkhe et al. | Metal–organic framework-derived nanoporous metal oxides toward supercapacitor applications: progress and prospects | |
Han et al. | 3D continuously porous graphene for energy applications | |
Roberts et al. | Porous carbon spheres and monoliths: morphology control, pore size tuning and their applications as Li-ion battery anode materials | |
Zhu et al. | Porous and low-crystalline manganese silicate hollow spheres wired by graphene oxide for high-performance lithium and sodium storage | |
Sui et al. | Metal–organic framework-derived metal oxide embedded in nitrogen-doped graphene network for high-performance lithium-ion batteries | |
Yang et al. | 3D printed template-assisted assembly of additive-free Ti3C2T x MXene microlattices with customized structures toward high areal capacitance | |
Chowdhury et al. | Three-dimensional graphene-based macrostructures for sustainable energy applications and climate change mitigation | |
Wang et al. | Preparation and application of iron oxide/graphene based composites for electrochemical energy storage and energy conversion devices: Current status and perspective | |
Zhao et al. | Hierarchical nanostructures of nitrogen-doped porous carbon polyhedrons confined in carbon nanosheets for high-performance supercapacitors | |
Dai et al. | Reactive template and confined self-activation strategy: three-dimensional interconnected hierarchically porous N/O-doped carbon foam for enhanced supercapacitors | |
Hekmat et al. | Direct growth of nickel-cobalt oxide nanosheet arrays on carbon nanotubes integrated with binder-free hydrothermal carbons for fabrication of high performance asymmetric supercapacitors | |
Yang et al. | Design of ZIF-based CNTs wrapped porous carbon with hierarchical pores as electrode materials for supercapacitors | |
Liu et al. | Ultrathin nanoribbons of in situ carbon-coated V3O7· H2O for high-energy and long-life Li-ion batteries: synthesis, electrochemical performance, and charge–discharge behavior | |
Han et al. | Compressible, dense, three-dimensional holey graphene monolithic architecture | |
Yuksel et al. | All‐carbon hybrids for high performance supercapacitors | |
Shaikh et al. | The implementation of graphene-based aerogel in the field of supercapacitor | |
Xiao et al. | High-performance lithium storage achieved by chemically binding germanium nanoparticles with N-doped carbon | |
Sun et al. | Novel bake-in-salt method for the synthesis of mesoporous Mn3O4@ C networks with superior cycling stability and rate performance | |
Venkateshalu et al. | Heterogeneous 3D graphene derivatives for supercapacitors |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160118 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160121 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160407 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160523 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160721 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160905 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20161003 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6019228 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |