CN106673655B - 一种制备石墨烯增强三维多孔碳自支撑薄膜的方法 - Google Patents

一种制备石墨烯增强三维多孔碳自支撑薄膜的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106673655B
CN106673655B CN201611257888.2A CN201611257888A CN106673655B CN 106673655 B CN106673655 B CN 106673655B CN 201611257888 A CN201611257888 A CN 201611257888A CN 106673655 B CN106673655 B CN 106673655B
Authority
CN
China
Prior art keywords
copper foil
porous carbon
reinforced
corrosive liquid
dimensional porous
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201611257888.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106673655A (zh
Inventor
赵乃勤
朱杉
李家俊
何春年
师春生
刘恩佐
何芳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin University
Original Assignee
Tianjin University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin University filed Critical Tianjin University
Priority to CN201611257888.2A priority Critical patent/CN106673655B/zh
Publication of CN106673655A publication Critical patent/CN106673655A/zh
Priority to PCT/CN2017/085123 priority patent/WO2018120601A1/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106673655B publication Critical patent/CN106673655B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
    • C04B35/52—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbon, e.g. graphite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/62218—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products obtaining ceramic films, e.g. by using temporary supports
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
    • C04B38/04—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by dissolving-out added substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/42—Non metallic elements added as constituents or additives, e.g. sulfur, phosphor, selenium or tellurium
    • C04B2235/422—Carbon
    • C04B2235/425—Graphite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/48—Organic compounds becoming part of a ceramic after heat treatment, e.g. carbonising phenol resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开一种制备石墨烯增强三维多孔碳自支撑薄膜的方法，包括：将碳酸钠，尿素，葡萄糖配制成水溶液；将所得溶液均匀涂覆于电解铜箔毛面，干燥后得到前驱体；在炉膛内通入保护气并使炉温升至550‑800℃，将步骤2制得的前驱体置于炉膛内，保温0.5‑5min；随后，将煅烧后的产物移至低温区，在氩气保护下使其降至室温；制备氯化铁盐酸腐蚀液，将步骤3制得的煅烧后的产物在室温下静置于腐蚀液中，去除盐模板与铜箔，得到薄膜状样品，对其清洗去除腐蚀液成分后再进行干燥处理，得到得到石墨烯增强三维多孔碳自支撑薄膜。

Description

一种制备石墨烯增强三维多孔碳自支撑薄膜的方法
技术领域
本发明涉及一种制备石墨烯增强三维多孔碳自支撑薄膜的方法，属于纳米材料的制备技术领域。
背景技术
多孔碳材料因具有比表面积大，孔结构丰富等优点，在各个领域得到了广泛应用。特别是电化学储能应用中，时常能看到多孔碳的身影。然而，单一种类的碳材料往往无法同时满足储能器件对电极的各种要求。比如，锂离子电池的负极材料还需要满足活性位点多，与集流体良好接触等要求。石墨烯具有导电性好和力学强度高的特性，但其存在的容易堆叠，高质量样品难以获得等不足之处极大掣肘了其实际应用。如果能最大限度整合两种碳材料的优势，制备得到杂化碳材料，势必可以提升二者的应用前景。但是，如何将石墨烯与多孔碳相结合的问题一直以来都没有得到很好的解决。
另一方面，常规方法制备得到的碳材料往往呈现粉末状。为了使其应用于锂离子电池负极或超级电容器电极中，需要使用诸如聚四氟乙烯等高分子粘结剂对粉末进行粘合。这些粘结剂的存在无形中提高了电极材料的内阻，不利于碳材料电化学性能的充分发挥。因此，制备具有无粘结剂的自支撑结构碳材料成了当下的研究热点。现有技术制备碳自支撑薄膜材料的方法主要是化学气相沉积技术。在催化剂的作用下，使用甲烷等气态碳源制备碳材料。这一技术制备的碳薄膜比表面低，孔隙率不易控制，而且，成本高，产量低，又存在催化剂难以去除等问题。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明拟解决的技术问题是，提供一种过程简单、成本低廉、可控性好的制备石墨烯增强三维多孔碳自支撑薄膜方法。本发明利用固态碳源在电解铜箔基体上直接生长的方法得到石墨烯增强三维多孔碳自支撑薄膜材料，所得材料呈现石墨烯与多孔碳相结合的二元层状结构，具有比表面积大，孔结构丰富，活性位点多等特性，且材料整体具备一定的力学强度，可实现无粘结剂的自支撑。本发明的技术方案如下：
一种制备石墨烯增强三维多孔碳自支撑薄膜的方法，包括下列步骤：
1)选取电解铜箔；
2)将碳酸钠，尿素，葡萄糖配制成水溶液，其中碳酸钠的浓度为50～200g·L-1，尿素的浓度为10～50g·L-1，葡萄糖的浓度为10～50g·L-1；将所得溶液均匀涂覆于电解铜箔毛面，干燥后得到前驱体；
3)在炉膛内通入保护气并使炉温升至550-800℃，将步骤2制得的前驱体置于炉膛内，保温0.5-5min；随后，将煅烧后的产物移至低温区，在氩气保护下使其降至室温；
4)制备氯化铁盐酸腐蚀液，将步骤3制得的煅烧后的产物在室温下静置于腐蚀液中，去除盐模板与铜箔，得到薄膜状样品，对其清洗去除腐蚀液成分后再进行干燥处理，得到得到石墨烯增强三维多孔碳自支撑薄膜。
其中，按照(0.5～5):1的体积比配制1mol·L-1氯化铁与6mol·L-1盐酸的混合溶液作为腐蚀液。
与现有技术相比，本发明方法具有以下优势：(1)利用碳酸钠为模板，可以廉价高效地制备出比表面积大、孔结构丰富的三维多孔碳；(2)尿素的存在可以在碳中掺杂进一定量的氮原子，从而增加结构中的活性位点；(3)利用铜箔的催化性，生长出高质量的石墨烯，该石墨烯层作为增强层，提高了三维多孔碳的力学稳定性和导电性；(4)材料整体很薄并具有自支撑的优势；(5)成体工艺简单，原料易于获得，可实现工业化推广应用。
附图说明
图1为实施例一中本发明所用电解铜箔毛面的SEM图像；
图2为实施例一中本发明所制备的石墨烯增强三维多孔碳自支撑薄膜侧视图SEM图像；
图3为实施例一中本发明所制备的石墨烯增强三维多孔碳自支撑薄膜顶部多孔碳SEM图像；
图4为实施例一中本发明所制备的石墨烯增强三维多孔碳自支撑薄膜底部石墨烯SEM图像；
图5为实施例一中本发明所制备的石墨烯增强三维多孔碳自支撑薄膜光学图像；
图6为实施例二中本发明所制备的石墨烯增强三维多孔碳自支撑薄膜SEM图像；
图7为实施例三中本发明所制备的石墨烯增强三维多孔碳自支撑薄膜SEM图像；
图8为实施例四中本发明所制备的石墨烯增强三维多孔碳自支撑薄膜SEM图像；
具体实施方式
本发明的技术路线如下：
1)铜箔预处理
选用10-50um厚度的工业电解铜箔，使用去离子水和无水乙醇擦拭，去除表面杂质，之后在室温或者80℃的条件下干燥备用。
2)前驱体的制备
将碳酸钠，尿素，葡萄糖配制成水溶液，其中碳酸钠的浓度为50～200g·L-1，尿素的浓度为10～50g·L-1，葡萄糖的浓度为10～50g·L-1；将所得溶液均匀涂覆于电解铜箔毛面，随后进行在60～100℃干燥，得到前驱体。
3)碳源碳化与石墨烯生成
将步骤2制得的前驱体放入石英舟中，将石英舟置于反应管炉膛外部区域，通入氩气。此时将炉温升至550-800℃。待温度到达指定值时，迅速将石英舟转移至炉体恒温区，保温0.5-5min。随后，将石英舟移动至炉膛低温区，并将炉盖打开，在氩气保护下将样品降至室温。
4)盐模板与金属基体的移除
在室温下按照(0.5～5):1的体积比配置1mol·L-1氯化铁与6mol·L-1盐酸的混合溶液作为腐蚀液。将步骤3制得的煅烧后的产物在室温下静置于腐蚀液中10-60分钟，去除盐模板与铜箔，得到薄膜状样品。将其转移到平整石英或玻璃基体上，并用去离子水浸泡清洗，去除残料的腐蚀液成分。随后在80℃条件下干燥5-12h，得到得到石墨烯增强三维多孔碳自支撑薄膜。
下面结合实施例对本发明进行说明。
实施例1
选用20um厚度的工业电解铜箔，使用去离子水和无水乙醇擦拭，去除表面杂质，之后在室温或者80℃的条件下干燥备用。将碳酸钠，尿素，葡萄糖配制成水溶液，其中碳酸钠的浓度为200g·L-1，尿素的浓度为10g·L-1，葡萄糖的浓度为10g·L-1；将所得溶液均匀涂覆于电解铜箔毛面，随后进行在80℃干燥，得到前驱体。将前驱体放入石英舟中，将石英舟置于反应管炉膛外部区域，通入氩气。此时将炉温升至700℃，迅速将石英舟转移至炉体恒温区，保温0.5min。随后，将石英舟移动至炉膛低温区，并将炉盖打开，在氩气保护下将样品降至室温。在室温下按照0.5:1的体积比配置1mol·L-1氯化铁与6mol·L-1盐酸的混合溶液作为腐蚀液。将煅烧后的产物在室温下静置于腐蚀液中60分钟，去除盐模板与铜箔，得到薄膜状样品。将其转移到平整石英上，并用去离子水浸泡清洗，去除残料的腐蚀液成分。随后在80℃条件下干燥12h，得到得到石墨烯增强三维多孔碳自支撑薄膜。
实施例2
选用50um厚度的工业电解铜箔，使用去离子水和无水乙醇擦拭，去除表面杂质，之后在室温或者80℃的条件下干燥备用。将碳酸钠，尿素，葡萄糖配制成水溶液，其中碳酸钠的浓度为100g·L-1，尿素的浓度为10g·L-1，葡萄糖的浓度为10g·L-1；将所得溶液均匀涂覆于电解铜箔毛面，随后进行在80℃干燥，得到前驱体。将前驱体放入石英舟中，将石英舟置于反应管炉膛外部区域，通入氩气。此时将炉温升至650℃，迅速将石英舟转移至炉体恒温区，保温1min。随后，将石英舟移动至炉膛低温区，并将炉盖打开，在氩气保护下将样品降至室温。在室温下按照1:1的体积比配置1mol·L-1氯化铁与6mol·L-1盐酸的混合溶液作为腐蚀液。将煅烧后的产物在室温下静置于腐蚀液中30分钟，去除盐模板与铜箔，得到薄膜状样品。将其转移到平整石英上，并用去离子水浸泡清洗，去除残料的腐蚀液成分。随后在80℃条件下干燥5h，得到得到石墨烯增强三维多孔碳自支撑薄膜。
实施例3
选用10um厚度的工业电解铜箔，使用去离子水和无水乙醇擦拭，去除表面杂质，之后在室温或者80℃的条件下干燥备用。将碳酸钠，尿素，葡萄糖配制成水溶液，其中碳酸钠的浓度为100g·L-1，尿素的浓度为10g·L-1，葡萄糖的浓度为10g·L-1；将所得溶液均匀涂覆于电解铜箔毛面，随后进行在60℃干燥，得到前驱体。将前驱体放入石英舟中，将石英舟置于反应管炉膛外部区域，通入氩气。此时将炉温升至650℃，迅速将石英舟转移至炉体恒温区，保温1min。随后，将石英舟移动至炉膛低温区，并将炉盖打开，在氩气保护下将样品降至室温。在室温下按照5:1的体积比配置1mol·L-1氯化铁与6mol·L-1盐酸的混合溶液作为腐蚀液。将煅烧后的产物在室温下静置于腐蚀液中30分钟，去除盐模板与铜箔，得到薄膜状样品。将其转移到平整石英上，并用去离子水浸泡清洗，去除残料的腐蚀液成分。随后在80℃条件下干燥10h，得到得到石墨烯增强三维多孔碳自支撑薄膜。
实施例4
选用50um厚度的工业电解铜箔，使用去离子水和无水乙醇擦拭，去除表面杂质，之后在室温或者80℃的条件下干燥备用。将碳酸钠，尿素，葡萄糖配制成水溶液，其中碳酸钠的浓度为150g·L-1，尿素的浓度为20g·L-1，葡萄糖的浓度为20g·L-1；将所得溶液均匀涂覆于电解铜箔毛面，随后进行在100℃干燥，得到前驱体。将前驱体放入石英舟中，将石英舟置于反应管炉膛外部区域，通入氩气。此时将炉温升至550℃，迅速将石英舟转移至炉体恒温区，保温5min。随后，将石英舟移动至炉膛低温区，并将炉盖打开，在氩气保护下将样品降至室温。在室温下按照1:1的体积比配置1mol·L-1氯化铁与6mol·L-1盐酸的混合溶液作为腐蚀液。将煅烧后的产物在室温下静置于腐蚀液中60分钟，去除盐模板与铜箔，得到薄膜状样品。将其转移到平整石英上，并用去离子水浸泡清洗，去除残料的腐蚀液成分。随后在80℃条件下干燥6h，得到得到石墨烯增强三维多孔碳自支撑薄膜。

Claims (1)

1.一种制备石墨烯增强三维多孔碳自支撑薄膜的方法，包括下列步骤：
1)选取电解铜箔；
2)将碳酸钠，尿素，葡萄糖配制成水溶液，其中碳酸钠的浓度为50～200g·L-1，尿素的浓度为10～50g·L-1，葡萄糖的浓度为10～50g·L-1；将所得溶液均匀涂覆于电解铜箔毛面，干燥后得到前驱体；
3)在炉膛内通入保护气并使炉温升至550-800℃，将步骤2制得的前驱体置于炉膛内，保温0.5-5min；随后，将煅烧后的产物移至低温区，在氩气保护下使其降至室温；
4)制备氯化铁盐酸腐蚀液，将步骤3制得的煅烧后的产物在室温下静置于腐蚀液中，去除盐模板与铜箔，得到薄膜状样品，对其清洗去除腐蚀液成分后再进行干燥处理，得到石墨烯增强三维多孔碳自支撑薄膜。
CN201611257888.2A 2016-12-30 2016-12-30 一种制备石墨烯增强三维多孔碳自支撑薄膜的方法 Expired - Fee Related CN106673655B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611257888.2A CN106673655B (zh) 2016-12-30 2016-12-30 一种制备石墨烯增强三维多孔碳自支撑薄膜的方法
PCT/CN2017/085123 WO2018120601A1 (zh) 2016-12-30 2017-05-19 一种制备石墨烯增强三维多孔碳自支撑薄膜的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611257888.2A CN106673655B (zh) 2016-12-30 2016-12-30 一种制备石墨烯增强三维多孔碳自支撑薄膜的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106673655A CN106673655A (zh) 2017-05-17
CN106673655B true CN106673655B (zh) 2020-02-07

Family

ID=58873416

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611257888.2A Expired - Fee Related CN106673655B (zh) 2016-12-30 2016-12-30 一种制备石墨烯增强三维多孔碳自支撑薄膜的方法

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN106673655B (zh)
WO (1) WO2018120601A1 (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017143027A1 (en) * 2016-02-16 2017-08-24 Ohio University Roll-to-roll graplhene production, transfer of graphene, and substrate recovery
CN107747106B (zh) * 2017-09-22 2020-02-07 天津大学 氮、硫掺杂的三维碳纳米网络负载二硫化钼纳米材料及制备
CN109879264A (zh) * 2019-01-22 2019-06-14 天津大学 一种三维多孔碳基超级电容器电极材料的制备方法
CN110282616A (zh) * 2019-06-29 2019-09-27 天津大学 复合模板制备三维石墨烯多级网络材料的方法
CN111547709A (zh) * 2020-05-09 2020-08-18 九江学院 生物质三维多孔石墨烯及其制备方法
CN114108023B (zh) * 2021-12-06 2023-12-22 湖南理工学院 一种自支撑型非金属掺杂石墨烯柔性膜电极的制备方法和应用
CN115074694B (zh) * 2022-07-01 2023-06-20 常州第六元素半导体有限公司 一种石墨烯薄膜制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104528690A (zh) * 2015-01-13 2015-04-22 苏州高通新材料科技有限公司 表面覆有石墨烯的多孔碳微球、其制备方法及应用
US20150191357A1 (en) * 2012-07-23 2015-07-09 Graduate School At Shenzhen, Tsinghua University High-density and high-hardness graphene-based porous carbon material, method for making the same, and applications using the same
CN105217618A (zh) * 2015-10-22 2016-01-06 天津大学 一种三维纳米多孔石墨烯的制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102213734B1 (ko) * 2011-11-18 2021-02-08 윌리엄 마쉬 라이스 유니버시티 그래핀-탄소 나노튜브 하이브리드 물질 및 전극으로서의 용도
CN103274393B (zh) * 2013-05-24 2015-06-17 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 一种氮掺杂石墨烯的制备方法及氮掺杂石墨烯
CN104525235A (zh) * 2014-12-18 2015-04-22 华南理工大学 一种掺氮石墨烯催化剂及其制备方法和应用
CN105217617A (zh) * 2015-10-22 2016-01-06 天津大学 一种三维纳米多孔石墨烯的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20150191357A1 (en) * 2012-07-23 2015-07-09 Graduate School At Shenzhen, Tsinghua University High-density and high-hardness graphene-based porous carbon material, method for making the same, and applications using the same
CN104528690A (zh) * 2015-01-13 2015-04-22 苏州高通新材料科技有限公司 表面覆有石墨烯的多孔碳微球、其制备方法及应用
CN105217618A (zh) * 2015-10-22 2016-01-06 天津大学 一种三维纳米多孔石墨烯的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106673655A (zh) 2017-05-17
WO2018120601A1 (zh) 2018-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106673655B (zh) 一种制备石墨烯增强三维多孔碳自支撑薄膜的方法
Park et al. Three-dimensional carbon foam/N-doped graphene@ MoS 2 hybrid nanostructures as effective electrocatalysts for the hydrogen evolution reaction
US11600810B2 (en) Ultrathin lithium composite and preparation method and use thereof
EP2660199A1 (en) Composite material of carbon-coated graphene oxide, preparation method and application thereof
CN107146915B (zh) 一种多孔铋-碳复合材料的制备方法
CN110416548B (zh) 一种氮掺杂多孔碳的二维结构的制备方法及其应用
CN108682791B (zh) 一种气相法制备层状结构无机钙钛矿负极材料的方法
CN109378433B (zh) 隔膜及其制备方法，以及电化学电池
CN102044662B (zh) 一种尖晶石型钛酸锂纳米线阵列的制备方法
Liang et al. Novel semiconductor materials for advanced supercapacitors
CN110880599A (zh) 一种高性能氟化花生壳硬碳电极材料的制备方法
CN104108709A (zh) 一种多孔石墨烯及其制备方法
CN109148850B (zh) 一种氟化石墨烯胶囊的制备方法及在锂一次电池中的应用
CN109065834B (zh) 一种锂离子用无机钙钛矿衍生相作负极材料的制备方法
CN106803570B (zh) 一种锂电池用SiCO-碳纳米管复合薄膜电极
CN110760874A (zh) 一种利用废弃磷酸铁锂电池制备氧化铁光阳极薄膜的方法
CN102698741B (zh) 一种用氩等离子体制备石墨烯铂纳米复合材料的方法
CN114050241A (zh) 一种限阈结构二硫化钼@碳基纳米笼复合材料及其制备方法和应用
CN104124070B (zh) 一种三维复合碳材料、其制备方法和电极
CN102732921A (zh) 一种制备三维有序大孔锗硅、锗铝异质薄膜材料的离子液体电沉积方法
CN109036877B (zh) 多孔型石墨烯/过渡金属硫属化合物薄膜的制备方法
CN108441821B (zh) 铝或铝/铜或铝/镍空心丝宏观体及其制造系统与方法
CN102017262B (zh) 无机离子电导膜、包括该无机离子电导膜的燃料电池及其制造方法
CN115966762A (zh) 一种金属有机框架-离子液体复合固态电解质及其制备方法与应用
CN114069159B (zh) 一种基于富氮柱层结构mof的隔膜及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20200207

Termination date: 20211230

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee