JP5994751B2 - 熱伝導性樹脂成形物の連続成形方法 - Google Patents
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Description
<ベース樹脂>
ベース樹脂(a)は、熱可塑性エラストマーであれば特に限定されず、下記のものを使用することができる。また、これらは1種単独あるいは2種以上の併用もできる。
SBS:(硬質相;ポリスチレン[PS]、軟質層;ポリブタジエン[PB])、
SIS:(硬質相;PS、軟質層;ポリイソプレン[PI])、
SEBS:(硬質相;PS、軟質層;ポリエチレンブテン[PEB])、
SEPS:(硬質相;PS、軟質層;ポリエチレンプロピレン[PEP])、
SEBC:(硬質相;PS又はポリエチレン[PE]、軟質層;ポリエチレンブテン[PEB])、
SIBS:(硬質相;PS、軟質層;ポリイソブチレン[PIB])、
SEEPS:(硬質相;PS、軟質層;ポリエチレン・エチレン・プロピレン[PEEP])、
等を用いることができる。
TPO:(硬質相;ポリプロピレン[PP]又はPE、軟質相;エチレンプロピレンゴム[EPM]又はエチレンプロピレンジエンゴム[EPDM]又はエチレン−1−ブテンゴム[EBR]又はエチレン−1−オクテンゴム[EOR])、
R−TPO:(硬質相;PP、軟質相;EPM)、
TPV:(硬質相;PP、軟質相;非晶PP又は架橋EPDM)、
TEEA:(硬質相;PE、軟質相;エチレンビニルアセテート[EVA])、
TPNR:(硬質相;PP、軟質相;天然ゴム)、
MPR:(硬質相;PE、軟質相;塩素化ポリオレフィン)、
等を用いることができる。
1,2−PB:(硬質相;syn−1,2PB、軟質相;非晶1,2PB)、
trans−PI:(硬質相;transPI、軟質相;非晶trans−PI)、
等を用いることができる。
TPVC:(硬質相;ポリ塩化ビニル[PVC]、軟質相;可塑化PVC又はアクリロニトリルブタジエンゴム[NBR]又はポリウレタン[PU])、
フッ素ポリマー:(硬質相;フッ素樹脂、軟質相;フッ素ゴム)、
等を用いることができる。
ウレタン系:(硬質相;ウレタン構造、軟質相;ポリエーテル[PET]又はポリエステル[PES])、
エステル系(TPEE):(硬質相;PES、軟質相;PET又はPES)、
エステル系:(硬質相;PES、軟質相;シリコーンゴム)、
アミド系(TPAE):(硬質相;ポリアミド[PA]、軟質相;PET)、
アミド系:(硬質相;PA、軟質相;シリコーンゴム)、
イミド系(硬質相;ポリエーテルイミド[PEI]、軟質相;シリコーンゴム)、
等を用いることができる。
ブロック:(硬質相;p−カルボキシ(トリベンゾイルオキシ)ユニット、軟質相;ポリオレフィン)、
マルチブロック:(硬質相;クオーターフェニルユニット、軟質相;PES)、
等を用いることができる。
アイオノマー系:(硬質相;PE又は金属カルボキシレート、軟質相;非晶PE)、
アイオネン系:(硬質相;ポリオキシテトラメチレン[POT]、軟質相;非晶POT)、
水素結合系:(硬質相;アミノトリアゾール/カルボン酸、軟質相;イソプロピレンゴム[IR])、
等を用いることができる。
鱗片状フィラーとは、鱗片状のもの以外に、平板状若しくはフレーク状であれば限定されることはないが、特にグラファイト(黒鉛)が良好である。グラファイトの種類として、αグラファイト及びβグラファイトどちらでも良い。また、天然グラファイト、人工グラファイトのどちらでも良い。グラファイト以外には、グラフェン等が挙げられる。また、グラファイトとグラフェンを組み合わせても良い。
繊維状フィラーは、直径が10nm〜30μm、繊維長が1μm〜3mmであり、アスペクト比が100以上であることが好ましい。特に、繊維状フィラーが、カーボンナノファイバー(CNF)、カーボンナノチューブ(CNT)からなる群より選ばれる1種以上の導電性繊維状フィラーであることがより好ましい。カーボンナノチューブ(CNT)は、シングルウォールでもマルチウォールでも良い。また、カーボンナノファイバー(CNF)は、直径がナノメートルサイズで、繊維長がマイクロメートルサイズであることが好ましい。
各実施例及び各比較例の熱伝導性樹脂組成物は、以下の各成分を表1に示す混合比となるようにして後述する方法により得られたものである。以下に使用する材料を示す。
エラストマー:製品名;エラストマーAR AR−SC−0(アロン化成工業株式会社製)、
ポリプロピレン:製品名;プライムポリプロ Bs一Mu(プライムポリマー株式会社製)、
エポキシ樹脂:製品名;エピクロン850(DIC株式会社製)。
硬化剤:酸無水物;EPICLON B−570(DIC株式会社製)。
グラファイト:CB150、平均粒子径40μm(日本黒鉛株式会社製)。
(3−1)ナノ繊維
CNF:平均繊維径150nm及び平均繊維長10μmのカーボンナノファイバー(製品名:VGCF−H(昭和電工株式会社製))。
(3−2)炭素繊維
炭素繊維:平均繊維径11μm及び平均繊維長6mmのピッチ系炭素繊維(製品名:ダイアリードK6371T(三菱樹脂株式会社製))。
上記で得られた各実施例及び各比較例の熱伝導性樹脂組成物の熱伝導率を評価するために、シート状物を切削加工し、10.0mm×10.0mm×厚み1mmtの試験片を準備した。この試験片の密度、比熱、熱拡散率及び熱伝導率をそれぞれ、下記の方法によって測定した。その結果を以下の表1に示す。
室温(25℃)で水中置換法によって測定した。
測定方法:示差走査熱量測定法(DSC:Differential scanning calorimetry)。
測定装置:入力補償型示差走査熱量測定装置(装置名:DSC6220 /エスアイアイ・ナノテクノロジー))。
昇温速度:10℃/min。
試料量:10mg。
測定方法:レーザフラッシュ法
測定装置:熱物性測定装置(製品名:TC−7000(アルバック理工))
測定方向:面内方向の熱拡散率を測定。
上記で得られた密度、比熱、及び熱拡散率の各値をそれぞれ、下記の式に代入することにより熱伝導率を算出した。なお、この熱伝導率の値が高いほど、放熱性に優れる。
熱伝導率(W/m・K)=密度(kg/m3)×比熱(kJ/kg・K)×熱拡散率(m2/s)×1000(kJ/J)
測定法:引張りモード
測定装置:動的粘弾性測定装置(装置名:Rheogel-E4000/株式会社ユービーエム)。
測定温度:160℃
試料寸法:5mm×0.5mm×30mm。
表1において、実施例1と比較例6の対比において、延伸及び圧延による成形により得られた帯状成形物は熱プレスにより成形された板状成形物と略同じ熱伝導率を有することがわかる。これは延伸及び圧延による加工と、熱プレスによる加工どちらにおいても鱗片状フィラーの層構造及びその層間に繊維状フィラーが分散する構造を形成できることを示している。
2 スクリュー、
3 ホッパー、
4 ダイヘッド、
5 ロールドラム、
6 熱伝導性樹脂組成物、
7 ストランド、
8 成形物、
11 ベース樹脂、
12 鱗片状フィラー、
13 繊維状フィラー。
Claims (6)
- (a)主として熱可塑性エラストマーからなるベース樹脂中に、共に熱伝導性を有する(b)鱗片状フィラー及び(c)繊維状フィラーを充填した熱伝導性樹脂組成物を、混練押出機に投入して溶融・混練押出し後、ストランドをロールドラムで延伸して断面が円形又は楕円形の糸状の成形物を連続成形し、該成形物は、1つ以上の鱗片状フィラーの面が互いに同一平面内に並んだ平面構造を形成し、該平面構造が同一平面方向を向いた1つ以上の層構造を形成し、該平面構造に接触する樹脂層において繊維状フィラーが分散した分散層を形成し、繊維状フィラーが層間に熱伝導パスを形成してなることを特徴とする熱伝導性樹脂成形物の連続成形方法。
- 前記糸状成形物は、直径若しくは長径が0.1mm以上5mm以下、長径と短径の比が0.7〜1.0であり、長さが1m以上である請求項1記載の熱伝導性樹脂成形物の連続成形方法。
- (b)鱗片状フィラーの面方向の径が0.1μm〜200μmでアスペクト比が10以上であり、(c)繊維状フィラーの直径が10nm〜30μm、繊維長が1μm〜3mmであり、アスペクト比が100以上である請求項1又は2記載の熱伝導性樹脂成形物の連続成形方法。
- (a)主として熱可塑性エラストマーからなるベース樹脂中に、共に熱伝導性を有する(b)鱗片状フィラー及び(c)繊維状フィラーを充填した熱伝導性樹脂組成物を、混練押出機に投入して溶融・混練押出し後、ストランドをロールドラムで延伸した後、ロールドラムで圧延して断面が四角形又は長円形の帯状成形物を連続成形し、該成形物は、1つ以上の鱗片状フィラーの面が互いに同一平面内に並んだ平面構造を形成し、該平面構造が同一平面方向を向いた1つ以上の層構造を形成し、該平面構造に接触する樹脂層において繊維状フィラーが分散した分散層を形成し、繊維状フィラーが層間に熱伝導パスを形成してなることを特徴とする熱伝導性樹脂成形物の連続成形方法。
- 前記帯状成形物は、厚みと幅の比(アスペクト比)が1より大きく、長さが1m以上である請求項4記載の熱伝導性樹脂成形物の連続成形方法。
- (b)鱗片状フィラーの面方向の径が0.1μm〜200μmでアスペクト比が10以上であり、(c)繊維状フィラーの直径が10nm〜30μm、繊維長が1μm〜3mmであり、アスペクト比が100以上である請求項4又は5記載の熱伝導性樹脂成形物の連続成形方法。
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